JPH07187936A

JPH07187936A - 抗菌処理剤

Info

Publication number: JPH07187936A
Application number: JP5347116A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Kobayashi; 孝博小林; Koji Takinami; 浩司滝波; Hiroaki Taniguchi; 裕朗谷口
Original assignee: Dow Corning Asia Ltd; Senka Corp
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK; Senka Corp
Priority date: 1993-12-27
Filing date: 1993-12-27
Publication date: 1995-07-25

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、優れた抗菌性を有する抗菌処理剤
を提供することを目的とする。【構成】下記化１で表される単量体の少なくとも一種
とアクリルアミドとを、モル比で１００：０〜５０：５
０の割合で重合することにより得られる、平均分子量が
１，０００以上４，０００，０００以下のポリマーを含
んでなる。【化１】〔化１中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ同一または異な
る水素原子またはメチル基を表し、Ｒ³およびＲ⁴は、
それぞれ同一または異なる水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子または酸アニオ
ンを表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定の単量体によって
得られるポリマーよりなる抗菌処理剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に抗菌処理剤は、殺菌消毒剤、防腐
剤、各種保存料、品質保持剤、防菌防黴剤などの用途に
使用されているが、従来において知られている抗菌処理
剤は低分子量物質よりなるものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来の抗菌処理剤は、
低分子量物質よりなるものであるため、例えばプラスチ
ックに抗菌処理剤を防黴剤として使用した場合には当該
抗菌処理剤が溶出する問題があり、これに伴って抗菌力
の低下や当該製品に接触する生体に対する毒性が問題と
なる。また従来の抗菌処理剤は、繊維体に対する吸着力
が小さいため、抗菌処理剤によって処理された繊維体の
抗菌性は耐洗濯性が低いという問題がある。本発明は、
優れた抗菌効果、すなわち優れた殺菌効果あるいは防菌
防黴効果が得られ、しかも適用対象物に対する付着性の
耐久性または抗菌効果の耐久性が大きい抗菌剤であっ
て、更に耐アニオン性も良好な抗菌処理剤を提供するこ
とを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明に係る抗菌処理剤
は、下記化３で表される単量体の少なくとも一種と下記
化４で表される単量体とを、モル比で１００：０〜５
０：５０の割合で重合することにより得られる、平均分
子量が１，０００以上４，０００，０００以下のポリマ
ーを含んでなることを特徴とする。

【０００５】

【化３】

【０００６】〔化３中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ同
一または異なる水素原子またはメチル基を表し、Ｒ³お
よびＲ⁴は、それぞれ同一または異なる水素原子または
炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子ま
たは酸アニオンを表す。〕

【０００７】

【化４】

【０００８】

【作用】本発明の抗菌処理剤は、特定の単量体を重合す
ることによって得られるポリマーを含有するものであ
り、その分子構造中にある種の環状構造を形成する第４
アンモニウムを含有することによって優れた抗菌効果を
得ることができると共に、当該抗菌処理剤が適用された
対象物において極めて安定に保持されて長時間にわたり
所期の優れた抗菌効果が得られ、しかも耐久性が高いこ
とから、例えば対象物が繊維体である場合には十分大き
な耐洗濯性を得ることができる。

【０００９】さらに、上記のポリマーは、優れた耐アニ
オン性を有する。ここに、耐アニオン性とは、抗菌処理
剤によって処理された繊維等の抗菌性が、例えば洗濯時
において、洗剤に含まれる蛍光増白剤などのアニオン基
含有物質により影響を受けて低下することに対する耐性
もしくは抗菌処理剤とアニオン基含有物質とが反応して
当該アニオン基含有物質の特性が損なわれることに対す
る耐性をいう。

【００１０】このように良好な耐アニオン性が得られる
理由は、本発明の抗菌処理剤のポリマーの構造における
抗菌活性発現部位である３級アミン塩および４級アミン
塩部分の、アニオン基含有物質に対する親和性あるいは
結合性が極めて低く、そのため、アニオン基含有物質の
存在下であっても極めて優れた抗菌活性が保持されるか
らであると考えられる。

【００１１】以下、本発明について具体的に説明する。
本発明に係る抗菌処理剤は、上記化３で表される単量体
の少なくとも一種と上記化４で表される単量体とが、モ
ル比で１００：０〜５０：５０の割合で重合することに
より得られる、平均分子量が１，０００以上４，００
０，０００以下のポリマー（以下「特定のポリマー」と
いう。）を含んでなるものである。この特定のポリマー
は、例えば下記化５〜化１０で示される構造式で示され
るポリマーである。

【００１２】

【化５】

【００１３】

【化６】

【００１４】上記化５および化６において、ｍは０より
大きい整数を表し、ｎは０以上の整数を表す。また、比
α＝（ｍ×１００）／（ｍ＋ｎ）の値は５０以上１００
以下であり、特に好ましくは、αが８０以上１００以下
である。αの値が５０未満であると十分な抗菌性が得ら
れない。この特定のポリマーの分子量は、通常１，００
０以上２，０００，０００以下であり、特に、２，００
０，０００を超えるものは、実用上、重合条件が厳しく
て製造が困難であり、また、アクリルアミド成分の割合
が過大であると反応系がゲル化する可能性がある。Ｒ¹
およびＲ²は、各々同一または相異なる水素原子（Ｈ）
またはメチル基（−ＣＨ₃）を示す。Ｘがハロゲン原子
の場合は、好適には塩素原子（Ｃｌ）が選択され、Ｘが
酸アニオンの場合は、好適にはカルボン酸陰イオン（Ｃ
Ｈ₃ＣＯＯ^-）が選択される。

【００１５】このように、上記化５で表される特定のポ
リマーとしては、ジアリルアミン塩酸塩などを構成単位
として有するものを挙げることができ、例えばジアリル
アミン塩酸塩のホモポリマー、ジアリルアミン塩酸塩と
アクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。一
方、上記化６で表される特定のポリマーとしては、ジア
リルアミン塩酸塩などを構成単位として有するものを挙
げることができ、例えばジアリルアミン塩酸塩のホモポ
リマー、ジアリルアミン塩酸塩とアクリルアミドのコポ
リマーなどを挙げることができる。

【００１６】

【化７】

【００１７】

【化８】

【００１８】上記化７および化８において、ｘは０より
大きい整数を表し、ｙは０以上の整数を表す。また、比
β＝（ｘ×１００）／（ｘ＋ｙ）の値は５０以上１００
以下であり、βの値が５０未満であると十分な抗菌性が
得られない。この特定のポリマーの分子量は、通常１，
０００以上４，０００，０００以下であり、特に、４，
０００，０００を超えるものは、実用上、重合条件が厳
しくて製造が困難であり、また、アクリルアミド成分の
割合が過大であると反応系がゲル化する可能性がある。
Ｒ¹およびＲ²は、各々同一または相異なる水素原子
（Ｈ）またはメチル基（−ＣＨ₃）を示す。Ｘがハロゲ
ン原子の場合は、好適には塩素原子（Ｃｌ）が選択さ
れ、Ｘが酸アニオンの場合は、好適にはカルボン酸陰イ
オン（ＣＨ₃ＣＯＯ^-）が選択される。

【００１９】このように、上記化７で表される特定のポ
リマーとしては、ジアリルジメチルアンモニウムクロラ
イドなどを構成単位として有するものを挙げることがで
き、例えばジアリルジメチルアンモニウムクロライドの
ホモポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができ
る。一方、上記化８で表される特定のポリマーとして
は、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどを構
成単位として有するものを挙げることができ、例えばジ
アリルジメチルアンモニウムクロライドのホモポリマ
ー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリ
ルアミドのコポリマーなどを挙げることができる。

【００２０】

【化９】

【００２１】

【化１０】

【００２２】上記化９および化１０において、ｐおよび
ｑはそれぞれ０より大きい整数を表す。また、ｐとｑの
比率については格別な制限はないが、好適にはｐ：ｑは
１：４〜４：１の範囲で選択される。分子量は、通常
１，０００以上２，０００，０００以下であり、特に、
２，０００，０００を超えるものは、実用上、重合条件
が厳しくて製造が困難である。Ｒ¹およびＲ²は、各々
同一または相異なる水素原子（Ｈ）またはメチル基（−
ＣＨ₃）を示す。Ｘがハロゲン原子の場合は、好適には
塩素原子（Ｃｌ）が選択され、Ｘが酸アニオンの場合
は、好適にはカルボン酸陰イオン（ＣＨ₃ＣＯＯ^-）が
選択される。

【００２３】上記化９で表される特定のポリマーとして
は、例えば、ジアリルアミン塩酸塩とジアリルジメチル
アンモニウムクロライドのコポリマーを挙げることがで
きる。一方、上記化１０で表される特定のポリマーとし
ては、例えば、ジアリルアミン塩酸塩とジアリルジメチ
ルアンモニウムクロライドのコポリマーを挙げることが
できる。

【００２４】特定のポリマーの合成法は特に限定される
ものではなく、一般にジアリルアミン系重合体の合成法
をそのまま用いることができ、ラジカル重合開始剤を用
いたラジカル重合反応を利用することができる。

【００２５】ラジカル重合開始剤としては、例えば過酸
化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミ
ド）ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス［２−
（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロク
ロライドなど、一般的に用いられるラジカル重合開始剤
であれば特に限定されることなく使用することができ
る。また、公知のレドックス系開始剤、例えば過酸化水
素と硫酸第一鉄、過硫酸カリウムと亜硫酸水素ナトリウ
ムなども用いることができる。

【００２６】また、重合反応溶媒としては、水、或いは
水と水溶性有機溶媒の混合液が適宜使用することができ
る。水溶性有機溶媒としてはメタノール、エタノール、
イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ホルムアミド、
ジメチルホルムアミド、ジオキサン、アセトニトリル、
ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒を挙げることがで
きる。

【００２７】重合反応温度は通常１０〜１１０℃、重合
反応時間は通常３〜５０時間程度とすることが好まし
く、この重合反応を有利に進行させるため、窒素ガスを
吹き込みながら重合生成することが好ましい。

【００２８】このようにして得られる特定のポリマーの
分子量は、単量体の種類、もしくは共重合成分により異
なり、例えばジアリルアミン塩酸塩の単独重合物では
１，０００〜７００，０００、ジアリルジメチルアンモ
ニウムクロライドの単独重合物では１，０００〜３，０
００，０００、ジアリルアミン塩酸塩とジアリルジメチ
ルアンモニウムクロライドとの共重合物では１，０００
〜２，０００，０００、ジアリルアミン塩酸塩とアクリ
ルアミドとの共重合物では１，０００〜２，０００，０
００、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアク
リルアミドとの共重合物では１，０００〜４，０００，
０００程度となる。以上において、抗菌処理剤として特
に好ましい分子量は、ジアリルアミン塩酸塩の単独重合
物では２，０００〜５００，０００、ジアリルジメチル
アンモニウムクロライドの単独重合物では２，０００〜
２，０００，０００、ジアリルアミン塩酸塩とジアリル
ジメチルアンモニウムクロライドとの共重合物では２，
０００〜１，０００，０００、ジアリルアミン塩酸塩と
アクリルアミドとの共重合物では２，０００〜１，００
０，０００、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド
とアクリルアミドとの共重合物では１０，０００〜３，
０００，０００である。

【００２９】特定のポリマーとしてアクリルアミドによ
る共重合体を用いる場合における構成単位の割合は、ジ
アリルアミン塩酸塩とアクリルアミドの共重合体の場合
には、ジアリルアミン塩酸塩の割合が５０モル％以上で
ある必要があり、さらに十分な抗菌性を得るためには、
ジアリルアミン塩酸塩の割合が特に８０モル％以上であ
ることが好ましい。また、ジアリルジメチルアンモニウ
ムクロライドとアクリルアミドの共重合体の場合には、
ジアリルジメチルアンモニウムクロライドの割合が５０
モル％以上であることにより、十分な抗菌性を得ること
ができる。

【００３０】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
がこれらによって限定されるものではない。なお、
「部」は重量部を示す。

【００３１】＜実施例１＞還流冷却機、温度計、滴下ロ
ート、撹拌装置およびガス導入管を備えた反応器にジア
リルアミン塩酸塩１２０部とアクリルアミド２部および
重合反応溶媒として水４３３部を入れ、窒素ガスを流入
させながら系内温度を９０℃に昇温した。次にラジカル
重合開始剤として過硫酸アンモニウム１５部を加え９０
℃で１０時間反応を続け粘稠な淡褐色液状物を得た。こ
れを５０ｇ採り、５００ｍｌのアセトン中に注ぐことに
よって生じた黄色の沈澱を濾別し、さらに各々１００ｍ
ｌのアセトンで２回、よく洗浄した後、真空乾燥して黄
色固体１０．２ｇを得た。収率は９５．３％であった。
得られた重合体の構成単位全体に対するジアリルアミン
塩酸塩の割合は９７モル％であり、得られた重合体の重
量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィ
ー）により測定を行った結果、２０，０００であった。

【００３２】＜実施例２＞還流冷却機、温度計、滴下ロ
ート、撹拌装置およびガス導入管を備えた反応器にジア
リルアミン塩酸塩２４０部と、重合反応溶媒として水８
３５部を入れ、窒素ガスを流入させながら系内温度を９
０℃に昇温した。次に、ラジカル重合開始剤としてｔ−
ブチルハイドロパーオキシド５部を加え９０℃で１０時
間反応を続け粘稠な淡褐色液状物を得た。これを５０ｇ
採り、５００ｍｌのアセトン中に注ぐことによって生じ
た黄色の沈澱を濾別し、各々１００ｍｌのアセトンで２
回、よく洗浄した後、真空乾燥して黄色固体１０．３ｇ
を得た。収率は９２．７％であった。得られた重合体の
重量平均分子量は、ＧＰＣにより測定を行った結果、４
３，０００であった。

【００３３】＜実施例３＞還流冷却機、温度計、滴下ロ
ート、撹拌装置およびガス導入管を備えた反応器にジア
リルアミン塩酸塩２４０部とアクリルアミド４部および
重合反応溶媒として水２９８部を入れ、窒素ガスを流入
させながら系内温度を９０℃に昇温した。次にラジカル
重合開始剤として過硫酸アンモニウム１５部を加え９０
℃で１０時間反応を続け粘稠な淡褐色液状物を得た。こ
れを５０ｇ採り、５００ｍｌのアセトン中に注ぐことに
よって生じた黄色の沈澱を濾別し、各々１００ｍｌのア
セトンで２回、よく洗浄した後、真空乾燥して黄色固体
２１．１ｇを得た。収率は９６．３％であった。得られ
た重合体の構成単位全体に対するジアリルアミン塩酸塩
の割合は９７モル％であり、得られた重合体の重量平均
分子量は、ＧＰＣにより測定を行った結果、４８，００
０であった。

【００３４】＜実施例４＞還流冷却機、温度計、滴下ロ
ート、撹拌装置およびガス導入管を備えた反応器にジア
リルアミン塩酸塩２４０部とアクリルアミド４部および
重合反応溶媒として水２８１部を入れ、窒素ガスを流入
させながら系内温度を７０℃に昇温した。次にラジカル
重合開始剤として２，２´−アゾビス［２−（２−イミ
ダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド５
部を加え７０℃で１５時間反応を続け粘稠な淡褐色液状
物を得た。これを５０ｇ採り、５００ｍｌのアセトン中
に注ぐことによって生じた黄色の沈澱を濾別し、各々１
００ｍｌのアセトンで２回、よく洗浄した後、真空乾燥
して黄色固体２０．５ｇを得た。収率は８９．１％であ
った。得られた重合体の構成単位全体に対するジアリル
アミン塩酸塩の割合は９７モル％であり、得られた重合
体の重量平均分子量は、ＧＰＣにより測定を行った結
果、１０３，０００であった。

【００３５】＜実施例５＞還流冷却機、温度計、滴下ロ
ート、撹拌装置およびガス導入管を備えた反応器にジア
リルアミン塩酸塩６０部とアクリルアミド３２部および
重合反応溶媒として水３３１部を入れ、窒素ガスを流入
させながら系内温度を７０℃に昇温した。次にラジカル
重合開始剤として過硫酸アンモニウム４部を加え７０℃
で１０時間反応を続け粘稠な淡黄色液状物を得た。これ
を５０ｇ採り、５００ｍｌのアセトン中に注ぐことによ
って生じた白色の沈澱を濾別し、各々１００ｍｌのアセ
トンで２回、よく洗浄した後、真空乾燥して白色固体
７．１ｇを得た。収率は６５．９％であった。得られた
重合体の構成単位全体に対するジアリルアミン塩酸塩の
割合は５０モル％であり、得られた重合体の重量平均分
子量は、ＧＰＣにより測定を行った結果、２６１，００
０であった。

【００３６】＜比較例１＞還流冷却機、温度計、滴下ロ
ート、撹拌装置およびガス導入管を備えた反応器にジア
リルアミン塩酸塩９０部とアクリルアミド１６０部およ
び重合反応溶媒として水２９２部を入れ、窒素ガスを流
入させながら系内温度を９０℃に昇温した。次にラジカ
ル重合開始剤として過硫酸アンモニウム５部を加え９０
℃で１０時間反応を続け粘稠な淡褐色液状物を得た。こ
れを５０ｇ採り、５００ｍｌのアセトン中に注ぐことに
よって生じた白色の沈澱を濾別し、各々１００ｍｌのア
セトンで２回、よく洗浄した後、真空乾燥して白色固体
２１．１ｇを得た。収率は９４．０％であった。得られ
た重合体の構成単位全体に対するジアリルアミン塩酸塩
の割合は２０モル％であり、得られた重合体の重量平均
分子量は、ＧＰＣにより測定を行った結果、４４，００
０であった。

【００３７】＜実施例６＞還流冷却機、温度計、滴下ロ
ート、撹拌装置およびガス導入管を備えた反応器にジア
リルジメチルアンモニウムクロライド１８０部とジアリ
ルアミン塩酸塩１５０部および重合反応溶媒として水３
９９部を入れ、窒素ガスを流入させながら系内温度を７
０℃に昇温した。次にラジカル重合開始剤として過硫酸
アンモニウム１０部を加え７０℃で１５時間反応を続け
粘稠な淡黄色液状物を得た。これを５０ｇ採り、５００
ｍｌのアセトン中に注ぐことによって生じた白色の沈澱
を濾別し、各々１００ｍｌのアセトンで２回、よく洗浄
した後、真空乾燥して白色固体２０．３ｇを得た。収率
は９０．９％であった。得られた重合体の構成単位全体
に対するジアリルジメチルアンモニウムクロライドの割
合は５０モル％であり、得られた重合体の重量平均分子
量は、ＧＰＣにより測定を行った結果、９７，０００で
あった。

【００３８】＜実施例７＞還流冷却機、温度計、滴下ロ
ート、撹拌装置およびガス導入管を備えた反応器にジア
リルジメチルアンモニウムクロライド１２０部と、重合
反応溶媒として水２３０部を入れ、窒素ガスを流入させ
ながら系内温度を９０℃に昇温した。次にラジカル重合
開始剤として過硫酸アンモニウム１０部を加え９０℃で
１０時間反応を続け粘稠な淡黄色液状物を得た。これを
５０ｇ採り、５００ｍｌのアセトン中に注ぐことによっ
て生じた白色の沈澱を濾別し、各々１００ｍｌのアセト
ンで２回、よく洗浄した後、真空乾燥して白色固体１
５．９ｇを得た。収率は９５．４％であった。得られた
重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣにより測定を行った
結果、２２，０００であった。

【００３９】＜実施例８＞還流冷却機、温度計、滴下ロ
ート、撹拌装置およびガス導入管を備えた反応器に、ジ
アリルジメチルアンモニウムクロライド１８０部と重合
反応溶媒として水２５５部を入れ、窒素ガスを流入させ
ながら系内温度を９０℃に昇温した。次にラジカル重合
開始剤としてｔ−ブチルハイドロパーオキシド５部を加
え９０℃で１０時間反応を続け粘稠な淡黄色液状物を得
た。これを５０ｇ採り、５００ｍｌのアセトン中に注ぐ
ことによって生じた白色の沈澱を濾別し、各々１００ｍ
ｌのアセトンで２回、よく洗浄した後、真空乾燥して白
色固体１９．７ｇを得た。収率は９６．３％であった。
得られた重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣにより測定
を行った結果、５０，０００であった。

【００４０】＜実施例９＞還流冷却機、温度計、滴下ロ
ート、撹拌装置およびガス導入管を備えた反応器にジア
リルジメチルアンモニウムクロライド２４０部と、重合
反応溶媒として水３６０部を入れ、窒素ガスを流入させ
ながら系内温度を７０℃に昇温した。次にラジカル重合
開始剤として過硫酸アンモニウム１０部を加え７０℃で
１０時間反応を続け粘稠な淡黄色液状物を得た。これを
５０ｇ採り、５００ｍｌのアセトン中に注ぐことにより
生じた白色の沈澱を濾別し、各々１００ｍｌのアセトン
で２回、よく洗浄した後、真空乾燥して白色固体１８．
２ｇを得た。収率は９２．５％であった。得られた重合
体の重量平均分子量は、ＧＰＣにより測定を行った結
果、１００，０００であった。

【００４１】＜実施例１０＞還流冷却機、温度計、滴下
ロート、撹拌装置およびガス導入管を備えた反応器にジ
アリルジメチルアンモニウムクロライド２４０部と、重
合反応溶媒として水２７５部を入れ、窒素ガスを流入さ
せながら系内温度を７０℃に昇温した。次にラジカル重
合開始剤として２，２´−アゾビス［２−（２−イミダ
ゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド５部
を加え７０℃で１５時間反応を続け粘稠な淡黄色液状物
を得た。これを５０ｇ採り、５００ｍｌのアセトン中に
注ぐことによって生じた白色の沈澱を濾別し、各々１０
０ｍｌのアセトンで２回、よく洗浄した後、真空乾燥し
て白色固体２１．０ｇを得た。収率は９１．０％であっ
た。得られた重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣにより
測定を行った結果、２００，０００であった。

【００４２】＜実施例１１＞還流冷却機、温度計、滴下
ロート、撹拌装置およびガス導入管を備えた反応器にジ
アリルジメチルアンモニウムクロライド２４０部と、重
合反応溶媒として水４４７部を入れ、窒素ガスを流入さ
せながら系内温度を７０℃に昇温した。次にラジカル重
合開始剤として２，２´−アゾビス［２−（２−イミダ
ゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド１部
を加え７０℃で１５時間反応を続け粘稠な淡黄色液状物
を得た。これを５０ｇ採り、５００ｍｌのアセトン中に
注ぐことによって生じた白色の沈澱を濾別し、各々１０
０ｍｌのアセトンで２回、よく洗浄した後、真空乾燥し
て白色固体８．２ｇを得た。収率は４７．０％であっ
た。得られた重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣにより
測定を行った結果、５００，０００であった。

【００４３】＜実施例１２＞還流冷却機、温度計、滴下
ロート、撹拌装置およびガス導入管を備えた反応器にジ
アリルジメチルアンモニウムクロライド１２０部とアク
リルアミド５２部および重合反応溶媒として水６１０部
を入れ、窒素ガスを流入させながら系内温度を７０℃に
昇温した。次にラジカル重合開始剤として過硫酸アンモ
ニウム１０部を加え７０℃で１５時間反応を続け粘稠な
淡黄色液状物を得た。これを５０ｇ採り、５００ｍｌの
アセトン中に注ぐことによって生じた白色の沈澱を濾別
し、各々１００ｍｌのアセトンで２回、よく洗浄した
後、真空乾燥して白色固体１０．１ｇを得た。収率は９
３．０％であった。得られた重合体の構成単位全体に対
するジアリルジメチルアンモニウムクロライドの割合は
５０モル％であり、得られた重合体の重量平均分子量
は、ＧＰＣにより測定を行った結果、５００，０００で
あった。

【００４４】＜比較例２＞還流冷却機、温度計、滴下ロ
ート、撹拌装置およびガス導入管を備えた反応器にジア
リルジメチルアンモニウムクロライド４２部とアクリル
アミド７４部および重合反応溶媒として水９２４部を入
れ、窒素ガスを流入させながら系内温度を７０℃に昇温
した。次にラジカル重合開始剤として過硫酸アンモニウ
ム１０部を加え７０℃で１５時間反応を続け粘稠な淡黄
色液状物を得た。これを５０ｇ採り、５００ｍｌのアセ
トン中に注ぐことによって生じた白色の沈澱を濾別し、
各々１００ｍｌのアセトンで２回、よく洗浄した後、真
空乾燥して白色固体５．３ｇを得た。収率は９５．９％
であった。得られた重合体の構成単位全体に対するジア
リルジメチルアンモニウムクロライドの割合は２０モル
％であり、得られた重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣ
により測定を行った結果、１，０００，０００であっ
た。

【００４５】＜比較例３＞還流冷却機、温度計、滴下ロ
ート、撹拌装置およびガス導入管を備えた反応器にＮ，
Ｎ，Ｎ^'，Ｎ^'−テトラメチル−１，６−ジアミノ−ｎ
−ヘキサンの１モルと、１，６−ジクロロ−ｎ−ヘキサ
ンの１モルとを入れて混合し、これにイソプロピルアル
コールを添加したものを、温度９０℃のオイルバスを用
いて還流冷却下で１５時間反応させた。反応物をロータ
リーエバポレーターで濃縮して少量のメチルアルコール
に溶解し、この溶液にアセトンを加えて生じた沈澱物を
ろ別して、ポリ（ジメチルイミニオポリメチレンジメチ
ルイミニオポリメチレンジクロライド）を得た。その後
同様の操作による再沈澱を数回繰り返してポリマーを精
製し、これを真空デシケーター中で２４時間乾燥した。
上記手順により得られた重合体の重量平均分子量は、Ｇ
ＰＣにより測定を行った結果、７，６００であった。

【００４６】以上のようにして得られた抗菌処理剤につ
いて、耐洗濯性、および耐アニオン性を評価するため、
試験試料を作製した。

【００４７】＜試験試料の作製＞上記実施例１〜実施例
１２および比較例１〜比較例３により得られた抗菌処理
剤の各々について、その濃度が０．２％（Ｗ／Ｖ）とな
るよう水溶液を調製した。この水溶液にポリエステル繊
維を浸漬し、浸漬後マングルにより絞り率が１００％と
なるように絞り、１００℃で１０分間乾燥して試験試料
とした。

【００４８】＜抗菌性の測定＞上述の試験試料の作製に
おいて得られた、抗菌処理された試験試料の各々につい
て、洗濯処理をせずに、あるいは１０回の洗濯処理をし
て、抗菌性についてシェイクフラスコ法を用いて測定し
た。上記シェイクフラスコ法は、米国ＡＡＴＣＣＴｅ
ｓｔＭｅｔｈｏｄ１００の改良法であって、試験片
と細菌を強制的に接触させ、抗菌効果を定量的に測定す
る方法である。具体的には、次の操作（１）〜（６）が
実行される。（１）試験試料（抗菌処理したポリエステル繊維）の
０．７５ｇの細片を作り、これを試験片とする。（２）容量２００ｍｌの三角フラスコに滅菌したリン酸
緩衝液７０ｍｌを入れ、これに肺炎桿菌クレブシェラ・
ニューモニエ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａｐｎｅｕｍｏｎ
ｉａｅ）ＡＴＣＣ４３５２を１．５×１０⁵〜３×１０
⁵ 個／ｍｌの割合で含有する菌液５ｍｌを接種する。

【００４９】（３）この三角フラスコから菌液１ｍｌを
採取し、９ｍｌの滅菌リン酸緩衝液を入れた試験管に移
して均一に混合する。この混合液１ｍｌを更に滅菌リン
酸緩衝液９ｍｌと混合希釈する。この再希釈された菌液
の１ｍｌを採り、滅菌したシャーレに入れ、これにトリ
プトングルコースエクストラクト寒天培地１６〜２０ｍ
ｌを加えて固化させる。これを温度３７℃で１８〜２４
時間の間培養処理する。（４）操作（２）における三角フラスコに操作（１）の
試験片を入れ、これをリストアクションシェイカー（Ｗ
ｒｉｓｔＡｃｔｉｏｎＳｈａｋｅｒ）で１時間振盪
する。そして操作（３）と同様に三角フラスコからの菌
液を、直接、あるいは１回若しくは２回滅菌リン酸緩衝
液で混合希釈した後シャーレに移し、当該培地を加えて
培養する。（５）操作（３）および操作（４）で得られた、培養後
の菌数をそれぞれ数え、下記数１に従って減菌率を算出
する。

【００５０】

【数１】

【００５１】上述の操作に従って行われた耐洗濯性試験
の結果を表１に示す。表１より、本発明の抗菌処理剤に
より抗菌処理が施されたポリエステル繊維に対し洗濯処
理を１０回行った後であっても、シェイクフラスコ法に
より算出される減菌率は１００％もしくは１００％に近
い値を示して耐洗濯性に優れていることが明らかであ
る。

【００５２】＜耐アニオン性の測定＞既述の試験試料の
作製において得られた、抗菌処理された試験試料の各々
について、下記の洗濯処理を施した後、後述のアニオン
処理をせずに、あるいはアニオン処理をして、シェイク
フラスコ法を用いて耐アニオン性を測定した。（１）洗濯処理試験試料のそれぞれについて、ＪＩＳＬ０２１７
（１０３法）の家庭用洗濯方法に準じて洗濯処理を行っ
た。この洗濯処理には粉末の洗剤（Ｐ＆Ｇ製「モノゲン
ユニ」）を２ｇ／リットルの割合で使用した。（２）耐アニオン性試験上述の洗濯処理が施された試験試料（既に抗菌処理が施
されたポリエステル繊維）の各々について５ｇの細片を
作製し、これを試験片とした。この試験片に対し、アニ
オン基含有物質に接触させる処理（以下、「アニオン処
理」という。）を施したものとアニオン処理を施さない
ものとの両者を調製した。ここで、アニオン処理は、以
下の操作〜操作に従って行われた。

【００５３】容器２００ｍｌのネジ付三角フラスコ
に０．５％（Ｗ／Ｖ）のソディウムドデシルサルフェー
トの水溶液１５０ｍｌを入れ、当該試験片を入れる。８０℃温浴中で、試験片の入った三角フラスコを１
時間振盪する。振盪後、試験片をとりだし、水道水で軽くリンスす
る。リンス後、試験片を乾燥させる。

【００５４】上述のアニオン処理が施された試験片およ
びアニオン処理が施されていない試験片のそれぞれにつ
いて、既述のシェイクフラスコ法に従い減菌率を算出し
た。結果を表１に示す。表１から、本発明の抗菌処理剤
を用いて抗菌処理を施したポリエステル繊維に対し洗濯
処理を施した後、アニオン基含有物質に接触させた場合
であっても、シェイクフラスコ法により算出される減菌
率は１００％もしくは１００％に近い値を示し、耐アニ
オン性に優れていることが明らかである。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の抗菌処理
剤は、優れた耐洗濯性を有し、このため当該抗菌処理剤
が適用された対象物において極めて安定に保持されて長
時間にわたり所期の優れた抗菌効果を発揮する。さら
に、この抗菌処理剤は優れた耐アニオン性を有するた
め、アニオン基含有物質を含む蛍光増白剤などの影響を
受けるおそれが少なく、十分な抗菌効果を得ることがで
きる。このように、本発明によれば、優れた抗菌効果、
すなわち優れた殺菌効果あるいは防菌防黴効果を発揮す
る抗菌処理剤を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記化１で表される単量体の少なくとも
一種と下記化２で表される単量体とを、モル比で１０
０：０〜５０：５０の割合で重合することにより得られ
る、平均分子量が１，０００以上４，０００，０００以
下のポリマーを含んでなることを特徴とする抗菌処理
剤。【化１】〔化１中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ同一または異な
る水素原子またはメチル基を表し、Ｒ³およびＲ⁴は、
それぞれ同一または異なる水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子または酸アニオ
ンを表す。〕【化２】