JPH11502239A

JPH11502239A - 不飽和ジカルボン酸又はその無水物及びビニル末端オリゴオレフィンからのコポリマー並びに求核試薬とのその反応生成物

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Publication number: JPH11502239A
Application number: JP8527224A
Authority: JP
Inventors: ファウルディーター; レーシュヨアヒム; ペーターラートハンス; ギュンターヴォルフガング; オッペンレンダークヌート; マッハヘルムート
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1995-03-13
Filing date: 1996-03-01
Publication date: 1999-02-23
Also published as: DE59603861D1; WO1996028486A1; DE19508656A1; KR100348957B1; KR19980702903A; EP0815150B1; CA2213009A1; AU5100896A; MX9706775A; EP0815150A1

Abstract

(57)【要約】（ａ）モノエチレン性不飽和Ｃ₄〜Ｃ₁₂−ジカルボン酸又はその無水物少なくとも１種３０〜７０モル％及び（ｂ）少なくとも８５％までが式−ＣＨ＝ＣＨ₂の末端位ビニル基を有する異性体として存在し、平均分子量３００〜１００００を有する、Ｃ原子３〜１４個を有する１−オレフィンのオリゴマー少なくとも１種３０〜７０モル％から成る、官能基を有するコポリマーＩ。コポリマーＩとＮＨ−、ＯＨ−又はＳＨ−官能性化合物との反応生成物ＩＩは、洗剤−及び清浄剤−調製物用の分散剤として、皮革及び毛皮用の疎水化剤として、原油及び鉱油ラフィネート用の流動改善剤及びパラフィン分散剤として並びに潤滑剤−及び燃料添加物として好適である。

Description

【発明の詳細な説明】不飽和ジカルボン酸又はその無水物及びビニル末端オリゴオレフィンからのコポリマー並びに求核試薬とのその反応生成物詳細な説明本発明は、不飽和ジカルボン酸又はその無水物及びビニル末端オリゴオレフィンからの新規官能基を有するコポリマー、このコポリマーの製法並びに求核試薬とのその反応生成物に関する。更に本発明はこのような反応生成物を様々に使用することに関する。ドイツ特許出願ｐ４３３０９７１．２号明細書（１）から、 −モノエチレン性不飽和Ｃ₄〜Ｃ₆−ジカルボン酸又はその無水物２０〜６０モル％、 −プロペン又はＣ原子４〜１０個及び平均分子量３００〜５００を有する分枝した１−オレフィンのオリゴマー１０〜７０モル％及び −共重合可能なモノエチレン性不飽和化合物１〜５０モル％から成る官能基を有するテルポリマーが公知である。このテルポリマーとアミンとの油溶性反応生成物は、燃料−及び潤滑剤添加物として好適である。ＷＯ−Ａ９０／０３３５９号明細書（２）には、添加物として潤滑油中に使用することができ、その中に含有される泥−及び固体粒子のために部分的に分散作用特性を有するポリマーが記載されている。更にこのポリマーは部分的に粘度指数改善特性を有する、即ちこのポリマーは、温度上昇時における潤滑油の粘度をこのような添加物を有しない潤滑油中におけるよりも低下が著しく僅かであるように作用する。（２）から公知のポリマーは、マレイン酸又はフマル酸又はその誘導体及び分子量がこのモノマーから製造されたポリマーが油溶性であるように充分大きいオレフィンから構成されており、アミンと反応する。このオレフィンは少なくとも２０％の量でアルキルビニリデン基を有すべきである。印刷物（２）中に公開されたポリマーは全使用分野にとっては十分な特性を有さず、特にこのポリマーを添加物として含有する潤滑油の粘度−温度−挙動は多くの場合になお改善の余地がある。更にこの化合物の分散作用は工業的使用で全ての場合には満足しうるものではない。従って本発明の課題は、もはや公知技術の欠点を有さない潤滑油を提供することであった。相応して、（ａ）モノエチレン性不飽和Ｃ₄〜Ｃ₁₂−ジカルボン酸又はその無水物少なくとも１種３０〜７０モル％及び（ｂ）少なくとも８５％までが式−ＣＨ＝ＣＨ₂−の末端位ビニル基を有する異性体として存在し、平均分子量３００〜１００００を有する、Ｃ原子３〜１４個を有する１−オレフィンのオリゴマー少なくとも１種３０〜７０モル％から成る、官能基を有するコポリマーＩを見出した。本発明によるコポリマーＩは（ａ）及び（ｂ）以外のその他のコモノマーを有さない。本発明によるコポリマーＩは、例えば下記に記載するような部分的に卓越した使用特性を有する、種々の工業的薬剤を製造するための中間生成物として役立つ。モノマー（ａ）としては、有利にはモノエチレン性不飽和Ｃ₄〜Ｃ₆−ジカルボン酸又はその無水物、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、メチレンマロン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸及び無水メチレンマロン酸並びにそれらの相互の混合物が挙げられる。無水マレイン酸が有利である。モノマー（ｂ）としては、プロペン又は炭素原子４〜１４個を有する直鎖の１ −オレフィンのオリゴマーが挙げられる。このオリゴマーは、一般にオレフィン分子少なくとも３個から構成されている。これは少なくとも８５％、特に少なくとも９０％の割合のビニル末端異性体を含有する。ビニル−末端オリゴオレフィンは相応するビニリデン−末端マクロマーよりもより反応性である。従ってラジカル共重合により、より高い重合度及びそれから生じるより高い分子量を得ることができ、これは最終生成物の使用技術特性に有利に働く。その平均分子量は３００〜１００００、特に５００〜５０００である。例えばプロペン、ｎ−ブテン、ｎ−ペンテン、ｎ−ヘキセン及びｎ−デセンのオリゴマーが挙げられ、その際、オリゴマーの共重合性末端基は少なくとも８５％までビニル基の形で存在する。Ｃ原子９〜４００個を有するオリゴプロペン及びオリゴプロペン−混合物、特にＣ原子１２〜３００個を有するようなものが有利である。このようなビニル−末端オリゴオレフィンは、例えば欧州特許（ＥＰ−Ａ）第２６８２１４号明細書（例２）によりビス−ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジルコニウムジクロリド型のメタロセン触媒を用いて得られる。コポリマーＩは、３０〜７０モル％、有利には４０〜６０モル％の量のモノマー（ａ）及び３０〜７０モル％、有利には４０〜６０モル％の量のモノマー（ｂ）を含有する。成分（ａ）が無水マレイン酸であり、成分（ｂ）が各々Ｃ原子９〜４００個を有するオリゴプロペン又はオリゴプロペン−混合物である官能基を有するコポリマーＩが特に有利である。本発明の目的は、官能基を有するコポリマーＩの製法でもあり、これは、（ａ）モノエチレン性不飽和Ｃ₄〜Ｃ₁₂−ジカルボン酸又はその無水物少なくとも１種３０〜７０モル％を（ｂ）少なくとも８５％まで式−ＣＨ＝ＣＨ₂−の末端位ビニル基を有する異性体として存在し、平均分子量３００〜１００００を有する、Ｃ原子３〜１４個を有する１−オレフィンのオリゴマー少なくとも１種３０〜７０モル％と、ラジカル重合させることを特徴とする。コポリマーＩは全ての公知常用の重合法、例えば塊状重合、乳化重合、懸濁重合、沈殿重合及び溶液重合により製造することができる。全ての前記重合法では、一般に酸素の遮断下で、有利には窒素流中で操作する。全ての重合法のために常用の装置、例えばオートクレーブ及び反応釜が使用される。特に、モノマー（ａ）及び（ｂ）の塊状重合が有利である。これは温度６０〜３００℃、有利には８０〜２００℃で実施することができ、その際、選択される最低重合温度は、有利には生成されるポリマーのガラス温度より約２０℃上である。所望されるコポリマーの分子量に応じて、重合条件を選択する。高い温度での重合により一般に低い分子量のコポリマーが生じ、一方低い重合温度では一般により高い分子量を有するポリマーが生じる。共重合は有利にはラジカル形成化合物の存在で実施する。これらの化合物を共重合で使用されるモノマーに対して１０重量％まで、有利には０．２〜５重量％までが必要である。好適な重合開始剤は、例えば、ペルオキシド化合物、例えば、ｔ−ブチルペルピバレート、ｔ−ブチルペルネオデカノエート、ｔ−ブチルペルエチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルイソブチレート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、ジアセチルペルオキソジカルボネート、ジシクロヘキシルペルオキソジカルボネート又はアゾ化合物、例えば２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）である。これらの開始剤を単独で使用することもできるし、相互に混合物として使用することもできる。これらは塊状重合では有利には別々に又は溶液の形で重合反応器中に装入される。モノマー（ａ）及び（ｂ）は重合開始剤を使用しないでも２００℃より上の温度で共重合させることができる。低分子ポリマーを製造するために、共重合を調節剤の存在で実施することが有利である場合が多い。このために常用の調節剤、例えばＣ₁〜Ｃ₄−アルデヒド、蟻酸又は有機ＳＨ−基を含有する化合物、例えば２−メルカプトエタノール、２ −メルカプトプロパノール、メルカプト酢酸、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン又はｔ−ドデシルメルカプタンを使用することができる。重合調節剤は一般にモノマーに対して０．１〜１０重量％の量で使用する。高分子コポリマーを製造するために、重合を連鎖延長剤の存在で操作することがしばしば有利である。このような連鎖延長剤は、２個又は数個のエチレン性不飽和基を有する化合物、例えばジビニルベンゼン、ペンタエリスリットトリアリルエーテル又はグリコールのエステル、例えばグリコールジアクリレート、グリセリントリアクリレート又はポリエチレングリコールジアクリレートである。これらを重合時に５重量％までの量で添加することができる。共重合は連続的に行ってもよいし、不連続的に行ってもよい。コポリマーＩの分子量は一般に１０００〜１０００００、特に５０００〜５００００である。コポリマーＩは求核試薬、即ちＮＨ−、ＯＨ−又はＳＨ−官能性化合物と反応させることができ、種々の使用分野用のために誘導体化させることができる。従ってこのような反応生成物ＩＩも本発明の目的物である。即ちコポリマーＩと水性水酸化アルカリ又は水酸化アルカリ土類金属、例えば水酸化カリウム又は水酸化ナトリウム水溶液との反応により、安定な水性分散液（反応生成物ＩＩａ）が生じ、これは、洗剤−及び清浄剤−調製物用の分散剤として、及び皮革及び毛皮用の疎水化剤として好適である。反応生成物ＩＩａを分散剤として常用量で含有する水性洗剤−及び清浄剤− 調製物も本発明の目的物である。コポリマーＩとＣ原子８〜３０個、特に１０〜２２個を有する飽和又は不飽和脂肪族アルコール、従って脂肪族アルコール、例えばステアリールアルコール又はベヘニルアルコールとの反応により、油溶性反応生成物ＩＩｂが得られ、これは原油及び鉱油ラフィーネート用の流動改善剤及びパラフィン分散剤として好適である。油溶性反応生成物ＩＩｂを流動改善剤及びパラフィン分散剤として常用量で含有する原油及び鉱油ラフィーネートも本発明の目的物である。コポリマーＩと、Ｃ₆〜Ｃ₃₀−、特にＣ₈〜Ｃ₂₂−アルキル−又はアルケニル基少なくとも１個を有する１級、２級又は３級のモノ−又はポリアミン又はこれらから成る混合物、即ち脂肪族アミン、例えばトリデシルアミンとの反応により、反応生成物ＩＩｃが得られ、これは金属基板用の腐蝕防止剤として好適である。コポリマーＩと式ＮＨＲ¹Ｒ²［式中、基Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なるものであってよく、水素、脂肪族又は芳香族炭化水素基、１級又は２級の、芳香族又は脂肪族アミノアルキレン基、ポリアミノアルキレン基、ヒドロキシアルキレン基、場合によりアミノ末端基を有するポリオキシアルキレン基、場合によりアミノ末端基を有するヘテロアリール−又はヘテロ環式基を表わすことができるか、又はそれらが結合している窒素原子と一緒になってその他のヘテロ原子を有していてもよい環を形成することができる］のアミンとの反応により、反応生成物ＩＩｄが得られ、これは潤滑剤及び燃料用の添加物として好適である。ここで、アミン成分ＨＮＲ¹Ｒ²としては、例えば下記のものが挙げられる： −アンモニア； −炭素原子１〜５０個を有する脂肪族及び芳香族、１級及び２級アミン、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン又はシクロヘキシルアミン； −式中のＲ¹及びＲ²がそれらが結合している窒素と一緒になってその他のヘテロ原子を有していてもよい共通の環を形成することができるアミン、例えばモルホリン、ピリジン、ピペリジン、ピロール、ピリミジン、ピロリン、ピロリジン、ピラジン又はピリダジン； −ヒドロキシアルキレン−及びポリオキシアルキレン基を有するアミン［式中のＲ¹及びＲ²は、基（式中、Ｒ³はＣ₂〜Ｃ₁₀−アルキレン基を表わし、ｍは１〜３０の整数である）を表わす］、例えばエタノールアミン、２−アミノ−プロパノール−１又はネオペンタノールアミン； −アミノ末端基を有するポリオキシアルキレンアミン［式中のＲ¹及び／又はＲ² は、基（式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵はＣ₂〜Ｃ₁₀−アルキレン基を表わし、ｍは前記のものを表わし、Ｒ⁶及びＲ⁷は水素、場合によりヒドロキシ−又はアミノ−置換されたＣ₁ 〜Ｃ₁₀−アルキル又はＣ₆〜Ｃ₁₀−アリールを表わす）を表わす］、例えばポリオキシプロピレンジアミン又はビス（３−アミノプロピル）テトラヒドロフラン。しかしアミン成分としては、式中のＲ¹及び／又はＲ²が、式Ｖ（式中、Ｒ³、Ｒ⁶及びＲ⁷は前記のものを表わし、ｎは１〜６の整数である）の基を表わすポリアミンが有利である。ポリアミンとしては特に下記のものが挙げられる：エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、トリプロピレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、エチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、イソプロピルアミノプロピルアミン、エチレンジプロピレンテトラアミン、２−ジ−イソプロピルアミノエチルアミン、アミノエチルエタノールアミン、エチレンプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−（３−アミノプロピル）−エチレンジアミン、２−（３−アミノプロピル）シクロヘキシルアミン、２，５−ジメチルヘキサンジアミン−２，５及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタ−３−アミノプロピル） −ジプロピレントリアミン。更に構造含分としての複素環１個を含有するポリアミンが有利である。アミン成分として、種々のアミンの混合物を使用することもできる。本発明による反応生成物ＩＩｄは自体公知の方法で、コポリマーＩを前記アミンと反応させることのよって得られる。成分のモル比は、コポリマーＩ中の酸− 又は無水物基の数に左右される。これは、公知方法で例えば強塩基を用いて滴定することによって測定することができる。一般にアミン１モル当たり０．１〜３当量の酸−又は無水物基がポリマー中に使用される。一般に反応のために出発物質を混合し、３０〜２００℃に加熱する。反応を保護雰囲気下で行うのが有利である。反応は溶剤なしでか又は溶剤中で実施することができる。不活性溶剤としては、脂肪族及び芳香族炭化水素、例えばトルエン及びキシレン並びに鉱油が挙げられる。反応の進行はＩＲ−分光法により追跡することができる。下記の量の油溶性反応生成物ＩＩｄを含有する潤滑剤及び燃料も本発明の目的である。潤滑剤とは、付加された合成、部分合成及び鉱物性油、有利にはエンジンオイルとして使用されるようなものである。合成油には、合成のエステル及びα−オレフィンのポリマーが包含される。反応生成物ＩＩｄが潤滑剤に一般に不活性溶剤、例えば鉱油中の濃縮物として添加される。この濃縮物はその他の添加物、例えば腐蝕防止剤、耐磨耗剤、界面活性剤、酸化防止剤及び凝固点改良剤を含有することができる。反応生成物ＩＩｄは、潤滑剤に１〜１５重量％の量、有利には０．５〜１０重量％の量で添加される。燃料、例えばオットーベンジン又はジーゼル燃料中で、反応生成物ＩＩｄは注入システムの清浄保存のための清浄化剤として使用される。その分散作用特性に基づき、この生成物は、エンジン作動の間にエンジン潤滑油中に達することができる、エンジン潤滑剤に対して有利な作用をする。そのために、これは燃料に対して２０〜５０００ｐｐｍ、有利には５０〜１０００ｐｐｍで添加される。本発明による油溶性反応生成物ＩＩｄは、一般にほぼ全ての潤滑剤中で卓越した粘度−温度−挙動を示す。更にこれはほぼ全ての場合に卓越した分散作用を有する。次に実施例につき、反応生成物ＩＩｄの卓越した使用技術特性を詳説する。例１．ビニル−末端オリゴプロペン（ｂ）の製造一般的製法：内容２ｌの撹拌オートクレーブ中に、トルエン中の１．５モルメチルアルミンオキサン溶液３０ｍｌを前装入し、液体プロペン９００ｍｌ（１３．３モル）を圧入し、第１表に記載の温度まで加温した。その際、圧力２０バールになった。引き続き、トルエン中の１．５モルメチルアルミンオキサン溶液７ｍｌ中に溶解させたビス−ペンタメチルシクロペンタジエン−ジルコニウムジクロリド６４．３ｍｇ（０．１７ミリモル）を添加し、第１表に記載の時間でオリゴマー化した。アルミニウム／ジルコニウム／原子比は２５０：１であた。収量５９０ｍｌのオリゴマー混合物が得られた。平均分子量をゲル透過クロマトグラフィー及び狭い分子量分布のポリスチレン標準物を用いて測定した。２．コポリマーＩの製造例２．１オリゴマーｂ１２００ｇを反応器中で弱い窒素流中で１００℃に加熱し、４時間かかって無水マレイン酸３２．７ｇ（約７５℃で溶融物としての液体形で）を添加した。同時に４時間かかってトルエン１０ｇ中に溶解させたｔ−ブチルペルオクトエート３．５ｇの溶液を添加した。引き続き、１５０℃に加熱し、トルエン１０ｇ中のジ−ｔ−ブチルペルオキシド２．３ｇの溶液を１時間かかって添加し、供給終了後、なお０．５時間この温度で後重合させた。こうして得られたコポリマーは分子量１２０００を有した。例２．２オリゴマーｂ２９５ｇを反応器中で弱い窒素流中で１５０℃に加熱し、４時間かかって無水マレイン酸１０．３ｇ（約７５℃で溶融物としての液体形で）を添加した。同時に４．５時間かかってトルエン５ｇ中に溶解させたジ−ｔ−ブチルペルオキシド２．１ｇの溶液を添加した。引き続き、なお１時間この温度で後重合させた。こうして得られたコポリマーは分子量４８０００を有した。例２．３オリゴマーｂ３２０１．５ｇを反応器中で弱い窒素流中で１５０℃に加熱し、４時間かかって無水マレイン酸７．３ｇ（約７５℃で溶融物としての液体形で）を添加した。同時に４．５時間かかってトルエン１０ｇ中に溶解させたジ−ｔ−ブチルペルオキシド３．１ｇの溶液を添加した。引き続き、なお１時間この温度で後重合させた。こうして得られたコポリマーは分子量１５６００を有した。例２．１、２．２及び２．３からのコポリマーの分子量は、高圧−ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した。溶離剤としてテトラヒドロフランを使用した。検量は狭い分子量分布を有するポリスチレンのフラクションを用いて行った。３．油溶性反応生成物ＩＩｄの製造一般的製法：例２．１から２．３によるコポリマーをキシレン中に７０℃で前装入し、アミン又はポリアミンを加え、還流下で予想量の反応水が析出され終わるまで加熱した。溶剤の除去後、生成物は淡黄色から琥珀色の、粘性残分の形で析出した。生成物のＩＲ−吸着帯は約１７７０及び約１７００ｃｍ^-1であった。実施した反応を下記の第２表に示す：４．比較生成物の製造比較添加物ＶＩＷＯ−Ａ−９０／０３３５９（２）の例６によるコポリマー及びトリエチレンテトラアミンからの反応生成物前記出発物質を前記例３と同様にしてモル比１：１で反応させた。比較添加物Ｖ２（２）の例６によるコポリマー及びトリエチレンテトラアミンからの反応生成物前記出発物質を前記例３と同様にしてモル比２：１で反応させた。５．粘度−温度−挙動の試験添加物を５Ｗ−３０−エンジンオイル中、濃度６重量％で試験した。結果を第３表にまとめた。本発明による添加物（３．１、３．２、３．５、３．８及び３．９）は、公知技術によるもの（Ｖ１及びＶ２）に比べて、比較的高い温度における粘度を高める作用が大きいことにより著しく卓越している。本発明により添加された油の低温粘度は公知技術の範囲である。６．分散作用の試験分散作用を調べるために、“Les Huiles pour Moteurs et la Graissage des Moteurs”(A.Schilling)第１巻、８９頁以降（１９６２年）に記載されているように、点滴試験を行った。このためにジーゼル煤煙油中の添加物の３重量％混合物を製造した。こうして得られた分散液を濾紙上でクロマトグラムのように展開させた。その際、評価段階は０〜１０００であり：得られた値が高ければそれだけ添加物の分散作用は良好である。結果を第４表にまとめた。本発明による添加物（３．２、３．５、３．８及び３．９）は、ほとんど全ての場合に、公知技術による添加物（Ｖ１及びＶ２）よりも有意に良好な分散作用を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ１０Ｍ 159/12 Ｃ１０Ｍ 159/12 Ｃ１１Ｄ 3/37 Ｃ１１Ｄ 3/37 3/43 3/43 Ｃ１４Ｃ 9/00 Ｃ１４Ｃ 9/00 // Ｃ１０Ｎ 30:02 (Ｃ０８Ｆ 290/04 222:00） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＳＧ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者ハンスペーターラートドイツ連邦共和国Ｄ−67269 グリュンシュタットフリートホーフシュトラーセ７ (72)発明者ヴォルフガングギュンタードイツ連邦共和国Ｄ−67582 メッテンハイムハウプトシュトラーセ９ (72)発明者クヌートオッペンレンダードイツ連邦共和国Ｄ−67061 ルートヴィッヒスハーフェンオット−ディル−シュトラーセ 23 (72)発明者ヘルムートマッハドイツ連邦共和国Ｄ−69115 ハイデルベルクカイザーシュトラーセ 43

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）モノエチレン性不飽和Ｃ₄〜Ｃ₁₂−ジカルボン酸又はその無水物少なくとも１種３０〜７０モル％及び（ｂ）少なくとも８５％までが式−ＣＨ＝ＣＨ₂の末端位ビニル基を有する異性体として存在し、平均分子量３００〜１００００を有し、オレフィン分子少なくとも３個から成る、Ｃ原子３〜１４個を有する１−オレフィンのオリゴマー少なくとも１種３０〜７０モル％から成る、官能基を有するコポリマーＩ。２．成分（ａ）が無水マレイン酸であり、成分（ｂ）が各々Ｃ原子９〜４００個を有するオリゴプロペン又はオリゴプロペン−混合物である、請求項１に記載の官能基を有するコポリマーＩ。３．（ａ）モノエチレン性不飽和Ｃ₄〜Ｃ₁₂−ジカルボン酸又はその無水物少なくとも１種３０〜７０モル％を（ｂ）少なくとも８５％までが式−ＣＨ＝ＣＨ₂の末端位ビニル基を有する異性体として存在し、平均分子量３００〜１００００を有し、オレフィン少なくとも３個から成る、Ｃ原子３〜１４個を有する１−オレフィンのオリゴマー少なくとも１種３０〜７０モル％と、ラジカル重合させることを特徴とする、請求項１又は２に記載の官能基を有するコポリマーＩの製法。４．請求項１又は２に記載のコポリマーＩとＮＨ−、ＯＨ−又はＳＨ−官能性化合物との反応生成物ＩＩ。５．請求項１又は２に記載のコポリマーＩと水性水酸化アルカリ又は水酸化アルカリ土類金属との反応生成物ＩＩａ。６．請求項５に記載の反応生成物ＩＩａを水性分散液の形で洗剤−及び清浄剤− 調製物用の分散剤として使用すること。７．請求項５に記載の反応生成物ＩＩａを常用量で分散剤として含有する、水性洗剤−及び清浄剤−調製物。８．請求項５に記載の反応生成物ＩＩａを水性分散液の形で皮革及び毛皮用の疎水化剤として使用すること。９．請求項１又は２に記載のコポリマーＩとＣ原子８〜３０個を有する飽和又は不飽和脂肪族アルコールとの油溶性反応生成物ＩＩｂ。１０．請求項９に記載の反応生成物ＩＩｂを潤滑油及び鉱油ラフィネート用の流動改善剤及びパラフィン分散剤として使用すること。１１．請求項９に記載の反応生成物ＩＩｂを常用量で流動改善剤及びパラフィン分散剤として含有する、原油及び鉱油ラフィネート。１２．請求項１又は２に記載のコポリマーＩと、Ｃ₆〜Ｃ₃₀−アルキル−又はアルキレン基少なくとも１個を有する１級、２級又は３級モノ−又はポリアミンとの反応生成物ＩＩｃ。１３．請求項１２に記載の反応生成物ＩＩｃを金属基板用の腐蝕防止剤として使用すること。１４．請求項１又は２に記載のコポリマーＩと式ＨＮＲ¹Ｒ²［式中、基Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なるものであってよく、水素、脂肪族又は芳香族炭化水素基、１級又は２級の、芳香族又は脂肪族アミノアルキレン基、ポリアミノアルキレン基、ヒドロキシアルキレン基、場合によりアミノ末端基を有するポリオキシアルキレン基、場合によりアミノ末端基を有するヘテロアリール−又はヘテロサイクリル基を表わすことができるか、又はそれらが結合している窒素と一緒になってその他のヘテロ原子が存在していてもよい環を形成することができる］のアミンとの油溶性反応生成物ＩＩｄ。１５．請求項１４に記載の油溶性反応生成物ＩＩｄを潤滑剤及び燃料用の添加剤として使用すること。１６．請求項１４に記載の油溶性反応生成物ＩＩｄを１〜１５重量％の量で含有する、潤滑剤。１７．請求項１４に記載の油溶性反応生成物ＩＩｄを２０〜５０００ｐｐｍの量で含有する、燃料。