JPH07179521A - エチレン−ビニルアルキルカルボキシラート−コポリマーを用いる鉱油または鉱油留分、特に中間留分の流動性の改善方法 - Google Patents
エチレン−ビニルアルキルカルボキシラート−コポリマーを用いる鉱油または鉱油留分、特に中間留分の流動性の改善方法Info
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- JPH07179521A JPH07179521A JP6262767A JP26276794A JPH07179521A JP H07179521 A JPH07179521 A JP H07179521A JP 6262767 A JP6262767 A JP 6262767A JP 26276794 A JP26276794 A JP 26276794A JP H07179521 A JPH07179521 A JP H07179521A
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- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
- C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F210/02—Ethene
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 1000〜3000g /molの分子量を有
しそしてコポリマーを基準として20〜40重量% のア
ルキルカルボン酸ビニルエステルを有しており、そして
125〜300℃の温度および100〜300MPaの
圧力においてラジカル開始剤および場合によっては分子
量調整剤の存在下にモノマーを反応させ、その際にビニ
ルアルキルカルボキシラートを溶剤としての分子中炭素
原子数5〜10の脂肪族−または芳香族炭化水素または
それの混合物に溶解し、ラジカル開始剤と同時に、しか
し別々に反応領域に導入させることによって製造され
る、エチレンとビニルアルキルカルボキシラートとのコ
ポリマーを、鉱油または鉱油留分、特に中間留分の流動
性を改善する為に用いる。 【効果】 この方法で鉱油または鉱油留分の流動性が改
善される。
しそしてコポリマーを基準として20〜40重量% のア
ルキルカルボン酸ビニルエステルを有しており、そして
125〜300℃の温度および100〜300MPaの
圧力においてラジカル開始剤および場合によっては分子
量調整剤の存在下にモノマーを反応させ、その際にビニ
ルアルキルカルボキシラートを溶剤としての分子中炭素
原子数5〜10の脂肪族−または芳香族炭化水素または
それの混合物に溶解し、ラジカル開始剤と同時に、しか
し別々に反応領域に導入させることによって製造され
る、エチレンとビニルアルキルカルボキシラートとのコ
ポリマーを、鉱油または鉱油留分、特に中間留分の流動
性を改善する為に用いる。 【効果】 この方法で鉱油または鉱油留分の流動性が改
善される。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレン−ビニルアル
キルカルボキシラート−コポリマーを用いる鉱油または
鉱油留分、特に中間留分の流動性の改善方法に関する。
使用されるコポリマーの製法は、反応領域に物質流を供
給する特別の方法に基づいておりそして卓越した濾過性
のポリマーを高収率でもたらす。
キルカルボキシラート−コポリマーを用いる鉱油または
鉱油留分、特に中間留分の流動性の改善方法に関する。
使用されるコポリマーの製法は、反応領域に物質流を供
給する特別の方法に基づいておりそして卓越した濾過性
のポリマーを高収率でもたらす。
【0002】
【従来の技術】エチレンおよびアルキルカルボキシラー
トのコポリマーは公知である。エチレンとビニルアセテ
ートとの特別なポリマーが鉱油中間留分、例えば軽油ま
たはジーゼル油の流動性を改善する為の添加物として鉱
油処理工業において重要に成って来ている。それの効力
は、上記の鉱油留分を冷却した際に生じるパラフィン結
晶の大きさおよび形状を変更することに基づいている。
トのコポリマーは公知である。エチレンとビニルアセテ
ートとの特別なポリマーが鉱油中間留分、例えば軽油ま
たはジーゼル油の流動性を改善する為の添加物として鉱
油処理工業において重要に成って来ている。それの効力
は、上記の鉱油留分を冷却した際に生じるパラフィン結
晶の大きさおよび形状を変更することに基づいている。
【0003】上記のコポリマーの製造は種々の方法で行
うことができる。ドイツ特許第1,147,799号明
細書(C1)によると、エチレンと各分子中炭素原子数
3〜5のオレフィン系不飽和脂肪族モノマーとより成る
約1,000〜3,000の分子量を有するコポリマー
が、ベンゼン溶液状態で特に有利な温度としての約15
0℃および特に有利な圧力としての約5.5MPaのも
とで重合することによって有利に得られる。この反応は
オートクレーブまたは、溶剤、開始剤および不飽和脂肪
族モノマー、即ちビニルアセテートを含むその他の装置
中で実施する。
うことができる。ドイツ特許第1,147,799号明
細書(C1)によると、エチレンと各分子中炭素原子数
3〜5のオレフィン系不飽和脂肪族モノマーとより成る
約1,000〜3,000の分子量を有するコポリマー
が、ベンゼン溶液状態で特に有利な温度としての約15
0℃および特に有利な圧力としての約5.5MPaのも
とで重合することによって有利に得られる。この反応は
オートクレーブまたは、溶剤、開始剤および不飽和脂肪
族モノマー、即ちビニルアセテートを含むその他の装置
中で実施する。
【0004】エチレンと不飽和カルボン酸モノ−または
−ジエステルとのコポリマーの別の製造方法が、ドイツ
特許出願公開第1,914,756号明細書(A1)の
対象である。この方法は、実質的に、130℃での半減
期が1時間より短い触媒を用いて不活性溶剤中でモノマ
ーをラジカル共重合することに特徴がある。
−ジエステルとのコポリマーの別の製造方法が、ドイツ
特許出願公開第1,914,756号明細書(A1)の
対象である。この方法は、実質的に、130℃での半減
期が1時間より短い触媒を用いて不活性溶剤中でモノマ
ーをラジカル共重合することに特徴がある。
【0005】エチレンおよびビニルエステルは溶剤の不
存在下でも共重合することができる。相応する方法がド
イツ特許第2,102,469号明細書(C2)の対象
である。150〜300MPaの圧力のもとで実施され
るが、700MPaも使用することができる。重合温度
は150〜350℃である。共重合を上手く実施するに
は、重合調整剤の存在下に実施することが重要である。
存在下でも共重合することができる。相応する方法がド
イツ特許第2,102,469号明細書(C2)の対象
である。150〜300MPaの圧力のもとで実施され
るが、700MPaも使用することができる。重合温度
は150〜350℃である。共重合を上手く実施するに
は、重合調整剤の存在下に実施することが重要である。
【0006】従来技術の方法で達成できる、使用するモ
ノマーを基準とする重合収率は満足なものではない。更
にコポリマーを含有する鉱油留分が微細孔の燃料用フィ
ルタを通して不十分にしか濾過できないことがしばしば
認められる。
ノマーを基準とする重合収率は満足なものではない。更
にコポリマーを含有する鉱油留分が微細孔の燃料用フィ
ルタを通して不十分にしか濾過できないことがしばしば
認められる。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、エチレンとビニルアルキルカルボキシラートとの共
重合の際に生じる上述の欠点を排除して、鉱油または鉱
油留分、特に中間留分の流動性を改善することにある。
は、エチレンとビニルアルキルカルボキシラートとの共
重合の際に生じる上述の欠点を排除して、鉱油または鉱
油留分、特に中間留分の流動性を改善することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、1000〜3
000g /molの分子量を有しそしてコポリマーを基
準として20〜40、好ましくは25〜35重量% の割
合でビニルアルキルカルボキシラート単位を有してお
り、そして下記の方法によって製造されるエチレン−ビ
ニルアルキルカルボキシラート−コポリマーを、鉱油ま
たは鉱油留分、特に中間留分の流動性を改善する為に用
いる方法に関する:この方法は、125〜300℃の温
度および100〜300MPaの圧力においてラジカル
開始剤および場合によっては分子量調整剤の存在下にモ
ノマーを反応させるエチレン−ビニルアルキルカルボキ
シラート−コポリマーの製造方法であって、ビニルアル
キルカウボキシラートを溶剤としての分子中炭素原子数
5〜10の脂肪族−または芳香族炭化水素またはそれの
混合物に溶解し、ラジカル開始剤と同時に、しかし別々
に反応領域に導入させることを特徴としている。
000g /molの分子量を有しそしてコポリマーを基
準として20〜40、好ましくは25〜35重量% の割
合でビニルアルキルカルボキシラート単位を有してお
り、そして下記の方法によって製造されるエチレン−ビ
ニルアルキルカルボキシラート−コポリマーを、鉱油ま
たは鉱油留分、特に中間留分の流動性を改善する為に用
いる方法に関する:この方法は、125〜300℃の温
度および100〜300MPaの圧力においてラジカル
開始剤および場合によっては分子量調整剤の存在下にモ
ノマーを反応させるエチレン−ビニルアルキルカルボキ
シラート−コポリマーの製造方法であって、ビニルアル
キルカウボキシラートを溶剤としての分子中炭素原子数
5〜10の脂肪族−または芳香族炭化水素またはそれの
混合物に溶解し、ラジカル開始剤と同時に、しかし別々
に反応領域に導入させることを特徴としている。
【0009】驚くべきことにこの方法は、重合収率を著
しく向上させるだけでなく生成物の濾過性を明らかに改
善する。従来技術の知見においてまたは理論的考察か
ら、物質流の制御によって有利な結果が達成できること
は予期出来なかった。
しく向上させるだけでなく生成物の濾過性を明らかに改
善する。従来技術の知見においてまたは理論的考察か
ら、物質流の制御によって有利な結果が達成できること
は予期出来なかった。
【0010】この方法の本質的長所は、ビニルアルキル
カルボキシラートと開始剤とを別々に、しかし同時に反
応領域に供給することである。実地においては両方の反
応成分を別々の導管を通して反応器に供給する。この基
本的処置は別として、残りの反応成分、要するに、特に
エチレンおよびモデレーターを、両方ともビニルエステ
ル流と一緒に並びに開始剤と一緒にまたは両方の流れに
分配して反応領域に供給することができる。エチレンお
よびモデレーターの為に別々の導管を準備することも可
能であるが、物質流をそのように別々に分けることは必
要もないし、反応器の工業的デザインの点から必ずしも
有利でない。反応領域に案内される導管への反応成分の
別の分配法も、ビニルエステル流と開始剤流とが厳密に
分離される限り、可能である。
カルボキシラートと開始剤とを別々に、しかし同時に反
応領域に供給することである。実地においては両方の反
応成分を別々の導管を通して反応器に供給する。この基
本的処置は別として、残りの反応成分、要するに、特に
エチレンおよびモデレーターを、両方ともビニルエステ
ル流と一緒に並びに開始剤と一緒にまたは両方の流れに
分配して反応領域に供給することができる。エチレンお
よびモデレーターの為に別々の導管を準備することも可
能であるが、物質流をそのように別々に分けることは必
要もないし、反応器の工業的デザインの点から必ずしも
有利でない。反応領域に案内される導管への反応成分の
別の分配法も、ビニルエステル流と開始剤流とが厳密に
分離される限り、可能である。
【0011】この方法の別の重要な点は、ビニルエステ
ル−モノマーを溶液状態で使用することである。ビニル
アルキルカルボキシラート濃度が溶液を基準として5〜
95重量% 、特に20〜80重量% である溶液を用い
る。溶剤としては炭素原子数5〜10の脂肪族−および
芳香族炭化水素またはそれらの混合が使用される。例え
ば、ベンゼンまたはトルエンの如き芳香族炭化水素、n
−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタンまたはイソオ
クタンの如き脂肪族炭化水素、更にシクロペンタンまた
はシクロヘキサンの如き脂環式炭化水素および、イソパ
ル(Isopar:登録商標)(種々のイソパラフィン
の混合物:Exxonの市販品)およびエクソール(E
xxol:登録商標)(水素化鉱油留分;Exxon社
の市販品)の如き炭化水素混合物が適している。極性溶
剤、例えばアルコール類、アルデヒド類、ケトン類また
はエステルも使用できる。
ル−モノマーを溶液状態で使用することである。ビニル
アルキルカルボキシラート濃度が溶液を基準として5〜
95重量% 、特に20〜80重量% である溶液を用い
る。溶剤としては炭素原子数5〜10の脂肪族−および
芳香族炭化水素またはそれらの混合が使用される。例え
ば、ベンゼンまたはトルエンの如き芳香族炭化水素、n
−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタンまたはイソオ
クタンの如き脂肪族炭化水素、更にシクロペンタンまた
はシクロヘキサンの如き脂環式炭化水素および、イソパ
ル(Isopar:登録商標)(種々のイソパラフィン
の混合物:Exxonの市販品)およびエクソール(E
xxol:登録商標)(水素化鉱油留分;Exxon社
の市販品)の如き炭化水素混合物が適している。極性溶
剤、例えばアルコール類、アルデヒド類、ケトン類また
はエステルも使用できる。
【0012】残りの反応成分も同様に溶液の状態で使用
することができ、この場合には溶剤としてビニルアルキ
ルカルボナートの為に既に挙げた物質または物質混合物
を使用する。しかしながらビニルエステル−モノマーと
反対に、反応成分を希釈せずに、即ち溶剤なしに重合工
程に導入することも反応結果にとって問題なしに可能で
ある。
することができ、この場合には溶剤としてビニルアルキ
ルカルボナートの為に既に挙げた物質または物質混合物
を使用する。しかしながらビニルエステル−モノマーと
反対に、反応成分を希釈せずに、即ち溶剤なしに重合工
程に導入することも反応結果にとって問題なしに可能で
ある。
【0013】ラジカル開始剤とはエチレンの高圧重合の
際にも使用される化合物、例えば酸素、過酸化物、ヒド
ロペルオキシドおよびアゾ化合物を意味する。実証され
た開始剤の例にはジ−第三ブチルペルオキシド、第三ブ
チルペルベンゾエート、第三ブチル−ペルオキシピバレ
ートおよびジラウリルペルオキシド、更に第三ブチル−
ヒドロペルオキシドおよびp−メタンヒドロペルオキシ
ド、並びにアゾビス(イソブチロニトリル)がある。ペ
ルオキシドは二種以上の化合物の混合物並びにペルオキ
シドと酸素との混合物も使用することができる。開始剤
の濃度は、用いるエチレンの量を基準として1重量pp
m〜50×103 重量ppm、特に10重量ppm〜2
5×103 重量ppmである。
際にも使用される化合物、例えば酸素、過酸化物、ヒド
ロペルオキシドおよびアゾ化合物を意味する。実証され
た開始剤の例にはジ−第三ブチルペルオキシド、第三ブ
チルペルベンゾエート、第三ブチル−ペルオキシピバレ
ートおよびジラウリルペルオキシド、更に第三ブチル−
ヒドロペルオキシドおよびp−メタンヒドロペルオキシ
ド、並びにアゾビス(イソブチロニトリル)がある。ペ
ルオキシドは二種以上の化合物の混合物並びにペルオキ
シドと酸素との混合物も使用することができる。開始剤
の濃度は、用いるエチレンの量を基準として1重量pp
m〜50×103 重量ppm、特に10重量ppm〜2
5×103 重量ppmである。
【0014】上記方法で製造されるポリマーの分子量は
公知のように、分子量調整剤(モデレーター)によって
調整することができる。これに適するのはアセトン、n
−ブチルアルデヒド、シクロヘキサノン、プロピオンア
ルデヒド、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、
1,3−ジオキシラン、n−ヘプタアルデヒド、シクロ
ペンタン、ブテン−1がある。これらの分子量調整剤は
エチレンとビニルアルキルカルボキシラートとの反応混
合物に、モノマー混合物を基準として0〜4重量% 、好
ましくは0〜2重量% の量で使用される。
公知のように、分子量調整剤(モデレーター)によって
調整することができる。これに適するのはアセトン、n
−ブチルアルデヒド、シクロヘキサノン、プロピオンア
ルデヒド、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、
1,3−ジオキシラン、n−ヘプタアルデヒド、シクロ
ペンタン、ブテン−1がある。これらの分子量調整剤は
エチレンとビニルアルキルカルボキシラートとの反応混
合物に、モノマー混合物を基準として0〜4重量% 、好
ましくは0〜2重量% の量で使用される。
【0015】モノマーは100〜300MPa、特に1
50〜250MPaの圧力で共重合される。重合温度は
125〜300℃、好ましくは150〜275℃の範囲
内である。
50〜250MPaの圧力で共重合される。重合温度は
125〜300℃、好ましくは150〜275℃の範囲
内である。
【0016】本発明で用いる方法は、高圧および高温で
のエチレンの重合にとって通例の装置、例えばオートク
レーブまたは管状反応器で実施する。詳細は当業者に良
く知られており、文献、例えばUllmanns En
cyclopaedie der Technisch
en Chemie,第四版(1980)、第19巻、
第169〜178頁にも詳細に説明されている。それ故
にここでは重合技術について詳細に記載する必要がな
い。
のエチレンの重合にとって通例の装置、例えばオートク
レーブまたは管状反応器で実施する。詳細は当業者に良
く知られており、文献、例えばUllmanns En
cyclopaedie der Technisch
en Chemie,第四版(1980)、第19巻、
第169〜178頁にも詳細に説明されている。それ故
にここでは重合技術について詳細に記載する必要がな
い。
【0017】重合は連続的にまたは不連続的にも実施す
ることができる。特に、管状反応器中で連続的に重合す
るのが特に有利であることが実証されている。この場合
には、反応成分の一部だけを反応領域の反応器入口を通
して供給するのが有利である。残りは、反応器に沿って
配置されている一つのまたは複数の側部分岐を通して、
有利には──ピーク温度の領域である──反応領域に導
入する。反応器中でのコモノマーの滞留時間は30〜1
50秒、好ましくは50〜130秒である。
ることができる。特に、管状反応器中で連続的に重合す
るのが特に有利であることが実証されている。この場合
には、反応成分の一部だけを反応領域の反応器入口を通
して供給するのが有利である。残りは、反応器に沿って
配置されている一つのまたは複数の側部分岐を通して、
有利には──ピーク温度の領域である──反応領域に導
入する。反応器中でのコモノマーの滞留時間は30〜1
50秒、好ましくは50〜130秒である。
【0018】この新規の方法によれば、コポリマーを基
準として10〜50重量% 、好ましくは20〜40重量
% のビニルアルキルカルボキシラートを含有するエチレ
ンのコポリマーが製造される。モノマーのビニルエステ
ルは直鎖状のまたは枝分かれした脂肪族モノカルボン酸
から誘導されそして好ましくは4〜10個の炭素原子を
含有している。かゝるエステルの例にはビニルアセテー
ト、ビニルプロピオナート、ビニルブチラートおよびビ
ニルピバレートがある。
準として10〜50重量% 、好ましくは20〜40重量
% のビニルアルキルカルボキシラートを含有するエチレ
ンのコポリマーが製造される。モノマーのビニルエステ
ルは直鎖状のまたは枝分かれした脂肪族モノカルボン酸
から誘導されそして好ましくは4〜10個の炭素原子を
含有している。かゝるエステルの例にはビニルアセテー
ト、ビニルプロピオナート、ビニルブチラートおよびビ
ニルピバレートがある。
【0019】コポリマーを基準として20〜40重量%
、特に25〜35重量% のビニルアルキルカルボキシ
ラート成分および1,000〜3,000g/molの
分子量(蒸気圧浸透圧法によって測定)を有するコポリ
マーが特に重要である。かゝる共重合体は低温での流動
性を向上させる為に鉱油および鉱油留分、特に中間留分
に対する添加物として用いられる。この目的の為には鉱
油あるいはその留分に、溶液を基準として20〜70重
量% のコポリマーを含有する溶液を添加する。溶剤とし
ては脂肪族−または芳香族炭化水素または炭化水素混合
物、例えばガソリン留分、特にケロシンが適している。
流動性を改善する為に添加されるコポリマーは、鉱油あ
るいは鉱油留分を基準として0.001〜2、好ましく
は0.005〜0.5重量% であるべきである。コポリ
マー混合物は単独でまたは他の添加物と一緒に使用する
ことができ、例えば他の流動点降下剤または脱ロウ助剤
と一緒に、および防食剤、酸化防止剤、スラッジ化抑制
剤および曇点低下剤と一緒に使用される。
、特に25〜35重量% のビニルアルキルカルボキシ
ラート成分および1,000〜3,000g/molの
分子量(蒸気圧浸透圧法によって測定)を有するコポリ
マーが特に重要である。かゝる共重合体は低温での流動
性を向上させる為に鉱油および鉱油留分、特に中間留分
に対する添加物として用いられる。この目的の為には鉱
油あるいはその留分に、溶液を基準として20〜70重
量% のコポリマーを含有する溶液を添加する。溶剤とし
ては脂肪族−または芳香族炭化水素または炭化水素混合
物、例えばガソリン留分、特にケロシンが適している。
流動性を改善する為に添加されるコポリマーは、鉱油あ
るいは鉱油留分を基準として0.001〜2、好ましく
は0.005〜0.5重量% であるべきである。コポリ
マー混合物は単独でまたは他の添加物と一緒に使用する
ことができ、例えば他の流動点降下剤または脱ロウ助剤
と一緒に、および防食剤、酸化防止剤、スラッジ化抑制
剤および曇点低下剤と一緒に使用される。
【0020】
【実施例】本発明で用いる方法を以下の実施例によって
更に詳細に説明するが、勿論、本発明はこれらの特別な
実施例によって制限されるものではない。エチレン/ビニルアセテート−コポリマーの製造: 実施例1〜6 エチレンおよびビニルアセテートを攪拌式オートクレー
ブ中で連続的に共重合する。この目的の為に、エチレ
ン、ビニルアセテート、溶剤のExxsolおよび分子
量調整剤としてのプロピオンアルデヒドより成る反応混
合物をオートクレーブに反応圧のもとで供給する。開始
剤として、残りの反応成分とは別に第三ブチル−ペルオ
キシピバレートのミネラル・スピリット溶液(該溶液を
基準として過酸化化合物75重量% )を反応領域に、表
1に記載した反応温度が調整されるように供給する。所
望の生成物粘度(分子量を示す)にプロピオンアルデヒ
ドの添加によって調整する。別の条件は表1に掲載して
ある。
更に詳細に説明するが、勿論、本発明はこれらの特別な
実施例によって制限されるものではない。エチレン/ビニルアセテート−コポリマーの製造: 実施例1〜6 エチレンおよびビニルアセテートを攪拌式オートクレー
ブ中で連続的に共重合する。この目的の為に、エチレ
ン、ビニルアセテート、溶剤のExxsolおよび分子
量調整剤としてのプロピオンアルデヒドより成る反応混
合物をオートクレーブに反応圧のもとで供給する。開始
剤として、残りの反応成分とは別に第三ブチル−ペルオ
キシピバレートのミネラル・スピリット溶液(該溶液を
基準として過酸化化合物75重量% )を反応領域に、表
1に記載した反応温度が調整されるように供給する。所
望の生成物粘度(分子量を示す)にプロピオンアルデヒ
ドの添加によって調整する。別の条件は表1に掲載して
ある。
【0021】実施例7〜11 実施例1〜6の手順と相違して、Exxsolの代わり
にIsopar Lを溶剤として使用する。
にIsopar Lを溶剤として使用する。
【0022】実施例12〜14 実施例1〜6の手順と相違して、Exxsolの代わり
にケロシンを溶剤として使用する。
にケロシンを溶剤として使用する。
【0023】実施例15〜17 実施例1〜6の手順と相違して、Exxsolの代わり
にヘプタンを溶剤として使用する。
にヘプタンを溶剤として使用する。
【0024】比較例1〜3 実施例1〜6の手順と相違して、溶剤を使用しなで重合
する。 収率測定 表2に、モノマー不含のポリマーに関する、達成された
重合收率を総括掲載してある。この表によると、溶剤の
添加によって比較例に比べて150% までの收率改善が
可能である。 溶解性試験 コポリマーの溶解性を以下の方法に従って濾過すること
によって測定する:ケロシンにエチレン/ビニルアセテ
ート−コポリマーを分散させた50重量% 濃度分散液4
00重量ppmを試験用油中に導入して20℃のもとで
2分間攪拌する。その後に50mlの試験用体積を30
0mbar(300hPa)の減圧下にWhatman
のPTFE−フィルター(直径12mm、孔の大きさ3
μm )を通して濾過しそして濾過時間を測定する。>9
00秒の濾過時間の場合には濾液体積を選択的に記載す
る。
する。 収率測定 表2に、モノマー不含のポリマーに関する、達成された
重合收率を総括掲載してある。この表によると、溶剤の
添加によって比較例に比べて150% までの收率改善が
可能である。 溶解性試験 コポリマーの溶解性を以下の方法に従って濾過すること
によって測定する:ケロシンにエチレン/ビニルアセテ
ート−コポリマーを分散させた50重量% 濃度分散液4
00重量ppmを試験用油中に導入して20℃のもとで
2分間攪拌する。その後に50mlの試験用体積を30
0mbar(300hPa)の減圧下にWhatman
のPTFE−フィルター(直径12mm、孔の大きさ3
μm )を通して濾過しそして濾過時間を測定する。>9
00秒の濾過時間の場合には濾液体積を選択的に記載す
る。
【0025】表3に、溶解試験の結果を総括掲載してあ
る。 流動性改善剤としてのポリマーの能力 本発明の方法に従って製造されたコポリマーの、鉱油及
び鉱油留分の流動性を改善する能力を、“冷間−フィル
ター塞がり点−試験”(CFPP−試験)によって説明
する。この試験は、DIN51,428に従って実施す
る。これはJ.of the Inst. of Pe
tr.、第52巻、1966年6月、第173〜185
頁に開示されている。
る。 流動性改善剤としてのポリマーの能力 本発明の方法に従って製造されたコポリマーの、鉱油及
び鉱油留分の流動性を改善する能力を、“冷間−フィル
ター塞がり点−試験”(CFPP−試験)によって説明
する。この試験は、DIN51,428に従って実施す
る。これはJ.of the Inst. of Pe
tr.、第52巻、1966年6月、第173〜185
頁に開示されている。
【0026】試験する為に、濁点(DIN51,597
に従う)およびCFPP−ブランク値で特徴付けられる
三種類の中間留分M1、M2およびM3を使用する。結
果を表4に総括掲載する。 本発明は特許請求の範囲に記載のエチレン−ビニルアル
キルカルボキシラート−コポリマーの用途に関するもの
であるが、実施の態様として以下を包含する: (1) 25〜35重量% (コポリマーを基準として)
の割合でビニルアルキルカルボキシラートを含有しそし
て1,000〜3,000の分子量を有するコポリマー
を鉱油または鉱油留分、特に中間留分の流動性を改善す
る為に用いる請求項5に記載の方法。
に従う)およびCFPP−ブランク値で特徴付けられる
三種類の中間留分M1、M2およびM3を使用する。結
果を表4に総括掲載する。 本発明は特許請求の範囲に記載のエチレン−ビニルアル
キルカルボキシラート−コポリマーの用途に関するもの
であるが、実施の態様として以下を包含する: (1) 25〜35重量% (コポリマーを基準として)
の割合でビニルアルキルカルボキシラートを含有しそし
て1,000〜3,000の分子量を有するコポリマー
を鉱油または鉱油留分、特に中間留分の流動性を改善す
る為に用いる請求項5に記載の方法。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C10L 1/18 A 6958−4H (C08F 210/02 218:04)
Claims (1)
- 【請求項1】 1000〜3000g /molの分子量
を有しそしてコポリマーを基準として20〜40重量%
の割合でビニルアルキルカルボキシラート単位を有して
おり、そして125〜300℃の温度および100〜3
00MPaの圧力においてラジカル開始剤および場合に
よっては分子量調整剤の存在下にモノマーを反応させ、
その際にビニルアルキルカルボキシラートを溶剤として
の分子中炭素原子数5〜10の脂肪族−または芳香族炭
化水素またはそれの混合物に溶解し、ラジカル開始剤と
同時に、しかし別々に反応領域に導入させる、ことによ
って製造される、エチレンとビニルアルキルカルボキシ
ラートとのコポリマーを、鉱油または鉱油留分、特に中
間留分の流動性を改善する為に用いる方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4040228:2 | 1990-12-15 | ||
DE4040228A DE4040228A1 (de) | 1990-12-15 | 1990-12-15 | Verfahren zur herstellung von ethylen-alkylcarbonsaeurevinylester-mischpoly- merisaten |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3323409A Division JPH0751610B2 (ja) | 1990-12-15 | 1991-12-06 | エチレン−ビニルアルキルカルボキシラート−コポリマーの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07179521A true JPH07179521A (ja) | 1995-07-18 |
Family
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Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3323409A Expired - Lifetime JPH0751610B2 (ja) | 1990-12-15 | 1991-12-06 | エチレン−ビニルアルキルカルボキシラート−コポリマーの製造方法 |
JP6262767A Pending JPH07179521A (ja) | 1990-12-15 | 1994-10-26 | エチレン−ビニルアルキルカルボキシラート−コポリマーを用いる鉱油または鉱油留分、特に中間留分の流動性の改善方法 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3323409A Expired - Lifetime JPH0751610B2 (ja) | 1990-12-15 | 1991-12-06 | エチレン−ビニルアルキルカルボキシラート−コポリマーの製造方法 |
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JP (2) | JPH0751610B2 (ja) |
KR (1) | KR940011155B1 (ja) |
AT (1) | ATE136043T1 (ja) |
DE (2) | DE4040228A1 (ja) |
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ES (1) | ES2085407T3 (ja) |
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DE19739271A1 (de) * | 1997-09-08 | 1999-03-11 | Clariant Gmbh | Additiv zur Verbesserung der Fließfähigkeit von Mineralölen und Mineralöldestillaten |
DE19823565A1 (de) | 1998-05-27 | 1999-12-02 | Clariant Gmbh | Mischungen von Copolymeren mit verbesserter Schmierwirkung |
EP1294832B1 (de) | 2000-06-15 | 2004-09-08 | Clariant International Ltd. | Additive zur verbesserung von kaltfliesseigenschaften und lagerstabilität von rohölen |
DE10155774B4 (de) | 2001-11-14 | 2020-07-02 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Additive für schwefelarme Mineralöldestillate, umfassend einen Ester alkoxylierten Glycerins und einen polaren stickstoffhaltigen Paraffindispergator |
DE10155747B4 (de) | 2001-11-14 | 2008-09-11 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Additive für schwefelarme Mineralöldestillate, umfassend einen Ester eines alkoxylierten Polyols und ein Alkylphenol-Aldehydharz |
CN113956387B (zh) * | 2021-11-02 | 2023-05-26 | 安徽皖维高新材料股份有限公司 | 一种共聚改性聚乙烯醇及其制备方法 |
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DE3217973A1 (de) * | 1982-05-13 | 1983-11-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von copolymerisaten des ethylens mit acrylsaeureestern in einem zweizonenreaktor bei druecken oberhalb 500 bar |
DE3227746A1 (de) * | 1982-07-24 | 1984-01-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von polymerisaten des ethylens |
DE3434316A1 (de) * | 1984-09-19 | 1986-03-27 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von ethylencopolymerisaten |
JPS6270488A (ja) * | 1985-09-24 | 1987-03-31 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 燃料油添加剤および流動性の改善された燃料油 |
-
1990
- 1990-12-15 DE DE4040228A patent/DE4040228A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-11-28 KR KR1019910021508A patent/KR940011155B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-12-03 EP EP91120743A patent/EP0491225B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-03 AT AT91120743T patent/ATE136043T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-12-03 DK DK91120743.9T patent/DK0491225T3/da active
- 1991-12-03 ES ES91120743T patent/ES2085407T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-03 DE DE59107618T patent/DE59107618D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-06 JP JP3323409A patent/JPH0751610B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-09 ZA ZA919692A patent/ZA919692B/xx unknown
-
1994
- 1994-10-26 JP JP6262767A patent/JPH07179521A/ja active Pending
Also Published As
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---|---|
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DK0491225T3 (da) | 1996-04-29 |
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EP0491225A1 (de) | 1992-06-24 |
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ATE136043T1 (de) | 1996-04-15 |
ES2085407T3 (es) | 1996-06-01 |
KR940011155B1 (ko) | 1994-11-24 |
JPH0751610B2 (ja) | 1995-06-05 |
ZA919692B (en) | 1992-09-30 |
KR920012126A (ko) | 1992-07-25 |
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