JPH07173239A - 飽和ヒドロキシカルボン酸変性芳香族炭化水素樹脂の製造法 - Google Patents
飽和ヒドロキシカルボン酸変性芳香族炭化水素樹脂の製造法Info
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- JPH07173239A JPH07173239A JP31815393A JP31815393A JPH07173239A JP H07173239 A JPH07173239 A JP H07173239A JP 31815393 A JP31815393 A JP 31815393A JP 31815393 A JP31815393 A JP 31815393A JP H07173239 A JPH07173239 A JP H07173239A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、ゲル化の起こりにくい製造方法
で、機械特性、耐薬品性などに優れ、さらに他の樹脂の
改質に適した変性芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂
の製造法を提供する。 【構成】 飽和ヒドロキシカルボン酸の使用量が芳香族
炭化水素ホルムアルデヒド樹脂に対して２．５重量倍以
下とし、反応系に水またはスチ−ムを連続的に導入し、
さらに反応温度を１８０℃以下に保って変性芳香族炭化
水素ホルムアルデヒド樹脂を製造する方法。
で、機械特性、耐薬品性などに優れ、さらに他の樹脂の
改質に適した変性芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂
の製造法を提供する。 【構成】 飽和ヒドロキシカルボン酸の使用量が芳香族
炭化水素ホルムアルデヒド樹脂に対して２．５重量倍以
下とし、反応系に水またはスチ−ムを連続的に導入し、
さらに反応温度を１８０℃以下に保って変性芳香族炭化
水素ホルムアルデヒド樹脂を製造する方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は変性芳香族炭化水素ホル
ムアルデヒド樹脂の製造法に関するものであり、更に詳
しくは、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂を飽和ヒ
ドロキシカルボン酸で変性する飽和ヒドロキシカルボン
酸変性芳香族炭化水素樹脂の製造法に関するものであ
る。かかる製造法により得られる飽和ヒドロキシカルボ
ン酸変性芳香族炭化水素樹脂は、機械特性、耐薬品性な
どに優れ、さらに他の樹脂、例えば、不飽和ポリエステ
ル、エポキシ樹脂、スチレン系共重合体、天然樹脂（ロ
ジン）、各種ゴム（ＳＢＲ，ＥＰＤＭ等）、及びフェノ
−ル樹脂等の粘着力、密着力、耐水・耐湿性、電機絶縁
性等の性質の改良に使用できる。
ムアルデヒド樹脂の製造法に関するものであり、更に詳
しくは、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂を飽和ヒ
ドロキシカルボン酸で変性する飽和ヒドロキシカルボン
酸変性芳香族炭化水素樹脂の製造法に関するものであ
る。かかる製造法により得られる飽和ヒドロキシカルボ
ン酸変性芳香族炭化水素樹脂は、機械特性、耐薬品性な
どに優れ、さらに他の樹脂、例えば、不飽和ポリエステ
ル、エポキシ樹脂、スチレン系共重合体、天然樹脂（ロ
ジン）、各種ゴム（ＳＢＲ，ＥＰＤＭ等）、及びフェノ
−ル樹脂等の粘着力、密着力、耐水・耐湿性、電機絶縁
性等の性質の改良に使用できる。
【０００２】
【従来の技術】芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂
と、マレイン酸または無水マレイン酸等の不飽和多塩基
酸、またはアジピン酸、セバシン酸、無水フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸等の脂肪族または芳香族の多
塩基酸とを反応させて変性芳香族炭化水素ホルムアルデ
ヒド樹脂を製造することは既に知られているが、飽和ヒ
ドロキシカルボン酸を変性剤に使用する例はこれまで知
られていない。また、この様な変性芳香族炭化水素ホル
ムアルデヒド樹脂の製造上の問題として、反応の末期に
ゲル化を起こし易いという欠点があった。特公昭４６ー
３３７８６号公報には、不飽和多塩基酸の使用量を特定
して反応させる方法が提案されているが、この方法によ
ればゲル化の問題はある程度解決されるものの、生成物
の反応性が低下する問題があった。また、特開昭５６ー
１５２８２１には、水を反応系に存在させ、反応によっ
て生成するホルムアルデヒドを系外に除去しながら反応
させる方法が提案されているが、この方法ではゲル化に
関する改善が必ずしも充分ではなく、また反応中に生成
するホルムアルデヒドを充分に除去できない問題点があ
った。
と、マレイン酸または無水マレイン酸等の不飽和多塩基
酸、またはアジピン酸、セバシン酸、無水フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸等の脂肪族または芳香族の多
塩基酸とを反応させて変性芳香族炭化水素ホルムアルデ
ヒド樹脂を製造することは既に知られているが、飽和ヒ
ドロキシカルボン酸を変性剤に使用する例はこれまで知
られていない。また、この様な変性芳香族炭化水素ホル
ムアルデヒド樹脂の製造上の問題として、反応の末期に
ゲル化を起こし易いという欠点があった。特公昭４６ー
３３７８６号公報には、不飽和多塩基酸の使用量を特定
して反応させる方法が提案されているが、この方法によ
ればゲル化の問題はある程度解決されるものの、生成物
の反応性が低下する問題があった。また、特開昭５６ー
１５２８２１には、水を反応系に存在させ、反応によっ
て生成するホルムアルデヒドを系外に除去しながら反応
させる方法が提案されているが、この方法ではゲル化に
関する改善が必ずしも充分ではなく、また反応中に生成
するホルムアルデヒドを充分に除去できない問題点があ
った。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の有する前記課題を解決し、ゲル化を防止し、機械
特性、耐薬品性などに優れ、さらに他の樹脂の改質に適
した変性芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂の製造法
を提供することにある。
技術の有する前記課題を解決し、ゲル化を防止し、機械
特性、耐薬品性などに優れ、さらに他の樹脂の改質に適
した変性芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂の製造法
を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するため種々の実験検討を行った結果、芳香族炭
化水素ホルムアルデヒド樹脂と飽和ヒドロキシカルボン
酸を反応させる際、仕込比、水の導入方法、反応温度等
を規定することで上記課題を解決できることを見いだ
し、本発明を完成させた。
を解決するため種々の実験検討を行った結果、芳香族炭
化水素ホルムアルデヒド樹脂と飽和ヒドロキシカルボン
酸を反応させる際、仕込比、水の導入方法、反応温度等
を規定することで上記課題を解決できることを見いだ
し、本発明を完成させた。
【０００５】すなわち、本発明は、芳香族炭化水素ホル
ムアルデヒド樹脂と飽和ヒドロキシカルボン酸とを反応
させて変性芳香族炭化水素樹脂を製造するに際し、飽和
ヒドロキシカルボン酸の使用量を芳香族炭化水素ホルム
アルデヒド樹脂に対して２．５重量倍以下とし、反応温
度を１８０℃以下に保ち、かつ反応系に水またはスチ−
ムを連続的に導入しながら反応させることを特徴とする
飽和ヒドロキシカルボン酸変性芳香族炭化水素樹脂の製
造法に関する。
ムアルデヒド樹脂と飽和ヒドロキシカルボン酸とを反応
させて変性芳香族炭化水素樹脂を製造するに際し、飽和
ヒドロキシカルボン酸の使用量を芳香族炭化水素ホルム
アルデヒド樹脂に対して２．５重量倍以下とし、反応温
度を１８０℃以下に保ち、かつ反応系に水またはスチ−
ムを連続的に導入しながら反応させることを特徴とする
飽和ヒドロキシカルボン酸変性芳香族炭化水素樹脂の製
造法に関する。
【０００６】以下、本発明を更に具体的に説明する。本
発明で用いられる芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂
は、アルキルベンゼン及びホルムアルデヒドを好ましく
は酸触媒の存在下に反応させて得られたもので、下記の
一般式、
発明で用いられる芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂
は、アルキルベンゼン及びホルムアルデヒドを好ましく
は酸触媒の存在下に反応させて得られたもので、下記の
一般式、
【化１】 （式中、ｐは２０以下の整数であり、Ｒ１は同一または
それぞれ異なるメチレン基、メチレンエ−テル基または
アセタ−ル基、Ｒ２は同一またはそれぞれ異なるメチロ
−ル基、メチレンメトキシ基、ジメチレンエ−テルメト
キシ基等、Ｒ３は同一またはそれぞれ異なる低級アルキ
ル基であり、ｍは０〜３の整数である。）で表される構
造を有する、粘ちょうな液体ないし固体状の樹脂であ
る。本発明に用いられる芳香族炭化水素ホルムアルデヒ
ド樹脂の数平均分子量は、３００以上、好ましくは５０
０以上である。
それぞれ異なるメチレン基、メチレンエ−テル基または
アセタ−ル基、Ｒ２は同一またはそれぞれ異なるメチロ
−ル基、メチレンメトキシ基、ジメチレンエ−テルメト
キシ基等、Ｒ３は同一またはそれぞれ異なる低級アルキ
ル基であり、ｍは０〜３の整数である。）で表される構
造を有する、粘ちょうな液体ないし固体状の樹脂であ
る。本発明に用いられる芳香族炭化水素ホルムアルデヒ
ド樹脂の数平均分子量は、３００以上、好ましくは５０
０以上である。
【０００７】芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂の原
料として使用されるアルキルベンゼンとしては、特に制
限はないが、具体的には、トルエン、エチルベンゼン、
キシレン、メチルエチルベンゼン、トリメチルベンゼン
等をあげることができる。好ましくは、キシレン類、ト
リメチルベンゼン類であり、更に好ましくはｍ−キシレ
ン、ｍ−キシレンを主体とする混合キシレン、１，３，
５−トリメチルベンゼンが用いられる。
料として使用されるアルキルベンゼンとしては、特に制
限はないが、具体的には、トルエン、エチルベンゼン、
キシレン、メチルエチルベンゼン、トリメチルベンゼン
等をあげることができる。好ましくは、キシレン類、ト
リメチルベンゼン類であり、更に好ましくはｍ−キシレ
ン、ｍ−キシレンを主体とする混合キシレン、１，３，
５−トリメチルベンゼンが用いられる。
【０００８】本発明で用いられる、芳香族炭化水素ホル
ムアルデヒド樹脂を変性する飽和ヒドロキシカルボン酸
としては、具体的には乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、
酒石酸、クエン酸、グルコン酸等をあげることができ
る。好ましくは、リンゴ酸、酒石酸が用いられる。飽和
ヒドロキシカルボン酸の使用量は、芳香族炭化水素ホル
ムアルデヒド樹脂に対して２．５重量倍以下である。飽
和ヒドロキシカルボン酸の添加量が２．５重量部より多
くなると、飽和ヒドロキシカルボン酸添加時の攪拌が困
難になる。又、本発明で得られる変性芳香族炭化水素ホ
ルムアルデヒド樹脂を樹脂組成物の相溶化剤として使用
する場合、酸価５５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点６
０〜１５０℃のものが望ましい。酸価が上記５５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ未満では、相溶化剤として効果が充分でない。
ムアルデヒド樹脂を変性する飽和ヒドロキシカルボン酸
としては、具体的には乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、
酒石酸、クエン酸、グルコン酸等をあげることができ
る。好ましくは、リンゴ酸、酒石酸が用いられる。飽和
ヒドロキシカルボン酸の使用量は、芳香族炭化水素ホル
ムアルデヒド樹脂に対して２．５重量倍以下である。飽
和ヒドロキシカルボン酸の添加量が２．５重量部より多
くなると、飽和ヒドロキシカルボン酸添加時の攪拌が困
難になる。又、本発明で得られる変性芳香族炭化水素ホ
ルムアルデヒド樹脂を樹脂組成物の相溶化剤として使用
する場合、酸価５５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点６
０〜１５０℃のものが望ましい。酸価が上記５５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ未満では、相溶化剤として効果が充分でない。
【０００９】本発明の製造法において、反応系に水また
はスチ−ムを連続的に導入する。反応系に、最初に水を
加えておくだけでは、ホルムアルデヒドの除去が不充分
であり、酸価・軟化点共に低い生成物しか得られない。
上記水またはスチ−ムの導入法に特に制限はないが、反
応液中にスチ−ムを直接導入できるバブリング法を採用
すると特にホルムアルデヒドの除去を効率よく行うこと
ができる。
はスチ−ムを連続的に導入する。反応系に、最初に水を
加えておくだけでは、ホルムアルデヒドの除去が不充分
であり、酸価・軟化点共に低い生成物しか得られない。
上記水またはスチ−ムの導入法に特に制限はないが、反
応液中にスチ−ムを直接導入できるバブリング法を採用
すると特にホルムアルデヒドの除去を効率よく行うこと
ができる。
【００１０】反応系に導入する水またはスチ−ムの量
は、１時間あたり芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂
１００重量部に対して、１重量部以上であり、好ましく
は１〜５０重量部の範囲が用いられる。導入量を上記１
重量部以上とすることにより、ホルムアルデヒドの除去
を効率良くおこなうことができる。
は、１時間あたり芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂
１００重量部に対して、１重量部以上であり、好ましく
は１〜５０重量部の範囲が用いられる。導入量を上記１
重量部以上とすることにより、ホルムアルデヒドの除去
を効率良くおこなうことができる。
【００１１】本発明における変性芳香族炭化水素ホルム
アルデヒド樹脂は、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹
脂と飽和ヒドロキシカルボン酸を、水またはスチ−ムを
連続的に導入しながら、加熱攪拌する事によって得られ
るが、反応温度は１８０℃以下、好ましくは１００〜１
８０℃の範囲である。反応温度が１８０℃以上になる
と、生成物がゲル化するので好ましくない。反応時間
は、軟化点が６０〜１５０℃の範囲となるように選択す
れば良く、特に制限はない。また、生成物の軟化点を６
０〜１５０℃の範囲にするために、反応終了前に、水ま
たはスチ−ムの導入を止め、系内にある水を除去するの
が望ましい。
アルデヒド樹脂は、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹
脂と飽和ヒドロキシカルボン酸を、水またはスチ−ムを
連続的に導入しながら、加熱攪拌する事によって得られ
るが、反応温度は１８０℃以下、好ましくは１００〜１
８０℃の範囲である。反応温度が１８０℃以上になる
と、生成物がゲル化するので好ましくない。反応時間
は、軟化点が６０〜１５０℃の範囲となるように選択す
れば良く、特に制限はない。また、生成物の軟化点を６
０〜１５０℃の範囲にするために、反応終了前に、水ま
たはスチ−ムの導入を止め、系内にある水を除去するの
が望ましい。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例、及び比較例により具
体的に説明する。なお、以下に示す実施例は、具体的に
説明するためのものであって、本発明の実施態様や発明
の範囲を限定するものではない。
体的に説明する。なお、以下に示す実施例は、具体的に
説明するためのものであって、本発明の実施態様や発明
の範囲を限定するものではない。
【００１３】実施例と比較例における物性の試験方法は
以下の通りである。 （１）酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 試料０．３ｇを、アセトン５０ｍｌに溶かし、フェノ−
ルフタレイン試液１ｍｌを加え、０．１Ｎ水酸化カリウ
ム液で微紅色を呈するまで滴定する。 酸価＝（0.1N水酸化カリウム液の消費量(ml)×ｆ×5.6
1）／試料の量（ｇ） （２）軟化点（℃） ＪＩＳ Ｋ ２２０７にある軟化点試験方法（環球法）
に準じて行った。規定の肩付き環（径２３ｍｍ）に試料
を充填し、グリセリン浴中に水平に支える。試料の中央
に規定の球（重さ３．５ｇ）を置き、浴温を毎分５℃の
速さで上昇させ、球を包み込んだ試料が環台の底板に触
れたときの温度を読み取る。
以下の通りである。 （１）酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 試料０．３ｇを、アセトン５０ｍｌに溶かし、フェノ−
ルフタレイン試液１ｍｌを加え、０．１Ｎ水酸化カリウ
ム液で微紅色を呈するまで滴定する。 酸価＝（0.1N水酸化カリウム液の消費量(ml)×ｆ×5.6
1）／試料の量（ｇ） （２）軟化点（℃） ＪＩＳ Ｋ ２２０７にある軟化点試験方法（環球法）
に準じて行った。規定の肩付き環（径２３ｍｍ）に試料
を充填し、グリセリン浴中に水平に支える。試料の中央
に規定の球（重さ３．５ｇ）を置き、浴温を毎分５℃の
速さで上昇させ、球を包み込んだ試料が環台の底板に触
れたときの温度を読み取る。
【００１４】実施例１ 芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（三菱ガス化学
（株）製、商品名：ニカノ−ルＧ、分子量６１６）９２
４ｇと、酒石酸５２５ｇを内容積３リットルのフラスコ
に入れ、攪拌しながら１２５℃に加熱した。水を連続的
に、１時間当たり１００ｇ滴下し、発生するホルムアル
デヒドを留去しながら、３．５時間反応させた。反応温
度を１５５℃に上げ、さらに１時間反応させた後、フラ
スコから取り出して冷却固化した。酸価１０５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、軟化点９０℃の生成物が１１９０ｇ得られた。
（株）製、商品名：ニカノ−ルＧ、分子量６１６）９２
４ｇと、酒石酸５２５ｇを内容積３リットルのフラスコ
に入れ、攪拌しながら１２５℃に加熱した。水を連続的
に、１時間当たり１００ｇ滴下し、発生するホルムアル
デヒドを留去しながら、３．５時間反応させた。反応温
度を１５５℃に上げ、さらに１時間反応させた後、フラ
スコから取り出して冷却固化した。酸価１０５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、軟化点９０℃の生成物が１１９０ｇ得られた。
【００１５】実施例２ 芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（三菱ガス化学
（株）製、商品名：ニカノ−ルＧ、分子量６１６）９２
４ｇと、リンゴ酸４０２ｇを内容積３リットルのフラス
コに入れ、攪拌しながら１３０℃に加熱した。水を連続
的に、１時間当たり１００ｇ滴下し、発生するホルムア
ルデヒドを留去しながら、４．５時間反応させた。反応
温度を１７０℃に上げ、水の添加を止めて、系内を３０
分間減圧に保った。さらに常圧に戻して１．５時間反応
させた後、フラスコから取り出して冷却固化した。酸価
９２ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１０５℃の生成物が１０５
０ｇ得られた。
（株）製、商品名：ニカノ−ルＧ、分子量６１６）９２
４ｇと、リンゴ酸４０２ｇを内容積３リットルのフラス
コに入れ、攪拌しながら１３０℃に加熱した。水を連続
的に、１時間当たり１００ｇ滴下し、発生するホルムア
ルデヒドを留去しながら、４．５時間反応させた。反応
温度を１７０℃に上げ、水の添加を止めて、系内を３０
分間減圧に保った。さらに常圧に戻して１．５時間反応
させた後、フラスコから取り出して冷却固化した。酸価
９２ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１０５℃の生成物が１０５
０ｇ得られた。
【００１６】実施例３ 芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（三菱ガス化学
（株）製、商品名：ニカノ−ルＧ、分子量６１６）９２
４ｇと、リンゴ酸８０４ｇを内容積３リットルのフラス
コに入れ、攪拌しながら、１時間当たり１００ｇのスチ
−ムを連続的に反応液中へバブリングし、４時間かけて
１６５℃まで加熱した。水の添加を止めて、系内を３０
分減圧に保った。さらに常圧に戻して１時間反応させた
後、フラスコから取り出して冷却固化した。酸価２１１
ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１１２℃の生成物が１４５５ｇ
得られた。
（株）製、商品名：ニカノ−ルＧ、分子量６１６）９２
４ｇと、リンゴ酸８０４ｇを内容積３リットルのフラス
コに入れ、攪拌しながら、１時間当たり１００ｇのスチ
−ムを連続的に反応液中へバブリングし、４時間かけて
１６５℃まで加熱した。水の添加を止めて、系内を３０
分減圧に保った。さらに常圧に戻して１時間反応させた
後、フラスコから取り出して冷却固化した。酸価２１１
ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１１２℃の生成物が１４５５ｇ
得られた。
【００１７】実施例４ 芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（三菱ガス化学
（株）製、商品名：ニカノ−ルＧ、分子量６１６）９２
４ｇと、リンゴ酸２６８ｇを内容積３リットルのフラス
コに入れ、攪拌しながら１３０℃に加熱した。水を連続
的に、１時間当たり１００ｇ滴下し、発生するホルムア
ルデヒドを留去しながら、４．５時間反応させた。反応
温度を１７０℃に上げ、水の添加を止めて、系内を３０
分間減圧に保った。さらに常圧に戻して１．５時間反応
させた後、フラスコから取り出して冷却固化した。酸価
６６ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点９８℃の生成物が９５３ｇ
得られた。
（株）製、商品名：ニカノ−ルＧ、分子量６１６）９２
４ｇと、リンゴ酸２６８ｇを内容積３リットルのフラス
コに入れ、攪拌しながら１３０℃に加熱した。水を連続
的に、１時間当たり１００ｇ滴下し、発生するホルムア
ルデヒドを留去しながら、４．５時間反応させた。反応
温度を１７０℃に上げ、水の添加を止めて、系内を３０
分間減圧に保った。さらに常圧に戻して１．５時間反応
させた後、フラスコから取り出して冷却固化した。酸価
６６ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点９８℃の生成物が９５３ｇ
得られた。
【００１８】実施例５ 芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（三菱ガス化学
（株）製、商品名：ニカノ−ルＧ、分子量６１６）９２
４ｇと、リンゴ酸１００５ｇを内容積３リットルのフラ
スコに入れ、攪拌しながら１３０℃に加熱した。水を連
続的に、１時間当たり１００ｇ滴下し、発生するホルム
アルデヒドを留去しながら、４．５時間反応させた。反
応温度を１７０℃に上げ、水の添加を止めて、系内を３
０分間減圧に保った。さらに常圧に戻して１．５時間反
応させた後、フラスコから取り出して冷却固化した。酸
価２６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１０３℃の生成物が１
５９８ｇ得られた。
（株）製、商品名：ニカノ−ルＧ、分子量６１６）９２
４ｇと、リンゴ酸１００５ｇを内容積３リットルのフラ
スコに入れ、攪拌しながら１３０℃に加熱した。水を連
続的に、１時間当たり１００ｇ滴下し、発生するホルム
アルデヒドを留去しながら、４．５時間反応させた。反
応温度を１７０℃に上げ、水の添加を止めて、系内を３
０分間減圧に保った。さらに常圧に戻して１．５時間反
応させた後、フラスコから取り出して冷却固化した。酸
価２６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１０３℃の生成物が１
５９８ｇ得られた。
【００１９】比較例１ 芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（三菱ガス化学
（株）製、商品名：ニカノ−ルＧ、分子量６１６）９２
４ｇと、リンゴ酸４０２ｇを内容積３リットルのフラス
コに入れ、攪拌しながら１３０℃に加熱した。水を連続
的に、１時間当たり１００ｇ滴下し、発生するホルムア
ルデヒドを留去しながら、４．５時間反応させた。反応
を完結させるために温度を１９０℃に上げ、１０分間反
応を継続したが、反応液がゲル化した。
（株）製、商品名：ニカノ−ルＧ、分子量６１６）９２
４ｇと、リンゴ酸４０２ｇを内容積３リットルのフラス
コに入れ、攪拌しながら１３０℃に加熱した。水を連続
的に、１時間当たり１００ｇ滴下し、発生するホルムア
ルデヒドを留去しながら、４．５時間反応させた。反応
を完結させるために温度を１９０℃に上げ、１０分間反
応を継続したが、反応液がゲル化した。
【００２０】比較例２ 芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂（三菱ガス化学
（株）製、商品名：ニカノ−ルＧ、分子量６１６）９２
４ｇとリンゴ酸４０２ｇを内容積３リットルのフラスコ
に入れ、攪拌しながら１３０℃に加熱した。窒素を吹き
込みながら、４．５時間反応させた。反応温度を１７０
℃に上げ、系内を３０分間減圧に保った。更に常圧に戻
して１．５時間反応させた後、フラスコから取り出して
冷却固化した。酸価４６ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点７８℃
の生成物が１１３０ｇ得られたがいずれもに低い値であ
った。
（株）製、商品名：ニカノ−ルＧ、分子量６１６）９２
４ｇとリンゴ酸４０２ｇを内容積３リットルのフラスコ
に入れ、攪拌しながら１３０℃に加熱した。窒素を吹き
込みながら、４．５時間反応させた。反応温度を１７０
℃に上げ、系内を３０分間減圧に保った。更に常圧に戻
して１．５時間反応させた後、フラスコから取り出して
冷却固化した。酸価４６ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点７８℃
の生成物が１１３０ｇ得られたがいずれもに低い値であ
った。
【００２１】
【発明の効果】本発明の変性芳香族炭化水素ホルムアル
デヒド樹脂製造法を採用することにより、ゲル化を防止
し、反応性の高い芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂
を得ることができる。
デヒド樹脂製造法を採用することにより、ゲル化を防止
し、反応性の高い芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂
を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 糟谷 武滋 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチックスセンタ ー内
Claims (5)
- 【請求項１】 芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂と
飽和ヒドロキシカルボン酸とを反応させて変性芳香族炭
化水素樹脂を製造するに際し、飽和ヒドロキシカルボン
酸の使用量を芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂に対
して２．５重量倍以下とし、反応温度を１８０℃以下に
保ち、かつ反応系に水またはスチ−ムを連続的に導入し
ながら反応させることを特徴とする飽和ヒドロキシカル
ボン酸変性芳香族炭化水素樹脂の製造法。 - 【請求項２】 反応系に導入する水またはスチ−ムが、
芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂１００重量部に対
し、１時間当たり１重量部以上である請求項１に記載の
飽和ヒドロキシカルボン酸変性芳香族炭化水素樹脂の製
造法。 - 【請求項３】 反応系に水またはスチ−ムを導入する方
法が、反応液中にスチ−ムを連続的にバブリングさせる
方法である請求項１に記載の飽和ヒドロキシカルボン酸
変性芳香族炭化水素樹脂の製造法。 - 【請求項４】 芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂と
飽和ヒドロキシカルボン酸とを反応させて得られる、酸
価５５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点６０〜１５０℃
の飽和ヒドロキシカルボン酸変性芳香族炭化水素樹脂。 - 【請求項５】 飽和ヒドロキシカルボン酸が、リンゴ
酸、または酒石酸である請求項４に記載の飽和ヒドロキ
シカルボン酸変性芳香族炭化水素樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31815393A JPH07173239A (ja) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | 飽和ヒドロキシカルボン酸変性芳香族炭化水素樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31815393A JPH07173239A (ja) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | 飽和ヒドロキシカルボン酸変性芳香族炭化水素樹脂の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07173239A true JPH07173239A (ja) | 1995-07-11 |
Family
ID=18096083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31815393A Pending JPH07173239A (ja) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | 飽和ヒドロキシカルボン酸変性芳香族炭化水素樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07173239A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013129313A1 (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-06 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸性処理したモノアルキルナフタレンホルムアルデヒド樹脂 |
-
1993
- 1993-12-17 JP JP31815393A patent/JPH07173239A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013129313A1 (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-06 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸性処理したモノアルキルナフタレンホルムアルデヒド樹脂 |
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