JPH07173409A - 発色剤混合物 - Google Patents
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- JPH07173409A JPH07173409A JP6235795A JP23579594A JPH07173409A JP H07173409 A JPH07173409 A JP H07173409A JP 6235795 A JP6235795 A JP 6235795A JP 23579594 A JP23579594 A JP 23579594A JP H07173409 A JPH07173409 A JP H07173409A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 成分（ａ）式（１）の化合物及び／又は式
（２）の化合物及び／又は式（３）の化合物と成分
（ｂ）式（４）の化合物を含む発色剤混合物、又は成分
（ｂ）の化合物を少なくとも２種含む発色剤混合物。 【効果】 この発色剤混合物は感圧及び特に感熱記録材
料に適しており、卓越した貯蔵安定性と優れた紙白色度
を有する。
（２）の化合物及び／又は式（３）の化合物と成分
（ｂ）式（４）の化合物を含む発色剤混合物、又は成分
（ｂ）の化合物を少なくとも２種含む発色剤混合物。 【効果】 この発色剤混合物は感圧及び特に感熱記録材
料に適しており、卓越した貯蔵安定性と優れた紙白色度
を有する。
Description
【０００１】本発明は発色剤混合物及び感圧及び特に感
熱記録材料中へのその使用ならびに新規な発色剤及びそ
の新規発色剤の製造方法に関する。感圧及び感熱記録系
において鮮明かつ安定な発色を与える発色剤混合物が特
に米国特許第５０７１４８０号明細書に開示されてい
る。本発明の目的は貯蔵安定性と紙白色度（バックグラ
ウンド）の点において従来技術の発色剤混合物をも凌駕
する特にサーモグラフィーのための発色剤混合物を提供
することである。
熱記録材料中へのその使用ならびに新規な発色剤及びそ
の新規発色剤の製造方法に関する。感圧及び感熱記録系
において鮮明かつ安定な発色を与える発色剤混合物が特
に米国特許第５０７１４８０号明細書に開示されてい
る。本発明の目的は貯蔵安定性と紙白色度（バックグラ
ウンド）の点において従来技術の発色剤混合物をも凌駕
する特にサーモグラフィーのための発色剤混合物を提供
することである。
【０００２】特定的には、本発明は下記成分（ａ）と
（ｂ）を含有する発色剤混合物又は下記成分（ｂ）の化
合物の少なくとも２種を含有する発色剤混合物に関す
る。成分（ａ）式（１）の化合物
（ｂ）を含有する発色剤混合物又は下記成分（ｂ）の化
合物の少なくとも２種を含有する発色剤混合物に関す
る。成分（ａ）式（１）の化合物
【化２０】 及び／又は式（２）の化合物
【化２１】 及び／又は式（３）の化合物
【化２２】 及び成分（ｂ）式（４）の化合物
【化２３】 上記各式中、R1は水素、ヒドロキシ、ハロゲン又はＣ1
−Ｃ4アルキル；R2は水素；ニトロ；ＳＯ2R4; ＳＯ2
ＯR5；ＳＯ2 ＮR6R7; ＣＯR8; ＣＯＮR6R7; Ｃ1 −Ｃ4
ハロアルキル；未置換又はハロゲン−又はヒドロキシ−
置換の２−トリアジニル又は１−ベンゾトリアゾリル
基；R3はハロゲン；ニトロ；Ｃ1-Ｃ4アルキル；Ｃ1-Ｃ4
ハロアルキル；アミノ；モノ−Ｃ1-Ｃ4アルキルアミ
ノ；ジ−Ｃ1-Ｃ4アルキルアミノ；又はＣＯR8；R4はＣ1
−Ｃ8アルキル；Ｃ1 −Ｃ8ハロアルキル；それぞれそ
のフェニル部分が未置換であるか又はハロゲン、Ｃ1 −
Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4ア
ルコキシによって置換されているフェニル又はフェニル
−Ｃ1-Ｃ4アルキル；R5は水素；Ｃ1 −Ｃ8アルキル；Ｃ
1 −Ｃ8ハロアルキル；それぞれそのフェニル部分が未
置換であるか又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1
−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4アルコキシによって置
換されているフェニル又はフェニル−Ｃ1-Ｃ4アルキ
ル；R6とR7は互いに独立的に水素又はＣ1 −Ｃ8アルキ
ルであるか、あるいはR6とR7はそれらが結合している窒
素原子と一緒で未置換又はＣ1 −Ｃ4アルキル−置換の
ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ
又はピペラジノ環；R8は水素；ヒドロキシ；Ｃ1 −Ｃ8
アルキル；Ｃ1 −Ｃ8アルコキシ；Ｃ1-Ｃ8ハロアルキ
ル；未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキ
ル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1-Ｃ4アルコキシによ
って置換されたフェニル；フェニル−Ｃ1-Ｃ4アルキル
又はフェニル−Ｃ1-Ｃ4アルコキシ；R9とR10 は互いに
独立的にＣ1 −Ｃ8アルキル又は式
−Ｃ4アルキル；R2は水素；ニトロ；ＳＯ2R4; ＳＯ2
ＯR5；ＳＯ2 ＮR6R7; ＣＯR8; ＣＯＮR6R7; Ｃ1 −Ｃ4
ハロアルキル；未置換又はハロゲン−又はヒドロキシ−
置換の２−トリアジニル又は１−ベンゾトリアゾリル
基；R3はハロゲン；ニトロ；Ｃ1-Ｃ4アルキル；Ｃ1-Ｃ4
ハロアルキル；アミノ；モノ−Ｃ1-Ｃ4アルキルアミ
ノ；ジ−Ｃ1-Ｃ4アルキルアミノ；又はＣＯR8；R4はＣ1
−Ｃ8アルキル；Ｃ1 −Ｃ8ハロアルキル；それぞれそ
のフェニル部分が未置換であるか又はハロゲン、Ｃ1 −
Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4ア
ルコキシによって置換されているフェニル又はフェニル
−Ｃ1-Ｃ4アルキル；R5は水素；Ｃ1 −Ｃ8アルキル；Ｃ
1 −Ｃ8ハロアルキル；それぞれそのフェニル部分が未
置換であるか又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1
−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4アルコキシによって置
換されているフェニル又はフェニル−Ｃ1-Ｃ4アルキ
ル；R6とR7は互いに独立的に水素又はＣ1 −Ｃ8アルキ
ルであるか、あるいはR6とR7はそれらが結合している窒
素原子と一緒で未置換又はＣ1 −Ｃ4アルキル−置換の
ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ
又はピペラジノ環；R8は水素；ヒドロキシ；Ｃ1 −Ｃ8
アルキル；Ｃ1 −Ｃ8アルコキシ；Ｃ1-Ｃ8ハロアルキ
ル；未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキ
ル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1-Ｃ4アルコキシによ
って置換されたフェニル；フェニル−Ｃ1-Ｃ4アルキル
又はフェニル−Ｃ1-Ｃ4アルコキシ；R9とR10 は互いに
独立的にＣ1 −Ｃ8アルキル又は式
【化２４】 の基；R11 は水素又はＣ1 −Ｃ5アルキル；R12 とR13
は互いに独立的に水素、多くとも１２個の炭素原子を有
する未置換又はハロゲン、ヒドロキシ、シアノ又はＣ1
−Ｃ5 アルコキシによって置換されたアルキル；Ｃ5 −
Ｃ7 シクロアルキル、又は未置換であるか又はハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1 −Ｃ5アルキル又はＣ1 −Ｃ5アルコキ
シによって環置換されたフェニルアルキル又はフェニル
であるか、あるいは、R12 とR13 はそれらが結合してい
る窒素原子と一緒で５員又は６員の複素環式環を形成す
る；Ｘ1 とＸ2 は互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ8アル
キル；未置換であるか又はＣ1−Ｃ4アルキル−又はハロ
ゲン−置換のＣ4 −Ｃ7シクロアルキル；未置換フェニ
ル又はＣ1 −Ｃ4アルキル、ヒドロキシ又はハロゲンに
よって置換されたフェニル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4アル
キル；Ｃ3 −Ｃ6アルケニル；Ｃ1 −Ｃ4アルコキシ；Ｃ
1 −Ｃ4アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ4アルキル；２−テトラヒ
ドロフラニルであるか、あるいは、Ｘ1 とＸ2 はそれら
が結合している窒素原子と一緒で、未置換又はＣ1 −Ｃ
4アルキル−置換のピロリジノ、ピペリジノ、モルホリ
ノ、チオモルホリノ又はピペラジノ環を形成する；Ｘ3
は水素又はＣ1 −Ｃ4アルキル；Ｘ4 とＸ5 は互いに独
立的にそれぞれそのフェニル部分が未置換であるか又は
ハロゲン、ニトロ、Ｃ1 - Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4アルコ
キシ、Ｃ1-Ｃ4ハロアルキル又は -ＮR12R13によって置
換されているフェニル又はフェニル−Ｃ1 −Ｃ4アルキ
ル；２−ピロリル、２−チエニル、２−又は３−インド
リル、２−ベンゾフラニル又は２−ナフトチエニル基；
Ｙ1 とＹ2 は互いに独立的にＣ1 −Ｃ5アルキル；Ｙ3
は水素；Ｃ1 −Ｃ5アルキル；Ｃ5-Ｃ7シクロアルキル、
未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1
−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4アルコキシによって
置換されたフェニル；式中のベンゼン環Ａはハロゲン；
シアノ；ニトロ；Ｃ1 −Ｃ5 アルキル；Ｃ1 −Ｃ5アル
コキシ；Ｃ1 −Ｃ5アルキルチオ；Ｃ1 −Ｃ5アルキルカ
ルボニル；Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニル；又はＮR12R
13によって置換されていてもよい；そしてｎは０、１、
２、３又は４の数である。
は互いに独立的に水素、多くとも１２個の炭素原子を有
する未置換又はハロゲン、ヒドロキシ、シアノ又はＣ1
−Ｃ5 アルコキシによって置換されたアルキル；Ｃ5 −
Ｃ7 シクロアルキル、又は未置換であるか又はハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1 −Ｃ5アルキル又はＣ1 −Ｃ5アルコキ
シによって環置換されたフェニルアルキル又はフェニル
であるか、あるいは、R12 とR13 はそれらが結合してい
る窒素原子と一緒で５員又は６員の複素環式環を形成す
る；Ｘ1 とＸ2 は互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ8アル
キル；未置換であるか又はＣ1−Ｃ4アルキル−又はハロ
ゲン−置換のＣ4 −Ｃ7シクロアルキル；未置換フェニ
ル又はＣ1 −Ｃ4アルキル、ヒドロキシ又はハロゲンに
よって置換されたフェニル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4アル
キル；Ｃ3 −Ｃ6アルケニル；Ｃ1 −Ｃ4アルコキシ；Ｃ
1 −Ｃ4アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ4アルキル；２−テトラヒ
ドロフラニルであるか、あるいは、Ｘ1 とＸ2 はそれら
が結合している窒素原子と一緒で、未置換又はＣ1 −Ｃ
4アルキル−置換のピロリジノ、ピペリジノ、モルホリ
ノ、チオモルホリノ又はピペラジノ環を形成する；Ｘ3
は水素又はＣ1 −Ｃ4アルキル；Ｘ4 とＸ5 は互いに独
立的にそれぞれそのフェニル部分が未置換であるか又は
ハロゲン、ニトロ、Ｃ1 - Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4アルコ
キシ、Ｃ1-Ｃ4ハロアルキル又は -ＮR12R13によって置
換されているフェニル又はフェニル−Ｃ1 −Ｃ4アルキ
ル；２−ピロリル、２−チエニル、２−又は３−インド
リル、２−ベンゾフラニル又は２−ナフトチエニル基；
Ｙ1 とＹ2 は互いに独立的にＣ1 −Ｃ5アルキル；Ｙ3
は水素；Ｃ1 −Ｃ5アルキル；Ｃ5-Ｃ7シクロアルキル、
未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1
−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4アルコキシによって
置換されたフェニル；式中のベンゼン環Ａはハロゲン；
シアノ；ニトロ；Ｃ1 −Ｃ5 アルキル；Ｃ1 −Ｃ5アル
コキシ；Ｃ1 −Ｃ5アルキルチオ；Ｃ1 −Ｃ5アルキルカ
ルボニル；Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニル；又はＮR12R
13によって置換されていてもよい；そしてｎは０、１、
２、３又は４の数である。
【０００３】式（１）、（２）、（３）、（４）の成分
は単一化合物として又は混合物として存在することがで
きる。文献にはフルオラン環内の各置換基の位置はいろ
いろな方式で番号がつけられている。本明細書では次の
番号命名法が採用される。
は単一化合物として又は混合物として存在することがで
きる。文献にはフルオラン環内の各置換基の位置はいろ
いろな方式で番号がつけられている。本明細書では次の
番号命名法が採用される。
【化２５】
【０００４】上記した定義の範囲内で各置換基は下記の
好ましい意味を有する。ハロゲンはフッ素、塩素、臭
素、好ましくはフッ素又は塩素である。各定義の範囲内
で、アルキルは直鎖状又は分枝状アルキルである。適当
なアルキ基の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、１−メチル−ブチル、ｓｅｃ−
ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、アミル、イ
ソアミル、ｎ−ヘキシル、２−エチル−ヘキシル、ｎ−
ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、１，１，３，
３−テトラメチルブチルである。ハロアルキルの例は好
ましくはＣ1 −Ｃ2ハロアルキル基、たとえば、トリク
ロロメチル、トリフルオロメチル、ジクロロフルオロメ
チル、ジフルオロクロロメチル、パークロロメチル、
１，１，２，２−テトラクロロエチル、１，１，２，２
−テトラフルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチ
ルなどである。R5が意味するＣ1 −Ｃ8ハロアルキルは
好ましくは上記に例示したアルキル基であるが、そのＣ
−Ｈ結合の全部又は少なくともほとんどがＣ−Ｃl 又は
Ｃ−Ｆによって置換されたものである。アルコキシは好
ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプ
ロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブト
キシ、ｔｅｒｔ−ブトキシである。Ｃ1 −Ｃ4アルコキ
シ−Ｃ1 −Ｃ4アルキルは好ましくはメトキシメチル、
メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチルなど
である。
好ましい意味を有する。ハロゲンはフッ素、塩素、臭
素、好ましくはフッ素又は塩素である。各定義の範囲内
で、アルキルは直鎖状又は分枝状アルキルである。適当
なアルキ基の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、１−メチル−ブチル、ｓｅｃ−
ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、アミル、イ
ソアミル、ｎ−ヘキシル、２−エチル−ヘキシル、ｎ−
ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、１，１，３，
３−テトラメチルブチルである。ハロアルキルの例は好
ましくはＣ1 −Ｃ2ハロアルキル基、たとえば、トリク
ロロメチル、トリフルオロメチル、ジクロロフルオロメ
チル、ジフルオロクロロメチル、パークロロメチル、
１，１，２，２−テトラクロロエチル、１，１，２，２
−テトラフルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチ
ルなどである。R5が意味するＣ1 −Ｃ8ハロアルキルは
好ましくは上記に例示したアルキル基であるが、そのＣ
−Ｈ結合の全部又は少なくともほとんどがＣ−Ｃl 又は
Ｃ−Ｆによって置換されたものである。アルコキシは好
ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプ
ロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブト
キシ、ｔｅｒｔ−ブトキシである。Ｃ1 −Ｃ4アルコキ
シ−Ｃ1 −Ｃ4アルキルは好ましくはメトキシメチル、
メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチルなど
である。
【０００５】モノ−Ｃ1 −Ｃ5アルキルアミノは好まし
くはメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブ
チルアミノ、ペンチルアミノである。ジ−Ｃ1 −Ｃ5ア
ルキルアミノは混合置換されたもの及び同一置換された
ものの両方を包含し、たとえば、メチルエチルアミノ、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルプロピルアミ
ノ、メチルブチルアミノ、ジ−ｎ−プロピルアミノ、ジ
イソプロピルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ、ジ−ｎ−
ペンチルアミノなどである。フェニル−Ｃ1 −Ｃ4アル
キル及びフェニル−Ｃ1 −Ｃ4アルコキシにおけるアル
キル部分は直鎖状又は分枝状アルキル又はアルコキシ鎖
を介して結合していることができる。フェニルエチル、
ベンジル、フェニルメトキシなどが好ましい。フェニル
−Ｃ1 −Ｃ4アルキル、フェニル−Ｃ1 −Ｃ4アルコキシ
及びフェニル自体におけるフェニル部分は好ましくは未
置換又は上記に例示したもののうちから選択された３個
までの同種又は異種の置換基を有する。Ｃ3 −Ｃ5アル
キルの例はアリル、１−プロペニル、２−ペンテニル、
イソプロペニル又は２−ブテニルである。アリルが好ま
しい。Ｃ4 −Ｃ7シクロアルキルの例はシクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなど
である。シクロヘキシルが好ましい。
くはメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブ
チルアミノ、ペンチルアミノである。ジ−Ｃ1 −Ｃ5ア
ルキルアミノは混合置換されたもの及び同一置換された
ものの両方を包含し、たとえば、メチルエチルアミノ、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルプロピルアミ
ノ、メチルブチルアミノ、ジ−ｎ−プロピルアミノ、ジ
イソプロピルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ、ジ−ｎ−
ペンチルアミノなどである。フェニル−Ｃ1 −Ｃ4アル
キル及びフェニル−Ｃ1 −Ｃ4アルコキシにおけるアル
キル部分は直鎖状又は分枝状アルキル又はアルコキシ鎖
を介して結合していることができる。フェニルエチル、
ベンジル、フェニルメトキシなどが好ましい。フェニル
−Ｃ1 −Ｃ4アルキル、フェニル−Ｃ1 −Ｃ4アルコキシ
及びフェニル自体におけるフェニル部分は好ましくは未
置換又は上記に例示したもののうちから選択された３個
までの同種又は異種の置換基を有する。Ｃ3 −Ｃ5アル
キルの例はアリル、１−プロペニル、２−ペンテニル、
イソプロペニル又は２−ブテニルである。アリルが好ま
しい。Ｃ4 −Ｃ7シクロアルキルの例はシクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなど
である。シクロヘキシルが好ましい。
【０００６】本発明の発色剤混合物の中で特に重要なも
のは下記成分（ａ）と（ｂ）を含有する発色剤混合物で
ある。成分（ａ）式（１）の化合物
のは下記成分（ａ）と（ｂ）を含有する発色剤混合物で
ある。成分（ａ）式（１）の化合物
【化２６】 及び／又は式（２）の化合物
【化２７】 及び／又は式（３）の化合物
【化２８】 及び成分（ｂ）式（４）の化合物
【化２９】
【０００７】上記各式中、R1は水素、ヒドロキシ、ハロ
ゲン又はＣ1 −Ｃ4アルキル；R2は水素；ニトロ；ＳＯ2
R4; ＳＯ2 ＯR5；ＳＯ2 ＮR6R7; ＣＯR8; ＣＯＮR6R7;
Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル；未置換又はハロゲン又はヒド
ロキシによって置換された２−トリアジニル又は１−ベ
ンゾトリアゾリル基；R3はハロゲン；ニトロ；Ｃ1-Ｃ4
アルキル；Ｃ1-Ｃ4ハロアルキル；アミノ；モノ−Ｃ1-
Ｃ4アルキルアミノ；ジ−Ｃ1-Ｃ4アルキルアミノ；又は
ＣＯR8；R4はＣ1 −Ｃ8アルキル；Ｃ1 −Ｃ8ハロアルキ
ル；それぞれそのフェニル部分が未置換であるか又はハ
ロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又
はＣ1 −Ｃ4アルコキシによって置換されているフェニ
ル又はフェニル−Ｃ1-Ｃ4アルキル；R5は水素；Ｃ1 −
Ｃ8アルキル；Ｃ1 −Ｃ8ハロアルキル；それぞれそのフ
ェニル部分が未置換であるか又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4
アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4アルコ
キシによって置換されているフェニル又はフェニル−Ｃ
1-Ｃ4アルキル；R6とR7は互いに独立的に水素又はＣ1
−Ｃ8アルキルであるか、あるいはR6とR7はそれらが結
合している窒素原子と一緒で未置換又はＣ1 −Ｃ4アル
キル−置換のピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、チ
オモルホリノ又はピペラジノ環；R8は水素；ヒドロキ
シ；Ｃ1 −Ｃ8アルキル；Ｃ1 −Ｃ8アルコキシ；Ｃ1-Ｃ
8ハロアルキル；未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −
Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1-Ｃ4アル
コキシによって置換されたフェニル；フェニル−Ｃ1-Ｃ
4アルキル又はフェニル−Ｃ1-Ｃ4アルコキシ；R9とR10
は互いに独立的にＣ1 −Ｃ8アルキル又は式
ゲン又はＣ1 −Ｃ4アルキル；R2は水素；ニトロ；ＳＯ2
R4; ＳＯ2 ＯR5；ＳＯ2 ＮR6R7; ＣＯR8; ＣＯＮR6R7;
Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル；未置換又はハロゲン又はヒド
ロキシによって置換された２−トリアジニル又は１−ベ
ンゾトリアゾリル基；R3はハロゲン；ニトロ；Ｃ1-Ｃ4
アルキル；Ｃ1-Ｃ4ハロアルキル；アミノ；モノ−Ｃ1-
Ｃ4アルキルアミノ；ジ−Ｃ1-Ｃ4アルキルアミノ；又は
ＣＯR8；R4はＣ1 −Ｃ8アルキル；Ｃ1 −Ｃ8ハロアルキ
ル；それぞれそのフェニル部分が未置換であるか又はハ
ロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又
はＣ1 −Ｃ4アルコキシによって置換されているフェニ
ル又はフェニル−Ｃ1-Ｃ4アルキル；R5は水素；Ｃ1 −
Ｃ8アルキル；Ｃ1 −Ｃ8ハロアルキル；それぞれそのフ
ェニル部分が未置換であるか又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4
アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4アルコ
キシによって置換されているフェニル又はフェニル−Ｃ
1-Ｃ4アルキル；R6とR7は互いに独立的に水素又はＣ1
−Ｃ8アルキルであるか、あるいはR6とR7はそれらが結
合している窒素原子と一緒で未置換又はＣ1 −Ｃ4アル
キル−置換のピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、チ
オモルホリノ又はピペラジノ環；R8は水素；ヒドロキ
シ；Ｃ1 −Ｃ8アルキル；Ｃ1 −Ｃ8アルコキシ；Ｃ1-Ｃ
8ハロアルキル；未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −
Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1-Ｃ4アル
コキシによって置換されたフェニル；フェニル−Ｃ1-Ｃ
4アルキル又はフェニル−Ｃ1-Ｃ4アルコキシ；R9とR10
は互いに独立的にＣ1 −Ｃ8アルキル又は式
【化３０】 の基；R11 は水素又はＣ1 −Ｃ5アルキル；R12 とR13
は互いに独立的に水素、多くとも１２個の炭素原子を有
する未置換又はハロゲン、ヒドロキシ、シアノ又はＣ1
−Ｃ5アルコキシによって置換されたアルキル；Ｃ5 −
Ｃ7シクロアルキル、又は未置換であるか又はハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1 −Ｃ5アルキル又はＣ1 −Ｃ5アルコキ
シによって環置換されたフェニルアルキル又はフェニル
であるか、あるいは、R12 とR13 はそれらが結合してい
る窒素原子と一緒で５員又は６員の複素環式基を形成す
る；Ｘ1 とＸ2 は互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ8アル
キル；未置換であるか又はＣ1−Ｃ4アルキル−又はハロ
ゲン−置換のＣ4 −Ｃ7シクロアルキル；未置換フェニ
ル又はＣ1 −Ｃ4アルキル、ヒドロキシ又はハロゲンに
よって置換されたフェニル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4アル
キル；Ｃ3 −Ｃ6アルケニル；Ｃ1 −Ｃ4アルコキシ；Ｃ
1 −Ｃ4アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ4アルキル；２−テトラヒ
ドロフラニルであるか、あるいは、Ｘ1 とＸ2 はそれら
が結合している窒素原子と一緒で、未置換又はＣ1 −Ｃ
4アルキル−置換のピロリジノ、ピペリジノ、モルホリ
ノ、チオモルホリノ又はピペラジノ環を形成する；Ｘ3
は水素又はＣ1 −Ｃ4アルキル；Ｘ4 とＸ5 は互いに独
立的にそれぞれそのフェニル部分が未置換であるか又は
ハロゲン、ニトロ、Ｃ1 - Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4アルコ
キシ、Ｃ1-Ｃ4ハロアルキル又は -ＮR12R13によって置
換されているフェニル又はフェニル−Ｃ1 −Ｃ4アルキ
ル；２−ピロリル、２−チエニル、２−又は３−インド
リル、２−ベンゾフラニル又は２−ナフトチエニル基；
Ｙ1 とＹ2 は互いに独立的にＣ1 −Ｃ5アルキル；Ｙ3
は水素；Ｃ1 −Ｃ5アルキル；Ｃ5-Ｃ7シクロアルキル、
未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1
−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4アルコキシによって
置換されたフェニル；式中のベンゼン環Ａはハロゲン；
シアノ；ニトロ；Ｃ1 −Ｃ5 アルキル；Ｃ1 −Ｃ5アル
コキシ；Ｃ1 −Ｃ5アルキルチオ；Ｃ1 −Ｃ5アルキルカ
ルボニル；Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニル；又はＮR12R
13によって置換されていてもよい；ｎは０、１、２、３
又は４の数である。
は互いに独立的に水素、多くとも１２個の炭素原子を有
する未置換又はハロゲン、ヒドロキシ、シアノ又はＣ1
−Ｃ5アルコキシによって置換されたアルキル；Ｃ5 −
Ｃ7シクロアルキル、又は未置換であるか又はハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1 −Ｃ5アルキル又はＣ1 −Ｃ5アルコキ
シによって環置換されたフェニルアルキル又はフェニル
であるか、あるいは、R12 とR13 はそれらが結合してい
る窒素原子と一緒で５員又は６員の複素環式基を形成す
る；Ｘ1 とＸ2 は互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ8アル
キル；未置換であるか又はＣ1−Ｃ4アルキル−又はハロ
ゲン−置換のＣ4 −Ｃ7シクロアルキル；未置換フェニ
ル又はＣ1 −Ｃ4アルキル、ヒドロキシ又はハロゲンに
よって置換されたフェニル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4アル
キル；Ｃ3 −Ｃ6アルケニル；Ｃ1 −Ｃ4アルコキシ；Ｃ
1 −Ｃ4アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ4アルキル；２−テトラヒ
ドロフラニルであるか、あるいは、Ｘ1 とＸ2 はそれら
が結合している窒素原子と一緒で、未置換又はＣ1 −Ｃ
4アルキル−置換のピロリジノ、ピペリジノ、モルホリ
ノ、チオモルホリノ又はピペラジノ環を形成する；Ｘ3
は水素又はＣ1 −Ｃ4アルキル；Ｘ4 とＸ5 は互いに独
立的にそれぞれそのフェニル部分が未置換であるか又は
ハロゲン、ニトロ、Ｃ1 - Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4アルコ
キシ、Ｃ1-Ｃ4ハロアルキル又は -ＮR12R13によって置
換されているフェニル又はフェニル−Ｃ1 −Ｃ4アルキ
ル；２−ピロリル、２−チエニル、２−又は３−インド
リル、２−ベンゾフラニル又は２−ナフトチエニル基；
Ｙ1 とＹ2 は互いに独立的にＣ1 −Ｃ5アルキル；Ｙ3
は水素；Ｃ1 −Ｃ5アルキル；Ｃ5-Ｃ7シクロアルキル、
未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1
−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4アルコキシによって
置換されたフェニル；式中のベンゼン環Ａはハロゲン；
シアノ；ニトロ；Ｃ1 −Ｃ5 アルキル；Ｃ1 −Ｃ5アル
コキシ；Ｃ1 −Ｃ5アルキルチオ；Ｃ1 −Ｃ5アルキルカ
ルボニル；Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニル；又はＮR12R
13によって置換されていてもよい；ｎは０、１、２、３
又は４の数である。
【０００８】成分（ａ）の中には、式中の符号が下記の
意味を有する式（１）の発色剤を使用するのが好まし
い。R1が水素、ハロゲン又はＣ1 −Ｃ4アルキル；R2が
ニトロ；ＳＯ2R4; ＳＯ2 ＯR5；ＳＯ2 ＮR6R7; ＣＯ
R8; ＣＯＮR6R7; 又はＣ1 −Ｃ4ハロアルキル；ｎが
０、１、２、３又は４の数；Ｒ3 が、ｎ＝１、２、３又
は４である場合にはハロゲン；ｎ＝１又は２の場合はＣ
1-Ｃ4アルキル又はＣ1-Ｃ4ハロアルキル；又はｎ＝１の
場合はニトロ、ＣＯR8、アミノ、モノ−Ｃ1-Ｃ4アルキ
ルアミノ又はジ−Ｃ1-Ｃ4アルキルアミノ；R4がＣ1 −
Ｃ4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル；それぞれそのフ
ェニル部分が未置換であるか又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4
アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4アルコ
キシによって置換されているフェニル又はフェニル−Ｃ
1-Ｃ2アルキル；R5が水素；Ｃ1 −Ｃ4アルキル；Ｃ1 −
Ｃ4ハロアルキル；それぞれそのフェニル部分が未置換
であるか又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4
ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4アルコキシによって置換さ
れているフェニル又はフェニル−Ｃ1-Ｃ2アルキル；R6
とR7が互いに独立的に水素又はＣ1 −Ｃ4アルキルであ
るか、あるいはR6とR7はそれらが結合している窒素原子
と一緒で未置換又はＣ1 −Ｃ4アルキル−置換のピロリ
ジノ又はピペリジノ環を形成する；R8が水素；Ｃ1 −Ｃ
4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル；Ｃ1 −Ｃ4アルコ
キシ；未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキ
ル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1-Ｃ4アルコキシによ
って置換されたフェニル；フェニル−Ｃ1-Ｃ2アルキル
又はフェニル−Ｃ1-Ｃ2アルコキシ；R9とR10 は互いに
独立的にＣ1 −Ｃ8アルキル又は式
意味を有する式（１）の発色剤を使用するのが好まし
い。R1が水素、ハロゲン又はＣ1 −Ｃ4アルキル；R2が
ニトロ；ＳＯ2R4; ＳＯ2 ＯR5；ＳＯ2 ＮR6R7; ＣＯ
R8; ＣＯＮR6R7; 又はＣ1 −Ｃ4ハロアルキル；ｎが
０、１、２、３又は４の数；Ｒ3 が、ｎ＝１、２、３又
は４である場合にはハロゲン；ｎ＝１又は２の場合はＣ
1-Ｃ4アルキル又はＣ1-Ｃ4ハロアルキル；又はｎ＝１の
場合はニトロ、ＣＯR8、アミノ、モノ−Ｃ1-Ｃ4アルキ
ルアミノ又はジ−Ｃ1-Ｃ4アルキルアミノ；R4がＣ1 −
Ｃ4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル；それぞれそのフ
ェニル部分が未置換であるか又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4
アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4アルコ
キシによって置換されているフェニル又はフェニル−Ｃ
1-Ｃ2アルキル；R5が水素；Ｃ1 −Ｃ4アルキル；Ｃ1 −
Ｃ4ハロアルキル；それぞれそのフェニル部分が未置換
であるか又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4
ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4アルコキシによって置換さ
れているフェニル又はフェニル−Ｃ1-Ｃ2アルキル；R6
とR7が互いに独立的に水素又はＣ1 −Ｃ4アルキルであ
るか、あるいはR6とR7はそれらが結合している窒素原子
と一緒で未置換又はＣ1 −Ｃ4アルキル−置換のピロリ
ジノ又はピペリジノ環を形成する；R8が水素；Ｃ1 −Ｃ
4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル；Ｃ1 −Ｃ4アルコ
キシ；未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキ
ル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1-Ｃ4アルコキシによ
って置換されたフェニル；フェニル−Ｃ1-Ｃ2アルキル
又はフェニル−Ｃ1-Ｃ2アルコキシ；R9とR10 は互いに
独立的にＣ1 −Ｃ8アルキル又は式
【化３１】 の基；Ｘ1 とＸ2 が互いに独立的に水素又はＣ1 −Ｃ5
アルキルであるか又はＸ1 とＸ2 がそれらが結合してい
る窒素原子と一緒で、未置換又はＣ1 −Ｃ4アルキル置
換されたピロリジノ又はピペリジノ環を形成する；Ｘ3
が水素又はメチルである。
アルキルであるか又はＸ1 とＸ2 がそれらが結合してい
る窒素原子と一緒で、未置換又はＣ1 −Ｃ4アルキル置
換されたピロリジノ又はピペリジノ環を形成する；Ｘ3
が水素又はメチルである。
【０００９】非常に好ましいのは式中の符号が下記の意
味を有する式（１）の化合物である。R1が水素又はメチ
ル；R2がニトロ；ＳＯ2R4; ＳＯ2 ＯR5；ＳＯ2 ＮR
6R7; ＣＯR8; ＣＯＮR6R7; 又はＣ1 −Ｃ4ハロアルキ
ル；ｎが０、１、２、３又は４の数；R3が、ｎ＝１、
２、３又は４である場合にはハロゲン；ｎ＝１又は２の
場合はメチル；又はｎ＝１の場合はニトロ、アミノ，モ
ノ−Ｃ1-Ｃ4アルキルアミノ又はジ−Ｃ1-Ｃ4アルキルア
ミノ；R4がＣ1 −Ｃ4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキ
ル；未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル
又はＣ1 −Ｃ4アルコキシによって置換されているフェ
ニル；R5が水素；Ｃ1 −Ｃ4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4ハロア
ルキル；それぞれそのフェニル部分が未置換であるか又
はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキ
ル又はＣ1 −Ｃ4アルコキシによって置換されているフ
ェニル又はフェニル−Ｃ1-Ｃ2アルキル；R6とR7が互い
に独立的に水素又はＣ1 −Ｃ4アルキル；R8が水素；Ｃ1
−Ｃ4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4アルコキシ；未置換フェニ
ル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロア
ルキル又はＣ1-Ｃ4アルコキシによって置換されたフェ
ニル；フェニル−Ｃ1-Ｃ2アルキル又はフェニル−Ｃ1-
Ｃ2アルコキシ；R9とR10 が互いに独立的にＣ1 −Ｃ8ア
ルキル又は式
味を有する式（１）の化合物である。R1が水素又はメチ
ル；R2がニトロ；ＳＯ2R4; ＳＯ2 ＯR5；ＳＯ2 ＮR
6R7; ＣＯR8; ＣＯＮR6R7; 又はＣ1 −Ｃ4ハロアルキ
ル；ｎが０、１、２、３又は４の数；R3が、ｎ＝１、
２、３又は４である場合にはハロゲン；ｎ＝１又は２の
場合はメチル；又はｎ＝１の場合はニトロ、アミノ，モ
ノ−Ｃ1-Ｃ4アルキルアミノ又はジ−Ｃ1-Ｃ4アルキルア
ミノ；R4がＣ1 −Ｃ4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキ
ル；未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル
又はＣ1 −Ｃ4アルコキシによって置換されているフェ
ニル；R5が水素；Ｃ1 −Ｃ4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4ハロア
ルキル；それぞれそのフェニル部分が未置換であるか又
はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキ
ル又はＣ1 −Ｃ4アルコキシによって置換されているフ
ェニル又はフェニル−Ｃ1-Ｃ2アルキル；R6とR7が互い
に独立的に水素又はＣ1 −Ｃ4アルキル；R8が水素；Ｃ1
−Ｃ4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4アルコキシ；未置換フェニ
ル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロア
ルキル又はＣ1-Ｃ4アルコキシによって置換されたフェ
ニル；フェニル−Ｃ1-Ｃ2アルキル又はフェニル−Ｃ1-
Ｃ2アルコキシ；R9とR10 が互いに独立的にＣ1 −Ｃ8ア
ルキル又は式
【化３２】 の基；Ｘ1 とＸ2 が互いに独立的に水素又はＣ1 −Ｃ5
アルキルであるか又は Ｘ1 とＸ2 がそれらが結合している窒素原子と一緒で、
未置換のピロリジノ又はピペリジノ環を形成する；Ｘ3
が水素又はメチルである。
アルキルであるか又は Ｘ1 とＸ2 がそれらが結合している窒素原子と一緒で、
未置換のピロリジノ又はピペリジノ環を形成する；Ｘ3
が水素又はメチルである。
【００１０】式（１）の重要な発色剤は式中のR2がＣＯ
R8、R8が水素；Ｃ1 −Ｃ4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4アルコキ
シ；未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキ
ル、Ｃ1-Ｃ4ハロアルキル又はＣ1-Ｃ4アルコキシによっ
て置換されたフェニル；フェニル−Ｃ1-Ｃ2アルキル又
はフェニル−Ｃ1-Ｃ2アルコキシ；そして特に R8がＣ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4アルコキシ又はフェ
ニル−Ｃ1 −Ｃ2アルコキシである式（１）の化合物で
ある。式（２）の好ましい発色剤はR10 がＣ1 −Ｃ8ア
ルキルである式（２）の化合物である。
R8、R8が水素；Ｃ1 −Ｃ4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4アルコキ
シ；未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキ
ル、Ｃ1-Ｃ4ハロアルキル又はＣ1-Ｃ4アルコキシによっ
て置換されたフェニル；フェニル−Ｃ1-Ｃ2アルキル又
はフェニル−Ｃ1-Ｃ2アルコキシ；そして特に R8がＣ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4アルコキシ又はフェ
ニル−Ｃ1 −Ｃ2アルコキシである式（１）の化合物で
ある。式（２）の好ましい発色剤はR10 がＣ1 −Ｃ8ア
ルキルである式（２）の化合物である。
【００１１】特に重要な式（３）の発色剤は式中の Ｘ4 とＸ5 が互いに独立的に未置換フェニル又はハロゲ
ン、ニトロ、Ｃ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4アルコキシ、Ｃ
1-Ｃ4ハロアルキル又は -ＮR12R13によって置換された
フェニル；Ｙ3 が未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −
Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4ア
ルコキシによって置換されたフェニル；そして ベンゼン環Ａがハロゲン；Ｃ1 −Ｃ5 アルキル；Ｃ1 −
Ｃ5 アルコキシ；又はＮR12R13によって置換された化合
物である。
ン、ニトロ、Ｃ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4アルコキシ、Ｃ
1-Ｃ4ハロアルキル又は -ＮR12R13によって置換された
フェニル；Ｙ3 が未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −
Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4ア
ルコキシによって置換されたフェニル；そして ベンゼン環Ａがハロゲン；Ｃ1 −Ｃ5 アルキル；Ｃ1 −
Ｃ5 アルコキシ；又はＮR12R13によって置換された化合
物である。
【００１２】好ましい成分（ｂ）の発色剤は式中の符号
が下記の意味を有する（４）の化合物である。Ｙ1 とＹ
2 が互いに独立的にＣ3 −Ｃ5アルキル、R9がＣ1 −Ｃ5
アルキル又は式
が下記の意味を有する（４）の化合物である。Ｙ1 とＹ
2 が互いに独立的にＣ3 −Ｃ5アルキル、R9がＣ1 −Ｃ5
アルキル又は式
【化３３】 の基、R11 が水素又はＣ1 −Ｃ5アルキル。特に、式中
の Ｙ1 とＹ2 が互いに独立的にＣ4 −Ｃ5アルキルである
式（４）の化合物である。Ｙ1 とＹ2 が同種である化合
物が特に好ましい。
の Ｙ1 とＹ2 が互いに独立的にＣ4 −Ｃ5アルキルである
式（４）の化合物である。Ｙ1 とＹ2 が同種である化合
物が特に好ましい。
【００１３】特に好ましい発色剤混合物は成分（ａ）と
して、R1が水素、ハロゲン又はメチル；R2がＣＯR8;ｎ
が０、１、２、３又は４の数；R3が、ｎ＝１、２、３又
は４である場合にはハロゲン；ｎ＝１又は２の場合はメ
チル；又はｎ＝１の場合はニトロ、アミノ、モノ−Ｃ1-
Ｃ4アルキルアミノ又はジ−Ｃ1-Ｃ4アルキルアミノ；R8
が水素；Ｃ1 −Ｃ4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4アルコキシ；未
置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1
−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1-Ｃ4アルコキシによって置換
されたフェニル；フェニル−Ｃ1-Ｃ2アルキル又はフェ
ニル−Ｃ1-Ｃ2アルコキシ；Ｘ1 とＸ2 が互いに独立的
に水素又はＣ1 −Ｃ5アルキルであるか又は Ｘ1 とＸ2 がそれらが結合している窒素原子と一緒で、
未置換のピロリジノ又はピペリジノ環を形成する；Ｘ3
が水素又はメチルである式（１）の化合物；及び／又は R10 がＣ1 −Ｃ5アルキルである式（２）の化合物；そ
して成分（ｂ）として、Ｙ1 とＹ2 が互いに独立的にＣ
3 −Ｃ5アルキル、R9がＣ1 −Ｃ5アルキル又は式
して、R1が水素、ハロゲン又はメチル；R2がＣＯR8;ｎ
が０、１、２、３又は４の数；R3が、ｎ＝１、２、３又
は４である場合にはハロゲン；ｎ＝１又は２の場合はメ
チル；又はｎ＝１の場合はニトロ、アミノ、モノ−Ｃ1-
Ｃ4アルキルアミノ又はジ−Ｃ1-Ｃ4アルキルアミノ；R8
が水素；Ｃ1 −Ｃ4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4アルコキシ；未
置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1
−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1-Ｃ4アルコキシによって置換
されたフェニル；フェニル−Ｃ1-Ｃ2アルキル又はフェ
ニル−Ｃ1-Ｃ2アルコキシ；Ｘ1 とＸ2 が互いに独立的
に水素又はＣ1 −Ｃ5アルキルであるか又は Ｘ1 とＸ2 がそれらが結合している窒素原子と一緒で、
未置換のピロリジノ又はピペリジノ環を形成する；Ｘ3
が水素又はメチルである式（１）の化合物；及び／又は R10 がＣ1 −Ｃ5アルキルである式（２）の化合物；そ
して成分（ｂ）として、Ｙ1 とＹ2 が互いに独立的にＣ
3 −Ｃ5アルキル、R9がＣ1 −Ｃ5アルキル又は式
【化３４】 の基、R11 が水素又はＣ1 −Ｃ5アルキルである式
（４）の化合物；を含有している発色剤混合物である。
（４）の化合物；を含有している発色剤混合物である。
【００１４】式（１）の化合物は欧州特許出願第０５６
１７３８号明細書に開示されておりそしてその明細書に
記載されている方法によって製造することができる。式
（３）の化合物とその製造方法は米国特許第４６７５４
９７号明細書に開示されている。式（４）の化合物のい
くつかは特に米国特許第５０７１４８０号明細書に記載
されている。そしていくつかの式（４）の化合物は新規
化合物である。これらの新規化合物もまた本発明の対象
である。
１７３８号明細書に開示されておりそしてその明細書に
記載されている方法によって製造することができる。式
（３）の化合物とその製造方法は米国特許第４６７５４
９７号明細書に開示されている。式（４）の化合物のい
くつかは特に米国特許第５０７１４８０号明細書に記載
されている。そしていくつかの式（４）の化合物は新規
化合物である。これらの新規化合物もまた本発明の対象
である。
【００１５】それら新規化合物は下記式で表される：
【化３５】 式中、Ｘ’はＣ1 −Ｃ5アルキル又は式
【化３６】 の基、Ｙ’はＣ4 −Ｃ5アルキル、R'11は水素又はＣ1
−Ｃ5アルキルである。
−Ｃ5アルキルである。
【００１６】式（４’）の化合物はそれ自体公知の方法
によって製造することができる。たとえば、式
によって製造することができる。たとえば、式
【化３７】 のベンゾフェノンを式
【化３８】 のフェノール又はフェノールエーテルと５０乃至１００
％硫酸中、好ましくは０乃至７０℃の温度で反応し、ホ
ルミル保護基が存在する場合は同時にそれを除去して、
式
％硫酸中、好ましくは０乃至７０℃の温度で反応し、ホ
ルミル保護基が存在する場合は同時にそれを除去して、
式
【化３９】 のフタリドを生成し、そして次に２０乃至１００℃の温
度で式（III)のフタリドを式（４’）の化合物へ環化す
ることによって製造することができる。
度で式（III)のフタリドを式（４’）の化合物へ環化す
ることによって製造することができる。
【００１７】なお、上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（III）
で、Ｘ’、Ｙ’、R'11は式（４’）で定義した意味を有
し、そしてＲ’は水素又はＣ1 −Ｃ4アルキルである。
本新規発色剤混合物は上記成分（ａ）と成分（ｂ）を
混合して摩砕するだけで簡単に製造することができる。
これによって得られる均質粉末混合物は室温で貯蔵安定
である。個々の発色剤成分は好ましくは湿潤状態で摩砕
し、それから分散物として混合される。成分（ａ）と
（ｂ）は好ましくは結晶形状で使用される。発色剤成分
（ａ）と（ｂ）の重量比は通常１：５乃至１：１、好ま
しくは１：３乃至１：２である。これにより所望の色に
調整することができる。
で、Ｘ’、Ｙ’、R'11は式（４’）で定義した意味を有
し、そしてＲ’は水素又はＣ1 −Ｃ4アルキルである。
本新規発色剤混合物は上記成分（ａ）と成分（ｂ）を
混合して摩砕するだけで簡単に製造することができる。
これによって得られる均質粉末混合物は室温で貯蔵安定
である。個々の発色剤成分は好ましくは湿潤状態で摩砕
し、それから分散物として混合される。成分（ａ）と
（ｂ）は好ましくは結晶形状で使用される。発色剤成分
（ａ）と（ｂ）の重量比は通常１：５乃至１：１、好ま
しくは１：３乃至１：２である。これにより所望の色に
調整することができる。
【００１８】本発明の発色剤混合物は感圧及び特に感熱
記録系のためにきわめて好適である。この目的のために
は、成分（ａ）と成分（ｂ）を別々に使用することもで
きる。本発明の発色剤混合物は通常無色であるかせいぜ
い僅かに着色しているにすぎない。この耐昇華堅牢性の
発色剤混合物を好ましくは酸性顕色剤、すなわち、電子
受容体と接触させると、深い灰色又は黒色の色像を生じ
る。さらに、本発明の発色剤混合物は１種又はそれ以上
の他の公知発色剤、たとえば、３，３−（ビスアミノフ
ェニル）−フタリドたとえばＣＶＬ、３−インドリル−
３−アミノフェニルアザフタリド、３−インドリル−３
−アミノフェニルジアザフタリド、（３，３−ビスイン
ドリル）フタリド、３−アミノフルオラン、置換された
３，７−ジアミノフルオラン、ロイコオーラミン、スピ
ロピラン、スピロジピラン、クロメノピラゾール、クロ
メノインドール、フェノキサジン、フェノチアジン、カ
ルバゾリルメタン又はその他のトリアリールメタンロイ
コ染料と組合わせて使用するためにも非常に有用であ
る。
記録系のためにきわめて好適である。この目的のために
は、成分（ａ）と成分（ｂ）を別々に使用することもで
きる。本発明の発色剤混合物は通常無色であるかせいぜ
い僅かに着色しているにすぎない。この耐昇華堅牢性の
発色剤混合物を好ましくは酸性顕色剤、すなわち、電子
受容体と接触させると、深い灰色又は黒色の色像を生じ
る。さらに、本発明の発色剤混合物は１種又はそれ以上
の他の公知発色剤、たとえば、３，３−（ビスアミノフ
ェニル）−フタリドたとえばＣＶＬ、３−インドリル−
３−アミノフェニルアザフタリド、３−インドリル−３
−アミノフェニルジアザフタリド、（３，３−ビスイン
ドリル）フタリド、３−アミノフルオラン、置換された
３，７−ジアミノフルオラン、ロイコオーラミン、スピ
ロピラン、スピロジピラン、クロメノピラゾール、クロ
メノインドール、フェノキサジン、フェノチアジン、カ
ルバゾリルメタン又はその他のトリアリールメタンロイ
コ染料と組合わせて使用するためにも非常に有用であ
る。
【００１９】本発明の発色剤混合物は活性粘土上あるい
はフェノール系基層上で優れた発色強度ならびに耐光堅
牢性を示す。したがって、本発色剤混合物は感圧又は、
好ましくは、感熱記録材料（これは複写材料及び記録材
料でありうる）の中の即時発色混合物剤として使用する
ために好適である。本発明の発色剤混合物は貯蔵安定で
ある。２−フェニル−アミノ−３−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオランのごとき単一成分を使用して得られ
る色像に比較して、本発明の発色剤混合物をフェノール
と一緒に使用して得られる黒色像は貯蔵安定性が向上し
そしてバックグラウンド変色が少い。感圧記録材料は、
たとえば、少なくとも１組のシートを含み、一方のシー
トが有機溶剤に溶解された成分（ａ）と（ｂ）の発色剤
混合物を含有し、他方のシートが顕色剤としての電子受
容体を含有している構成をとる。
はフェノール系基層上で優れた発色強度ならびに耐光堅
牢性を示す。したがって、本発色剤混合物は感圧又は、
好ましくは、感熱記録材料（これは複写材料及び記録材
料でありうる）の中の即時発色混合物剤として使用する
ために好適である。本発明の発色剤混合物は貯蔵安定で
ある。２−フェニル−アミノ−３−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオランのごとき単一成分を使用して得られ
る色像に比較して、本発明の発色剤混合物をフェノール
と一緒に使用して得られる黒色像は貯蔵安定性が向上し
そしてバックグラウンド変色が少い。感圧記録材料は、
たとえば、少なくとも１組のシートを含み、一方のシー
トが有機溶剤に溶解された成分（ａ）と（ｂ）の発色剤
混合物を含有し、他方のシートが顕色剤としての電子受
容体を含有している構成をとる。
【００２０】顕色剤の代表例としては活性粘土物質たと
えばアタパルガス粘土、酸性粘土、ベントナイト、モン
モリロナイト、活性化粘土たとえば酸活性化ベントナイ
ト又はモンモリロナイト、さらにはゼオライト、ハロサ
イト、シリカ、酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、
リン酸アルミニウム、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、二酸化ジル
コニウム、活性化カオリンあるいはその他任意所望の粘
土が挙げられる。さらに、酸性有機化合物、たとえば、
環置換されたフェノール、レゾルシノール、サリチル酸
たとえば３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）サ
リチル酸又は３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリ
チル酸又はサリチル酸エステル及びそれらの金属塩たと
えば亜鉛塩、さらにまた酸性重合体たとえばフェノール
重合体、アルキルフェノールアセチレン樹脂、マレイン
酸ロジン樹脂あるいは部分的又は完全に加水分解された
無水マレイン酸とスチレン、エチレン又はビニルメチル
エーテルとの重合体、又はカルボキシメチレンの重合体
なども顕色剤として適当である。上記モノマー及びポリ
マー化合物の混合物も使用できる。特に好ましい顕色剤
は酸活性化ベントナイト、サリチル酸亜鉛又はｐ−置換
フェノール類とホルムアルデヒドとの縮合生成物であ
る。これらは亜鉛で変性されていてもよい。サリチル酸
亜鉛は、たとえば、欧州特許出願第１８１２８３号明細
書又はドイツ国特許公開第２２４２２５０号明細書に開
示されている。
えばアタパルガス粘土、酸性粘土、ベントナイト、モン
モリロナイト、活性化粘土たとえば酸活性化ベントナイ
ト又はモンモリロナイト、さらにはゼオライト、ハロサ
イト、シリカ、酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、
リン酸アルミニウム、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、二酸化ジル
コニウム、活性化カオリンあるいはその他任意所望の粘
土が挙げられる。さらに、酸性有機化合物、たとえば、
環置換されたフェノール、レゾルシノール、サリチル酸
たとえば３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）サ
リチル酸又は３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリ
チル酸又はサリチル酸エステル及びそれらの金属塩たと
えば亜鉛塩、さらにまた酸性重合体たとえばフェノール
重合体、アルキルフェノールアセチレン樹脂、マレイン
酸ロジン樹脂あるいは部分的又は完全に加水分解された
無水マレイン酸とスチレン、エチレン又はビニルメチル
エーテルとの重合体、又はカルボキシメチレンの重合体
なども顕色剤として適当である。上記モノマー及びポリ
マー化合物の混合物も使用できる。特に好ましい顕色剤
は酸活性化ベントナイト、サリチル酸亜鉛又はｐ−置換
フェノール類とホルムアルデヒドとの縮合生成物であ
る。これらは亜鉛で変性されていてもよい。サリチル酸
亜鉛は、たとえば、欧州特許出願第１８１２８３号明細
書又はドイツ国特許公開第２２４２２５０号明細書に開
示されている。
【００２１】顕色剤はさらに本質的に不活性又は実質的
に不活性の顔料と混合して、あるいはまたその他助剤、
たとえば、シリカゲルあるいは紫外線吸収剤たとえば２
−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類
と配合して使用することもできる。顔料の例を示せば、
タルク、二酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミニウ
ム、酸化亜鉛、チョーク、粘土たとえばカオリンならび
に有機顔料たとえば尿素／ホルムアルデヒド縮合物（Ｂ
ＥＴ表面積：２乃至７５ｍ2 ／ｇ）あるいはメラミン／
ホルムアルデヒド縮合生成物などである。本発色剤混合
物は電子受容体と接触した個所に着色像を与える。感圧
記録材料中の発色剤が事前に発色してしまうのを防止す
るために、通常は発色剤は電子受容体から隔離して配置
される。この隔離は発色剤を発泡構造体、スポンジ構造
体又はハネーカム構造体の中に封入することによって都
合よく実施できる。しかし好ましいのは、一般に押圧に
よって破壊可能なマイクロカプセルの中に発色剤を包嚢
しておくこと（マイクロカプセル化）である。
に不活性の顔料と混合して、あるいはまたその他助剤、
たとえば、シリカゲルあるいは紫外線吸収剤たとえば２
−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類
と配合して使用することもできる。顔料の例を示せば、
タルク、二酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミニウ
ム、酸化亜鉛、チョーク、粘土たとえばカオリンならび
に有機顔料たとえば尿素／ホルムアルデヒド縮合物（Ｂ
ＥＴ表面積：２乃至７５ｍ2 ／ｇ）あるいはメラミン／
ホルムアルデヒド縮合生成物などである。本発色剤混合
物は電子受容体と接触した個所に着色像を与える。感圧
記録材料中の発色剤が事前に発色してしまうのを防止す
るために、通常は発色剤は電子受容体から隔離して配置
される。この隔離は発色剤を発泡構造体、スポンジ構造
体又はハネーカム構造体の中に封入することによって都
合よく実施できる。しかし好ましいのは、一般に押圧に
よって破壊可能なマイクロカプセルの中に発色剤を包嚢
しておくこと（マイクロカプセル化）である。
【００２２】このカプセルに、たとえば、鉛筆で圧を加
えるとカプセルは破壊されて発色剤溶液は隣接する電子
受容体を塗布されたシートに転移し、そのシート上に色
像が生じる。この際に生じる色は電磁スペクトルの可視
領域に吸収をもつ色素が形成されたことの結果である。
本発色剤混合物は有機溶剤に溶解した形態でカプセル化
するのが好ましい。適当な溶剤は好ましくは非揮発性の
ものであり、例示すればハロゲン化パラフィン、ベンゼ
ン又はジフェニル、たとえば、クロロパラフィン、トリ
クロロベンゼン、モノクロロジフェニル又はトリクロロ
ジフェニル、さらにはエステル類たとえばトリクレシル
ホスフェート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、トリクロロエチルホスフェート、芳香族エ
ーテル類たとえばベンジルフェニルエーテル、炭化水素
油たとえばパラフィン又はケロシン、芳香族炭化水素、
ジフェニル、ナフタレン又はターフェニルのアルキル化
誘導体（たとえばイソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−
ブチル又はｔｅｒｔ−ブチル基を含有するもの）；ジベ
ンジルトルエン、不完全水素化ターフェニル、モノ−乃
至テトラ−Ｃ1 −Ｃ3 アルキル化ジフェニルアルカン
類、ドデシルベンゼン、ベンジル化キシレン、フェニル
キシリルエタンあるいはその他の塩素化又は水素化され
た縮合芳香族炭化水素などである。発色剤の最適溶解度
を得るため、迅速かつ鮮明な発色を得るため、かつまた
マイクロカプセル化のために好ましい粘度を得るため、
しばしば、異種溶剤の混合物、特に、パラフィン油又は
ケロシンとジイソプロピルナフタレン又は不完全水素化
ターフェニルとの混合物が使用される。
えるとカプセルは破壊されて発色剤溶液は隣接する電子
受容体を塗布されたシートに転移し、そのシート上に色
像が生じる。この際に生じる色は電磁スペクトルの可視
領域に吸収をもつ色素が形成されたことの結果である。
本発色剤混合物は有機溶剤に溶解した形態でカプセル化
するのが好ましい。適当な溶剤は好ましくは非揮発性の
ものであり、例示すればハロゲン化パラフィン、ベンゼ
ン又はジフェニル、たとえば、クロロパラフィン、トリ
クロロベンゼン、モノクロロジフェニル又はトリクロロ
ジフェニル、さらにはエステル類たとえばトリクレシル
ホスフェート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、トリクロロエチルホスフェート、芳香族エ
ーテル類たとえばベンジルフェニルエーテル、炭化水素
油たとえばパラフィン又はケロシン、芳香族炭化水素、
ジフェニル、ナフタレン又はターフェニルのアルキル化
誘導体（たとえばイソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−
ブチル又はｔｅｒｔ−ブチル基を含有するもの）；ジベ
ンジルトルエン、不完全水素化ターフェニル、モノ−乃
至テトラ−Ｃ1 −Ｃ3 アルキル化ジフェニルアルカン
類、ドデシルベンゼン、ベンジル化キシレン、フェニル
キシリルエタンあるいはその他の塩素化又は水素化され
た縮合芳香族炭化水素などである。発色剤の最適溶解度
を得るため、迅速かつ鮮明な発色を得るため、かつまた
マイクロカプセル化のために好ましい粘度を得るため、
しばしば、異種溶剤の混合物、特に、パラフィン油又は
ケロシンとジイソプロピルナフタレン又は不完全水素化
ターフェニルとの混合物が使用される。
【００２３】カプセル壁は本発色剤溶液の液滴のまわり
にコアセルベーションによって均質的に形成されうる。
この場合、カプセル形成材料としては、たとえば、米国
特許第２８００４５７号明細書に記載されているものが
使用できる。また、カプセルは、たとえば英国特許第９
８９２６４号、同１１５６７２５号、同１３０１０５２
号、同１３５５１２４号各明細書に記載のごとく、アミ
ノプラスト又は変性アミノプラストから重縮合によって
都合よく形成することができる。また、界面重合によっ
て形成されたマイクロカプセルも適当である。たとえ
ば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホンア
ミド、ポリスルホネートから形成されたマイクロカプセ
ルが、ただし特に好ましくは、ポリアミド又はポリウレ
タンから形成されたマイクロカプセルが使用される。本
発色剤混合物を含有しているカプセルは各種の公知タイ
プの感圧記録材料の製造のために使用することができ
る。各種記録系の相互の相違点は実質的にカプセル、発
色反応体及び支持体の構成の相違にある。好ましい構成
はカプセル化された発色剤混合物が転写シートの裏面に
１つの層をなして存在しそして電子受容体が被転写シー
トの表面に１つの層をなして存在する構成である。
にコアセルベーションによって均質的に形成されうる。
この場合、カプセル形成材料としては、たとえば、米国
特許第２８００４５７号明細書に記載されているものが
使用できる。また、カプセルは、たとえば英国特許第９
８９２６４号、同１１５６７２５号、同１３０１０５２
号、同１３５５１２４号各明細書に記載のごとく、アミ
ノプラスト又は変性アミノプラストから重縮合によって
都合よく形成することができる。また、界面重合によっ
て形成されたマイクロカプセルも適当である。たとえ
ば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホンア
ミド、ポリスルホネートから形成されたマイクロカプセ
ルが、ただし特に好ましくは、ポリアミド又はポリウレ
タンから形成されたマイクロカプセルが使用される。本
発色剤混合物を含有しているカプセルは各種の公知タイ
プの感圧記録材料の製造のために使用することができ
る。各種記録系の相互の相違点は実質的にカプセル、発
色反応体及び支持体の構成の相違にある。好ましい構成
はカプセル化された発色剤混合物が転写シートの裏面に
１つの層をなして存在しそして電子受容体が被転写シー
トの表面に１つの層をなして存在する構成である。
【００２４】いま１つの構成として、発色剤混合物含有
カプセルと顕色剤とが同一シート内又はシート上に１つ
又は複数のコーティング層をなして存在する構成、ある
いは顕色剤を支持体に配合した構成がある。カプセルは
適当な結合剤を使用して支持体に接着固定するのが好ま
しい。この場合、紙が好ましい支持体であるから、結合
剤は主として紙塗工剤であり、たとえば、アラビアゴ
ム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシメチルセルロー
ス、カゼイン、メチルセルロース、デキストリン、スタ
ーチ又はスターチ誘導体又は重合体ラテックスである。
重合体ラテックスは、たとえば、ブタジエン／スチレン
共重合体又はアクリルホモ重合体又は共重合体である。
使用される紙としてはセルロース繊維からなる普通紙の
みならず、セルロース繊維の一部又は全部が合成繊維に
よって置換されているような合成紙も使用することがで
きる。また、支持体はプラスチックシートであってもよ
い。
カプセルと顕色剤とが同一シート内又はシート上に１つ
又は複数のコーティング層をなして存在する構成、ある
いは顕色剤を支持体に配合した構成がある。カプセルは
適当な結合剤を使用して支持体に接着固定するのが好ま
しい。この場合、紙が好ましい支持体であるから、結合
剤は主として紙塗工剤であり、たとえば、アラビアゴ
ム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシメチルセルロー
ス、カゼイン、メチルセルロース、デキストリン、スタ
ーチ又はスターチ誘導体又は重合体ラテックスである。
重合体ラテックスは、たとえば、ブタジエン／スチレン
共重合体又はアクリルホモ重合体又は共重合体である。
使用される紙としてはセルロース繊維からなる普通紙の
みならず、セルロース繊維の一部又は全部が合成繊維に
よって置換されているような合成紙も使用することがで
きる。また、支持体はプラスチックシートであってもよ
い。
【００２５】本発明の発色剤混合物は特に熱反応性記録
材料に特に好適に使用することができる。この場合、本
新規混合物の成分（ａ）と（ｂ）は同じ温度、好ましく
は１１０乃至２００℃の温度で発色する。熱反応性記録
材料は通常、少なくとも１つの層支持体、本発色剤混合
物、電子受容体及び場合によりさらに結合剤及び／又は
ワックスを含有する。所望の場合、この記録材料は活性
化剤又は増感剤を含有することもできる。熱反応性記録
系は、たとえば、感熱記録材料及び感熱複写材料、感熱
複写紙などを含む。これらの系は、たとえば、電子計算
機、テレプリンタ−又はテレタイプライターにおける情
報記録のため、あるいは記録装置や計測装置たとえば心
電図装置における情報の記録のために使用される。像形
成（マーキング）は加熱ペンによる手書きで行うことも
できる。レーザービームも熱によるマーキングに使用出
来る。感熱記録材料はつぎのように構成することができ
る。すなわち、１つの結合剤層の中に発色剤を溶解又は
分散し、そして別の層として顕色剤を結合剤に溶解又は
分散させておくのである。いま１つの可能な構成として
発色剤と顕色剤の両者を同一の層に分散させることもで
きる。その１つ又は２つの層に熱を加えると、特定領域
で層が軟化して加熱域に即座に所望の色が発色する。
材料に特に好適に使用することができる。この場合、本
新規混合物の成分（ａ）と（ｂ）は同じ温度、好ましく
は１１０乃至２００℃の温度で発色する。熱反応性記録
材料は通常、少なくとも１つの層支持体、本発色剤混合
物、電子受容体及び場合によりさらに結合剤及び／又は
ワックスを含有する。所望の場合、この記録材料は活性
化剤又は増感剤を含有することもできる。熱反応性記録
系は、たとえば、感熱記録材料及び感熱複写材料、感熱
複写紙などを含む。これらの系は、たとえば、電子計算
機、テレプリンタ−又はテレタイプライターにおける情
報記録のため、あるいは記録装置や計測装置たとえば心
電図装置における情報の記録のために使用される。像形
成（マーキング）は加熱ペンによる手書きで行うことも
できる。レーザービームも熱によるマーキングに使用出
来る。感熱記録材料はつぎのように構成することができ
る。すなわち、１つの結合剤層の中に発色剤を溶解又は
分散し、そして別の層として顕色剤を結合剤に溶解又は
分散させておくのである。いま１つの可能な構成として
発色剤と顕色剤の両者を同一の層に分散させることもで
きる。その１つ又は２つの層に熱を加えると、特定領域
で層が軟化して加熱域に即座に所望の色が発色する。
【００２６】顕色剤としては感圧記録紙に使用されるも
のと同じ電子受容体が適当である。顕色剤の例は既に上
記した鉱物粘土やフェノール樹脂あるいはまた、たとえ
ば、ドイツ国公開特許第１２５１３４８号明細書に記載
されているようなフェノール系化合物である。その例と
しては４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−フェニル
フェノール、メチレン−ビス（ｐ−フェニルフェノー
ル）、４−ヒドロキシジフェニルエーテル、α−ナフト
ール、β−ナフトール、メチル又はベンジル４−ヒドロ
キシベンゾエート、４−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホ
ン、４’−ヒドロキシ−４−イソプロポキシジフェニル
スルホン、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノー
ル、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，
４’−イソプロピリデン−ビス（２−メチルフェノー
ル）、亜鉛チオシアネートのアンチピリン錯塩、亜鉛チ
オシアネートのピリジン錯塩、４，４’−ビス（ヒドロ
キシフェニル）吉草酸、ハイドロキノン、ピロガロー
ル、フロログルシン、ｐ−，ｍ−，ｏ−ヒドロキシ安息
香酸、ヒドロキシフタル酸、没食子酸、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、さらにホウ酸又は有機の好ましくは
脂肪族ジカルボン酸、たとえば、酒石酸、シュウ酸、マ
レイン酸、クエン酸、シトラコン酸、コハク酸などがあ
る。
のと同じ電子受容体が適当である。顕色剤の例は既に上
記した鉱物粘土やフェノール樹脂あるいはまた、たとえ
ば、ドイツ国公開特許第１２５１３４８号明細書に記載
されているようなフェノール系化合物である。その例と
しては４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−フェニル
フェノール、メチレン−ビス（ｐ−フェニルフェノー
ル）、４−ヒドロキシジフェニルエーテル、α−ナフト
ール、β−ナフトール、メチル又はベンジル４−ヒドロ
キシベンゾエート、４−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホ
ン、４’−ヒドロキシ−４−イソプロポキシジフェニル
スルホン、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノー
ル、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，
４’−イソプロピリデン−ビス（２−メチルフェノー
ル）、亜鉛チオシアネートのアンチピリン錯塩、亜鉛チ
オシアネートのピリジン錯塩、４，４’−ビス（ヒドロ
キシフェニル）吉草酸、ハイドロキノン、ピロガロー
ル、フロログルシン、ｐ−，ｍ−，ｏ−ヒドロキシ安息
香酸、ヒドロキシフタル酸、没食子酸、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、さらにホウ酸又は有機の好ましくは
脂肪族ジカルボン酸、たとえば、酒石酸、シュウ酸、マ
レイン酸、クエン酸、シトラコン酸、コハク酸などがあ
る。
【００２７】感熱記録材料の製造のためには、好ましく
は溶融可能なフィルム形成結合剤が使用される。このよ
うな結合剤は通常水溶性であり、他方、発色剤と顕色剤
は水に難溶性又は不溶性である。結合剤は室温で発色剤
及び顕色剤をその中に分散及び固着できるものでなけれ
ばならない。熱が加えられると、助反応体、活性化財及
び発色剤を含有している混合物はは軟化又は溶融し、本
発色剤混合物は顕色剤と接触して発色可能となる。本発
明の発色剤混合物に配合使用されうる活性化剤の例はジ
メチルテレフタレート、ベンジルベンジルオキシベンゾ
エート、ジベンジルテレフタレート、フェニル−１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエート、ｐ−ベンジルビフェニ
ル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
フェニルサリチレート、ベンゾフェノン、Ｎ−フェニル
ベンゼンスルホンアミド、フェニル−１−ヒドロキシ−
２−ナフトエート、４’，４−ジブトキシジフェニルス
ルホンなどである。
は溶融可能なフィルム形成結合剤が使用される。このよ
うな結合剤は通常水溶性であり、他方、発色剤と顕色剤
は水に難溶性又は不溶性である。結合剤は室温で発色剤
及び顕色剤をその中に分散及び固着できるものでなけれ
ばならない。熱が加えられると、助反応体、活性化財及
び発色剤を含有している混合物はは軟化又は溶融し、本
発色剤混合物は顕色剤と接触して発色可能となる。本発
明の発色剤混合物に配合使用されうる活性化剤の例はジ
メチルテレフタレート、ベンジルベンジルオキシベンゾ
エート、ジベンジルテレフタレート、フェニル−１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエート、ｐ−ベンジルビフェニ
ル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
フェニルサリチレート、ベンゾフェノン、Ｎ−フェニル
ベンゼンスルホンアミド、フェニル−１−ヒドロキシ−
２−ナフトエート、４’，４−ジブトキシジフェニルス
ルホンなどである。
【００２８】これら活性化剤は本発色剤混合物の融点を
低下させるためにも役立つのものであることが好まし
い。発色剤混合物と顕色剤とが別個の２つの層に存在す
る場合は、非水溶性の結合剤、すなわち、非極性又は弱
極性溶剤に溶解可能な結合剤も使用できる。たとえば、
天然ゴム、合成ゴム、塩素化ゴム、アルキド樹脂、ポリ
スチレン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリ
ル酸メチル、エチルセルロース、ニトロセルロース及び
ポリビニルカルバゾールなどが使用可能である。しか
し、水溶性結合剤の１つの層内に本発色剤混合物と顕色
剤とが含有されている構成が好ましい。感熱記録材料の
安定性あるいは発色像の濃度を確実にするため、本記録
材料に付加的な保護層を設けることもできる。このよう
な保護層は一般に常用の重合体物質である水溶性及び／
又は非水溶性樹脂又はそれらの水性エマルジョンから構
成される。
低下させるためにも役立つのものであることが好まし
い。発色剤混合物と顕色剤とが別個の２つの層に存在す
る場合は、非水溶性の結合剤、すなわち、非極性又は弱
極性溶剤に溶解可能な結合剤も使用できる。たとえば、
天然ゴム、合成ゴム、塩素化ゴム、アルキド樹脂、ポリ
スチレン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリ
ル酸メチル、エチルセルロース、ニトロセルロース及び
ポリビニルカルバゾールなどが使用可能である。しか
し、水溶性結合剤の１つの層内に本発色剤混合物と顕色
剤とが含有されている構成が好ましい。感熱記録材料の
安定性あるいは発色像の濃度を確実にするため、本記録
材料に付加的な保護層を設けることもできる。このよう
な保護層は一般に常用の重合体物質である水溶性及び／
又は非水溶性樹脂又はそれらの水性エマルジョンから構
成される。
【００２９】熱反応性層及び上記樹脂コーティング層は
その他助剤添加物を含有することができる。たとえば、
白色度向上のため、紙の印刷性向上のため、あるいはま
た加熱ペンの粘着防止のために、タルク、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム
（たとえばチョーク）、粘土、さらには尿素／ホルムア
ルデヒド重合体のごとき有機顔料を含有することができ
る。限定された温度範囲内でのみ発色が起こるようにす
るため、尿素、チオ尿素、ジフェニルチオ尿素、アセト
アミド、アセトアニリド、ベンゼンスルホアニリド、ス
テアリン酸アミド、ビス（ステアロイル）エチレンジア
ミド、無水フタル酸、ステアリン酸金属塩たとえばステ
アリン酸亜鉛、フタロニトリル、ジメチルテレフタレー
ト、ジベンジルテレフタレートあるいはその他の適当
な、発色剤と顕色剤との同時溶融をもたらすような溶融
性生成物を含有することができる。本サーモグラフィー
記録材料はワックス、たとえば、カルナウバワックス、
モンタンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレン
ワックス、高級脂肪酸アミドとホルムアルデヒドとの縮
合物、高級脂肪酸とエチレンジアミンとの縮合物などを
含有するのが好ましい。本発明による感圧及び特に感熱
記録材料は卓越した貯蔵安定性と優れた紙白色度（バッ
クグラウンド）を有する。以下、製造例と使用例によっ
て本発明をさらに説明する。これらの記載におけるパー
セントは、特に別途記載のない限り、重量パーセントで
ある。
その他助剤添加物を含有することができる。たとえば、
白色度向上のため、紙の印刷性向上のため、あるいはま
た加熱ペンの粘着防止のために、タルク、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム
（たとえばチョーク）、粘土、さらには尿素／ホルムア
ルデヒド重合体のごとき有機顔料を含有することができ
る。限定された温度範囲内でのみ発色が起こるようにす
るため、尿素、チオ尿素、ジフェニルチオ尿素、アセト
アミド、アセトアニリド、ベンゼンスルホアニリド、ス
テアリン酸アミド、ビス（ステアロイル）エチレンジア
ミド、無水フタル酸、ステアリン酸金属塩たとえばステ
アリン酸亜鉛、フタロニトリル、ジメチルテレフタレー
ト、ジベンジルテレフタレートあるいはその他の適当
な、発色剤と顕色剤との同時溶融をもたらすような溶融
性生成物を含有することができる。本サーモグラフィー
記録材料はワックス、たとえば、カルナウバワックス、
モンタンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレン
ワックス、高級脂肪酸アミドとホルムアルデヒドとの縮
合物、高級脂肪酸とエチレンジアミンとの縮合物などを
含有するのが好ましい。本発明による感圧及び特に感熱
記録材料は卓越した貯蔵安定性と優れた紙白色度（バッ
クグラウンド）を有する。以下、製造例と使用例によっ
て本発明をさらに説明する。これらの記載におけるパー
セントは、特に別途記載のない限り、重量パーセントで
ある。
【００３０】新規化合物の製造 実施例１ ４’−ジブチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾフェノン
−２−カルボン酸５５．４ｇを４０℃の温度で９８％硫
酸２１７ｇに溶解する。この溶液に約１０℃の温度でＮ
−メチル−ｐ−アニシジン２１ｇを添加しそしてこの混
合物を２０乃至２５℃の温度で２０時間撹拌する。生じ
た反応溶液を、水７００ml、トルエン８００ml、１０規
定水酸化ナトリウム水溶液４５５mlの容易に撹拌可能な
混合物に入れる。このバッチを約８３℃の温度で１時間
還流を続けそしてその水相を約７０℃の温度で分離す
る。トルエン相を１５０mlの水で２回洗い、そのあと減
圧下でトルエンを蒸留除去する。しかして下記式の粗生
成物６５．４ｇを得る。
−２−カルボン酸５５．４ｇを４０℃の温度で９８％硫
酸２１７ｇに溶解する。この溶液に約１０℃の温度でＮ
−メチル−ｐ−アニシジン２１ｇを添加しそしてこの混
合物を２０乃至２５℃の温度で２０時間撹拌する。生じ
た反応溶液を、水７００ml、トルエン８００ml、１０規
定水酸化ナトリウム水溶液４５５mlの容易に撹拌可能な
混合物に入れる。このバッチを約８３℃の温度で１時間
還流を続けそしてその水相を約７０℃の温度で分離す
る。トルエン相を１５０mlの水で２回洗い、そのあと減
圧下でトルエンを蒸留除去する。しかして下記式の粗生
成物６５．４ｇを得る。
【化４０】 イソプロピルアルコールとトルエンの混合物から再結晶
後のこの生成物の融点は２１７〜２１８℃である。この
化合物は市販のＣＦ紙上で、また、感熱記録材料に使用
された場合に、白色バックグラウンドの上にオリーブグ
リーンの色像を生ずる（光学濃度：０．００８Ｄb(Ｄb
＝”density black ”）。測定はGRETAG（商標）SPM100
濃度計を使用して実施した。；実施例１０参照。
後のこの生成物の融点は２１７〜２１８℃である。この
化合物は市販のＣＦ紙上で、また、感熱記録材料に使用
された場合に、白色バックグラウンドの上にオリーブグ
リーンの色像を生ずる（光学濃度：０．００８Ｄb(Ｄb
＝”density black ”）。測定はGRETAG（商標）SPM100
濃度計を使用して実施した。；実施例１０参照。
【００３１】実施例２ ３’−ジブチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾフェノン
−２−カルボン酸２２．２ｇを４０℃の温度で９８％硫
酸８７ｇに溶解する。この溶液に約１０℃の温度でＮ−
ホルミル−Ｎ−メチル−ｐ−アニシジン９．９ｇを３０
分間かけて添加する。この反応混合物を２０乃至２５℃
の温度で２０時間撹拌する。水４０mlを慎重に滴下しそ
して約１００℃の温度に１時間保持することによってホ
ルミル保護基を除去する。生じた反応溶液を、水１００
ml、トルエン４００ml、１０規定水酸化ナトリウム水溶
液１８２mlの混合物（pH＝約１０〜１１）に注入しそし
てこのバッチを１時間還流温度に保持する。その水相を
７５℃の温度で分離する。トルエン相を７５℃の２００
mlの水で２回洗い、水を共沸除去した後、清澄濾過す
る。トルエンを蒸留除去しそして残留物をメタノールで
再結晶する。しかして式（１０１）の化合物と同じ特性
を有する生成物２１．９ｇを得る。
−２−カルボン酸２２．２ｇを４０℃の温度で９８％硫
酸８７ｇに溶解する。この溶液に約１０℃の温度でＮ−
ホルミル−Ｎ−メチル−ｐ−アニシジン９．９ｇを３０
分間かけて添加する。この反応混合物を２０乃至２５℃
の温度で２０時間撹拌する。水４０mlを慎重に滴下しそ
して約１００℃の温度に１時間保持することによってホ
ルミル保護基を除去する。生じた反応溶液を、水１００
ml、トルエン４００ml、１０規定水酸化ナトリウム水溶
液１８２mlの混合物（pH＝約１０〜１１）に注入しそし
てこのバッチを１時間還流温度に保持する。その水相を
７５℃の温度で分離する。トルエン相を７５℃の２００
mlの水で２回洗い、水を共沸除去した後、清澄濾過す
る。トルエンを蒸留除去しそして残留物をメタノールで
再結晶する。しかして式（１０１）の化合物と同じ特性
を有する生成物２１．９ｇを得る。
【００３２】実施例３〜９ 実施例１に記載した方法に従って下記の化合物（表１）
を製造した：
を製造した：
【化４１】
【化４２】
【００３３】実施例１０ａ ３’−ジブチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾフェノン
−２−カルボン酸７３．９ｇを最高温度４０℃で１００
％硫酸２９５ｇに溶解する。この溶液を約１０℃まで冷
却しそしてＮ−ホルミル−Ｎ−メチル−ｐ−アニシジン
３３ｇを３０分間かけて添加する。この反応混合物を２
０乃至２５℃の温度で２０分間撹拌しそして水１０００
mlと氷８００ｇの０乃至１０℃の混合物に注入する。こ
の懸濁物を１時間半撹拌し、１０℃で濾過しそして濾過
生成物を冷水４００mlで洗う。 式
−２−カルボン酸７３．９ｇを最高温度４０℃で１００
％硫酸２９５ｇに溶解する。この溶液を約１０℃まで冷
却しそしてＮ−ホルミル−Ｎ−メチル−ｐ−アニシジン
３３ｇを３０分間かけて添加する。この反応混合物を２
０乃至２５℃の温度で２０分間撹拌しそして水１０００
mlと氷８００ｇの０乃至１０℃の混合物に注入する。こ
の懸濁物を１時間半撹拌し、１０℃で濾過しそして濾過
生成物を冷水４００mlで洗う。 式
【化４３】 の湿潤濾過ケーキをトルエン４００ml、水１００ml及び
炭酸ナトリウム５３ｇの混合物に加え、還流温度（約８
１℃）に加熱しそしてこの温度に７時間保持する。その
トルエン相を分離して水洗し、共沸により乾燥し、活性
炭で清澄濾過しそして濃縮する。得られれた残留物５０
ｇをイソプロピルアルコールから再結晶して、融点が１
９３乃至１９４℃の式
炭酸ナトリウム５３ｇの混合物に加え、還流温度（約８
１℃）に加熱しそしてこの温度に７時間保持する。その
トルエン相を分離して水洗し、共沸により乾燥し、活性
炭で清澄濾過しそして濃縮する。得られれた残留物５０
ｇをイソプロピルアルコールから再結晶して、融点が１
９３乃至１９４℃の式
【化４４】 のフルオランの無色結晶を得る。
【００３４】実施例１０ｂ 式（１０９ａ）のフタリドはジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）中１４７乃至１４９℃で２時間煮沸することによ
っても式（１０９）のフルオランに環化することができ
る。 収率：理論値の９５％。
ＭＦ）中１４７乃至１４９℃で２時間煮沸することによ
っても式（１０９）のフルオランに環化することができ
る。 収率：理論値の９５％。
【００３５】実施例１１ 式（１０１）のフルオラン２０ｇを工業品位の８５％ギ
酸５０mlに加えそして還流温度（約９７℃）まで加熱す
る。２０分後ホルミル化反応が完了する。得られた赤色
溶液を約１０℃の氷水１リットルに注入する。このバッ
チを放置して２０乃至２５℃になるまで温めそして、濾
過する。濾過生成物を吸引濾過器上で洗滌しそして７０
℃で真空乾燥して、融点が１９２乃至１９４℃の式（１
０９）の薄いピンク色の生成物１８．５ｇを得る。この
化合物は市販のＣＦ紙上で深赤色像を発色した。感熱記
録材料に使用した場合にも同様に、白色バックグラウン
ド上に赤色像を得た（Ｄｍ＝０．０７；Ｄｍ＝”Densit
y magenta ）。この感熱紙の貯蔵試験は優れた結果を示
した。すなわち、５８℃の温度、５０％の相対湿度に１
時間保持した後の測定値はＤｍ＝０．０８であった。フ
ァクシミリ機に使用した場合には、Ｄｍ＝１．２３を得
た。
酸５０mlに加えそして還流温度（約９７℃）まで加熱す
る。２０分後ホルミル化反応が完了する。得られた赤色
溶液を約１０℃の氷水１リットルに注入する。このバッ
チを放置して２０乃至２５℃になるまで温めそして、濾
過する。濾過生成物を吸引濾過器上で洗滌しそして７０
℃で真空乾燥して、融点が１９２乃至１９４℃の式（１
０９）の薄いピンク色の生成物１８．５ｇを得る。この
化合物は市販のＣＦ紙上で深赤色像を発色した。感熱記
録材料に使用した場合にも同様に、白色バックグラウン
ド上に赤色像を得た（Ｄｍ＝０．０７；Ｄｍ＝”Densit
y magenta ）。この感熱紙の貯蔵試験は優れた結果を示
した。すなわち、５８℃の温度、５０％の相対湿度に１
時間保持した後の測定値はＤｍ＝０．０８であった。フ
ァクシミリ機に使用した場合には、Ｄｍ＝１．２３を得
た。
【００３６】使用例 実施例１２ ： サーモグラフィーにおける使用 ａ）分散物（Ａ）の製造 式（１０１）のオリーブ色発色剤１．３ｇと式
【化４５】 のオレンジ色発色剤０．７ｇをボールミルに入れてポリ
ビニルアルコールの１０％水溶液７ｇと水４ｇを加えて
室温で粒子サイズが１乃至４μｍになるまで摩砕した。
ビニルアルコールの１０％水溶液７ｇと水４ｇを加えて
室温で粒子サイズが１乃至４μｍになるまで摩砕した。
【００３７】ｂ）分散物（Ｂ）の製造 ４，４’−イソプロピリデンジフェノール（ビフェノー
ルＡ）２ｇをポリビニルアルコール VO3/140の１０％水
溶液７ｇと水４ｇを加えて室温で粒子サイズが２乃至４
μｍになるまで摩砕した。分散物（Ｂ）３重量部と分散
物（Ａ）１重量部をよく混合し、この混合物を自然乾燥
後の乾燥塗布量が約０．６g/m2となるようコーティング
ナイフを使用して紙に塗布した。この紙を２３℃の温
度、５６％の相対湿度に２４時間保持した。バックグラ
ウンドカラー：０．０６Ｄｂ（Ｄｂ値の測定はGRETAG
（商標）SPM100 濃度計を使用して実施した）。市場で
入手可能なファクシミリ機（INFOTEC（商標）6510)を使
用して書き込みを実施したところ光学濃度がＤｂ＝１．
１０の黒色文書が得られた。乾燥後この紙を５８℃の温
度、５０％の相対湿度で１時間保存した後のＤｂ値は
０．１０であった。
ルＡ）２ｇをポリビニルアルコール VO3/140の１０％水
溶液７ｇと水４ｇを加えて室温で粒子サイズが２乃至４
μｍになるまで摩砕した。分散物（Ｂ）３重量部と分散
物（Ａ）１重量部をよく混合し、この混合物を自然乾燥
後の乾燥塗布量が約０．６g/m2となるようコーティング
ナイフを使用して紙に塗布した。この紙を２３℃の温
度、５６％の相対湿度に２４時間保持した。バックグラ
ウンドカラー：０．０６Ｄｂ（Ｄｂ値の測定はGRETAG
（商標）SPM100 濃度計を使用して実施した）。市場で
入手可能なファクシミリ機（INFOTEC（商標）6510)を使
用して書き込みを実施したところ光学濃度がＤｂ＝１．
１０の黒色文書が得られた。乾燥後この紙を５８℃の温
度、５０％の相対湿度で１時間保存した後のＤｂ値は
０．１０であった。
【００３８】実施例１３ 実施例１２の手順を繰り返した。ただし今回は成分
（ａ）と（ｂ）を最初別々に摩砕し、それから混合し
た。結果は実施例１２のものを上回ることができた。
（ａ）と（ｂ）を最初別々に摩砕し、それから混合し
た。結果は実施例１２のものを上回ることができた。
【００３９】実施例１４ 式（１０１）の発色剤１．５ｇをボールミルに入れてポ
リビニルアルコールの１０％水溶液５．２５ｇと水３ｇ
を加えて室温で粒子サイズ１乃至４μｍまで摩砕した。
式（１１１）の化合物０．５ｇを別のボールミルに入れ
てポリビニルアルコールの１０％水溶液１．７５ｇと水
１ｇを加えて室温で粒子サイズ１乃至４μｍまで摩砕し
た。これにより得られた２つの発色剤を混ぜ合わせた
（＝分散物１４Ａ）。実施例１２の分散物（Ｂ）３重量
部を上記分散物（１４Ａ）１重量部に加え、この混合物
をよく撹拌した。そしてこの混合物を実施例１２に記載
したように、紙に塗布して乾燥した。ファクシミリ機を
使用して書き込みを行ったところ１．１５Ｄｂの光学濃
度を有する黒色文書を得た。バックグラウンドは白色で
あり、０．０７Ｄｂの光学濃度を有していた。
リビニルアルコールの１０％水溶液５．２５ｇと水３ｇ
を加えて室温で粒子サイズ１乃至４μｍまで摩砕した。
式（１１１）の化合物０．５ｇを別のボールミルに入れ
てポリビニルアルコールの１０％水溶液１．７５ｇと水
１ｇを加えて室温で粒子サイズ１乃至４μｍまで摩砕し
た。これにより得られた２つの発色剤を混ぜ合わせた
（＝分散物１４Ａ）。実施例１２の分散物（Ｂ）３重量
部を上記分散物（１４Ａ）１重量部に加え、この混合物
をよく撹拌した。そしてこの混合物を実施例１２に記載
したように、紙に塗布して乾燥した。ファクシミリ機を
使用して書き込みを行ったところ１．１５Ｄｂの光学濃
度を有する黒色文書を得た。バックグラウンドは白色で
あり、０．０７Ｄｂの光学濃度を有していた。
【００４０】実施例１５ 実施例１２の手順を繰り返した。ただし、今回は式（１
１０）のオレンジ色発色剤の代わりに３−シクロヘキシ
ル−アミノ−６−クロロフルオラン０．７ｇを使用し
た。ファクシミリ機を使用して書き込みを行ったところ
白色バックグラウンドの上に黒色文書を得た。
１０）のオレンジ色発色剤の代わりに３−シクロヘキシ
ル−アミノ−６−クロロフルオラン０．７ｇを使用し
た。ファクシミリ機を使用して書き込みを行ったところ
白色バックグラウンドの上に黒色文書を得た。
【００４１】実施例１６ 分散物（Ａ）製造のために下記の発色剤の混合物を使用
して実施例１２の手順を繰り返した。 式（１０１）の発色剤 １．８重量部 式（１１０）の発色剤 ０．９重量部 下記式の発色剤 ０．３重量部
して実施例１２の手順を繰り返した。 式（１０１）の発色剤 １．８重量部 式（１１０）の発色剤 ０．９重量部 下記式の発色剤 ０．３重量部
【化４６】 ファクシミリ機を使用して書き込みを行ったところ白色
バックグラウンド上に黒色文書を得た。
バックグラウンド上に黒色文書を得た。
【００４２】実施例１７ 分散物（Ａ）製造のために下記の発色剤の混合物を使用
して実施例１２の手順を繰り返した。 式（１０１）の発色剤 １．８重量部 式（１１０）の発色剤 ０．９重量部 下記式の発色剤 ０．３重量部
して実施例１２の手順を繰り返した。 式（１０１）の発色剤 １．８重量部 式（１１０）の発色剤 ０．９重量部 下記式の発色剤 ０．３重量部
【化４７】 ファクシミリ機を使用して書き込みを行ったところ白色
バックグラウンド上に黒色文書を得た。
バックグラウンド上に黒色文書を得た。
【００４３】実施例１８ 分散物（Ａ）製造のために下記の発色剤の混合物を使用
して実施例１２の手順を繰り返した。 式（１０１）の発色剤 １．８重量部 式（１１０）の発色剤 ０．９重量部 下記式の発色剤 ０．３重量部
して実施例１２の手順を繰り返した。 式（１０１）の発色剤 １．８重量部 式（１１０）の発色剤 ０．９重量部 下記式の発色剤 ０．３重量部
【化４８】 ファクシミリ機を使用して書き込みを行ったところ白色
バックグラウンド上に黒色文書を得た。
バックグラウンド上に黒色文書を得た。
【００４４】実施例１９ 実施例１２の分散物（Ｂ）の代わりに、下記の成分から
なる基本調合物を使用した： 濃度[%] 固形分[g] 助反応体ビフェニールＡ又は 2,2-ビス -4-ヒドロキシ -4-メチルペンタン* ３３．３ ７．５ ベンジルビフェニル活性化剤 ２５ ８ Ｍg ＣＯ3 * ２５ ６．８ ポテトスターチ １２ １６．７ ステアリン酸亜鉛* ２０ ２．５ 二酸化チタン* ２５ １．６ スルホン化スチルベン系増白剤 ２５ ０．６ カルボキシル化スチレン−ブタジェン共重合体 ５０ ２ 脱イオン水 １００ ３３．１４ 基本調合物を次のようにして製造した：星印をつけた各
成分をまず市販界面活性剤を加えて分散する。次にこの
分散物に水を加え、しかるのち残りの成分を順次添加す
る。
なる基本調合物を使用した： 濃度[%] 固形分[g] 助反応体ビフェニールＡ又は 2,2-ビス -4-ヒドロキシ -4-メチルペンタン* ３３．３ ７．５ ベンジルビフェニル活性化剤 ２５ ８ Ｍg ＣＯ3 * ２５ ６．８ ポテトスターチ １２ １６．７ ステアリン酸亜鉛* ２０ ２．５ 二酸化チタン* ２５ １．６ スルホン化スチルベン系増白剤 ２５ ０．６ カルボキシル化スチレン−ブタジェン共重合体 ５０ ２ 脱イオン水 １００ ３３．１４ 基本調合物を次のようにして製造した：星印をつけた各
成分をまず市販界面活性剤を加えて分散する。次にこの
分散物に水を加え、しかるのち残りの成分を順次添加す
る。
【００４５】実施例２０ 実施例１９で使用された活性化剤、顔料、助反応体に代
えて、下記の各化合物を含有する基本調合物を使用し
た。 顔料： ＣａＣＯ3 ；尿素／ホルムアルデヒド縮合
物 助反応体： ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン 活性化剤： ジメチルテレフタレート；ベンジルベンジ
ルオキシベンゾエート；ジベンジルテレフタレート；フ
ェニル−１−オキシ−２−ナフトエート；ｐ−ベンジル
ビフェニル；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ｐ−クレゾール；
サリチル酸フェニル；ベンゾフェノン；Ｎ−フェニルベ
ンゼンスルホンアミド類；フェニル−１−ヒドロキシ−
２−ナフトエート類；４’，４−ジブトキシジフェニル
スルホン。
えて、下記の各化合物を含有する基本調合物を使用し
た。 顔料： ＣａＣＯ3 ；尿素／ホルムアルデヒド縮合
物 助反応体： ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン 活性化剤： ジメチルテレフタレート；ベンジルベンジ
ルオキシベンゾエート；ジベンジルテレフタレート；フ
ェニル−１−オキシ−２−ナフトエート；ｐ−ベンジル
ビフェニル；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ｐ−クレゾール；
サリチル酸フェニル；ベンゾフェノン；Ｎ−フェニルベ
ンゼンスルホンアミド類；フェニル−１−ヒドロキシ−
２−ナフトエート類；４’，４−ジブトキシジフェニル
スルホン。
【００４６】実施例２１ 複写系への使用 式（１０３）の化合物２．２ｇ、式（１１０）の化合物
１．４ｇ、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド０．６ｇ、Ｎ−ブチ
ルカルバゾール−３−イル−ビス（４−Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルアミノフェニル）メタン０．８ｇを、ジイソ
プロピルナフタレン８０ｇ及びケロシン１９ｇに溶解し
て溶液とした。この溶液をゼラチンとアラビアゴムを使
用して、それ自体公知の方法によって、コアセルベーシ
ョンによってマイクロカプセル化し、スターチの溶液と
混合しそして第１の紙シートの表面に塗布した。また、
第２の紙シートの表面には顕色剤として活性化クレーを
塗布した。耐昇華堅牢性の発色剤を塗布された第１シー
トと顕色剤を塗布された第２シートとを塗布面が向き合
うように重ね合わせた。第１シート上に手書き又はタイ
プライターで圧力を加えたところ、顕色剤が塗布されて
いた第２シート上に即座に耐光堅牢性の優れた濃い黒色
コピーが生じた。
１．４ｇ、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド０．６ｇ、Ｎ−ブチ
ルカルバゾール−３−イル−ビス（４−Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルアミノフェニル）メタン０．８ｇを、ジイソ
プロピルナフタレン８０ｇ及びケロシン１９ｇに溶解し
て溶液とした。この溶液をゼラチンとアラビアゴムを使
用して、それ自体公知の方法によって、コアセルベーシ
ョンによってマイクロカプセル化し、スターチの溶液と
混合しそして第１の紙シートの表面に塗布した。また、
第２の紙シートの表面には顕色剤として活性化クレーを
塗布した。耐昇華堅牢性の発色剤を塗布された第１シー
トと顕色剤を塗布された第２シートとを塗布面が向き合
うように重ね合わせた。第１シート上に手書き又はタイ
プライターで圧力を加えたところ、顕色剤が塗布されて
いた第２シート上に即座に耐光堅牢性の優れた濃い黒色
コピーが生じた。
Claims (19)
- 【請求項１】 発色剤混合物に於て、成分（ａ）式
（１）の化合物 【化１】 及び／又は式（２）の化合物 【化２】 及び／又は式（３）の化合物 【化３】 及び成分（ｂ）式（４）の化合物 【化４】 ［上記各式中、R1は水素、ヒドロキシ、ハロゲン又はＣ
1 −Ｃ4アルキル；R2は水素；ニトロ；ＳＯ2R4；ＳＯ2
ＯR5；ＳＯ2ＮR6R7；ＣＯR8；ＣＯＮR6R7；Ｃ1 −Ｃ4ハ
ロアルキル；未置換又はハロゲン−又はヒドロキシ−置
換の２−トリアジニル又は１−ベンゾトリアゾリル基；
R3はハロゲン；ニトロ；Ｃ1-Ｃ4アルキル；Ｃ1-Ｃ4ハロ
アルキル；アミノ；モノ−Ｃ1-Ｃ4アルキルアミノ；ジ
−Ｃ1-Ｃ4アルキルアミノ；又はＣＯR8；R4はＣ1 −Ｃ8
アルキル；Ｃ1 −Ｃ8ハロアルキル；それぞれそのフェ
ニル部分が未置換であるか又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4ア
ルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4アルコキ
シによって置換されているフェニル又はフェニル−Ｃ1-
Ｃ4アルキル；R5は水素；Ｃ1 −Ｃ8アルキル；Ｃ1 −Ｃ
8ハロアルキル；それぞれそのフェニル部分が未置換で
あるか又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハ
ロアルキル又はＣ1 −Ｃ4アルコキシによって置換され
ているフェニル又はフェニル−Ｃ1-Ｃ4アルキル；R6とR
7は互いに独立的に水素又はＣ1 −Ｃ8アルキルである
か、あるいはR6とR7はそれらが結合している窒素原子と
一緒で未置換又はＣ1 −Ｃ4アルキル−置換のピロリジ
ノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ又はピペ
ラジノ環；R8は水素；ヒドロキシ；Ｃ1 −Ｃ8アルキ
ル；Ｃ1 −Ｃ8アルコキシ；Ｃ1-Ｃ8ハロアルキル；未置
換又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロア
ルキル又はＣ1-Ｃ4アルコキシによって置換されたフェ
ニル；フェニル−Ｃ1-Ｃ4アルキル又はフェニル−Ｃ1-
Ｃ4アルコキシ；R9とR10 は互いに独立的にＣ1 −Ｃ8ア
ルキル又は式 【化５】 の基；R11 は水素又はＣ1 −Ｃ5アルキル；R12 とR13
は互いに独立的に水素、多くとも１２個の炭素原子を有
する未置換又はハロゲン、ヒドロキシ、シアノ又はＣ1
−Ｃ5アルコキシによって置換されたアルキル；Ｃ5 −
Ｃ7 シクロアルキル、又は未置換であるか又はハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1 −Ｃ5アルキル又はＣ1 −Ｃ5アルコキ
シによって環置換されたフェニルアルキル又はフェニル
であるか、あるいは、R12 とR13 はそれらが結合してい
る窒素原子と一緒で５員又は６員の複素環式環を形成す
る；Ｘ1 とＸ2 は互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ8アル
キル；未置換であるか又はＣ1−Ｃ4 アルキル又はハロ
ゲンによって置換されたＣ4−Ｃ7シクロアルキル；未置
換フェニル又はＣ1 −Ｃ4 アルキル、ヒドロキシ又はハ
ロゲンによって置換されたフェニル；フェニル−Ｃ1 −
Ｃ4 アルキル；Ｃ3 −Ｃ6アルケニル；Ｃ1 −Ｃ4アルコ
キシ；Ｃ1 −Ｃ4アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ4アルキル；２−
テトラヒドロフラニルであるか、あるいは、Ｘ1 とＸ2
はそれらが結合している窒素原子と一緒で、未置換又は
Ｃ1 −Ｃ4アルキル−置換のピロリジノ、ピペリジノ、
モルホリノ、チオモルホリノ又はピペラジノ環を形成す
る；Ｘ3 は水素又はＣ1 −Ｃ4アルキル；Ｘ4 とＸ5 は
互いに独立的にそれぞれそのフェニル部分が未置換であ
るか又はハロゲン、ニトロ、Ｃ1 - Ｃ4アルキル、Ｃ1-
Ｃ4アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4ハロアルキル又は -ＮR12R13に
よって置換されているフェニル又はフェニル−Ｃ1 −Ｃ
4アルキル；２−ピロリル、２−チエニル、２−又は３
−インドリル、２−ベンゾフラニル又は２−ナフトチエ
ニル基；Ｙ1 とＹ2 は互いに独立的にＣ1 −Ｃ5アルキ
ル；Ｙ3 は水素；Ｃ1 −Ｃ5アルキル；Ｃ5-Ｃ7シクロア
ルキル、未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アル
キル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4アルコキシ
によって置換されたフェニル；式中のベンゼン環Ａはハ
ロゲン；シアノ；ニトロ；Ｃ1 −Ｃ5 アルキル；Ｃ1 −
Ｃ5 アルコキシ；Ｃ1 −Ｃ5アルキルチオ；Ｃ1 −Ｃ5ア
ルキルカルボニル；Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニル；又
はＮR12R13によって置換されていてもよい；ｎは０、
１、２、３又は４の数である］を含有する発色剤混合
物、又は成分（ｂ）の化合物の少なくとも２種を含有す
る発色剤混合物。 - 【請求項２】 成分（ａ）式（１）の化合物 【化６】 及び／又は式（２）の化合物 【化７】 及び／又は式（３）の化合物 【化８】 及び成分（ｂ）式（４）の化合物 【化９】 ［上記各式中、R1は水素、ヒドロキシ、ハロゲン又はＣ
1 −Ｃ4アルキル；R2は水素；ニトロ；ＳＯ2R4; ＳＯ2
ＯR5；ＳＯ2 ＮR6R7; ＣＯR8; ＣＯＮR6R7; Ｃ1 −Ｃ4
ハロアルキル；未置換又はハロゲン−又はヒドロキシ−
置換の２−トリアジニル又は１−ベンゾトリアゾリル
基；R3はハロゲン；ニトロ；Ｃ1-Ｃ4アルキル；Ｃ1-Ｃ4
ハロアルキル；アミノ；モノ−Ｃ1-Ｃ4アルキルアミ
ノ；ジ−Ｃ1-Ｃ4アルキルアミノ；又はＣＯR8；R4はＣ1
−Ｃ8アルキル；Ｃ1 −Ｃ8ハロアルキル；それぞれそ
のフェニル部分が未置換であるか又はハロゲン、Ｃ1 −
Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4ア
ルコキシによって置換されているフェニル又はフェニル
−Ｃ1−Ｃ4アルキル；R5は水素；Ｃ1 −Ｃ8アルキル；
Ｃ1 −Ｃ8ハロアルキル；それぞれそのフェニル部分が
未置換であるか又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1
−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4アルコキシによって
置換されているフェニル又はフェニル−Ｃ1-Ｃ4アルキ
ル；R6とR7は互いに独立的に水素又はＣ1 −Ｃ8アルキ
ルであるか、あるいはR6とR7はそれらが結合している窒
素原子と一緒で未置換又はＣ1 −Ｃ4アルキル−置換の
ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ
又はピペラジノ環；R8は水素；ヒドロキシ；Ｃ1 −Ｃ8
アルキル；Ｃ1 −Ｃ8アルコキシ；Ｃ1-Ｃ8ハロアルキ
ル；未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキ
ル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1-Ｃ4アルコキシによ
って置換されたフェニル；フェニル−Ｃ1-Ｃ4アルキル
又はフェニル−Ｃ1-Ｃ4アルコキシ；R9とR10 は互いに
独立的にＣ1 −Ｃ8アルキル又は式 【化１０】 の基；R11 は水素又はＣ1 −Ｃ5アルキル；R12 とR13
は互いに独立的に水素、多くとも１２個の炭素原子を有
する未置換又はハロゲン、ヒドロキシ、シアノ又はＣ1
−Ｃ5 アルコキシによって置換されたアルキル；Ｃ5 −
Ｃ7 シクロアルキル、又は未置換であるか又はハロゲ
ン、シアノ、Ｃ1 −Ｃ5アルキル又はＣ1 −Ｃ5アルコキ
シによって環置換されたフェニルアルキル又はフェニル
であるか、あるいは、R12 とR13 はそれらが結合してい
る窒素原子と一緒で５員又は６員の複素環式環を形成す
る；Ｘ1 とＸ2 は互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ8アル
キル；未置換であるか又はＣ1−Ｃ4アルキル又はハロゲ
ンによって置換されたＣ4 −Ｃ7シクロアルキル；未置
換フェニル又はＣ1 −Ｃ4アルキル、ヒドロキシ又はハ
ロゲンによって置換されたフェニル；フェニル−Ｃ1 −
Ｃ4アルキル；Ｃ3 −Ｃ6アルケニル；Ｃ1 −Ｃ4アルコ
キシ；Ｃ1 −Ｃ4アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ4アルキル；２−
テトラヒドロフラニルであるか、あるいは、Ｘ1 とＸ2
はそれらが結合している窒素原子と一緒で、未置換又は
Ｃ1 −Ｃ4アルキル−置換のピロリジノ、ピペリジノ、
モルホリノ、チオモルホリノ又はピペラジノ環を形成す
る；Ｘ3 は水素又はＣ1 −Ｃ4アルキル；Ｘ4 とＸ5 は
互いに独立的にそれぞれそのフェニル部分が未置換であ
るか又はハロゲン、ニトロ、Ｃ1 - Ｃ4アルキル、Ｃ1-
Ｃ4アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4ハロアルキル又は -ＮR12R13に
よって置換されているフェニル又はフェニル−Ｃ1 −Ｃ
4アルキル；２−ピロリル、２−チエニル、２−又は３
−インドリル、２−ベンゾフラニル又は２−ナフトチエ
ニル基；Ｙ1 とＹ2 は互いに独立的にＣ1 −Ｃ5アルキ
ル；Ｙ3 は水素；Ｃ1 −Ｃ5アルキル；Ｃ5-Ｃ7シクロア
ルキル、未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アル
キル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4アルコキシ
によって置換されたフェニル；式中のベンゼン環Ａはハ
ロゲン；シアノ；ニトロ；Ｃ1 −Ｃ5 アルキル；Ｃ1 −
Ｃ5 アルコキシ；Ｃ1 −Ｃ5アルキルチオ；Ｃ1 −Ｃ5ア
ルキルカルボニル；Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニル；又
はＮR12R13によって置換されていてもよい；ｎは０、
１、２、３又は４の数である］を含有する請求項１記載
の発色剤混合物。 - 【請求項３】 式（１）中のR1が水素、ハロゲン又はＣ
1 −Ｃ4アルキル；R2がニトロ；ＳＯ2R4; ＳＯ2 Ｏ
R5；ＳＯ2 ＮR6R7; ＣＯR8; ＣＯＮR6R7; 又はＣ1 −Ｃ
4ハロアルキル；ｎが０、１、２、３又は４の数；Ｒ3
が、ｎ＝１、２、３又は４である場合にはハロゲン；ｎ
＝１又は２の場合はＣ1-Ｃ4アルキル又はＣ1-Ｃ4ハロア
ルキル；又はｎ＝１の場合はニトロ、ＣＯR8、アミノ、
モノ−Ｃ1-Ｃ4アルキルアミノ又はジ−Ｃ1-Ｃ4アルキル
アミノ；R4がＣ1 −Ｃ4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキ
ル；それぞれそのフェニル部分が未置換であるか又はハ
ロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又
はＣ1 −Ｃ4アルコキシによって置換されているフェニ
ル又はフェニル−Ｃ1-Ｃ2アルキル；R5が水素；Ｃ1 −
Ｃ4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル；それぞれそのフ
ェニル部分が未置換であるか又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4
アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4アルコ
キシによって置換されているフェニル又はフェニル−Ｃ
1-Ｃ2アルキル；R6とR7が互いに独立的に水素又はＣ1
−Ｃ4アルキルであるか、あるいはR6とR7がはそれらが
結合している窒素原子と一緒で未置換又はＣ1 −Ｃ4ア
ルキル−置換のピロリジノ又はピペリジノ環を形成す
る；R8が水素；Ｃ1 −Ｃ4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4ハロアル
キル；Ｃ1 −Ｃ4アルコキシ；未置換フェニル又はハロ
ゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又は
Ｃ1-Ｃ4アルコキシによって置換されたフェニル；フェ
ニル−Ｃ1-Ｃ2アルキル又はフェニル−Ｃ1-Ｃ2アルコキ
シ；R9とR10 が互いに独立的にＣ1 −Ｃ8アルキル又は
式 【化１１】 の基；Ｘ1 とＸ2 が互いに独立的に水素又はＣ1 −Ｃ5
アルキルであるか又はＸ1 とＸ2 がそれらが結合してい
る窒素原子と一緒で、未置換又はＣ1 −Ｃ4アルキル−
置換のピロリジノ又はピペリジノ環を形成する；Ｘ3 が
水素又はメチル、である請求項１又は２記載の発色剤混
合物。 - 【請求項４】 式（１）中のR1が水素又はメチル；R2が
ニトロ；ＳＯ2R4; ＳＯ2 ＯR5；ＳＯ2 ＮR6R7; ＣＯ
R8; ＣＯＮR6R7; 又はＣ1 −Ｃ4ハロアルキル；ｎが
０、１、２、３又は４の数；R3が、ｎ＝１、２、３又は
４である場合にはハロゲン；ｎ＝１又は２の場合はメチ
ル；又はｎ＝１の場合はニトロ、アミノ，モノ−Ｃ1-Ｃ
4アルキルアミノ又はジ−Ｃ1-Ｃ4アルキルアミノ；R4が
Ｃ1 −Ｃ4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル；未置換フ
ェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル又はＣ1 −Ｃ4
アルコキシによって置換されているフェニル；R5が水
素；Ｃ1 −Ｃ4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル；それ
ぞれそのフェニル部分が未置換であるか又はハロゲン、
Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −
Ｃ4アルコキシによって置換されているフェニル又はフ
ェニル−Ｃ1-Ｃ2アルキル；R6とR7が互いに独立的に水
素又はＣ1 −Ｃ4アルキル；R8が水素；Ｃ1 −Ｃ4アルキ
ル；未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキ
ル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1-Ｃ4アルコキシによ
って置換されたフェニル；フェニル−Ｃ1-Ｃ2アルキル
又はフェニル−Ｃ1-Ｃ2アルコキシ；R9とR10 が互いに
独立的にＣ1 −Ｃ8アルキル又は式 【化１２】 の基；Ｘ1 とＸ2 が互いに独立的に水素又はＣ1 −Ｃ5
アルキルであるか又はＸ1 とＸ2 がそれらが結合してい
る窒素原子と一緒で、未置換のピロリジノ又はピペリジ
ノ環を形成する；Ｘ3 が水素又はメチル、である請求項
１乃至３のいずれかに記載の発色剤混合物。 - 【請求項５】 式（１）中のR2がＣＯR8、R8が水素；Ｃ
1 −Ｃ4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4アルコキシ；未置換フェニ
ル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4ハロアル
キル又はＣ1-Ｃ4アルコキシによって置換されたフェニ
ル；フェニル−Ｃ1-Ｃ2アルキル又はフェニル−Ｃ1-Ｃ2
アルコキシ、である発色剤を含有している請求項１乃至
４のいずれかに記載の発色剤混合物。 - 【請求項６】 式（２）の発色剤が、式中のR10 がＣ1
−Ｃ8アルキルである化合物である請求項１乃至５のい
ずれかに記載の発色剤混合物。 - 【請求項７】 式（３）の発色剤が、式中のＸ4 とＸ5
が互いに独立的に未置換フェニル又はハロゲン、ニト
ロ、Ｃ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4ハ
ロアルキル又は -ＮR12R13によって置換されたフェニ
ル；Ｙ3 が未置換フェニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4ア
ルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロアルキル又はＣ1 −Ｃ4アルコキ
シによって置換されたフェニルであり；式中のベンゼン
環Ａがハロゲン；Ｃ1 −Ｃ5アルキル；Ｃ1 −Ｃ5アルコ
キシ；又はＮR12R13によって置換されていてもよい、で
ある化合物である請求項１乃至６のいずれかに記載の発
色剤混合物。 - 【請求項８】 成分（ｂ）として、式中のＹ1 とＹ2 は
互いに独立的にＣ3 −Ｃ5アルキル、R9がＣ1 −Ｃ5アル
キル又は式 【化１３】 の基R11 が水素又はＣ1 −Ｃ5アルキル、である式
（４）の化合物を含有している請求項１乃至７のいずれ
かに記載の発色剤混合物。 - 【請求項９】 成分（ｂ）として式中のＹ1 とＹ2 がＣ
4 −Ｃ5アルキルである式（４）の発色剤を含有してい
る請求項８記載の発色剤混合物。 - 【請求項１０】 Ｙ1 とＹ2 が同種である請求項８又は
９記載の発色剤混合物。 - 【請求項１１】 成分（ａ）として、式（１）中のR1が
水素、ハロゲン又はメチル；R2がＣＯR8;ｎが０、１、
２、３又は４の数；R3が、ｎ＝１、２、３又は４である
場合にはハロゲン；ｎ＝１又は２の場合はメチル；又は
ｎ＝１の場合はニトロ、アミノ、モノ−Ｃ1-Ｃ4アルキ
ルアミノ又はジ−Ｃ1-Ｃ4アルキルアミノ；R8が水素；
Ｃ1 −Ｃ4アルキル；Ｃ1 −Ｃ4アルコキシ；未置換フェ
ニル又はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4アルキル、Ｃ1 −Ｃ4ハロ
アルキル又はＣ1-Ｃ4アルコキシによって置換されたフ
ェニル；フェニル−Ｃ1-Ｃ2アルキル又はフェニル−Ｃ1
-Ｃ2アルコキシ；Ｘ1 とＸ2 が互いに独立的に水素又は
Ｃ1 −Ｃ5アルキルであるか又はＸ1 とＸ2 がそれらが
結合している窒素原子と一緒で、未置換のピロリジノ又
はピペリジノ環を形成する；Ｘ3 が水素又はメチルであ
る式（１）の化合物及び／又は式（２）中のR10 が互い
に独立的にＣ1 −Ｃ5アルキルである式（２）の化合
物、そして成分（ｂ）として、式（４）中のＹ1 とＹ2
が互いに独立的にＣ3 −Ｃ5アルキル、R9がＣ1 −Ｃ5ア
ルキル又は式 【化１４】 の基、R11 が水素又はＣ1 −Ｃ5アルキルである式
（４）の化合物を含有している請求項１記載の発色剤混
合物。 - 【請求項１２】 成分（ａ）：成分（ｂ）の重量比が
１：５乃至１：１である請求項１乃至１１のいずれかに
記載の発色剤混合物。 - 【請求項１３】 成分（ａ）と成分（ｂ）が結晶形状で
ある請求項１乃至１２のいずれかに記載の発色剤混合
物。 - 【請求項１４】 請求項１に記載の式（１）の化合物及
び／又は式（２）の化合物及び／又は式（３）の化合物
及び式（４）の化合物を含有する発色剤混合物又は成分
（ｂ）の化合物の少なくとも２種を含有する発色剤混合
物のマイクロカプセル化溶液。 - 【請求項１５】 請求項１乃至１３のいずれかに記載の
発色剤混合物を含有する感圧記録材料。 - 【請求項１６】 請求項１乃至１３のいずれかに記載の
発色剤混合物を含有する感熱記録材料。 - 【請求項１７】 発色剤と該発色剤のための顕色剤とを
含有する感熱層からなり、該発色剤が請求項１乃至１１
のいずれかに記載の発色剤混合物を含有している請求項
１６記載の感熱記録材料。 - 【請求項１８】 式 【化１５】 （式中、Ｘ’はＣ1 −Ｃ5アルキル又は式 【化１６】 の基、Ｙ’はＣ4 −Ｃ5アルキル、R'11は水素又はＣ1
−Ｃ5アルキルである）の化合物。 - 【請求項１９】 式（４’）の化合物の製造方法におい
て、式 【化１７】 のベンゾフェノンを式 【化１８】 のフェノール又はフェノールエーテルと５０乃至１００
％硫酸中、好ましくは０乃至７０℃の温度で反応し、ホ
ルミル保護基が存在する場合は同時にそれを除去して、
式 【化１９】 （式中、Ｘ’とＹ’とR'11は式（４’）において記載し
た意味を有し、Ｒ’は水素又はＣ1 −Ｃ4アルキルであ
る）のフタリドを生成し、そして次に２０乃至１００℃
の温度で式（III)のフタリドを式（４’）の化合物へ環
化することを特徴とする方法。
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