JPH07166079A - カチオン染料及びそれを用いる基材の染色方法 - Google Patents
カチオン染料及びそれを用いる基材の染色方法Info
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- JPH07166079A JPH07166079A JP5341181A JP34118193A JPH07166079A JP H07166079 A JPH07166079 A JP H07166079A JP 5341181 A JP5341181 A JP 5341181A JP 34118193 A JP34118193 A JP 34118193A JP H07166079 A JPH07166079 A JP H07166079A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 紙、パルプ、アクリル繊維等の染色にあ染着
率がきわめて優れたカチオン染料を提供する。 【構成】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は置換されていてもよいアルキル基、
アラルキル基を表し、Ｒ1とＲ2で複素環を形成してもよ
く、Ｘは置換されていてもよいアルキレン基を表し、Ａ
はアリール基、ヘテロアリール基を表し、Ｙ-はアニオ
ンを表す ）で表されるカチオン染料及びこの染料を用
いた基材の染色法。
率がきわめて優れたカチオン染料を提供する。 【構成】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は置換されていてもよいアルキル基、
アラルキル基を表し、Ｒ1とＲ2で複素環を形成してもよ
く、Ｘは置換されていてもよいアルキレン基を表し、Ａ
はアリール基、ヘテロアリール基を表し、Ｙ-はアニオ
ンを表す ）で表されるカチオン染料及びこの染料を用
いた基材の染色法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、天然材料または合成材
料、例えば紙、パルプ、或いはアクリル等の繊維を着色
するのに有用なカチオン染料に関する。
料、例えば紙、パルプ、或いはアクリル等の繊維を着色
するのに有用なカチオン染料に関する。
【０００２】
【従来の技術】繊維材料、皮革、紙、パルプ等基材の染
色及び捺染には数多くの染料（例えば特公昭５４−５０
０２、特公平３−１０６６８など）が使用されている。
しかしながら染色特性（染色速度、染着率等）において
満足できるものは少ない。特に紙及びパルプ等で鮮明な
染色物を得るにあたって、従来の染料は染色速度および
染着率等において満足できるものは少ない。特に紙及び
パルプ等の鮮明な染色物を得るにあたって従来の染料は
染着速度及び染着率が小さいために染色効率上問題があ
り、加えて染色物の水堅牢度においても満足する結果が
得られなかった。
色及び捺染には数多くの染料（例えば特公昭５４−５０
０２、特公平３−１０６６８など）が使用されている。
しかしながら染色特性（染色速度、染着率等）において
満足できるものは少ない。特に紙及びパルプ等で鮮明な
染色物を得るにあたって、従来の染料は染色速度および
染着率等において満足できるものは少ない。特に紙及び
パルプ等の鮮明な染色物を得るにあたって従来の染料は
染着速度及び染着率が小さいために染色効率上問題があ
り、加えて染色物の水堅牢度においても満足する結果が
得られなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】染色時間の短縮及び環
境保全の点から染着速度及び染着率が高く染色廃水が無
色に近くなり、また得られた染色物の水堅牢度が良好で
ある染料の開発が望まれてきた。
境保全の点から染着速度及び染着率が高く染色廃水が無
色に近くなり、また得られた染色物の水堅牢度が良好で
ある染料の開発が望まれてきた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】基材例えば、繊維材料、
皮革、紙、パルプ等の染色及び捺染を実施するに当た
り、染色速度が高く、高い染着率を示し優れた水堅牢度
をもつ鮮明な染料を見いだすべく鋭意研究した結果、本
発明に至ったものである。すなわち本発明は、下記一般
式（１）あるいは一般式（２）
皮革、紙、パルプ等の染色及び捺染を実施するに当た
り、染色速度が高く、高い染着率を示し優れた水堅牢度
をもつ鮮明な染料を見いだすべく鋭意研究した結果、本
発明に至ったものである。すなわち本発明は、下記一般
式（１）あるいは一般式（２）
【０００５】
【化５】
【化６】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は置換されていてもよいアルキル
基，アラルキル基を表し、Ｒ1とＲ2 で複素環を形成し
てもよい。Ｘは置換されていてもよいアルキレン基を表
し、Ａはアリール基，ヘテロアリール基を表し、Ｙーは
アニオンを表す。）で表わされるカチオン染料およびそ
れを用いる基材の染色法を提供するものである。
基，アラルキル基を表し、Ｒ1とＲ2 で複素環を形成し
てもよい。Ｘは置換されていてもよいアルキレン基を表
し、Ａはアリール基，ヘテロアリール基を表し、Ｙーは
アニオンを表す。）で表わされるカチオン染料およびそ
れを用いる基材の染色法を提供するものである。
【０００６】本発明による染料の構造的特徴は一般式
（１）あるいは一般式（２）で示される様にピリジニウ
ム環あるいはキノリニウム環の窒素原子に結合する置換
基がジアルキルアミノアルキル基の様な第３級アミノ基
であるために、パルプへの染着力がさらに強くなり、染
着率、染着速度を飛躍的に性能を改善することが出来
た。
（１）あるいは一般式（２）で示される様にピリジニウ
ム環あるいはキノリニウム環の窒素原子に結合する置換
基がジアルキルアミノアルキル基の様な第３級アミノ基
であるために、パルプへの染着力がさらに強くなり、染
着率、染着速度を飛躍的に性能を改善することが出来
た。
【０００７】本発明の一般式（１）あるいは一般式
（２）で表わされるカチオン染料は、一般式（３）で表
わされるピリジニウム化合物、あるいは一般式（４）で
表わされるキノリニウム化合物
（２）で表わされるカチオン染料は、一般式（３）で表
わされるピリジニウム化合物、あるいは一般式（４）で
表わされるキノリニウム化合物
【０００８】
【化７】
【０００９】
【化８】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｘ及びＹ-は上で定義した通りで
あり、ＣＨ3基はピリジン環あるいはキノリニウム環の
２位または４位に置換している。）と一般式（５）で表
わされるアルデヒド化合物
あり、ＣＨ3基はピリジン環あるいはキノリニウム環の
２位または４位に置換している。）と一般式（５）で表
わされるアルデヒド化合物
【００１０】
【化９】 （式中、Ａはアリール基あるいはヘテロアリール基を表
す。）を水溶性有機溶剤中で塩基性触媒の存在下縮合反
応により得られる。
す。）を水溶性有機溶剤中で塩基性触媒の存在下縮合反
応により得られる。
【００１２】また一般（３）で表わされるピリジニウム
化合物、あるいは一般式（４）で表わされるキノリニウ
ム化合物の例としは次のものを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。 １−（２−ジメチルアミノエチル）−４−メチルピリジ
ニウムクロライド、１−（２−ジメチルアミノエチル）
−２−メチルピリジニウムクロライド、１−（２−ジエ
チルアミノエチル）−４−メチルピリジニウムクロライ
ド、１−（２−ジエチルアミノエチル）−２−メチルピ
リジニウムクロライド、１−（３−ジメチルアミノプロ
ピル）−４−メチルピリジニウムブロマイド、１−［３
−（１−ピロリジルプロピル）］−４−メチルピリジニ
ウムブロマイド、１−［２−（１−ピロリジルエチ
ル）］−４−メチルピリジニウムクロライド、１−（２
−ピペリジノエチル）−４−メチルピリジニウムクロラ
イド、１−（３−ピペリジノプロピル）−４−メチルピ
リジニウムブロマイド、１−（３−モルホリノプロピ
ル）−４−メチルピリジニウムブロマイド、１−（２−
モルホリノエチル）−４−メチルピリジニウムブロマイ
ド、１−（２−ジベンジルアミノエチル）−４−メチル
ピリジニウムクロライド、１−（３−ジベンジルアミノ
プロピル）−４−メチルピリジニウムクロライド、１−
（２−ジメチルアミノエチル）−４−メチルキノリニウ
ムクロライド、１−（２−ジメチルアミノエチル）−２
−メチルキノリニウムクロライド、１−（２−ジエチル
アミノエチル）−４−メチルキノリニウムクロライド、
１−（２−ジエチルアミノエチル）−２−メチルキノリ
ニウムクロライド。
化合物、あるいは一般式（４）で表わされるキノリニウ
ム化合物の例としは次のものを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。 １−（２−ジメチルアミノエチル）−４−メチルピリジ
ニウムクロライド、１−（２−ジメチルアミノエチル）
−２−メチルピリジニウムクロライド、１−（２−ジエ
チルアミノエチル）−４−メチルピリジニウムクロライ
ド、１−（２−ジエチルアミノエチル）−２−メチルピ
リジニウムクロライド、１−（３−ジメチルアミノプロ
ピル）−４−メチルピリジニウムブロマイド、１−［３
−（１−ピロリジルプロピル）］−４−メチルピリジニ
ウムブロマイド、１−［２−（１−ピロリジルエチ
ル）］−４−メチルピリジニウムクロライド、１−（２
−ピペリジノエチル）−４−メチルピリジニウムクロラ
イド、１−（３−ピペリジノプロピル）−４−メチルピ
リジニウムブロマイド、１−（３−モルホリノプロピ
ル）−４−メチルピリジニウムブロマイド、１−（２−
モルホリノエチル）−４−メチルピリジニウムブロマイ
ド、１−（２−ジベンジルアミノエチル）−４−メチル
ピリジニウムクロライド、１−（３−ジベンジルアミノ
プロピル）−４−メチルピリジニウムクロライド、１−
（２−ジメチルアミノエチル）−４−メチルキノリニウ
ムクロライド、１−（２−ジメチルアミノエチル）−２
−メチルキノリニウムクロライド、１−（２−ジエチル
アミノエチル）−４−メチルキノリニウムクロライド、
１−（２−ジエチルアミノエチル）−２−メチルキノリ
ニウムクロライド。
【００１３】また一般式（４）で表されるアルデヒド化
合物としては次のものを挙げることができるが、これら
に限定されるものではない。 ４−ホルミル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ホルミ
ル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ホルミル−Ｎ−メ
チル−Ｎ−（β−シアノエチル）アニリン、４−ホルミ
ル−Ｎ−メチル−Ｎ−（β−クロルエチル）アニリン、
４−ホルミル−Ｎ−メチル−Ｎ−（β−メトキシエチ
ル）アニリン、４−ホルミル−Ｎ−（β−エトキシエチ
ル）アニリン、４−ホルミル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
シアノエチル）アニリン、４−ホルミル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−クロルエチル）アニリン、４−ホルミル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）アニリン、４−
ホルミル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−エトキシエチル）ア
ニリン、４−ホルミル−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアニ
リン、４−ホルミル−Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアニリ
ン、４−ホルミル−Ｎ−（β−シアノエチル）−Ｎ−ベ
ンジルアニリン、４−ホルミル−Ｎ−（β−クロルエチ
ル）−Ｎ−ベンジルアニリン、４−ホルミル−Ｎ−（β
−メトキシエチル）−Ｎ−ベンジルアニリン、４−ホル
ミル−Ｎ−メチル−Ｎ−（４'−クロルベンジル）アニ
リン、４−ホルミル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４'−メチル
ベンジル）アニリン、４−ホルミル−Ｎ，Ｎ−ジメチル
−ｍ− トルイジン、４−ホルミル−Ｎ−メチル−Ｎ−
（β−シアノエチル）−ｍ−トルイジン、４−ホルミル
−Ｎ−メチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）−ｍ−トル
イジン、４−ホルミル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−クロル
エチル）−ｍ−トルイジン、４−ホルミル−Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−エトキシエチル）−ｍ−トルイジン、４−
ホルミル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−シアノエチル）−ｍ
−トルイジン、４−ホルミル−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジ
ル−ｍ−トルイジン、４−ホルミル−Ｎ−エチル−Ｎ−
ベンジル−ｍ−トルイジン、４−ホルミル−Ｎ−（β−
シアノエチル）−Ｎ−ベンジル−ｍ−トルイジン、４−
ホルミル−Ｎ−（β−クロルエチル）−Ｎ−ベンジル−
ｍ−トルイジン、４−ホルミル−Ｎ−（β−メトキシエ
チル）−Ｎ−ベンジル−ｍ−トルイジン、４−ホルミル
−Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−クロルアニリン、４−ホルミ
ル−Ｎ−メチルジフェニルアミン、４−ホルミル−Ｎ−
エチルジフエニルアミン、２−メチル−３−ホルミルイ
ンドール、２−エチル−３−ホルミルインドール、２−
フェニル−３−ホルミルインドール、１メチル−２−フ
ェニル−３−ホルミルインドール、１−エチル−２−フ
ェニル−３−ホルミルインドール、１,２−ジメチル−
３−ホルミルインドール、１,２−ジエチル−３−ホル
ミルインドール、１,５−ジメチル−２−フェニル−３
−ホルミルインドール、２−メチル−３−ホルミル−５
−メトキシインドール、２−フェニル−３−ホルミル−
５−クロルインドール、および１,２,５−トリメチル−
３−ホルミルインドール Ｐ−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、Ｐ−メトキシンベンズアルデヒド、２,４−ジメ
トキシベンズアルデヒド、３,４−ジメトキシベンズア
ルデヒド、３,５−ジメトキシベンズアルデヒド、フル
フラール、２−ホルミル−４,５−ジメチルフラン、２
−ホルミル−５−メトキシフラン、２−ホルミルチオフ
ェン、
合物としては次のものを挙げることができるが、これら
に限定されるものではない。 ４−ホルミル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ホルミ
ル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ホルミル−Ｎ−メ
チル−Ｎ−（β−シアノエチル）アニリン、４−ホルミ
ル−Ｎ−メチル−Ｎ−（β−クロルエチル）アニリン、
４−ホルミル−Ｎ−メチル−Ｎ−（β−メトキシエチ
ル）アニリン、４−ホルミル−Ｎ−（β−エトキシエチ
ル）アニリン、４−ホルミル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
シアノエチル）アニリン、４−ホルミル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−クロルエチル）アニリン、４−ホルミル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）アニリン、４−
ホルミル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−エトキシエチル）ア
ニリン、４−ホルミル−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアニ
リン、４−ホルミル−Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアニリ
ン、４−ホルミル−Ｎ−（β−シアノエチル）−Ｎ−ベ
ンジルアニリン、４−ホルミル−Ｎ−（β−クロルエチ
ル）−Ｎ−ベンジルアニリン、４−ホルミル−Ｎ−（β
−メトキシエチル）−Ｎ−ベンジルアニリン、４−ホル
ミル−Ｎ−メチル−Ｎ−（４'−クロルベンジル）アニ
リン、４−ホルミル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４'−メチル
ベンジル）アニリン、４−ホルミル−Ｎ，Ｎ−ジメチル
−ｍ− トルイジン、４−ホルミル−Ｎ−メチル−Ｎ−
（β−シアノエチル）−ｍ−トルイジン、４−ホルミル
−Ｎ−メチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）−ｍ−トル
イジン、４−ホルミル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−クロル
エチル）−ｍ−トルイジン、４−ホルミル−Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−エトキシエチル）−ｍ−トルイジン、４−
ホルミル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−シアノエチル）−ｍ
−トルイジン、４−ホルミル−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジ
ル−ｍ−トルイジン、４−ホルミル−Ｎ−エチル−Ｎ−
ベンジル−ｍ−トルイジン、４−ホルミル−Ｎ−（β−
シアノエチル）−Ｎ−ベンジル−ｍ−トルイジン、４−
ホルミル−Ｎ−（β−クロルエチル）−Ｎ−ベンジル−
ｍ−トルイジン、４−ホルミル−Ｎ−（β−メトキシエ
チル）−Ｎ−ベンジル−ｍ−トルイジン、４−ホルミル
−Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−クロルアニリン、４−ホルミ
ル−Ｎ−メチルジフェニルアミン、４−ホルミル−Ｎ−
エチルジフエニルアミン、２−メチル−３−ホルミルイ
ンドール、２−エチル−３−ホルミルインドール、２−
フェニル−３−ホルミルインドール、１メチル−２−フ
ェニル−３−ホルミルインドール、１−エチル−２−フ
ェニル−３−ホルミルインドール、１,２−ジメチル−
３−ホルミルインドール、１,２−ジエチル−３−ホル
ミルインドール、１,５−ジメチル−２−フェニル−３
−ホルミルインドール、２−メチル−３−ホルミル−５
−メトキシインドール、２−フェニル−３−ホルミル−
５−クロルインドール、および１,２,５−トリメチル−
３−ホルミルインドール Ｐ−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、Ｐ−メトキシンベンズアルデヒド、２,４−ジメ
トキシベンズアルデヒド、３,４−ジメトキシベンズア
ルデヒド、３,５−ジメトキシベンズアルデヒド、フル
フラール、２−ホルミル−４,５−ジメチルフラン、２
−ホルミル−５−メトキシフラン、２−ホルミルチオフ
ェン、
【００１３】反応に使用される水溶性有機溶剤の例とし
ては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピル
アルコール、ブチルアルコール、ジオキサン、エチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、 プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、メチ
ルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ブチルポリグリコール、フェニルグ
リコール、ブチルラクトン等を挙げることができる。
ては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピル
アルコール、ブチルアルコール、ジオキサン、エチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、 プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、メチ
ルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ブチルポリグリコール、フェニルグ
リコール、ブチルラクトン等を挙げることができる。
【００１４】反応に使用される塩基性触媒の例として
は、トリエチルアミン、ピリジン、ピペリジン、Ｎ−メ
チルピペリジン、ピペラジン、モルホリン、Ｎ−メチル
モルホリン等が挙げられる。
は、トリエチルアミン、ピリジン、ピペリジン、Ｎ−メ
チルピペリジン、ピペラジン、モルホリン、Ｎ−メチル
モルホリン等が挙げられる。
【００１５】縮合反応終了後この新規カチオン化合物は
場合によっては反応触媒から分離される。また必要によ
っては一般式（１）あるいは一般式（２）のカチオン染
料のアニオンは公知の方法（たとえば特公昭39-4879
号）により水溶解性良好な他のアニオンに置換えること
もできる。
場合によっては反応触媒から分離される。また必要によ
っては一般式（１）あるいは一般式（２）のカチオン染
料のアニオンは公知の方法（たとえば特公昭39-4879
号）により水溶解性良好な他のアニオンに置換えること
もできる。
【００１６】なお一般式（１）中、Ｙ-で表されるアニ
オンの具体例としてはハロゲンイオン 、硫酸イオン、
メチル硫酸イオン、過塩素酸イオン、アミノスルホン酸
イオン、炭酸水素イオン、炭酸イオン、リン酸イオン、
リンモリブデン酸イオン、リンタングステン酸イオン、
リンタングステンモリブデン酸イオン、ナフタリンスル
ホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、４−クロル
ベンゼンスルホン酸イオン、マレイン酸イオン、しゅう
酸イオン、ぎ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオ
ン、乳酸イオン、こはく酸イオン、クロル酸イオン、酒
石酸イオン、メタンスルホン酸イオン、安息香酸イオ
ン、テトラフルオロほう酸、または塩素−亜鉛錯イオン
のような錯アニオンがあげられる。好ましいアニオンＹ
-はぎ酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、塩素イオ
ン、硫酸イオン、およびりん酸イオンである。
オンの具体例としてはハロゲンイオン 、硫酸イオン、
メチル硫酸イオン、過塩素酸イオン、アミノスルホン酸
イオン、炭酸水素イオン、炭酸イオン、リン酸イオン、
リンモリブデン酸イオン、リンタングステン酸イオン、
リンタングステンモリブデン酸イオン、ナフタリンスル
ホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、４−クロル
ベンゼンスルホン酸イオン、マレイン酸イオン、しゅう
酸イオン、ぎ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオ
ン、乳酸イオン、こはく酸イオン、クロル酸イオン、酒
石酸イオン、メタンスルホン酸イオン、安息香酸イオ
ン、テトラフルオロほう酸、または塩素−亜鉛錯イオン
のような錯アニオンがあげられる。好ましいアニオンＹ
-はぎ酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、塩素イオ
ン、硫酸イオン、およびりん酸イオンである。
【００１７】次に本発明の一般式（１）あるいは一般式
（２）のカチオン染料による基材の染色法について述べ
る。この新規カチオン染料は、繊維材料、皮革、パルプ
および紙の染色に用いる染料として、またそれら基材の
捺染に用いるカラーインキの調製のため色素材料として
使用でき、更にガラスあるいは透明な合成樹脂フィルム
上に設けられたゼラチン、カゼイン等の天然蛋白質ある
いは含窒素光硬化性樹脂の薄膜を着色するためにも用い
ることができ、それらはカラーフィルターとしても有用
である。ゼラチン、カゼイン等の天然蛋白質あるいは含
窒素光硬化性樹脂からなる薄膜は常法により例えばギ
酸、酢酸、塩酸等で酸性に調製された水性浴から３０〜
１００℃の温度で着色（染色）される。
（２）のカチオン染料による基材の染色法について述べ
る。この新規カチオン染料は、繊維材料、皮革、パルプ
および紙の染色に用いる染料として、またそれら基材の
捺染に用いるカラーインキの調製のため色素材料として
使用でき、更にガラスあるいは透明な合成樹脂フィルム
上に設けられたゼラチン、カゼイン等の天然蛋白質ある
いは含窒素光硬化性樹脂の薄膜を着色するためにも用い
ることができ、それらはカラーフィルターとしても有用
である。ゼラチン、カゼイン等の天然蛋白質あるいは含
窒素光硬化性樹脂からなる薄膜は常法により例えばギ
酸、酢酸、塩酸等で酸性に調製された水性浴から３０〜
１００℃の温度で着色（染色）される。
【００１８】繊維材料としてはカチオン染料で染色でき
る材料、例えばアクリルニトリルのホモ重合体および混
合重合体、酸改質されたポリエステルおよびポリアミド
などの天然含窒素繊維、セルローズを含む材料例えば木
綿、再生セルローズ繊維、ポリビニルアルコール繊維、
さらにはガラス繊維等があげられある。
る材料、例えばアクリルニトリルのホモ重合体および混
合重合体、酸改質されたポリエステルおよびポリアミド
などの天然含窒素繊維、セルローズを含む材料例えば木
綿、再生セルローズ繊維、ポリビニルアルコール繊維、
さらにはガラス繊維等があげられある。
【００１９】本発明の新規カチオン化合物によるこれら
繊維材料の染色は常法により好ましくは中性乃至酸性水
媒質中からの常圧又は加圧による吸収染法あるいは水性
インキによるスプレー塗工、パデイングおよびプリント
などの連続染色によって実施される。この場合の繊維材
料の形態は単繊維およびその膠着物、糸、布、編物およ
び完成品である。これら染色物および捺染物はすぐれた
染色堅牢性を有し、とくにきわめて高い染着率とすぐれ
た水堅牢度を示す。
繊維材料の染色は常法により好ましくは中性乃至酸性水
媒質中からの常圧又は加圧による吸収染法あるいは水性
インキによるスプレー塗工、パデイングおよびプリント
などの連続染色によって実施される。この場合の繊維材
料の形態は単繊維およびその膠着物、糸、布、編物およ
び完成品である。これら染色物および捺染物はすぐれた
染色堅牢性を有し、とくにきわめて高い染着率とすぐれ
た水堅牢度を示す。
【００２０】さらに本新規カチオン化合物の好ましい用
途は各種のパルプおよび紙、とくに漂白または未漂白で
サイジングされていないまたはサイジングされた紙類の
染色である。この新規カチオン化合物はサイジング処理
を施していないパルプおよび紙（ナプキン、テーブルク
ロス、衛生紙など）にたいしても非常に大きい染着速度
ならびに非常に高い染着率を示す。この高い染着はその
染色廃水を無色に近いものとし、廃水規制および環境保
全上からもきわめて大きな利点といえる。
途は各種のパルプおよび紙、とくに漂白または未漂白で
サイジングされていないまたはサイジングされた紙類の
染色である。この新規カチオン化合物はサイジング処理
を施していないパルプおよび紙（ナプキン、テーブルク
ロス、衛生紙など）にたいしても非常に大きい染着速度
ならびに非常に高い染着率を示す。この高い染着はその
染色廃水を無色に近いものとし、廃水規制および環境保
全上からもきわめて大きな利点といえる。
【００２１】染色はpH値４〜８、殊に５〜７、染色温度
１０〜５０℃、好ましくは１５〜３０℃で行われる。そ
して得られた染色物は高いカラーバリューでかつ鮮明で
あリ、すぐれた染色堅牢性を示す。とくに耐水堅牢度に
ついては、たとえば染色された紙と湿潤した白紙を常温
下で加圧接触させても染色紙から白紙に転染（にじみ出
し）はほとんどみられず、ミョーバン、アルカリ、酸、
アルコールに対してもすぐれた堅牢性を示すことから、
ナプキン、テーブルクロスおよび衛生紙など色のにじみ
出しのとくに心配される紙の用途分野にきわめて好適で
ある。本新規カチオン化合物による染料は紙に対しきわ
めて高い親和性を有しかつ染着速度も大きいことから、
紙の連続染色およびジェットプリンター用インキにも適
用でき、なおかつ、皮革の染色（スプレー、ハケ塗り、
侵漬など）にも使用できる。
１０〜５０℃、好ましくは１５〜３０℃で行われる。そ
して得られた染色物は高いカラーバリューでかつ鮮明で
あリ、すぐれた染色堅牢性を示す。とくに耐水堅牢度に
ついては、たとえば染色された紙と湿潤した白紙を常温
下で加圧接触させても染色紙から白紙に転染（にじみ出
し）はほとんどみられず、ミョーバン、アルカリ、酸、
アルコールに対してもすぐれた堅牢性を示すことから、
ナプキン、テーブルクロスおよび衛生紙など色のにじみ
出しのとくに心配される紙の用途分野にきわめて好適で
ある。本新規カチオン化合物による染料は紙に対しきわ
めて高い親和性を有しかつ染着速度も大きいことから、
紙の連続染色およびジェットプリンター用インキにも適
用でき、なおかつ、皮革の染色（スプレー、ハケ塗り、
侵漬など）にも使用できる。
【００２２】
【実施例】次に実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。実施例中で部は重量部、％は重量％である。 実施例１ １-（２-ジメチルアミノエチル）-４-メチルピリジニウ
ムクロライド２.０１部（０.０１モル）と３，４-ジメ
トキシベンズアルデヒド１.６６部（０.０１モル）をｎ
-ブタノール５０部に溶解し、ピペリジン０.１部を加
え、１００℃で１２時間反応をおこなった。冷却後、ｎ
-ブタノールを回収し残渣に水２００部と食塩１０部を
加えた。析出した染料を濾過乾燥して、次の式（６）で
示される最大吸収波長（λｍax）３９６.０ｎｍの黄色
染料３.４部を得た。
る。実施例中で部は重量部、％は重量％である。 実施例１ １-（２-ジメチルアミノエチル）-４-メチルピリジニウ
ムクロライド２.０１部（０.０１モル）と３，４-ジメ
トキシベンズアルデヒド１.６６部（０.０１モル）をｎ
-ブタノール５０部に溶解し、ピペリジン０.１部を加
え、１００℃で１２時間反応をおこなった。冷却後、ｎ
-ブタノールを回収し残渣に水２００部と食塩１０部を
加えた。析出した染料を濾過乾燥して、次の式（６）で
示される最大吸収波長（λｍax）３９６.０ｎｍの黄色
染料３.４部を得た。
【００２３】
【化１０】 なお、１−（２−ジメチルアミノエチル）−４−メチル
ピリジニウムクロライドの合成は下記の方法により得る
ことができる。Ｎ−（２−クロルエチル）ジメチルアミ
ン塩酸塩７.２０部（０.０５モル）と４−ピコリン４.
６６部（０.０５モル）をエタノール１００部に溶解
し、ナトリウムメトキサイド２.７０部（０.０５モル）
を加え、加温してリフラックスを３時間行った。冷却
後、沈澱を濾別し、エタノールを回収した。残渣にアセ
トン５０部を加え目的物８.５０部、収率８４.７％を得
た。
ピリジニウムクロライドの合成は下記の方法により得る
ことができる。Ｎ−（２−クロルエチル）ジメチルアミ
ン塩酸塩７.２０部（０.０５モル）と４−ピコリン４.
６６部（０.０５モル）をエタノール１００部に溶解
し、ナトリウムメトキサイド２.７０部（０.０５モル）
を加え、加温してリフラックスを３時間行った。冷却
後、沈澱を濾別し、エタノールを回収した。残渣にアセ
トン５０部を加え目的物８.５０部、収率８４.７％を得
た。
【００２４】実施例２ １−（２−ピペリジノエチル）−４−メチルピリジニウ
ムクロライド２.４１部（０.０１モル）と４−ジメチル
アミノベンズアルデヒド１.４９部（０.０１モル ）を
エタノール ５０部に溶解し、ピペリジン０.１部を加
え、リフラックスを８時間行った。冷却後、エタノール
を回収し、残渣に水２００部と食塩１０部を加えた。析
出した染料を濾過乾燥すると、次の式（７）で示される
最大吸収波長（λｍax） ４７９.８ｎｍ（メタノー
ル）の橙色染料３.５１部を得た。
ムクロライド２.４１部（０.０１モル）と４−ジメチル
アミノベンズアルデヒド１.４９部（０.０１モル ）を
エタノール ５０部に溶解し、ピペリジン０.１部を加
え、リフラックスを８時間行った。冷却後、エタノール
を回収し、残渣に水２００部と食塩１０部を加えた。析
出した染料を濾過乾燥すると、次の式（７）で示される
最大吸収波長（λｍax） ４７９.８ｎｍ（メタノー
ル）の橙色染料３.５１部を得た。
【化１１】
【００２５】なお、１−（２−ピペリジノエチル）−４
−メチルピリジニウムクロライドの合成は下記の様に行
った。エタノール１００部に水酸化カリウム３.３７部
（０.０６モル）を加え、加温溶解させた。冷却後、Ｎ
−（２−クロルエチル）ピペリジン塩酸塩９.２０部
（０.０５モル）を加え、室温で３０分間攪拌を行っ
た。同温度で４−ピコリン４.６６部（０.０５モル）を
加え、加温してリフラックスを３時間行った。冷却後、
沈澱を濾過し、エタノールを回収した。残渣にアセトン
５０部を加え、析出した結晶を濾過、乾燥し、目的物
８.０１部（収率７４.７％）を得た。
−メチルピリジニウムクロライドの合成は下記の様に行
った。エタノール１００部に水酸化カリウム３.３７部
（０.０６モル）を加え、加温溶解させた。冷却後、Ｎ
−（２−クロルエチル）ピペリジン塩酸塩９.２０部
（０.０５モル）を加え、室温で３０分間攪拌を行っ
た。同温度で４−ピコリン４.６６部（０.０５モル）を
加え、加温してリフラックスを３時間行った。冷却後、
沈澱を濾過し、エタノールを回収した。残渣にアセトン
５０部を加え、析出した結晶を濾過、乾燥し、目的物
８.０１部（収率７４.７％）を得た。
【００２６】実施例３ 未漂白亜硫酸パルプ５０％および機械パルプ５０％から
なる乾燥材料をビーター（Beater）中で水を用いて４０
ＳＲフリーネス（Freeness）にこう解し、パルプ含有量
が３％になるよう水で調製する。この調製液１００部に
実施例１で得られた化合物０.０３部および酢酸０.０２
部を加える。この混合物を約５分間攪拌しロジンサイズ
０.０３部および結晶硫酸アルミニューム０.０６部を加
え、ひき続き５分間攪拌し、更にこの液に水１４００部
を加えて希釈し、これをシーター（Sheeter）上で常法
により抄紙した。この場合、抄紙廃水の染料による着色
はほとんどみとめられず得られた着色紙はきわめて鮮明
な黄色を示し、良好な耐光及びすぐれた耐水堅牢度を示
した。
なる乾燥材料をビーター（Beater）中で水を用いて４０
ＳＲフリーネス（Freeness）にこう解し、パルプ含有量
が３％になるよう水で調製する。この調製液１００部に
実施例１で得られた化合物０.０３部および酢酸０.０２
部を加える。この混合物を約５分間攪拌しロジンサイズ
０.０３部および結晶硫酸アルミニューム０.０６部を加
え、ひき続き５分間攪拌し、更にこの液に水１４００部
を加えて希釈し、これをシーター（Sheeter）上で常法
により抄紙した。この場合、抄紙廃水の染料による着色
はほとんどみとめられず得られた着色紙はきわめて鮮明
な黄色を示し、良好な耐光及びすぐれた耐水堅牢度を示
した。
【００２７】比較例１ 使用染料に式（６）で示される染料の代わりに次の式
（８）で示される染料を使用する以外は実施例１と同様
の方法で抄紙染色したが、抄紙廃水にかなりの着色が見
られた。
（８）で示される染料を使用する以外は実施例１と同様
の方法で抄紙染色したが、抄紙廃水にかなりの着色が見
られた。
【化１２】
【００２８】実施例４ 漂白亜硫酸パルプ１００％からなる乾燥材料をビーター
（Beater）中で水を用いて２５°ＳＲフリーネス（Free
ness）にこう解し、パルプ濃度３％に調製した。この調
製液１００部に実施例２で得られた化合物０.０３部と
酢酸０.０３部を加え５分間よく攪拌し、更に水１４０
０部を加えて希釈した後、常法により抄紙した。この場
合の抄紙廃水の染料による着色がほとんどみとめられな
かった。得られた着色紙は高いカラーバリューの橙色を
示し、良好な耐光および耐水堅牢度を示した。
（Beater）中で水を用いて２５°ＳＲフリーネス（Free
ness）にこう解し、パルプ濃度３％に調製した。この調
製液１００部に実施例２で得られた化合物０.０３部と
酢酸０.０３部を加え５分間よく攪拌し、更に水１４０
０部を加えて希釈した後、常法により抄紙した。この場
合の抄紙廃水の染料による着色がほとんどみとめられな
かった。得られた着色紙は高いカラーバリューの橙色を
示し、良好な耐光および耐水堅牢度を示した。
【００２９】比較例２ 使用染料に式（７）で示される染料の代わりに次の式
（９）で示される染料を使用する以外は実施例４と同様
の方法で抄紙染色したが、抄紙廃水にかなりの着色が見
られた。
（９）で示される染料を使用する以外は実施例４と同様
の方法で抄紙染色したが、抄紙廃水にかなりの着色が見
られた。
【化１３】
【００３０】実施例５ サイジング処理を施していない紙を ０.５部の実施例
１で得られた化合物と０.５部の澱粉と９９.０部の水か
ら成る溶液に２０〜３０℃で２〜３秒浸漬した。過剰の
溶液を２つのローラーを通して絞り取った後、６０〜８
０℃で乾燥して染色紙をえた。得られた染色紙は鮮明な
黄色を呈し、耐光、耐水堅牢度に優れ、湿潤処理による
染料のブリードはほとんどみとめられなかった。
１で得られた化合物と０.５部の澱粉と９９.０部の水か
ら成る溶液に２０〜３０℃で２〜３秒浸漬した。過剰の
溶液を２つのローラーを通して絞り取った後、６０〜８
０℃で乾燥して染色紙をえた。得られた染色紙は鮮明な
黄色を呈し、耐光、耐水堅牢度に優れ、湿潤処理による
染料のブリードはほとんどみとめられなかった。
【００３１】実施例６ 植物タンニンでなめした豚革１００部を、水２５０部お
よび実施例２で得られた化合物０.２部からなる５０℃
の浴に入れて３０分間攪拌し、次いで同じ浴で、スルホ
ン化鯨油を主成分とするアニオン油脂液１０部で６０分
間処理する。次ぎに常法により乾燥し、橙色の染色革を
得た。この染色革は洗濯堅牢度が非常に良好であった。
よび実施例２で得られた化合物０.２部からなる５０℃
の浴に入れて３０分間攪拌し、次いで同じ浴で、スルホ
ン化鯨油を主成分とするアニオン油脂液１０部で６０分
間処理する。次ぎに常法により乾燥し、橙色の染色革を
得た。この染色革は洗濯堅牢度が非常に良好であった。
【００３２】実施例７ 実施例１で得られた化合物０.２部を含有する水浴１０
０部に、精練漂白された木綿ブロード５部を投じ染浴を
被染物を攪拌しながら４０分で１００℃迄昇温し、引き
続き２０分間同温で保持した。染浴中の化合物は、完全
に木綿ブロードに吸尽された。得られた黄色の染色物は
良好な耐光及びすぐれた水堅牢度を示した。同様にして
ビスコースレーヨン織物及びキュプロ織物も同じく鮮明
な黄色に染色され、良好な耐光及びすぐれた水堅牢度を
示した。
０部に、精練漂白された木綿ブロード５部を投じ染浴を
被染物を攪拌しながら４０分で１００℃迄昇温し、引き
続き２０分間同温で保持した。染浴中の化合物は、完全
に木綿ブロードに吸尽された。得られた黄色の染色物は
良好な耐光及びすぐれた水堅牢度を示した。同様にして
ビスコースレーヨン織物及びキュプロ織物も同じく鮮明
な黄色に染色され、良好な耐光及びすぐれた水堅牢度を
示した。
【００３３】実施例８ 実施例２で得られた化合物の０.２５％水溶液を酢酸に
てpH４に調整し、６０℃に昇温した染浴中に、厚さ１μ
のゼラチン層を載置したガラス板を侵漬し静かな攪拌下
に５分間保った後、引上げ水洗後乾燥する。ゼラチンは
鮮明な橙色に着色され、透明性と耐光性の優れたカラー
フィルムが得られた。
てpH４に調整し、６０℃に昇温した染浴中に、厚さ１μ
のゼラチン層を載置したガラス板を侵漬し静かな攪拌下
に５分間保った後、引上げ水洗後乾燥する。ゼラチンは
鮮明な橙色に着色され、透明性と耐光性の優れたカラー
フィルムが得られた。
【００３４】以下実施例９〜４２で得られた染料を表１
に示す。なお表中にはピリジニウム化合物とアルデヒド
化合物の構造、紙を染色した時の色相、およびλｍaxを
示した。
に示す。なお表中にはピリジニウム化合物とアルデヒド
化合物の構造、紙を染色した時の色相、およびλｍaxを
示した。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】
【表４】
【００３９】
【表５】
【００４０】
【発明の効果 】本発明によって得られたカチオン化合
物は、基材に対する染着速度および染着率がきわめて高
く、かつえられた染色又は着色基材の水堅牢度が良好で
ある。
物は、基材に対する染着速度および染着率がきわめて高
く、かつえられた染色又は着色基材の水堅牢度が良好で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｈ 21/30
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（１） あるいは一般式
（２） 【化１】 【化２】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は置換されていてもよいアルキル
基，アラルキル基を表し、Ｒ1とＲ2 で複素環を形成し
てもよい。Ｘは置換されていてもよいアルキレン基を表
し、Ａはアリール基，ヘテロアリール基を表し、Ｙーは
アニオンを表す。）で表わされるカチオン染料。 - 【請求項２】 下記一般式（１）あるいは一般式（２） 【化３】 【化４】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は置換されてもよいアルキル基，
アラルキル基を表し、Ｒ1とＲ2 で複素環を形成しても
よい。Ｘは置換されてもよいアルキレン基を表し、Ａは
アリール基，ヘテロアリール基を表し、Ｙーはアニオン
を表す。）で表わされるカチオン染料を用いることを特
徴とする基材の染色法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5341181A JPH07166079A (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | カチオン染料及びそれを用いる基材の染色方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5341181A JPH07166079A (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | カチオン染料及びそれを用いる基材の染色方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07166079A true JPH07166079A (ja) | 1995-06-27 |
Family
ID=18343984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5341181A Pending JPH07166079A (ja) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | カチオン染料及びそれを用いる基材の染色方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07166079A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6547834B1 (en) | 2000-03-17 | 2003-04-15 | Kao Corporation | Hair dye composition |
| WO2005054577A1 (ja) * | 2003-12-02 | 2005-06-16 | Daio Paper Corporation | 着色衛生薄葉紙及びその製造方法 |
| CN112521376A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-03-19 | 河南理工大学 | 色烯-吡啶衍生物荧光探针、制备方法及应用 |
-
1993
- 1993-12-13 JP JP5341181A patent/JPH07166079A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6547834B1 (en) | 2000-03-17 | 2003-04-15 | Kao Corporation | Hair dye composition |
| WO2005054577A1 (ja) * | 2003-12-02 | 2005-06-16 | Daio Paper Corporation | 着色衛生薄葉紙及びその製造方法 |
| JPWO2005054577A1 (ja) * | 2003-12-02 | 2008-01-17 | 大王製紙株式会社 | 着色衛生薄葉紙及びその製造方法 |
| US7578903B2 (en) | 2003-12-02 | 2009-08-25 | Daio Paper Corporation | Colored sanitary tissue paper and production method thereof |
| JP4750557B2 (ja) * | 2003-12-02 | 2011-08-17 | 大王製紙株式会社 | 着色衛生薄葉紙の製造方法 |
| CN112521376A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-03-19 | 河南理工大学 | 色烯-吡啶衍生物荧光探针、制备方法及应用 |
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