JPH07179779A - 顔料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】ジアリールイド顔料、モノ第一アミン、ジ第一
アミンおよび活性酸化物または水酸化物表面を有する無
機化合物を含有する顔料組成物。 【効果】この顔料組成物は、グラビア印刷インクの光沢
および着色力を顕著に向上させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ジアリールイド顔料組成物およ
びこの顔料組成物から製造された印刷インク、特にグラ
ビア印刷インクに関する。

【０００２】ジアリールイド顔料は、印刷インクの製造
のために一般に使用されている着色材料の１つの重要な
クラスである。ピグメントイエロー１２は、溶剤ベース
グラビア印刷インクのために広く使用されているこの顔
料グループの一員であり、そしてこの顔料の場合には、
特定の所望使用特性を賦与するために表面処理されるの
が一般的である。この場合の代表的表面処理剤は、長鎖
炭化水素アミンである。英国特許第１０８５８３５号明
細書は、良好な着色力、光沢ある透明性および向上され
たレオロジー特性を賦与するために脂肪第一アミンを使
用してピグメントイエロー１２を処理できることを教示
している。また、米国特許第４５１５６３９号明細書
も、低品質非塗工紙内へのインクの浸透を減少させるた
めにジアミンを使用してジアリールイド顔料を処理でき
ることを記載している。その他、多数の特許文献がグラ
ビア印刷インク製造のための改善されたピグメントイエ
ロー１２を得るためにアミン処理を使用することを記載
している。たとえば、下記の米国特許に記載がある：米
国特許第４６４３７７０号、米国特許第４４６２８３３
号、米国特許第４２２０４７３号、米国特許第３９０５
８２５号、米国特許第３８２７９０２号、米国特許第３
６５５６４１号、米国特許第３６０７８６１号。さらに
また、英国特許第１４７２７８１号には、炭化水素第一
アミンで処理されたジアリールイド顔料と組み合わせて
白色無機充填剤を使用することによって、光沢と濃度の
損失なく浸透性を改良することが記載されている。この
場合の無機充填剤は、沈殿チョーク、チャイナクレイ、
沈降性硫酸バリウムまたはタルクである。

【０００３】本発明は、アミン処理されたジアリールイ
ド顔料、特にピグメントイエロー１２を、活性酸化物ま
たは水酸化物表面を有する特定の無機化合物で処理し、
これによりグラビア印刷インクの光沢および着色力を顕
著に向上させる。すなわち、本発明は、下記成分を含有
する顔料組成物を提供する。ジアリールイド黄顔料、モ
ノ第一アミン、ジ第一アミン、活性酸化物または水酸化
物表面を有する無機化合物。

【０００４】本発明の顔料組成物のジアリールイド顔料
は、たとえばピグメントイエロー１２、１３、１４、１
７、８３、１１４、１２６、１２７、１７６、ピグメン
トオレンジ１６またはピグメントオレンジ３４またはこ
れらの組み合わせまたは混合物でありうる。好ましい顔
料は、溶剤ベースグラビア印刷インクに広範に使用され
ていることからピグメントイエロー１２である。

【０００５】本発明の顔料組成物の表面処理のために使
用されるモノ第一アミンは、炭素原子数が１０個乃至２
４個、好ましくは１２個乃至１８個である長鎖アルキル
基を有する第一アミンでありうる。適当なモノ第一アミ
ンを例示すれば、ステアリルアミン、ロジンアミンたと
えば木材樹脂のアミン誘導体〔（商標）Rosin Amine
D〕，Ｎ−長鎖アルキルアルキレンジアミン〔（商標）D
uomeens〕 ，ポリアミンたとえばＮ−ココトリメチレン
ジアミン−Ｎ’−プロピルアミン、ポリアミド／ポリア
ミン誘導体〔（商標）Merginamide〕，β−アミン
〔（商標）Armeen L11〕 である。特に好ましいのは、
Ｎ−アルキルプロピレンポリアミン〔（商標）Inipol P
S〕である。この場合、そのアルキル鎖中の炭素原子数
は、ほとんどＣ₁₆-Ｃ₁₈の範囲である。

【０００６】ジ第一アミンは下記式一般式Ｉを有する化
合物でありうる。 Ｈ₂ Ｎ−Ａ−（ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂)_n −ＮＨ₂ （Ｉ） （式中、Ａは２乃至８個の炭素原子を有するアルキレン
基であり、ｎは０乃至８である）。かかる化合物の例と
して、以下のものが示される：１，３−ジアミノプロパ
ン、１，４−ジアミノブタン、１，８−ジアミノオクタ
ン、メチルイミノビスプロピルアミン、ジエチレントリ
アミン、ペンタエチレレンヘキサミン。特に好ましいの
はテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）である。

【０００７】上記のアミンと組み合わせて添加されて本
発明のジアリールイド顔料組成物を完成させ、そして活
性酸化物または水酸化物表面を与える無機化合物は、金
属、たとえばチタン、アルミニウム、マグネシウム、亜
鉛、スズ、鉄およびニッケル／アンチモン混合物の化合
物である。特に重要なものは、 商業品位の二酸化チタン
〔２（商標）Tioxide R-CR, RCR6、 RHD2、 RCR90, RCR9
2、（商標）Tiona 472および（商標）Kronos 2063〕で
ある。活性酸化物または水酸化物表面を有する化合物
は、そのまま添加することもでき、または現場で生成さ
せることもできる。たとえば、金属の塩を使用し、そし
て混合物をアルカリ性にして酸化物または水酸化物を沈
殿させることができる。適当な金属の塩の例は、硫酸マ
グネシウムおよび硫酸アルミニウムである。所望の場合
には、化合物の混合物を使用することもできる。これら
無機化合物は顔料合成の完了の前、間または後に添加で
きるが、ジアミン、たとえばＴＥＰＡの添加終了後かつ
顔料組成物の単離前に添加するのが好ましい。

【０００８】本発明のジアリールイド顔料組成物は、
３、３’−ジクロロベンジジンをテトラアゾ化し、そし
て１つまたはそれ以上の成分、たとえばアセトアセトア
ニリド、アセトアセト−２−トルイジン、アセトアセト
−２−クロロアニリド、アセトアセト−２、４−キシリ
ド、アセトアセト−２、５−ジメトキシ−４−クロロア
ニリドに、水中においてカップリングすることによって
製造することができる。モノ第一アミンおよび／または
ジ第一アミンの添加は、顔料合成の前、間または後に行
うことができる。好ましくは、合成カップリングはジ第
一アミン（たとえばＴＥＰＡ）の存在下において実施さ
れ、そしてモノ第一アミンは合成が完了した後に添加さ
れる。所望の場合には、任意の色調整剤、たとえばピグ
メントオレンジ３４をモノ第一アミンと共に添加するこ
とができる。その後に、無機化合物を添加して本組成物
を完成することができる。

【０００９】モノ第一アミンの量は、ジアリールイド顔
料の５乃至３０重量％、好ましくは１５乃至２５重量％
である。ジ第一アミンの量は、顔料を基準にして１乃至
１５重量％、好ましくは１．５乃至８重量％である。無
機化合物の量は、顔料を基準にして０．１乃至１０重量
％，好ましくは２．５乃至１０重量％である。本組成物
から製造されたグラビア印刷インクは、光沢の優れた改
良ならびに着色力の顕著な向上を示す。

【００１０】実施例１ 濃塩酸（３６％）４０部を含有する水２５０部に３、
３’−ジクロロベンジジン二塩酸塩３２．２部を入れて
なめらかなペーストになるまで撹拌し、そして次に水２
５部に溶解した亜硝酸ナトリウムの１３．８部でテトラ
アゾ化してテトラゾニウム塩溶液をつくる。温度を０乃
至５℃に保持しながら、活性炭１部を加え、続いて濾過
することによってこのテトラゾニウム塩溶液を清澄にす
る。このテトラゾニウム塩溶液に、０乃至５℃の温度に
おいて水を加えて最終容積を８００部に調整する。他
方、水４６５部にアセトアセトアニリドの４７．５部と
水酸化ナトリウム（４７％）２２．６部とを溶解し、そ
して次にこれに、激しく撹拌しながら、水１３５部中氷
酢酸１８．５部の溶液をゆっくりと添加してカップリン
グ成分の懸濁物をつくる。このカップリング成分懸濁物
に、水１８０部中のテトラエチレンペンタミンの４．５
部をゆっくりと添加する。pHを４．５乃至５．５に、そ
して温度を氷を添加して１５乃至２５℃に保持しなが
ら、沈殿したカップリング成分の懸濁物にテトラアゾ化
ジクロロベンジジンを徐々に添加してカップリング反応
を実施する。水２９０部中のＮ−アルキルポリプロピレ
ンポリアミン〔Inipol（商標） PS〕１３．１部と氷酢
酸３部との混合物を撹拌しながら８０℃まで加熱するこ
とによって溶液をつくる。この溶液に、ピグメントオレ
ンジ３４の１．２部と二酸化チタンの４．５部とを添加
し、そしてこの混合物をSILVERSON 撹拌器にかけて５分
間撹拌し、その後に上記カップリング反応させたスラリ
ーに加える。スラリーの温度を９０乃至９５℃に上げ、
この温度に１０分間保持し、その後、１５％水酸化ナト
リウム溶液を添加してpHを１１．０まで上げる。冷水を
加えてスラリーを７０℃に冷却する。吸引濾過し、濾液
の導電度が５００μｓ以下になるまで水洗する。生成物
を８０℃において２０分間乾燥し、そして２５０μｍふ
るいを通過するまで摩砕する。

【００１１】実施例２−４ 二酸化チタンの代わりに下記化合物の等量を使用して実
施例１をくり返し実施した。

【表１】

【００１２】実施例５−７ 実施例１、２、３の顔料組成物からインクを製造した。
また、二酸化チタンが存在しない点を除き実施例１のも
のと同じ顔料を使用して対照インクを製造した。インク
の製造は次のようにして実施した。蜂密ジャー（honey
jar） に１０mmのステアタイト球２００ｇ，トルエン中
５６．７ｇの混合樹脂酸金属塩、トルエン２６．６ｇお
よび顔料１６．７ｇを装填する。この混合物を、１１６
rpm の速度で回転させて４時間ボールミル摩砕する。得
られたミルベースを注ぎ出し、そしてその流れをShell
Cup No.2で測定する。最終的なインクは、トルエンで薄
めて、Shell Cup No.2で１６秒に調整された。次に、こ
のインクをＫ−バーで塗った。その濃度をGretag D152
デンシトメーターを使用して測定し、そしてその光沢を
Erichsen携帯光沢計を使用して測定した。測定結果を次
表に示す。評価は、対照インクの濃度と光沢とを１００
％として表されており、１００％以上の数値は改良のあ
ったことを示す。表から明らかなごとく、本発明による
インクはいずれの場合にもより高い濃度と向上された光
沢とを示す。

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 キャロル ジーン ファーノッチ イギリス国，スコットランド，ピーエー８ ７エーエッチ，レンフレウシャイアー, アースキン，ターンヒル ドライヴ 100 (72)発明者 ジョン アンドリュー ステアリング イギリス国，スコットランド，ジー43 ２ ワイテー，グラスゴウ，ネザー オールド ハウス ロード 116

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記成分を含有する顔料組成物 ジアリールイド顔料、モノ第一アミン、ジ第一アミン、
   活性酸化物または水酸化物表面を有する無機化合物。
2. 【請求項２】 ジアリールイド顔料がピグメントイエロ
   ー１２である請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 モノ第一アミンが、炭素原子数が１０個
   乃至２４個である長鎖アルキル基を有するモノ第一アミ
   ンである請求項１または２記載の組成物。
4. 【請求項４】 ジ第一アミンが下記式一般式Ｉを有する
   ジ第一アミンである請求項１乃至３のいずれかに記載の
   組成物 Ｈ₂ Ｎ−Ａ−（ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂)_n −ＮＨ₂ （Ｉ） （式中、Ａは２乃至８個の炭素原子を有するアルキレン
   基であり、ｎは０乃至８である）。
5. 【請求項５】 ジ第一アミンがテトラエチレンペンタミ
   ンである請求項４記載の組成物。
6. 【請求項６】 活性酸化物または水酸化物表面を有する
   無機化合物が、そのまま添加されるかまたは現場で生成
   される請求項１乃至５のいずれかに記載の組成物。
7. 【請求項７】 該無機化合物が、二酸化チタン、硫酸マ
   グネシウム、硫酸アルミニウムまたはチタン酸ブチルで
   あるか、またはそれらから誘導される請求項６記載の組
   成物。
8. 【請求項８】 モノ第一アミンの量が、顔料の５乃至３
   ０重量％である請求項１乃至７のいずれかに記載の組成
   物。
9. 【請求項９】 ジ第一アミンの量が、顔料の１乃至１５
   重量％である請求項１乃至８のいずれかに記載の組成
   物。
10. 【請求項１０】 無機化合物の量が、顔料の０．１乃至
    １０重量％である請求項１乃至９のいずれかに記載の組
    成物。
11. 【請求項１１】 請求項１乃至１０のいずれかに記載の
    顔料組成物の製造方法において、顔料合成完了の前、間
    または後に該顔料へモノ第一アミン、ジ第一アミンおよ
    び無機化合物を添加することを特徴とする方法。
12. 【請求項１２】 顔料合成がジ第一アミンの存在下にお
    いて実施され、合成完了後にモノ第一アミンが、続いて
    無機化合物が添加される請求項１１記載の方法。
13. 【請求項１３】 着色剤として、請求項１乃至１０のい
    ずれかに記載の顔料組成物を含有しているインク。