JPH07188603A - 透明コーティングラッカー層用コーティング剤及び多層コーティングの製造方法におけるその使用 - Google Patents
透明コーティングラッカー層用コーティング剤及び多層コーティングの製造方法におけるその使用Info
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- JPH07188603A JPH07188603A JP6277428A JP27742894A JPH07188603A JP H07188603 A JPH07188603 A JP H07188603A JP 6277428 A JP6277428 A JP 6277428A JP 27742894 A JP27742894 A JP 27742894A JP H07188603 A JPH07188603 A JP H07188603A
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- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 多層コーティングの透明な上塗り層を製造す
るためのコーティング剤の提供。 【構成】 このコーティング剤は添加剤及び溶剤と一緒
にバインダーを含み、このバインダーは Ａ)スチレン及び／又はスチレン誘導体の１０〜３０重
量％、脂肪族モノカルボン酸のグリシジルエステル及び
／又はビニルエステルの２０〜４０重量％、（メタ）ア
クリル酸のヒドロキシアルキルエステルの５〜１５重量
％、（メタ）アクリル酸の１〜１５重量％、（メタ）ア
クリル酸エステルの１５〜３５重量％から得ることがで
きるヒドロキシ官能（メタ）アクリルコポリマーの２５
〜９０重量％、 Ｂ)スチレン及び／又はスチレン誘導体の５〜２０重量
％、カプロラクトンの５〜２０重量％、（メタ）アクリ
ル酸のヒドロキシアルキルエステルの１０〜３０重量
％、（メタ）アクリル酸の１〜３重量％、（メタ）アク
リル酸エステルの３０〜５０重量％から得ることができ
るヒドロキシ官能（メタ）アクリルコポリマーの０〜４
０重量％、 Ｃ)ヒドロキシ官能ポリエステルの０〜４０重量％、 Ｄ)ブロックトポリイソシアネートの５〜３５重量％、
及び Ｅ)アミノ樹脂の５〜３０重量％を含む。
るためのコーティング剤の提供。 【構成】 このコーティング剤は添加剤及び溶剤と一緒
にバインダーを含み、このバインダーは Ａ)スチレン及び／又はスチレン誘導体の１０〜３０重
量％、脂肪族モノカルボン酸のグリシジルエステル及び
／又はビニルエステルの２０〜４０重量％、（メタ）ア
クリル酸のヒドロキシアルキルエステルの５〜１５重量
％、（メタ）アクリル酸の１〜１５重量％、（メタ）ア
クリル酸エステルの１５〜３５重量％から得ることがで
きるヒドロキシ官能（メタ）アクリルコポリマーの２５
〜９０重量％、 Ｂ)スチレン及び／又はスチレン誘導体の５〜２０重量
％、カプロラクトンの５〜２０重量％、（メタ）アクリ
ル酸のヒドロキシアルキルエステルの１０〜３０重量
％、（メタ）アクリル酸の１〜３重量％、（メタ）アク
リル酸エステルの３０〜５０重量％から得ることができ
るヒドロキシ官能（メタ）アクリルコポリマーの０〜４
０重量％、 Ｃ)ヒドロキシ官能ポリエステルの０〜４０重量％、 Ｄ)ブロックトポリイソシアネートの５〜３５重量％、
及び Ｅ)アミノ樹脂の５〜３０重量％を含む。
Description
【０００１】本発明は量産される自動車のラッカー塗装
のための透明焼付け多層コーティング用コーティング剤
であって、しかも酸性雨に対する高度の耐性及び高い加
工用固体含量を特徴とするそれに関する。特開平１−１
５８０７９はカプロラクトン変成ポリアクリレート樹脂
を基剤とし、場合によりヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート、アルキル化メラミン樹脂及び場合によりブ
ロックトポリイソシアネートも含むコーティング剤を記
述している。このコーティング剤はハイソリッド自動車
用ラッカーコートに使用することができるが、工業にお
いて要求される酸性雨耐性の水準には到達していない。
このラッカーは黄変する傾向があり、そして当初の光沢
は低い。ＧＢ−Ａ−２ ２５４ ３２８及び特開平−５−
０２５ ４３１はヒドロキシ官能ポリアクリレート樹脂
及びポリエステル樹脂、アルキル化メラミン樹脂及びヘ
キサメトキシメチルメラミン樹脂、ブロックされた酸触
媒及びブロックトポリイソシアネートからなるコーティ
ング剤を記述しており、この物は文句なしに高い耐酸性
を有するが、しかしながら加工用固体含量は低い。又こ
のラッカーは黄変に対して抵抗性でなく、そしてそれら
の当初の光沢は不満足なものである。特開平４−２４６
４８３はＧＢ−Ａ−２ ２５４ ３２８とコーティング組
成物がさらに有機スズ化合物の形の触媒を含む点で異な
る。ＤＥ−Ａ−４２ ０４ ５１８はヒドロキシル基含有
合成樹脂、アミノプラスチック樹脂及びブロックトポリ
イソシアネートを基剤とする非水性透明コーティングラ
ッカーを記述しており、この場合後者はマロン酸ジアル
キル又はオキシム又はメチレン基を含むブロッキング剤
によりブロックされている。前と同様、得られるラッカ
ーコートの耐酸性は完全に満足なものとは言えない。
のための透明焼付け多層コーティング用コーティング剤
であって、しかも酸性雨に対する高度の耐性及び高い加
工用固体含量を特徴とするそれに関する。特開平１−１
５８０７９はカプロラクトン変成ポリアクリレート樹脂
を基剤とし、場合によりヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート、アルキル化メラミン樹脂及び場合によりブ
ロックトポリイソシアネートも含むコーティング剤を記
述している。このコーティング剤はハイソリッド自動車
用ラッカーコートに使用することができるが、工業にお
いて要求される酸性雨耐性の水準には到達していない。
このラッカーは黄変する傾向があり、そして当初の光沢
は低い。ＧＢ−Ａ−２ ２５４ ３２８及び特開平−５−
０２５ ４３１はヒドロキシ官能ポリアクリレート樹脂
及びポリエステル樹脂、アルキル化メラミン樹脂及びヘ
キサメトキシメチルメラミン樹脂、ブロックされた酸触
媒及びブロックトポリイソシアネートからなるコーティ
ング剤を記述しており、この物は文句なしに高い耐酸性
を有するが、しかしながら加工用固体含量は低い。又こ
のラッカーは黄変に対して抵抗性でなく、そしてそれら
の当初の光沢は不満足なものである。特開平４−２４６
４８３はＧＢ−Ａ−２ ２５４ ３２８とコーティング組
成物がさらに有機スズ化合物の形の触媒を含む点で異な
る。ＤＥ−Ａ−４２ ０４ ５１８はヒドロキシル基含有
合成樹脂、アミノプラスチック樹脂及びブロックトポリ
イソシアネートを基剤とする非水性透明コーティングラ
ッカーを記述しており、この場合後者はマロン酸ジアル
キル又はオキシム又はメチレン基を含むブロッキング剤
によりブロックされている。前と同様、得られるラッカ
ーコートの耐酸性は完全に満足なものとは言えない。
【０００２】本発明の目的は多層焼付けコーティング用
コーティング剤であって、このコーティング剤は量産さ
れる自動車のラッカー塗装に適しており、そして高い加
工用固体含量及び改良された酸性雨に対する耐性も持
ち、分析的に硫酸に対する高い耐性を示す前記コーティ
ング剤を提供することである。この硫酸に対して耐性で
あり、そして高い固体含量も有するコーティング剤に対
する要求は一つ又はそれより多いヒドロキシ官能（メ
タ）アクリルコポリマー並びにブロックトポリイソシア
ネート、アミノプラスチック樹脂、慣用的ラッカー添加
剤及び溶剤、そして場合により一つ又はそれより多いヒ
ドロキシ官能ポリエステルを含むコーティング剤により
満たされることを見出した。
コーティング剤であって、このコーティング剤は量産さ
れる自動車のラッカー塗装に適しており、そして高い加
工用固体含量及び改良された酸性雨に対する耐性も持
ち、分析的に硫酸に対する高い耐性を示す前記コーティ
ング剤を提供することである。この硫酸に対して耐性で
あり、そして高い固体含量も有するコーティング剤に対
する要求は一つ又はそれより多いヒドロキシ官能（メ
タ）アクリルコポリマー並びにブロックトポリイソシア
ネート、アミノプラスチック樹脂、慣用的ラッカー添加
剤及び溶剤、そして場合により一つ又はそれより多いヒ
ドロキシ官能ポリエステルを含むコーティング剤により
満たされることを見出した。
【０００３】従って本発明は前記バインダーが Ａ)ａ１) スチレン及び／又は一つ又はそれより多いス
チレン誘導体の１０〜３０重量％、 ａ２） 一つ又はそれより多いα,α′−ジアルキル置
換された枝分かれ脂肪族モノカルボン酸のグリシジルエ
ステル及び／又はビニルエステルの２０〜４０重量％、 ａ３） 一つ又はそれより多い（メタ）アクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステルの５〜１５重量％、 ａ４） （メタ）アクリル酸の１〜１５重量％、 ａ５） 一つ又はそれより多い（メタ）アクリル酸エス
テルの１５〜３５重量％、 から得られる一つ又はそれより多いヒドロキシ官能（メ
タ）アクリルコポリマーの２５〜９０重量％、 Ｂ)ｂ１) スチレン及び／又は一つ又はそれより多いス
チレン誘導体の５〜２０重量％、 ｂ２） カプロラクトンの５〜２０重量％、 ｂ３） 一つ又はそれより多い（メタ）アクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステルの１０〜３０重量％、 ｂ４） （メタ）アクリル酸の１〜３重量％、 ｂ５） 一つ又はそれより多い（メタ）アクリル酸エス
テルの３０〜５０重量％ から得られる一つ又はそれより多いヒドロキシ官能（メ
タ）アクリルコポリマーの０〜４０重量％、好ましくは
１０〜３０重量％、 Ｃ） 一つ又はそれより多いヒドロキシ官能ポリエステ
ルの０〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、 Ｄ） 一つ又はそれより多いブロックトポリイソシアネ
ートの５〜３５重量％、及び Ｅ） 一つ又はそれより多いアミノプラスチック樹脂の
５〜３０重量％ を含み、成分ａ１）からａ５）、ｂ１）からｂ５）及び
Ａ）からＥ）の合計が各々の場合１００である前述のコ
ーティング剤に関する。
チレン誘導体の１０〜３０重量％、 ａ２） 一つ又はそれより多いα,α′−ジアルキル置
換された枝分かれ脂肪族モノカルボン酸のグリシジルエ
ステル及び／又はビニルエステルの２０〜４０重量％、 ａ３） 一つ又はそれより多い（メタ）アクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステルの５〜１５重量％、 ａ４） （メタ）アクリル酸の１〜１５重量％、 ａ５） 一つ又はそれより多い（メタ）アクリル酸エス
テルの１５〜３５重量％、 から得られる一つ又はそれより多いヒドロキシ官能（メ
タ）アクリルコポリマーの２５〜９０重量％、 Ｂ)ｂ１) スチレン及び／又は一つ又はそれより多いス
チレン誘導体の５〜２０重量％、 ｂ２） カプロラクトンの５〜２０重量％、 ｂ３） 一つ又はそれより多い（メタ）アクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステルの１０〜３０重量％、 ｂ４） （メタ）アクリル酸の１〜３重量％、 ｂ５） 一つ又はそれより多い（メタ）アクリル酸エス
テルの３０〜５０重量％ から得られる一つ又はそれより多いヒドロキシ官能（メ
タ）アクリルコポリマーの０〜４０重量％、好ましくは
１０〜３０重量％、 Ｃ） 一つ又はそれより多いヒドロキシ官能ポリエステ
ルの０〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、 Ｄ） 一つ又はそれより多いブロックトポリイソシアネ
ートの５〜３５重量％、及び Ｅ） 一つ又はそれより多いアミノプラスチック樹脂の
５〜３０重量％ を含み、成分ａ１）からａ５）、ｂ１）からｂ５）及び
Ａ）からＥ）の合計が各々の場合１００である前述のコ
ーティング剤に関する。
【０００４】本発明のコーティング剤における（メタ）
アクリルコポリマーは慣用的方法によるラジカル共重合
により製造することができる。溶液重合法が本発明のコ
ーティング剤に使用する（メタ）アクリルコポリマー
（成分Ａ及びＢ）の合成にとって好ましい。この方法に
おいては溶剤を反応容器に入れ、沸点まで加熱し、そし
てモノマー及び開始剤の混合物を予め決められた時間の
間連続的に添加する。本明細書及び特許請求の範囲で使
用する「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメ
タクリル」と同義である。
アクリルコポリマーは慣用的方法によるラジカル共重合
により製造することができる。溶液重合法が本発明のコ
ーティング剤に使用する（メタ）アクリルコポリマー
（成分Ａ及びＢ）の合成にとって好ましい。この方法に
おいては溶剤を反応容器に入れ、沸点まで加熱し、そし
てモノマー及び開始剤の混合物を予め決められた時間の
間連続的に添加する。本明細書及び特許請求の範囲で使
用する「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメ
タクリル」と同義である。
【０００５】重合はおよそ例えば８０℃〜１６０℃、好
ましくは１００℃〜１５０℃の温度で実行する。重合反
応は既知の重合開始剤、例えば一次反応によりラジカル
に熱分解するペル−化合物又はアゾ−化合物を使用して
開始することができる。開始剤の性質及び量は取入れ段
階の間における重合温度において実質的に一定のラジカ
ルの供給が利用できるように選ばれる。
ましくは１００℃〜１５０℃の温度で実行する。重合反
応は既知の重合開始剤、例えば一次反応によりラジカル
に熱分解するペル−化合物又はアゾ−化合物を使用して
開始することができる。開始剤の性質及び量は取入れ段
階の間における重合温度において実質的に一定のラジカ
ルの供給が利用できるように選ばれる。
【０００６】次の化合物は重合用として好ましく使用さ
れる開始剤の例である：ジアルキルペルオキシド例えば
ジ−第三ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド；
ジアシルペルオキシド例えばジベンゾイルペルオキシ
ド、ジラウロイルペルオキシド；ヒドロペルオキシド例
えばクメンヒドロペルオキシド、第三ブチルヒドロペル
オキシド；ペルエステル例えば第三ブチルペルベンゾア
ート、第三ブチルペルピバラート、第三ブチル−ペル−
３,５,５−トリメチルヘキサノアート、第三ブチル−ペ
ル−２−エチルヘキサノアート；ペルオキシジカルボナ
ート例えばジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカルボ
ナート、ジシクロヘキシルペルオキシジカルボナート；
ペルケタール例えば１,１−ビス−（第三ブチルペルオ
キシ）−３,５,５−トリメチルシクロヘキサン、１,１
−ビス−（第三ブチルペルオキシ）シクロヘキサン；ケ
トンペルオキシド例えばシクロヘキサノンペルオキシド
又はメチルイソブチルケトンペルオキシド；アゾ化合物
例えば２,２′−アゾ−ビス（２,４−ジメチルバレロニ
トリル）、２,２′−アゾ−ビス−（２−メチルブチロ
ニトリル）、１,１′−アゾ−ビス−シクロヘキサンカ
ルボニトリル又はアゾビス−イソブチロニトリル。好ま
しくは、重合開始剤、より特定するとペルエステルをモ
ノマーの計量した重量に対して０.２〜５重量％の割合
で添加する。
れる開始剤の例である：ジアルキルペルオキシド例えば
ジ−第三ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド；
ジアシルペルオキシド例えばジベンゾイルペルオキシ
ド、ジラウロイルペルオキシド；ヒドロペルオキシド例
えばクメンヒドロペルオキシド、第三ブチルヒドロペル
オキシド；ペルエステル例えば第三ブチルペルベンゾア
ート、第三ブチルペルピバラート、第三ブチル−ペル−
３,５,５−トリメチルヘキサノアート、第三ブチル−ペ
ル−２−エチルヘキサノアート；ペルオキシジカルボナ
ート例えばジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカルボ
ナート、ジシクロヘキシルペルオキシジカルボナート；
ペルケタール例えば１,１−ビス−（第三ブチルペルオ
キシ）−３,５,５−トリメチルシクロヘキサン、１,１
−ビス−（第三ブチルペルオキシ）シクロヘキサン；ケ
トンペルオキシド例えばシクロヘキサノンペルオキシド
又はメチルイソブチルケトンペルオキシド；アゾ化合物
例えば２,２′−アゾ−ビス（２,４−ジメチルバレロニ
トリル）、２,２′−アゾ−ビス−（２−メチルブチロ
ニトリル）、１,１′−アゾ−ビス−シクロヘキサンカ
ルボニトリル又はアゾビス−イソブチロニトリル。好ま
しくは、重合開始剤、より特定するとペルエステルをモ
ノマーの計量した重量に対して０.２〜５重量％の割合
で添加する。
【０００７】溶液重合に有利に使用される有機溶剤は、
後において本発明のコーティング剤に使用することもで
きるような慣用的なラッカー溶剤であり、例えば、グリ
コールエーテル例えばエチレングリコールジメチルエー
テル；グリコールエーテルエステル例えばエチルグリコ
ールアセテート、ブチルグリコールアセテート、３−メ
トキシ−ｎ−ブチルアセテート、ブチルジグリコールア
セテート、メトキシプロピルアセテート、エステル例え
ば酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル；又はケト
ン例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン又はイソホ
ロンである。アルコール例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、芳香族炭化水素例えば
キシレン、Solvesso １００（沸点が１５５〜１８５℃
の芳香族炭化水素の混合物の登録商標）及び脂肪族炭化
水素も前述の溶剤と混合して使用することができる。特
に好ましい溶液重合において、分子量を調節するために
連鎖移動剤例えばメルカプタン、チオグリコール酸エス
テル、塩素化炭化水素、クメン又は二量体α−メチルス
チレンを使用することができる。
後において本発明のコーティング剤に使用することもで
きるような慣用的なラッカー溶剤であり、例えば、グリ
コールエーテル例えばエチレングリコールジメチルエー
テル；グリコールエーテルエステル例えばエチルグリコ
ールアセテート、ブチルグリコールアセテート、３−メ
トキシ−ｎ−ブチルアセテート、ブチルジグリコールア
セテート、メトキシプロピルアセテート、エステル例え
ば酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル；又はケト
ン例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン又はイソホ
ロンである。アルコール例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、芳香族炭化水素例えば
キシレン、Solvesso １００（沸点が１５５〜１８５℃
の芳香族炭化水素の混合物の登録商標）及び脂肪族炭化
水素も前述の溶剤と混合して使用することができる。特
に好ましい溶液重合において、分子量を調節するために
連鎖移動剤例えばメルカプタン、チオグリコール酸エス
テル、塩素化炭化水素、クメン又は二量体α−メチルス
チレンを使用することができる。
【０００８】重合条件（反応温度、モノマー混合物の取
入れ時間、溶剤濃度）は本発明により製造される（メ
タ）アクリルコポリマーが２５００〜１００００の重量
平均分子量（ポリスチレンを較正用物質として使用する
ゲル透過クロマトグラフィーにより測定）を有するよう
に調整される。本発明により製造されるコーティング剤
のヒドロキシル基含有（メタ）アクリルコポリマーは文
献記載の個々のモノマーのホモポリマーのガラス転移温
度から計算（Foxの方程式、例えばPolymere Werkstoff
e, Batzer(1985年)、307ページ参照）したガラス転移温
度が−２０℃〜＋４０℃であるのが好ましい。
入れ時間、溶剤濃度）は本発明により製造される（メ
タ）アクリルコポリマーが２５００〜１００００の重量
平均分子量（ポリスチレンを較正用物質として使用する
ゲル透過クロマトグラフィーにより測定）を有するよう
に調整される。本発明により製造されるコーティング剤
のヒドロキシル基含有（メタ）アクリルコポリマーは文
献記載の個々のモノマーのホモポリマーのガラス転移温
度から計算（Foxの方程式、例えばPolymere Werkstoff
e, Batzer(1985年)、307ページ参照）したガラス転移温
度が−２０℃〜＋４０℃であるのが好ましい。
【０００９】ヒドロキシ官能（メタ）アクリルコポリマ
ー（成分Ａ）の製造用であって、成分ａ２）として使用
されるモノマーは、例えばα,α′−ジアルキル置換脂
肪族モノカルボン酸のグリシジル及び／又はビニルエス
テル（例えばShell AGが製造する商品CARDURA E10及びV
EOVA 10）である。（メタ）アクリルコポリマー（成分
Ａ及びＢ）を製造するための他のモノマーは、例えばス
チレン及び／又はスチレン誘導体、例えばビニルトルエ
ン、ｐ−メチルスチレン又はｐ−第三ブチルスチレン、
アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシアルキルエス
テル例えばβ−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、ブタンジオール−１,４−モノアクリレート、ブタ
ンジオール−１,４−モノメタクリレート、ヘキサンジ
オール−１,６−モノアクリレート又はヘキサンジール
−１,６−モノメタクリレートである。もしくは、少な
くとも一部分は分子当たり２〜１０のアルキレンオキシ
ド単位を持つポリアルキレンオキシドモノ（メタ）アク
リレート、又はアクリル酸又はメタクリル酸のアルキル
エステル；メタクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルアクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピ
ルメタクリレート、第三ブチルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチ
ルアクリレート、イソブチルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、トリメチルシクロヘキシルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、
ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ス
テアリルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、
又はイソボルニルメタクリレートを使用することができ
る。
ー（成分Ａ）の製造用であって、成分ａ２）として使用
されるモノマーは、例えばα,α′−ジアルキル置換脂
肪族モノカルボン酸のグリシジル及び／又はビニルエス
テル（例えばShell AGが製造する商品CARDURA E10及びV
EOVA 10）である。（メタ）アクリルコポリマー（成分
Ａ及びＢ）を製造するための他のモノマーは、例えばス
チレン及び／又はスチレン誘導体、例えばビニルトルエ
ン、ｐ−メチルスチレン又はｐ−第三ブチルスチレン、
アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシアルキルエス
テル例えばβ−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、ブタンジオール−１,４−モノアクリレート、ブタ
ンジオール−１,４−モノメタクリレート、ヘキサンジ
オール−１,６−モノアクリレート又はヘキサンジール
−１,６−モノメタクリレートである。もしくは、少な
くとも一部分は分子当たり２〜１０のアルキレンオキシ
ド単位を持つポリアルキレンオキシドモノ（メタ）アク
リレート、又はアクリル酸又はメタクリル酸のアルキル
エステル；メタクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルアクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピ
ルメタクリレート、第三ブチルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチ
ルアクリレート、イソブチルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、トリメチルシクロヘキシルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、
ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ス
テアリルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、
又はイソボルニルメタクリレートを使用することができ
る。
【００１０】カルボキシル基を有する（メタ）アクリル
コポリマーＡ）及びＢ）を作るには、（メタ）アクリル
酸を、生成する酸価が１〜３０mg ＫＯＨ／ｇになるよ
うな量を重合により組み入れるのが好ましい。ヒドロキ
シル基を（メタ）アクリルコポリマーＡ）及びＢ）に導
入するには、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキル
エステル（ａ３〜ｂ３）を生成するヒドロキシル価が４
０〜２００mg ＫＯＨ／ｇになるような量を使用するの
が好ましい。場合により成分Ｃとして使用するポリエス
テルは多価ポリカルボン酸（例えばジカルボン酸）又は
その無水物又は多価アルコールの重縮合生成物であり、
場合によりモノカルボン酸も使用する。これらのポリマ
ーは通常過剰のアルコールを使用して作られる。ＯＨ価
は例えば約３０〜２００、好ましくは６０〜１６０mgＫ
ＯＨ／ｇである。酸価は例えば１〜５０、好ましくは５
〜３０である。重量平均分子量は例えば５００〜４００
０、好ましくは１０００〜２０００ｇ／モルである。次
の化合物は適当なポリカルボン酸の例である：ｏ−フタ
ル酸（無水物）、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラ
ヒドロフタル酸（無水物）、１,２−シクロヘキサンジ
カルボン酸（無水物）、１,３−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸、４−メ
チルヘキサヒドロフタル酸（無水物）、エンドメチレン
テトラヒドロフタル酸（無水物）、トリメリット酸（無
水物）、コハク酸（無水物）、グルタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸、ブタンテトラカルボン
酸又は二量体脂肪酸。
コポリマーＡ）及びＢ）を作るには、（メタ）アクリル
酸を、生成する酸価が１〜３０mg ＫＯＨ／ｇになるよ
うな量を重合により組み入れるのが好ましい。ヒドロキ
シル基を（メタ）アクリルコポリマーＡ）及びＢ）に導
入するには、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキル
エステル（ａ３〜ｂ３）を生成するヒドロキシル価が４
０〜２００mg ＫＯＨ／ｇになるような量を使用するの
が好ましい。場合により成分Ｃとして使用するポリエス
テルは多価ポリカルボン酸（例えばジカルボン酸）又は
その無水物又は多価アルコールの重縮合生成物であり、
場合によりモノカルボン酸も使用する。これらのポリマ
ーは通常過剰のアルコールを使用して作られる。ＯＨ価
は例えば約３０〜２００、好ましくは６０〜１６０mgＫ
ＯＨ／ｇである。酸価は例えば１〜５０、好ましくは５
〜３０である。重量平均分子量は例えば５００〜４００
０、好ましくは１０００〜２０００ｇ／モルである。次
の化合物は適当なポリカルボン酸の例である：ｏ−フタ
ル酸（無水物）、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラ
ヒドロフタル酸（無水物）、１,２−シクロヘキサンジ
カルボン酸（無水物）、１,３−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸、４−メ
チルヘキサヒドロフタル酸（無水物）、エンドメチレン
テトラヒドロフタル酸（無水物）、トリメリット酸（無
水物）、コハク酸（無水物）、グルタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸、ブタンテトラカルボン
酸又は二量体脂肪酸。
【００１１】ポリエステルは小量の縮合無水マレイン酸
を含んでもよい。場合により前述のポリカルボン酸は天
然又は合成モノカルボン酸例えば安息香酸、第三ブチル
安息香酸、ラウリン酸、イソノナン酸又は天然の油脂か
らの脂肪酸である。次の化合物はポリエステルの製造に
適当なアルコール成分の例である：ジオール例えばエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、プロパンジオー
ル、ポリプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサ
ンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチル
ペンタンジオール、エチルブチルプロパンジオール、又
は多価アルコール例えばトリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、ジ−トリメチロールプロパン、グリ
セロール、ペンタエリトリトール、ジ−ペンタエリトリ
トール又はトリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト。
を含んでもよい。場合により前述のポリカルボン酸は天
然又は合成モノカルボン酸例えば安息香酸、第三ブチル
安息香酸、ラウリン酸、イソノナン酸又は天然の油脂か
らの脂肪酸である。次の化合物はポリエステルの製造に
適当なアルコール成分の例である：ジオール例えばエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、プロパンジオー
ル、ポリプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサ
ンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチル
ペンタンジオール、エチルブチルプロパンジオール、又
は多価アルコール例えばトリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、ジ−トリメチロールプロパン、グリ
セロール、ペンタエリトリトール、ジ−ペンタエリトリ
トール又はトリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト。
【００１２】ポリエステルはα,α′−ジ−置換モノカ
ルボン酸及びε−カプロラクトンのグリシジルエステル
の形の変性成分を含むことができる。本発明のコーティ
ング剤における成分Ｄ）はラッカー分野で慣用されるブ
ロックされた脂肪族又は脂環式ポリイソシアネート、例
えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート又は１,３−ジメチル−シクロヘキシル−
１,３−ジイソシアネートのようなジイソシアネートか
らなる。脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートの他の例
は３モルのヘキサメチレンジイソシアネート及び１モル
の水との反応によるＮＣＯ含量が約２２％のビウレット
基含有生成物；３モルのジイソシアネート例えばヘキサ
メチレンジイソシアネートの三量体化により作られるイ
ソシアヌレート基含有ポリイソシアネート又はイソホロ
ンジイソシアネートトリマー、又は３モルのジイソシア
ネート及び１モルのトリオールの反応により得られるウ
レタン基含有ポリイソシアネートである。イソホロンジ
イソシアネートトリマーが好ましく使用される。ブロッ
キング剤は硬化条件下で架橋を引き起こす慣用的なＣＨ
酸、ＮＨ又はＯＨ官能化合物、例えばアセト酢酸アルキ
ルエステル、マロン酸ジアルキルエステルのようなＣＨ
酸エステル、ε−カプロラクタム、第三ブタノールのよ
うなアルコール又はメチルエチルケトオキシムのような
オキシムであることができる。マロン酸ジアルキルエス
テル及びオキシムが好ましい。同時に種々のマスキング
剤をポリイソシアネートの分子内又は混合物中で使用す
るのが有利であろう。
ルボン酸及びε−カプロラクトンのグリシジルエステル
の形の変性成分を含むことができる。本発明のコーティ
ング剤における成分Ｄ）はラッカー分野で慣用されるブ
ロックされた脂肪族又は脂環式ポリイソシアネート、例
えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート又は１,３−ジメチル−シクロヘキシル−
１,３−ジイソシアネートのようなジイソシアネートか
らなる。脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートの他の例
は３モルのヘキサメチレンジイソシアネート及び１モル
の水との反応によるＮＣＯ含量が約２２％のビウレット
基含有生成物；３モルのジイソシアネート例えばヘキサ
メチレンジイソシアネートの三量体化により作られるイ
ソシアヌレート基含有ポリイソシアネート又はイソホロ
ンジイソシアネートトリマー、又は３モルのジイソシア
ネート及び１モルのトリオールの反応により得られるウ
レタン基含有ポリイソシアネートである。イソホロンジ
イソシアネートトリマーが好ましく使用される。ブロッ
キング剤は硬化条件下で架橋を引き起こす慣用的なＣＨ
酸、ＮＨ又はＯＨ官能化合物、例えばアセト酢酸アルキ
ルエステル、マロン酸ジアルキルエステルのようなＣＨ
酸エステル、ε−カプロラクタム、第三ブタノールのよ
うなアルコール又はメチルエチルケトオキシムのような
オキシムであることができる。マロン酸ジアルキルエス
テル及びオキシムが好ましい。同時に種々のマスキング
剤をポリイソシアネートの分子内又は混合物中で使用す
るのが有利であろう。
【００１３】一つ又はそれより多い水酸化アルカリを使
用する塩基性触媒の存在下で、遊離イソシアネートを無
水条件下で酸水素を含むブロッキング剤と反応させて作
られるブロックトポリイソシアネートを成分Ｄ）として
使用する場合、本発明のコーティング剤は特に耐光性で
ほとんど黄変しないコーティングが得られることを見出
した。このようにして得られたブロックトポリイソシア
ネートは塩基性触媒使用のため特に低いアルカリ含量を
持つ。この含量はブロックトポリイソシアネートの重量
に基づいて、アルカリ金属の重量として計算した場合、
好ましくは１００ppmより少なく、特に好ましくは８０p
pmより少なくそして５０ppmより少ない。上述の方法は
遊離のイソシアネート官能基を持つイソシアネートのい
ずれにも適用することができる。例えば、上述のポリイ
ソシアネートを使用することが可能である。
用する塩基性触媒の存在下で、遊離イソシアネートを無
水条件下で酸水素を含むブロッキング剤と反応させて作
られるブロックトポリイソシアネートを成分Ｄ）として
使用する場合、本発明のコーティング剤は特に耐光性で
ほとんど黄変しないコーティングが得られることを見出
した。このようにして得られたブロックトポリイソシア
ネートは塩基性触媒使用のため特に低いアルカリ含量を
持つ。この含量はブロックトポリイソシアネートの重量
に基づいて、アルカリ金属の重量として計算した場合、
好ましくは１００ppmより少なく、特に好ましくは８０p
pmより少なくそして５０ppmより少ない。上述の方法は
遊離のイソシアネート官能基を持つイソシアネートのい
ずれにも適用することができる。例えば、上述のポリイ
ソシアネートを使用することが可能である。
【００１４】酸水素を含む既知のブロッキング剤、例え
ば上に例示したブロッキング剤は上述のポリイソシアネ
ートの製造に使用することができる。特定の例はマロン
酸ジアルキルエステル及びアセト酢酸アルキルエステル
である。マロン酸ジアルキルエステルのエステルのアル
キル基は同じか又は異なってよく、好ましくは１〜４個
の炭素原子を持つ。上述のポリイソシアネートを作るに
は、酸水素を含むブロッキング剤のイソシアネートのＮ
ＣＯ基に対するモル比、例えばマロン酸ジアルキルエス
テル及び／又はアセト酢酸アルキルエステルのＮＣＯ基
に対する比率は、例えば０.５：１から１：１.５である
ことができる。ＮＣＯ基が過剰の場合、游離のＮＣＯ基
は場合により他の反応物と反応することがある。上述の
方法に使用する触媒は水酸化アルカリ、例えば水酸化リ
チウム、ナトリウム及び／又はカリウムのようなアルカ
リ金属水酸化物である。無水のアルカリ金属水酸化物が
好んで使用される。水酸化リチウムが特に好んで使用さ
れる。触媒は触媒量、例えばイソシアネート及びブロッ
キング剤の重量に対して０.１〜２重量％、好ましくは
０.３〜１重量％の量を使用する。
ば上に例示したブロッキング剤は上述のポリイソシアネ
ートの製造に使用することができる。特定の例はマロン
酸ジアルキルエステル及びアセト酢酸アルキルエステル
である。マロン酸ジアルキルエステルのエステルのアル
キル基は同じか又は異なってよく、好ましくは１〜４個
の炭素原子を持つ。上述のポリイソシアネートを作るに
は、酸水素を含むブロッキング剤のイソシアネートのＮ
ＣＯ基に対するモル比、例えばマロン酸ジアルキルエス
テル及び／又はアセト酢酸アルキルエステルのＮＣＯ基
に対する比率は、例えば０.５：１から１：１.５である
ことができる。ＮＣＯ基が過剰の場合、游離のＮＣＯ基
は場合により他の反応物と反応することがある。上述の
方法に使用する触媒は水酸化アルカリ、例えば水酸化リ
チウム、ナトリウム及び／又はカリウムのようなアルカ
リ金属水酸化物である。無水のアルカリ金属水酸化物が
好んで使用される。水酸化リチウムが特に好んで使用さ
れる。触媒は触媒量、例えばイソシアネート及びブロッ
キング剤の重量に対して０.１〜２重量％、好ましくは
０.３〜１重量％の量を使用する。
【００１５】触媒は固体形態、例えば粉末の形で使用す
る。ブロッキング剤のイソシアネートへの添加は無水条
件下で、好ましくは水分を注意深く排除しながら実行す
る。この反応は例えば乾燥不活性ガス例えば窒素の下で
実行することができる。この反応は溶剤なしで又は有機
溶剤の存在下で起こってよい。適当な溶剤は特にポリイ
ソシアネートと反応しないようなそれである。そのよう
な溶剤の例は脂肪族及び芳香族炭化水素のような有機溶
剤、例えばキシレン、脂肪族及び／又は芳香族炭化水素
の混合物、エステル及びエーテルである。
る。ブロッキング剤のイソシアネートへの添加は無水条
件下で、好ましくは水分を注意深く排除しながら実行す
る。この反応は例えば乾燥不活性ガス例えば窒素の下で
実行することができる。この反応は溶剤なしで又は有機
溶剤の存在下で起こってよい。適当な溶剤は特にポリイ
ソシアネートと反応しないようなそれである。そのよう
な溶剤の例は脂肪族及び芳香族炭化水素のような有機溶
剤、例えばキシレン、脂肪族及び／又は芳香族炭化水素
の混合物、エステル及びエーテルである。
【００１６】上述の方法において、反応終了後、反応媒
質中に不溶のまま残存する触媒は容易に除去することが
可能である。これは例えば、濾過又は遠心分離により実
行することができる。場合により、反応生成物は溶剤で
事前又は事後に希釈することができる。この場合、游離
のポリイソシアネートと反応し得る溶剤も使用すること
ができる。適当な溶剤は有機溶剤特にラッカーに通例の
溶剤、例えば芳香族炭化水素例えばキシレン、脂肪族炭
化水素例えばｎ−ヘキサン又はシクロヘキサン、脂肪族
及び／又は芳香族炭化水素の混合物、ケトン例えばアセ
トン、メチルイソプロピルケトン、エステル例えば酢酸
ブチル又は酢酸エチル、エーテル例えばメトキシプロパ
ノール又はブトキシプロパノールである。しかしなが
ら、アルコール例えばイソプロパノール又はヘキサノー
ルも使用することができる。
質中に不溶のまま残存する触媒は容易に除去することが
可能である。これは例えば、濾過又は遠心分離により実
行することができる。場合により、反応生成物は溶剤で
事前又は事後に希釈することができる。この場合、游離
のポリイソシアネートと反応し得る溶剤も使用すること
ができる。適当な溶剤は有機溶剤特にラッカーに通例の
溶剤、例えば芳香族炭化水素例えばキシレン、脂肪族炭
化水素例えばｎ−ヘキサン又はシクロヘキサン、脂肪族
及び／又は芳香族炭化水素の混合物、ケトン例えばアセ
トン、メチルイソプロピルケトン、エステル例えば酢酸
ブチル又は酢酸エチル、エーテル例えばメトキシプロパ
ノール又はブトキシプロパノールである。しかしなが
ら、アルコール例えばイソプロパノール又はヘキサノー
ルも使用することができる。
【００１７】本発明に使用するコーティング剤はアミノ
プラスチック樹脂（成分Ｅ）のような架橋剤を含む。使
用するアミノプラスチック樹脂はラッカー分野における
慣用的な架橋剤である。適当なアミノプラスチック樹脂
は例えばアミノトリアジン及びアミドトリアジンのアル
デヒドとの反応により得られるアルキル化縮合物を含
む。それらは既知の方法によりアミノ又はアミド基含有
化合物例えばメラミン、ベンゾグアナミン、ジシアノジ
アミド、尿素又はＮ,Ｎ−エチレン尿素をアルコール例
えばメチル、エチル、プロピル、イソブチル、ｎ−ブチ
ル又はヘキシルアルコールの存在下でアルデヒド特にホ
ルムアルデヒドと縮合させることにより製造される。こ
れらのアミン樹脂の反応性は縮合の程度、アミン又はア
ミド成分のホルムアルデヒドとの比率及び使用するエー
テル化用アルコールの性質により決まる。
プラスチック樹脂（成分Ｅ）のような架橋剤を含む。使
用するアミノプラスチック樹脂はラッカー分野における
慣用的な架橋剤である。適当なアミノプラスチック樹脂
は例えばアミノトリアジン及びアミドトリアジンのアル
デヒドとの反応により得られるアルキル化縮合物を含
む。それらは既知の方法によりアミノ又はアミド基含有
化合物例えばメラミン、ベンゾグアナミン、ジシアノジ
アミド、尿素又はＮ,Ｎ−エチレン尿素をアルコール例
えばメチル、エチル、プロピル、イソブチル、ｎ−ブチ
ル又はヘキシルアルコールの存在下でアルデヒド特にホ
ルムアルデヒドと縮合させることにより製造される。こ
れらのアミン樹脂の反応性は縮合の程度、アミン又はア
ミド成分のホルムアルデヒドとの比率及び使用するエー
テル化用アルコールの性質により決まる。
【００１８】本発明に使用するバインダーを含むコーテ
ィング剤は慣用的なラッカー補助剤例えば均展剤例えば
（メタ）アクリルホモポリマーに基づくもの、シリコー
ン油、可塑剤例えばリン酸、フタル酸又はクエン酸エス
テル、流動性に影響を与える物質例えば熱分解法酸化ケ
イ素、ミクロゲル、一価アミン及びポリイソシアネート
の反応により得られるウレア基含有生成物、水素添加ヒ
マシ油、本発明のヒドロキシ官能バインダー（成分Ａ，
Ｂ及びＣ）とブロックトポリイソシアネート（成分Ｄ）
及びアミノプラスチック樹脂（成分Ｅ）とを反応させる
ための硬化促進剤；リン酸、リン酸エステル、ジカルボ
ン酸半エステル、クエン酸；有機金属塩例えばジブチル
スズジラウレート、ナフテン酸亜鉛、ビスマストリカル
ボキシレート、又は第三アミノ基含有化合物例えばトリ
エチルアミン及び光排除剤と一緒に前述の溶剤を含むこ
とができる。
ィング剤は慣用的なラッカー補助剤例えば均展剤例えば
（メタ）アクリルホモポリマーに基づくもの、シリコー
ン油、可塑剤例えばリン酸、フタル酸又はクエン酸エス
テル、流動性に影響を与える物質例えば熱分解法酸化ケ
イ素、ミクロゲル、一価アミン及びポリイソシアネート
の反応により得られるウレア基含有生成物、水素添加ヒ
マシ油、本発明のヒドロキシ官能バインダー（成分Ａ，
Ｂ及びＣ）とブロックトポリイソシアネート（成分Ｄ）
及びアミノプラスチック樹脂（成分Ｅ）とを反応させる
ための硬化促進剤；リン酸、リン酸エステル、ジカルボ
ン酸半エステル、クエン酸；有機金属塩例えばジブチル
スズジラウレート、ナフテン酸亜鉛、ビスマストリカル
ボキシレート、又は第三アミノ基含有化合物例えばトリ
エチルアミン及び光排除剤と一緒に前述の溶剤を含むこ
とができる。
【００１９】本発明のコーティング剤は焼付け多層コー
ティングの製造における透明上塗り層の製造に特に適し
ている。両層を同時に硬化させる場合、この上塗り層は
ウェットオンウェット法で塗布することができる。従っ
て本発明は多層コーティングを製造する方法又はそれら
製造するためコーティング剤を使用する方法に関する。
本発明の溶剤含有コーティングは硬化性多層コーティン
グにするため水性又は溶剤含有下塗りラッカーの上に透
明上塗りラッカーの形で施用することができる。本発明
のコーティング剤は既知の方法例えば吹付け塗り、浸漬
塗り、ロール塗り又はドクターブレード法により塗布さ
れる。上塗りラッカー層は場合により既に他のラッカー
層で被覆した基体に塗布される。本発明のコーティング
剤は超臨界二酸化炭素を溶剤として使用する吹付けによ
り塗布することもできる。有機溶剤の含量は大幅に減ら
すことができる。蒸発段階の後、塗布したコーティング
剤は架橋するが、好ましくは加熱による。焼付け温度は
通常１１０〜１６０℃、好ましくは１２０〜１５０℃で
ある。焼き付けた塗膜の厚さは約１５〜５０μｍであ
る。架橋した、硬くて光沢のあるラッカーコーティング
が得られる。一つの好ましい実施態様は本発明のコーテ
ィング剤を下塗りラッカー上のクリアラッカーコーティ
ングとして使用することである。操作はウェットオンウ
ェットで可能であり、又は別法として下塗りラッカーを
あらかじめ加熱により乾燥する。この結果、特に良好な
２層の間の付着が生じる。
ティングの製造における透明上塗り層の製造に特に適し
ている。両層を同時に硬化させる場合、この上塗り層は
ウェットオンウェット法で塗布することができる。従っ
て本発明は多層コーティングを製造する方法又はそれら
製造するためコーティング剤を使用する方法に関する。
本発明の溶剤含有コーティングは硬化性多層コーティン
グにするため水性又は溶剤含有下塗りラッカーの上に透
明上塗りラッカーの形で施用することができる。本発明
のコーティング剤は既知の方法例えば吹付け塗り、浸漬
塗り、ロール塗り又はドクターブレード法により塗布さ
れる。上塗りラッカー層は場合により既に他のラッカー
層で被覆した基体に塗布される。本発明のコーティング
剤は超臨界二酸化炭素を溶剤として使用する吹付けによ
り塗布することもできる。有機溶剤の含量は大幅に減ら
すことができる。蒸発段階の後、塗布したコーティング
剤は架橋するが、好ましくは加熱による。焼付け温度は
通常１１０〜１６０℃、好ましくは１２０〜１５０℃で
ある。焼き付けた塗膜の厚さは約１５〜５０μｍであ
る。架橋した、硬くて光沢のあるラッカーコーティング
が得られる。一つの好ましい実施態様は本発明のコーテ
ィング剤を下塗りラッカー上のクリアラッカーコーティ
ングとして使用することである。操作はウェットオンウ
ェットで可能であり、又は別法として下塗りラッカーを
あらかじめ加熱により乾燥する。この結果、特に良好な
２層の間の付着が生じる。
【００２０】本発明によりクリアラッカーとして処方し
たコーティング剤は、例えば慣用的なコーティング−ラ
ッカー顔料（coating-lacquer pigments）、好ましくは
メタリック顔料のような装飾顔料を含んでよいベースラ
ッカー上に施用することができる。下塗りラッカーのバ
インダー基剤はポリエステル、ポリウレタン又はアクリ
レート樹脂からなる。これらのバインダーは、場合によ
り架橋剤例えばメラミン又はイソシアネート誘導体によ
り架橋することができる。本発明のコーティング剤は特
に上塗りラッカー又はクリアラッカーに適しており、好
ましくは自動車輌分野で使用されるが、他の分野にもも
ちろん適している。本発明のコーティング剤の多層ラッ
カーコーティングへの使用は、特に量産される自動車輌
のラッカー塗装に適しているが、他の目的例えば家庭用
器具用として又は家具工業用としての使用も可能であ
る。本発明のコーティング剤は焼付け多層コーティング
の透明上塗り層の製造に特に適している。それらは量産
自動車の車体及びそれらの部品のラッカー塗装に特に適
している。
たコーティング剤は、例えば慣用的なコーティング−ラ
ッカー顔料（coating-lacquer pigments）、好ましくは
メタリック顔料のような装飾顔料を含んでよいベースラ
ッカー上に施用することができる。下塗りラッカーのバ
インダー基剤はポリエステル、ポリウレタン又はアクリ
レート樹脂からなる。これらのバインダーは、場合によ
り架橋剤例えばメラミン又はイソシアネート誘導体によ
り架橋することができる。本発明のコーティング剤は特
に上塗りラッカー又はクリアラッカーに適しており、好
ましくは自動車輌分野で使用されるが、他の分野にもも
ちろん適している。本発明のコーティング剤の多層ラッ
カーコーティングへの使用は、特に量産される自動車輌
のラッカー塗装に適しているが、他の目的例えば家庭用
器具用として又は家具工業用としての使用も可能であ
る。本発明のコーティング剤は焼付け多層コーティング
の透明上塗り層の製造に特に適している。それらは量産
自動車の車体及びそれらの部品のラッカー塗装に特に適
している。
【００２１】本発明のコーティング剤は慣用的なすなわ
ち溶剤含有又は水性ラッカー層にウェットオンウェット
で塗布し、その後両層を高温で同時に硬化させることが
できる。例えば、本発明のクリアラッカーに施用する透
明上塗り層は慣用的な又は水性の下塗り層にウェットオ
ンウェット法により塗布することができる。次いで２層
を同時に硬化させることができる。硬化温度は例えば１
２０〜１５０℃の程度である。硬化時間は例えば２０〜
４０分の程度である。従って、本発明は多層コーティン
グの製造又は硬化性多層コーティング用上塗りラッカー
層、例えばクリアラッカー層の製造のための本発明のコ
ーティング剤の使用にも関する。 次の実施例は本発明
を例証するものである。すべての部は重量による。
ち溶剤含有又は水性ラッカー層にウェットオンウェット
で塗布し、その後両層を高温で同時に硬化させることが
できる。例えば、本発明のクリアラッカーに施用する透
明上塗り層は慣用的な又は水性の下塗り層にウェットオ
ンウェット法により塗布することができる。次いで２層
を同時に硬化させることができる。硬化温度は例えば１
２０〜１５０℃の程度である。硬化時間は例えば２０〜
４０分の程度である。従って、本発明は多層コーティン
グの製造又は硬化性多層コーティング用上塗りラッカー
層、例えばクリアラッカー層の製造のための本発明のコ
ーティング剤の使用にも関する。 次の実施例は本発明
を例証するものである。すべての部は重量による。
【００２２】（メタ）アクリルコポリマーの製造 製造実施例ＡＣ−１ 攪拌器、接触温度計、球形コンデンサー及び滴下漏斗を
備えた２リッター三首丸底ガラスフラスコにSOLVESSO 1
50（Shell AGが販売する製品）１７３ｇ及びｎ−ブタノ
ール５ｇを入れ、そして還流コンデンサーを働かせた
後、攪拌しながら１５２℃に加熱した。６時間の間、ア
クリル酸６７ｇ、スチレン１６０ｇ、ブチルアクリレー
ト１５０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート６５
ｇ、CARDURAE10（Shell AGが販売する製品）２２０ｇ、
ジ−第三ブチルペルオキシド１６ｇ及び第三ブチルペル
オクトエート２２ｇの混合物を連続的に添加した。次に
バッチを１５０℃でさらに４時間重合させ、８０℃に冷
却し、そしてSOLVESSO 100の６２ｇ及びｎ−ブタノール
６２ｇで希釈する。
備えた２リッター三首丸底ガラスフラスコにSOLVESSO 1
50（Shell AGが販売する製品）１７３ｇ及びｎ−ブタノ
ール５ｇを入れ、そして還流コンデンサーを働かせた
後、攪拌しながら１５２℃に加熱した。６時間の間、ア
クリル酸６７ｇ、スチレン１６０ｇ、ブチルアクリレー
ト１５０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート６５
ｇ、CARDURAE10（Shell AGが販売する製品）２２０ｇ、
ジ−第三ブチルペルオキシド１６ｇ及び第三ブチルペル
オクトエート２２ｇの混合物を連続的に添加した。次に
バッチを１５０℃でさらに４時間重合させ、８０℃に冷
却し、そしてSOLVESSO 100の６２ｇ及びｎ−ブタノール
６２ｇで希釈する。
【００２３】製造実施例ＡＣ−２ 攪拌器、接触温度計、球形コンデンサー及び滴下漏斗を
備えた２リッター三首丸底ガラスフラスコにSOLVESSO 1
50（Shell AGが販売する製品）１６３ｇ、ｎ−ブタノー
ル５ｇ及びVEOBA 10（Shell AGが販売する製品）７０ｇ
を入れ、そして還流コンデンサーを使用して、攪拌しな
がら１５２℃に加熱した。５時間の間、アクリル酸４７
ｇ、スチレン１６０ｇ、ブチルメタクリレート１２５
ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１１０ｇ、CA
RDURA E10（Shell AGが販売する製品）１５０ｇ、ジ−
第三ブチルペルオキシド１６ｇ及び第三ブチルペルオク
トアート２２ｇの混合物を連続的に添加した。次にバッ
チを１５２℃でさらに５時間重合させ、８０℃に冷却
し、そしてSOLVESSO 100の７２ｇ及びｎ−ブタノール６
０ｇで希釈する。
備えた２リッター三首丸底ガラスフラスコにSOLVESSO 1
50（Shell AGが販売する製品）１６３ｇ、ｎ−ブタノー
ル５ｇ及びVEOBA 10（Shell AGが販売する製品）７０ｇ
を入れ、そして還流コンデンサーを使用して、攪拌しな
がら１５２℃に加熱した。５時間の間、アクリル酸４７
ｇ、スチレン１６０ｇ、ブチルメタクリレート１２５
ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１１０ｇ、CA
RDURA E10（Shell AGが販売する製品）１５０ｇ、ジ−
第三ブチルペルオキシド１６ｇ及び第三ブチルペルオク
トアート２２ｇの混合物を連続的に添加した。次にバッ
チを１５２℃でさらに５時間重合させ、８０℃に冷却
し、そしてSOLVESSO 100の７２ｇ及びｎ−ブタノール６
０ｇで希釈する。
【００２４】製造実施例ＡＣ−３ 攪拌器、接触温度計、球形コンデンサー及び滴下漏斗を
備えた２リッター三首丸底ガラスフラスコに SOLVESSO
100 （Shell AGが販売する製品）２３２ｇを入れ、そし
て還流コンデンサーを働かせた後、攪拌しながら１４８
℃に加熱した。５時間の間、アクリル酸１４ｇ、スチレ
ン６５ｇ，ブチルメタクリレート２２４ｇ、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート１４１ｇ，２−ヒドロキシ
エチルアクリレート４５ｇ、ラウリルアクリレート５２
ｇ、カプロラクトン８９ｇ、ジ−第三ブチルペルオキシ
ド４ｇ及び第三ブチルペルオクトエート１６ｇの混合物
を連続的に添加した。次にバッチを１４８℃でさらに５
時間重合させ、８０℃に冷却し、そしてSOLVESSO 100の
４６ｇ及びｎ−ブタノール７２ｇで希釈する。
備えた２リッター三首丸底ガラスフラスコに SOLVESSO
100 （Shell AGが販売する製品）２３２ｇを入れ、そし
て還流コンデンサーを働かせた後、攪拌しながら１４８
℃に加熱した。５時間の間、アクリル酸１４ｇ、スチレ
ン６５ｇ，ブチルメタクリレート２２４ｇ、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート１４１ｇ，２−ヒドロキシ
エチルアクリレート４５ｇ、ラウリルアクリレート５２
ｇ、カプロラクトン８９ｇ、ジ−第三ブチルペルオキシ
ド４ｇ及び第三ブチルペルオクトエート１６ｇの混合物
を連続的に添加した。次にバッチを１４８℃でさらに５
時間重合させ、８０℃に冷却し、そしてSOLVESSO 100の
４６ｇ及びｎ−ブタノール７２ｇで希釈する。
【００２５】製造実施例ＡＣ−４ 攪拌器、接触温度計、球形コンデンサー及び滴下漏斗を
備えた２リッター三首丸底ガラスフラスコにSolvesso 1
00（Shell AGが販売する製品）１８５ｇ及びブタノール
５ｇを入れ、そして還流コンデンサーを働かせた後、攪
拌しながら１５２℃に加熱した。５時間の間、アクリル
酸６７ｇ、スチレン１６０ｇ、ブチルアクリレート８４
ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート８７ｇ、CARDUR
A E10（Shell AGが販売する製品）２２０ｇ、Solvesso
100（Shell AGが販売する製品）１６ｇ、ジ−第三ブチ
ルペルオキシド１６ｇ及び第三ブチルペルオクトエート
１６ｇの混合物を連続的に添加した。次にバッチを１４
８℃でさらに５時間重合させ、８０℃に冷却し、そして
Solvesso 100の７９ｇ及びｎ−ブタノール６５ｇで希釈
する。
備えた２リッター三首丸底ガラスフラスコにSolvesso 1
00（Shell AGが販売する製品）１８５ｇ及びブタノール
５ｇを入れ、そして還流コンデンサーを働かせた後、攪
拌しながら１５２℃に加熱した。５時間の間、アクリル
酸６７ｇ、スチレン１６０ｇ、ブチルアクリレート８４
ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート８７ｇ、CARDUR
A E10（Shell AGが販売する製品）２２０ｇ、Solvesso
100（Shell AGが販売する製品）１６ｇ、ジ−第三ブチ
ルペルオキシド１６ｇ及び第三ブチルペルオクトエート
１６ｇの混合物を連続的に添加した。次にバッチを１４
８℃でさらに５時間重合させ、８０℃に冷却し、そして
Solvesso 100の７９ｇ及びｎ−ブタノール６５ｇで希釈
する。
【００２６】製造実施例ＰＥ−１ 温度計、攪拌器及びコンデンサーを備えた２リッター三
首フラスコにヘキサンジオール−１,６の１７０.３ｇ及
びトリメチロールプロパン１２８.９ｇを入れそして溶
融した。次に、次亜リン酸０.３ｇ、キシレン３７ｇ、
無水ヘキサヒドロフタル酸２２８.２ｇ及び二量体脂肪
酸２７８.６ｇを攪拌し、加熱しながらそして不活性ガ
スの気流下で注入し、そして２０℃／時間の割合で２２
０℃に加熱した。２２の酸価に達した後、混合物を１０
０℃に冷却し、そして Solvesso 100（Shell AGが販売
する製品）１５６ｇで希釈した。
首フラスコにヘキサンジオール−１,６の１７０.３ｇ及
びトリメチロールプロパン１２８.９ｇを入れそして溶
融した。次に、次亜リン酸０.３ｇ、キシレン３７ｇ、
無水ヘキサヒドロフタル酸２２８.２ｇ及び二量体脂肪
酸２７８.６ｇを攪拌し、加熱しながらそして不活性ガ
スの気流下で注入し、そして２０℃／時間の割合で２２
０℃に加熱した。２２の酸価に達した後、混合物を１０
０℃に冷却し、そして Solvesso 100（Shell AGが販売
する製品）１５６ｇで希釈した。
【００２７】実施例１ クリアラッカーの製造 実施例ＡＣ−３の樹脂溶液２４.４部を実施例ＡＣ−１
の樹脂溶液２８部、 Solvesso 100の１０.７５部、ブタ
ノンオキシムでブロックしたイソホロンジイソシアネー
トからのイソシアヌレートの７０％ブチルグリコール溶
液７.５部、ブタノール３部、ブタノール／キシレン中
の高度に反応性のブタノールエーテル化メラミン樹脂の
市販の５８％溶液１６.６部、ブチルグリコールアセテ
ート３.２部、ベンゾトリアゾール及びＨＡＬＳを基剤
とする市販の光排除剤の１：１混合物１.２部、シリコ
ーン油１部、ジブチルスズジラウレート０.３５部及び
ブチルジグリコール４部と均質に混合することにより単
一成分クリアラッカーを製造した。
の樹脂溶液２８部、 Solvesso 100の１０.７５部、ブタ
ノンオキシムでブロックしたイソホロンジイソシアネー
トからのイソシアヌレートの７０％ブチルグリコール溶
液７.５部、ブタノール３部、ブタノール／キシレン中
の高度に反応性のブタノールエーテル化メラミン樹脂の
市販の５８％溶液１６.６部、ブチルグリコールアセテ
ート３.２部、ベンゾトリアゾール及びＨＡＬＳを基剤
とする市販の光排除剤の１：１混合物１.２部、シリコ
ーン油１部、ジブチルスズジラウレート０.３５部及び
ブチルジグリコール４部と均質に混合することにより単
一成分クリアラッカーを製造した。
【００２８】実施例２ クリアラッカーの製造 実施例１におけると同じ方法で、実施例ＡＣ−１の樹脂
溶液３１.６部、実施例ＰＥ−１の樹脂溶液１３.８部、
メタノール及びブタノールで同時エーテル化したメラミ
ン樹脂の市販の７０％ブタノール溶液２０.２部、クリ
アラッカー実施例１のブロックトポリイソシアネートの
溶液１１.７部、Solvesso 100の１１.２４部、クリアラ
ッカー実施例１の光排除剤混合物１.２部、ブタノール
０.８部、ブチルグリコールアセテート３.３部、シリコ
ーン油１部、ジブチルスズジラウレート０.７６部及び
ブチルジグリコール４.４部から単一成分クリアラッカ
ーを製造した。
溶液３１.６部、実施例ＰＥ−１の樹脂溶液１３.８部、
メタノール及びブタノールで同時エーテル化したメラミ
ン樹脂の市販の７０％ブタノール溶液２０.２部、クリ
アラッカー実施例１のブロックトポリイソシアネートの
溶液１１.７部、Solvesso 100の１１.２４部、クリアラ
ッカー実施例１の光排除剤混合物１.２部、ブタノール
０.８部、ブチルグリコールアセテート３.３部、シリコ
ーン油１部、ジブチルスズジラウレート０.７６部及び
ブチルジグリコール４.４部から単一成分クリアラッカ
ーを製造した。
【００２９】実施例３ クリアラッカーの製造 実施例１の場合と同じ方法で、実施例ＡＣ−４の樹脂溶
液４６.２部、Solvesso 100の１３.５部、メタノール及
びブタノールで同時エーテル化したメラミン樹脂の市販
の７０％ブタノール溶液７.１部、マロン酸ジエチルエ
ステルでブロックしたイソホロンジイソシアネートから
のイソシアヌレートの７０％ Solvesso100溶液２１.４
部、クリアラッカー実施例１の光排除剤混合物１.２
部、ブタノール０.８４部、ブチルグリコールアセテー
ト３.５部、シリコーン油１部、ジブチルスズジラウレ
ート０.７６部及びブチルジグリコール４.５部から単一
成分クリアラッカーを製造した。慣用的に量産自動車の
ラッカー塗装に使用される市販の陰極電着可能な電着ラ
ッカー（ＫＴＬ；１８μｍ）及び市販の充填剤（３５μ
ｍ）で予め塗装した薄板車体を市販の水希釈性メタリッ
ク基材型ラッカーで乾燥層厚１５μｍにラッカー塗装
し、そして８０℃で６分間予備乾燥した。その直後、ク
リアラッカー実施例１、２及び３のクリアラッカーを吹
付けにより乾燥層厚３５μｍにウェットオンウェットで
塗布し、そして室温で５分間通気した後１４０℃（物体
温度）で２０分間焼き付けた。対応する対照試験を先行
技術のラッカーを使用して行った。その結果を下表に示
す。試験は一般の工業標準により実行した。クリアラッ
カーはそれぞれ１０％及び３８％Ｈ2ＳＯ4を使用する液
滴試験により耐硫酸性を試験した。金属試験板を加熱板
の上に置き、６５℃に加熱した。確実に最適な温度伝達
がなされるよう板を平坦に保つための注意を払った。温
度上昇段階の最後すなわち６５℃において、１分当たり
１滴をクリアラッカーの表面に付着させた。合計時間は
３０分であった。試験時間の最後にラッカーを水で洗い
去った。必要により、さらに清浄にするためのブラッシ
ングを行うこともあった。耐硫酸性を判断するため、膜
（膨潤）損傷（曇り）又は下塗りラッカーの腐食の最初
の目に見える変化が起こった時の作用の時間を分で示
す。
液４６.２部、Solvesso 100の１３.５部、メタノール及
びブタノールで同時エーテル化したメラミン樹脂の市販
の７０％ブタノール溶液７.１部、マロン酸ジエチルエ
ステルでブロックしたイソホロンジイソシアネートから
のイソシアヌレートの７０％ Solvesso100溶液２１.４
部、クリアラッカー実施例１の光排除剤混合物１.２
部、ブタノール０.８４部、ブチルグリコールアセテー
ト３.５部、シリコーン油１部、ジブチルスズジラウレ
ート０.７６部及びブチルジグリコール４.５部から単一
成分クリアラッカーを製造した。慣用的に量産自動車の
ラッカー塗装に使用される市販の陰極電着可能な電着ラ
ッカー（ＫＴＬ；１８μｍ）及び市販の充填剤（３５μ
ｍ）で予め塗装した薄板車体を市販の水希釈性メタリッ
ク基材型ラッカーで乾燥層厚１５μｍにラッカー塗装
し、そして８０℃で６分間予備乾燥した。その直後、ク
リアラッカー実施例１、２及び３のクリアラッカーを吹
付けにより乾燥層厚３５μｍにウェットオンウェットで
塗布し、そして室温で５分間通気した後１４０℃（物体
温度）で２０分間焼き付けた。対応する対照試験を先行
技術のラッカーを使用して行った。その結果を下表に示
す。試験は一般の工業標準により実行した。クリアラッ
カーはそれぞれ１０％及び３８％Ｈ2ＳＯ4を使用する液
滴試験により耐硫酸性を試験した。金属試験板を加熱板
の上に置き、６５℃に加熱した。確実に最適な温度伝達
がなされるよう板を平坦に保つための注意を払った。温
度上昇段階の最後すなわち６５℃において、１分当たり
１滴をクリアラッカーの表面に付着させた。合計時間は
３０分であった。試験時間の最後にラッカーを水で洗い
去った。必要により、さらに清浄にするためのブラッシ
ングを行うこともあった。耐硫酸性を判断するため、膜
（膨潤）損傷（曇り）又は下塗りラッカーの腐食の最初
の目に見える変化が起こった時の作用の時間を分で示
す。
【００３０】
【表１】 上表に見られるように、本発明のコーティング剤はＪＰ
−Ａ−２４６ ４８３と比較した場合、特に改良された
固体含量及び改良された高温における耐酸性の特徴を示
す。ＧＢ−Ａ−２ ２５４ ３２８と比較した場合、本発
明のコーティング剤は同様に改良された固体含量と共に
改良された光沢及び改良された耐酸性を持つ。本発明に
よれば、光沢、鉛筆硬度及び耐酸性はＪＰ−Ａ−１５８
０７９と比較しても改良されている。ＤＥ−Ａ−４２
０４ ５１８と比較した場合、本発明はかなり改良され
た耐酸性を与える。
−Ａ−２４６ ４８３と比較した場合、特に改良された
固体含量及び改良された高温における耐酸性の特徴を示
す。ＧＢ−Ａ−２ ２５４ ３２８と比較した場合、本発
明のコーティング剤は同様に改良された固体含量と共に
改良された光沢及び改良された耐酸性を持つ。本発明に
よれば、光沢、鉛筆硬度及び耐酸性はＪＰ−Ａ−１５８
０７９と比較しても改良されている。ＤＥ−Ａ−４２
０４ ５１８と比較した場合、本発明はかなり改良され
た耐酸性を与える。
【００３１】製造実施例Ｐ１−１ イソホロンジイソシアネート−イソシアヌレートのマロ
ン酸ジエチルとの反応 イソホロンジイソシアネート−イソシアヌレート（Hols
から商品名Vestanat IPD T-1890で入手することができ
る）３７６部を８０℃に加熱するSolvesso 100の３５０
部に溶解する。次いで無水水酸化リチウム４部を添加す
るマロン酸ジエチル２７１部を反応温度が９０℃を超え
ないようにしながら添加する。反応混合物はＮＣＯ含量
が＜０.５％に達するまで９０℃に保つ。未溶解の水酸
化リチウムを１μｍのフィルターで濾過する。 最終値： 固形分（１５０℃／１時間）：６０.７ 粘度（２５℃）：２４００mPas 色数（Gardner ）：２ リチウム含量（原子吸光スペクトル測光法）：４８ppm
ン酸ジエチルとの反応 イソホロンジイソシアネート−イソシアヌレート（Hols
から商品名Vestanat IPD T-1890で入手することができ
る）３７６部を８０℃に加熱するSolvesso 100の３５０
部に溶解する。次いで無水水酸化リチウム４部を添加す
るマロン酸ジエチル２７１部を反応温度が９０℃を超え
ないようにしながら添加する。反応混合物はＮＣＯ含量
が＜０.５％に達するまで９０℃に保つ。未溶解の水酸
化リチウムを１μｍのフィルターで濾過する。 最終値： 固形分（１５０℃／１時間）：６０.７ 粘度（２５℃）：２４００mPas 色数（Gardner ）：２ リチウム含量（原子吸光スペクトル測光法）：４８ppm
【００３２】製造実施例Ｐ１−２ ヘキサメチレンジイソシアネート−イソシアヌレートの
マロン酸ジエチルとの反応 実施例１と同じ方法で、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト−イソシアヌレート（Rhone-Poulenc から商品名Tolo
nat HDT/100で入手することができる）３５１部をSolve
sso 100の３５０部中のマロン酸ジエチル２９５部と無
水水酸化リチウム４.３部の存在下で反応させる。 最終値： 固形分（１５０℃／１時間）：６０.３％ 粘度（２５℃）：６８０mPas 色数（Gardner ）：１
マロン酸ジエチルとの反応 実施例１と同じ方法で、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト−イソシアヌレート（Rhone-Poulenc から商品名Tolo
nat HDT/100で入手することができる）３５１部をSolve
sso 100の３５０部中のマロン酸ジエチル２９５部と無
水水酸化リチウム４.３部の存在下で反応させる。 最終値： 固形分（１５０℃／１時間）：６０.３％ 粘度（２５℃）：６８０mPas 色数（Gardner ）：１
【００３３】製造実施例Ｐ１−３ イソホロンジイソシアネート−イソシアヌレートのアセ
ト酢酸エチルとの反応 実施例１と同じ方法で、Vestanat IPDI T-1890 ４１０
部をSolvesso 100 ３５０中のアセト酢酸エチル２４０
部と無水水酸化リチウム４.１部の存在下で反応させ
る。 最終値： 固形分（１５０℃／１時間）：６１％ 粘度（２５℃）：１３００mPas 色数（Gardner ）：３ 製造実施例Ｐ１、Ｐ２及びＰ３のポリイソシアネートを
成分Ｄ）として使用すると、得られる混合物は特に黄変
がない。
ト酢酸エチルとの反応 実施例１と同じ方法で、Vestanat IPDI T-1890 ４１０
部をSolvesso 100 ３５０中のアセト酢酸エチル２４０
部と無水水酸化リチウム４.１部の存在下で反応させ
る。 最終値： 固形分（１５０℃／１時間）：６１％ 粘度（２５℃）：１３００mPas 色数（Gardner ）：３ 製造実施例Ｐ１、Ｐ２及びＰ３のポリイソシアネートを
成分Ｄ）として使用すると、得られる混合物は特に黄変
がない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 167/00 ＰＫＺ 175/04 ＰＨＰ (72)発明者 ヘルマン・ケルバー ドイツ連邦共和国42369ヴツパータール. ダニエル−シユルマン−ヴエーク37 (72)発明者 ラルフ・ダーム ドイツ連邦共和国42929ヴエルメルスキル ヒエン．ヴエームシエバハ８ (72)発明者 ハインツ・ヴエルナー・ライフエルシヤイ ト ドイツ連邦共和国44803ボーフム．イマー ヌエル−カント−シユトラーセ39 (72)発明者 フリードリヒ・ヘルマン ドイツ連邦共和国42117ヴツパータール. フリードリヒスアレー27 (72)発明者 カルメン・フロスバハ ドイツ連邦共和国42115ヴツパータール. デユツセルドルフアーシユトラーセ55 (72)発明者 デイーター・フイーリプ ドイツ連邦共和国42283ヴツパータール. ホーエンシユタイン140 (72)発明者 ヴアルター・シユーベルト ドイツ連邦共和国42349ヴツパータール. ウンターダール22
Claims (11)
- 【請求項１】 多層コーティングの上に透明な上塗り層
を製造するためのコーティング剤であり、そして慣用的
なラッカー添加剤及び溶剤と共に、ヒドロキシ官能（メ
タ）アクリルコポリマー、ブロックトポリイソシアネー
ト、アミノプラスチック樹脂及び、場合により、ヒドロ
キシ官能ポリエステル樹脂に基づくバインダーを含む前
記コーティング剤であって、前記バインダーが Ａ)ａ１) スチレン及び／又は一つ又はそれより多いス
チレン誘導体の１０〜３０重量％、 ａ２） α,α′−ジアルキル置換された枝分かれ脂肪
族モノカルボン酸の一つ又はそれより多いグリシジルエ
ステル及び／又はビニルエステルの２０〜４０重量％、 ａ３） 一つ又はそれより多い（メタ）アクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステルの５〜１５重量％、 ａ４） （メタ）アクリル酸の１〜１５重量％、 ａ５） 一つ又はそれより多い（メタ）アクリル酸エス
テルの１５〜３５重量％から得られる一つ又はそれより
多いヒドロキシ官能（メタ）アクリルコポリマーの２５
〜９０重量％、 Ｂ)ｂ１) スチレン及び／又は一つ又はそれより多いス
チレン誘導体の５〜２０重量％、 ｂ２） カプロラクトンの５〜２０重量％、 ｂ３） 一つ又はそれより多い（メタ）アクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステルの１０〜３０重量％、 ｂ４） （メタ）アクリル酸の１〜３重量％、 ｂ５） 一つ又はそれより多い（メタ）アクリル酸エス
テルの３０〜５０重量％ から得られる一つ又はそれより多いヒドロキシ官能（メ
タ）アクリルコポリマーの０〜４０重量％、 Ｃ） 一つ又はそれより多いヒドロキシ官能ポリエステ
ルの０〜４０重量％、 Ｄ） 一つ又はそれより多いブロックトポリイソシアネ
ートの５〜３５重量％、及び Ｅ） 一つ又はそれより多いアミノプラスチック樹脂の
５〜３０重量％ を含み、成分ａ１）からａ５）、ｂ１）からｂ５）及び
Ａ）からＥ）の合計が各々の場合１００であることを特
徴とするコーティング剤。 - 【請求項２】 成分Ａ）及びＢ）が、各々４０〜２００
mg ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、１〜３０mg ＫＯＨ／
ｇの酸価、２５００〜１００００ｇ／モルの重量平均分
子量及び−２０℃〜＋４０℃のガラス転移温度を有する
（メタ）アクリルコポリマーからなることを特徴とする
請求項１記載のコーティング剤。 - 【請求項３】 使用する成分Ｃ）が１〜５０mg ＫＯＨ
／ｇの酸価、３０〜２００mg ＫＯＨ／ｇのヒドロキシ
ル価及び５００〜４０００ｇ／モルの重量平均分子量を
有する一つ又はそれより多いポリエステルからなること
を特徴とする請求項１又は２記載のコーティング剤。 - 【請求項４】 顔料なしで又は透明顔料と一緒に配合さ
れてクリアラッカーとして使われることを特徴とする請
求項１〜３のいずれか１項記載のコーティング剤。 - 【請求項５】 成分Ｄ）のブロックトポリイソシアネー
トは一つ又はそれより多い水酸化アルカリを塩基性触媒
として使用する前記塩基性触媒の存在下で游離ＮＣＯ基
を含むポリイソシアネートを無水条件下で酸水素を含む
ブロッキング剤と反応させることにより作られたもので
あることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載
のコーティング剤。 - 【請求項６】 水酸化リチウムを水酸化アルカリとして
使用する請求項５記載のコーティング剤。 - 【請求項７】 マロン酸ジアルキルエステル及び／又は
アセト酢酸アルキルエステルをブロッキング剤として反
応させる請求項４又は５記載のコーティング剤。 - 【請求項８】 場合により既に一つ又はそれより多いコ
ーティング層で被覆した基体に下塗りラッカー層を施
し、そして得られた下塗りラッカー層を乾燥後に又はウ
ェットオンウェットで請求項１〜７のいずれか１項記載
の透明コーティング剤の上塗りラッカー層で被覆するこ
とによる多層コーティングの製造方法。 - 【請求項９】 自動車輌車体又はその部品の上に多層ラ
ッカーコートを製造する目的であることを特徴とする請
求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 多層コーティングの透明上塗り層を、
より特定すると自動車輌分野において製造するため請求
項１〜７のいずれか１項記載のコーティング剤の使用。 - 【請求項１１】 請求項１〜７のいずれか１項記載のコ
ーティング剤からなる上塗りラッカーコーティングを含
む多層コーティングを施用した物品。
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