JPH07165655A - ３−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシルオキシ）−１−プロパノール類及びそれを含有する香料組成物 - Google Patents
３−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシルオキシ）−１−プロパノール類及びそれを含有する香料組成物Info
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- JPH07165655A JPH07165655A JP30773693A JP30773693A JPH07165655A JP H07165655 A JPH07165655 A JP H07165655A JP 30773693 A JP30773693 A JP 30773693A JP 30773693 A JP30773693 A JP 30773693A JP H07165655 A JPH07165655 A JP H07165655A
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- trimethylcyclohexyloxy
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 次式（１）；
【化１】
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は水素原子又は炭素数１〜４のア
ルキル基を示す）で表される３−（３，３，５−トリメ
チルシクロヘキシルオキシ）−１−プロパノール類及び
それを含有する香料組成物。 【効果】 式（１）で示される化合物は、ボリュームの
あるクリーミー感とパウダリー感を有しており、サンダ
ルウッド油の代替品として好適である。
ルキル基を示す）で表される３−（３，３，５−トリメ
チルシクロヘキシルオキシ）−１−プロパノール類及び
それを含有する香料組成物。 【効果】 式（１）で示される化合物は、ボリュームの
あるクリーミー感とパウダリー感を有しており、サンダ
ルウッド油の代替品として好適である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、優れたサンダル様香気
を有し、トイレタリー用品等への賦香成分として有用な
新規化合物及びそれを含有する香料組成物に関する。
を有し、トイレタリー用品等への賦香成分として有用な
新規化合物及びそれを含有する香料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】サンダルウッド油はその独特な香気か
ら、調合香料として必須素材の一つである。しかし、生
産量に限りのある天然物であるため高価であり、需要の
多い安価なトイレタリー用品などへの使用は制限せざる
を得ない。このため、サンダルウッド油代替品として各
種合成香料が開発、市販されているが、いずれもサンダ
ルウッド油に含有されるβ−サンタロールが有するボリ
ュームのあるクリーミー感とパウダリー感を十分に具備
するものはない。
ら、調合香料として必須素材の一つである。しかし、生
産量に限りのある天然物であるため高価であり、需要の
多い安価なトイレタリー用品などへの使用は制限せざる
を得ない。このため、サンダルウッド油代替品として各
種合成香料が開発、市販されているが、いずれもサンダ
ルウッド油に含有されるβ−サンタロールが有するボリ
ュームのあるクリーミー感とパウダリー感を十分に具備
するものはない。
【０００３】このような問題点を解決するものとして、
特開昭６０−２０９５３７号公報には、３，３−ジメチ
ル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シク
ロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール
及びその類縁体が、従来のサンダルウッド油代替品には
ないクリーミー感を有することが開示されている。しか
し、これもβ−サンタロールそのものと比べると未だ不
十分であり、パウダリー感も乏しい。
特開昭６０−２０９５３７号公報には、３，３−ジメチ
ル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シク
ロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール
及びその類縁体が、従来のサンダルウッド油代替品には
ないクリーミー感を有することが開示されている。しか
し、これもβ−サンタロールそのものと比べると未だ不
十分であり、パウダリー感も乏しい。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記のとおり、従来の
サンダルウッド油代替品には、β−サンタロールに由来
するボリュームのあるクリーミー感とパウダリー感を十
分に満足するものは見出されていない。従って、本発明
は、これらの香気特性を具備した新規化合物及びそれを
含有する香料組成物を提供することを目的とする。
サンダルウッド油代替品には、β−サンタロールに由来
するボリュームのあるクリーミー感とパウダリー感を十
分に満足するものは見出されていない。従って、本発明
は、これらの香気特性を具備した新規化合物及びそれを
含有する香料組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは種々
のシクロアルカン類を合成し、その香気を検討した結
果、今般新たに合成した文献未記載の化合物である３−
（３，３，５−トリメチルシクロヘキシルオキシ）−１
−プロパノール類がボリューム感のあるクリーミーでパ
ウダリーなサンダル様香気を有し、幅広いトイレタリー
製品の賦香に有用であることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
のシクロアルカン類を合成し、その香気を検討した結
果、今般新たに合成した文献未記載の化合物である３−
（３，３，５−トリメチルシクロヘキシルオキシ）−１
−プロパノール類がボリューム感のあるクリーミーでパ
ウダリーなサンダル様香気を有し、幅広いトイレタリー
製品の賦香に有用であることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、次式（１）；
【０００７】
【化２】
【０００８】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は水素原子又は炭素
数１〜４のアルキル基を示す）で表される３−（３，
３，５−トリメチルシクロヘキシルオキシ）−１−プロ
パノール類及びそれを含有する香料組成物に係るもので
ある。
数１〜４のアルキル基を示す）で表される３−（３，
３，５−トリメチルシクロヘキシルオキシ）−１−プロ
パノール類及びそれを含有する香料組成物に係るもので
ある。
【０００９】式（１）中、基Ｒ1 及びＲ2 が炭素数１〜
４のアルキル基の場合には、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基を示す。
４のアルキル基の場合には、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基を示す。
【００１０】一般式（１）で示される化合物は、例えば
次の反応式に従って製造することができる。
次の反応式に従って製造することができる。
【００１１】
【化３】
【００１２】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は水素原子又は炭素
数１〜４のアルキル基を示す）
数１〜４のアルキル基を示す）
【００１３】すなわち、式（２）で示される化合物に式
（３）で示される化合物を酸触媒の存在下に反応させ、
得られた化合物（４）を還元することにより、本発明化
合物（１）が製造される。
（３）で示される化合物を酸触媒の存在下に反応させ、
得られた化合物（４）を還元することにより、本発明化
合物（１）が製造される。
【００１４】化合物（２）と化合物（３）との反応は、
例えば、新実験化学講座、第１４巻、ｐ６１１〜６３１
（丸善株式会社、１９７７年）に記載の方法に従って行
うことができる。特に化合物（２）と化合物（３）の混
合物に、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を加え、ベ
ンゼン、トルエンなどの共沸溶媒を用い、還流下、脱水
縮合させる方法が好ましい。
例えば、新実験化学講座、第１４巻、ｐ６１１〜６３１
（丸善株式会社、１９７７年）に記載の方法に従って行
うことができる。特に化合物（２）と化合物（３）の混
合物に、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を加え、ベ
ンゼン、トルエンなどの共沸溶媒を用い、還流下、脱水
縮合させる方法が好ましい。
【００１５】化合物（３）の使用量は、化合物（２）に
対して１．０〜１０当量、特に１．０〜５．０当量が好
ましく、酸触媒の使用量は化合物（２）の０．０１〜１
０重量％、特に０．０５〜５重量％が好ましい。
対して１．０〜１０当量、特に１．０〜５．０当量が好
ましく、酸触媒の使用量は化合物（２）の０．０１〜１
０重量％、特に０．０５〜５重量％が好ましい。
【００１６】化合物（４）の還元は、通常の水素化分解
又は接触還元の条件で行うのが好ましい。
又は接触還元の条件で行うのが好ましい。
【００１７】水素化分解の方法としては、例えば、新実
験化学講座、第１５巻ＩＩ、ｐ１１８〜１３２、ｐ１３
４〜１７４及びｐ１７９〜２０７（丸善株式会社、１９
７７年）に記載の方法が採用できる。特に水素化アルミ
ニウムリチウム−塩化アルミニウム混合物を用いて還元
する方法が好ましい。この反応で用いる水素化アルミニ
ウムリチウムの使用量は、化合物（４）に対し、０．３
〜２．０当量、特に０．５〜１．０当量が好ましく、塩
化アルミニウムの使用量は、１．０〜５．０当量、特に
１．０〜３．０当量が好ましい。また、反応溶媒として
は、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒド
ロフランなどのエーテル系溶媒を挙げることができる。
反応温度は通常０〜１００℃、好ましくは１０〜３０℃
である。
験化学講座、第１５巻ＩＩ、ｐ１１８〜１３２、ｐ１３
４〜１７４及びｐ１７９〜２０７（丸善株式会社、１９
７７年）に記載の方法が採用できる。特に水素化アルミ
ニウムリチウム−塩化アルミニウム混合物を用いて還元
する方法が好ましい。この反応で用いる水素化アルミニ
ウムリチウムの使用量は、化合物（４）に対し、０．３
〜２．０当量、特に０．５〜１．０当量が好ましく、塩
化アルミニウムの使用量は、１．０〜５．０当量、特に
１．０〜３．０当量が好ましい。また、反応溶媒として
は、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒド
ロフランなどのエーテル系溶媒を挙げることができる。
反応温度は通常０〜１００℃、好ましくは１０〜３０℃
である。
【００１８】接触還元の方法としては、パラジウム−炭
素（パラジウム含有量５０〜１００重量％）、白金など
の触媒の存在下、溶媒中、水素化する方法を適用するこ
とができる。水素圧は１〜１５０気圧、特に１０〜１０
０気圧が好ましい。反応温度は５０〜３００℃、特に１
００〜２５０℃が好ましい。溶媒としては、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ジオールなどのア
ルコール類；ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素
類を挙げることができる。
素（パラジウム含有量５０〜１００重量％）、白金など
の触媒の存在下、溶媒中、水素化する方法を適用するこ
とができる。水素圧は１〜１５０気圧、特に１０〜１０
０気圧が好ましい。反応温度は５０〜３００℃、特に１
００〜２５０℃が好ましい。溶媒としては、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ジオールなどのア
ルコール類；ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素
類を挙げることができる。
【００１９】反応終了後、必要に応じて、カラムクロマ
トグラフィーなどの方法により、更に精製処理すること
ができる。このようにして得られる本発明の式（１）で
示される化合物にはシス体とトランス体が存在するが、
本発明においてはいずれもが含まれるものである。
トグラフィーなどの方法により、更に精製処理すること
ができる。このようにして得られる本発明の式（１）で
示される化合物にはシス体とトランス体が存在するが、
本発明においてはいずれもが含まれるものである。
【００２０】式（１）で示される化合物は単独で、又は
他の成分と組み合せて、石鹸、シャンプー、リンス、洗
剤、化粧品、スプレー製品、芳香剤などの賦香成分とし
て使用できる。
他の成分と組み合せて、石鹸、シャンプー、リンス、洗
剤、化粧品、スプレー製品、芳香剤などの賦香成分とし
て使用できる。
【００２１】本発明の香料組成物は、所望組成の調合香
料に、式（１）で示される化合物を配合して得られるも
のである。式（１）で示される化合物の配合量は、調合
香料の種類、目的とする香気の種類及び香気の強さなど
により異なるが、組成物中において０．１〜９０重量％
が好ましく、特に０．５〜５０重量％が好ましい。
料に、式（１）で示される化合物を配合して得られるも
のである。式（１）で示される化合物の配合量は、調合
香料の種類、目的とする香気の種類及び香気の強さなど
により異なるが、組成物中において０．１〜９０重量％
が好ましく、特に０．５〜５０重量％が好ましい。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例により制限されるものではない。
発明はこれらの実施例により制限されるものではない。
【００２３】実施例１ ２，２−ジメチル−３−（３，３，５−トリメチルシク
ロヘキシルオキシ）−１−プロパノールの製造：脱水冷
却器を付した５００mlの４つ口フラスコに、３，３，５
−トリメチルシクロヘキサノン［式（２）の化合物］３
０．５ｇ（０．２１６mole）、２，２−ジメチル−１，
３−ブタンジール４４．７ｇ［式（３）の化合物］、ｐ
−トルエンスルホン酸０．２ｇ及びトルエン２００mlを
加え、水の留出が終わるまで加熱還流した。室温まで冷
却したのち、ヘキサン２００mlを加え、有機層が中性に
なるまで水で洗浄した。その後、溶媒を留去して、中間
生成物［式（４）の化合物］４８．７ｇを得た（収率約
１００％）。次に、ジムロート冷却器を付した５００ml
の４つ口フラスコに、無水塩化アルミニウム２４．３ｇ
を加え、室温下、エーテル５０mlをゆっくりと滴下し
た。滴下終了後、１０分間攪拌した。その後、これに水
素化アルミニウムリチウムエーテル懸濁液を、室温下、
約３０分かけて滴下した。なお、この水素化アルミニウ
ムリチウムエーテル懸濁液は、ジムロート冷却器を付し
た１００mlの４つ口フラスコに水素化アルミニウムリチ
ウム１．７ｇを加え、氷冷しながらエーテル５０mlを滴
下し、０．５時間還流したのち、室温まで冷却すること
により得たものである。
ロヘキシルオキシ）−１−プロパノールの製造：脱水冷
却器を付した５００mlの４つ口フラスコに、３，３，５
−トリメチルシクロヘキサノン［式（２）の化合物］３
０．５ｇ（０．２１６mole）、２，２−ジメチル−１，
３−ブタンジール４４．７ｇ［式（３）の化合物］、ｐ
−トルエンスルホン酸０．２ｇ及びトルエン２００mlを
加え、水の留出が終わるまで加熱還流した。室温まで冷
却したのち、ヘキサン２００mlを加え、有機層が中性に
なるまで水で洗浄した。その後、溶媒を留去して、中間
生成物［式（４）の化合物］４８．７ｇを得た（収率約
１００％）。次に、ジムロート冷却器を付した５００ml
の４つ口フラスコに、無水塩化アルミニウム２４．３ｇ
を加え、室温下、エーテル５０mlをゆっくりと滴下し
た。滴下終了後、１０分間攪拌した。その後、これに水
素化アルミニウムリチウムエーテル懸濁液を、室温下、
約３０分かけて滴下した。なお、この水素化アルミニウ
ムリチウムエーテル懸濁液は、ジムロート冷却器を付し
た１００mlの４つ口フラスコに水素化アルミニウムリチ
ウム１．７ｇを加え、氷冷しながらエーテル５０mlを滴
下し、０．５時間還流したのち、室温まで冷却すること
により得たものである。
【００２４】次に、滴下終了後、室温で２時間攪拌した
のち、前記中間生成物１７．７ｇ（７８mmole ）とエー
テル２００mlの混合物を更に滴下し、０．５時間還流し
た。その後、室温まで冷却し、水２ml及び２０％硫酸２
５０mlをこの順序で加え、生成した白色固体を完全に溶
解させた。次に、有機層を分離したのち、水層をエーテ
ル抽出して、先の有機層と合わせた。得られた有機層を
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２００ml及び１０％食塩
水２００mlで洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、粗最
終生成品を得た（１６．７ｇ）。その後、これをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル
＝９４：６）により精製し、標記化合物のトランス体
５．３ｇとシス体２．５ｇを得た。
のち、前記中間生成物１７．７ｇ（７８mmole ）とエー
テル２００mlの混合物を更に滴下し、０．５時間還流し
た。その後、室温まで冷却し、水２ml及び２０％硫酸２
５０mlをこの順序で加え、生成した白色固体を完全に溶
解させた。次に、有機層を分離したのち、水層をエーテ
ル抽出して、先の有機層と合わせた。得られた有機層を
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２００ml及び１０％食塩
水２００mlで洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、粗最
終生成品を得た（１６．７ｇ）。その後、これをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル
＝９４：６）により精製し、標記化合物のトランス体
５．３ｇとシス体２．５ｇを得た。
【００２５】（トランス体） ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ，ｐｐｍ）：０．８
２（ｓ，３Ｈ）、０．８２（ｄ，３Ｈ）、０．８７
（ｓ，３Ｈ）、０．９１（ｓ，３Ｈ）、１．００（ｓ，
３Ｈ）、０．７〜１．９（ｍ，７Ｈ）、３．０〜３．１
８（ｂｒ．，１Ｈ）、３．１８〜３．２８（ｍ，２
Ｈ）、３．３８〜３．４８（ｍ，２Ｈ）、３．５５〜
３．６０（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｆｉｌｍ，cm-1）：３４０６、２９５６、２９２
０、２８７２、１４５８、１４２８、１０９２
２（ｓ，３Ｈ）、０．８２（ｄ，３Ｈ）、０．８７
（ｓ，３Ｈ）、０．９１（ｓ，３Ｈ）、１．００（ｓ，
３Ｈ）、０．７〜１．９（ｍ，７Ｈ）、３．０〜３．１
８（ｂｒ．，１Ｈ）、３．１８〜３．２８（ｍ，２
Ｈ）、３．３８〜３．４８（ｍ，２Ｈ）、３．５５〜
３．６０（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｆｉｌｍ，cm-1）：３４０６、２９５６、２９２
０、２８７２、１４５８、１４２８、１０９２
【００２６】得られた化合物は、ボリュームのあるクリ
ーミー感とパウダリィ感のある、サンダルウッド油様、
木様、アンバー様の香気を有していた。
ーミー感とパウダリィ感のある、サンダルウッド油様、
木様、アンバー様の香気を有していた。
【００２７】（シス体） ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ，ｐｐｍ）：０．８
３（ｓ，３Ｈ）、０．８７（ｄ，３Ｈ）、０．８８
（ｓ，６Ｈ）、０．９１（ｓ，３Ｈ）、０．６〜２．１
（ｍ，７Ｈ）、３．０〜３．２７（ｂｒ．，１Ｈ）、
３．２７〜３．３６（ｍ，３Ｈ）、３．４０（ｓ，２
Ｈ） ＩＲ（ｆｉｌｍ，cm-1）：３４６６、２９５６、２９２
６、２８７２、１４６４、１３６５、１０９３
３（ｓ，３Ｈ）、０．８７（ｄ，３Ｈ）、０．８８
（ｓ，６Ｈ）、０．９１（ｓ，３Ｈ）、０．６〜２．１
（ｍ，７Ｈ）、３．０〜３．２７（ｂｒ．，１Ｈ）、
３．２７〜３．３６（ｍ，３Ｈ）、３．４０（ｓ，２
Ｈ） ＩＲ（ｆｉｌｍ，cm-1）：３４６６、２９５６、２９２
６、２８７２、１４６４、１３６５、１０９３
【００２８】得られた化合物は、サンダルウッド油様、
木様、ミント様の香気を有していた。
木様、ミント様の香気を有していた。
【００２９】実施例２ ２−エチル−２−メチル−３−（３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキシルオキシ）−１−プロパノールの製造：
脱水冷却器を付した５００mlの４つ口フラスコに、３，
３，５−トリメチルシクロヘキサノン［式（２）の化合
物］３０．３ｇ（０．２１４mole）、２−エチル−２−
メチル−１，３−プロパンジオール５０．６ｇ［式
（３）の化合物］、ｐ−トルエンスルホン酸０．５ｇ及
びトルエン２００mlを加え、水の留出が終わるまで加熱
還流した。室温まで冷却したのち、ヘキサン２００mlを
加え、有機層が中性になるまで水で洗浄した。その後、
溶媒を留去して、中間生成物［式（４）の化合物］５
６．４ｇを得た（純度８４％、収率９２％）。以下、前
記中間生成物２１．０ｇ（８８mmole ）を用いたほか
は、実施例１と同様にして、粗最終生成品を得た（２
１．５ｇ）。その後、これをシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９４：６）により
精製し、標記化合物のトランス体７．０ｇとシス体５．
３ｇを得た。
ルシクロヘキシルオキシ）−１−プロパノールの製造：
脱水冷却器を付した５００mlの４つ口フラスコに、３，
３，５−トリメチルシクロヘキサノン［式（２）の化合
物］３０．３ｇ（０．２１４mole）、２−エチル−２−
メチル−１，３−プロパンジオール５０．６ｇ［式
（３）の化合物］、ｐ−トルエンスルホン酸０．５ｇ及
びトルエン２００mlを加え、水の留出が終わるまで加熱
還流した。室温まで冷却したのち、ヘキサン２００mlを
加え、有機層が中性になるまで水で洗浄した。その後、
溶媒を留去して、中間生成物［式（４）の化合物］５
６．４ｇを得た（純度８４％、収率９２％）。以下、前
記中間生成物２１．０ｇ（８８mmole ）を用いたほか
は、実施例１と同様にして、粗最終生成品を得た（２
１．５ｇ）。その後、これをシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９４：６）により
精製し、標記化合物のトランス体７．０ｇとシス体５．
３ｇを得た。
【００３０】（トランス体） ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ，ｐｐｍ）：０．７
７（ｓ，３Ｈ）、０．７９〜０．９０（ｍ，ＣＨ3 ，９
Ｈ）、１．０２（ｓ，３Ｈ）、０．６〜２．０（ｍ，９
Ｈ）、２．８０〜３．１７（ｂｒ．，ＯＨ，１Ｈ）、
３．１７〜３．３８（ｍ，２Ｈ）、３．４８（ｓ，２
Ｈ）、３．５５〜３．６５（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｆｉｌｍ，cm-1）：３４６０、２９５６、２９２
０、１４６１、１０９２
７（ｓ，３Ｈ）、０．７９〜０．９０（ｍ，ＣＨ3 ，９
Ｈ）、１．０２（ｓ，３Ｈ）、０．６〜２．０（ｍ，９
Ｈ）、２．８０〜３．１７（ｂｒ．，ＯＨ，１Ｈ）、
３．１７〜３．３８（ｍ，２Ｈ）、３．４８（ｓ，２
Ｈ）、３．５５〜３．６５（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｆｉｌｍ，cm-1）：３４６０、２９５６、２９２
０、１４６１、１０９２
【００３１】得られた化合物は、クリーミー感とミルキ
ー感のある、サンダルウッド油様、木様、アンバー様の
香気を有していた。
ー感のある、サンダルウッド油様、木様、アンバー様の
香気を有していた。
【００３２】（シス体） ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ，ｐｐｍ）：０．７
８（ｓ，３Ｈ）、０．８４〜０．９４（ｍ，ＣＨ3 ，１
２Ｈ）、０．５〜２．１（ｍ，９Ｈ）、２．９０〜３．
２３（ｂｒ．，ＯＨ，１Ｈ）、３．２３〜３．４２
（ｍ，３Ｈ）、３．４４（ｓ，２Ｈ） ＩＲ（ｆｉｌｍ，cm-1）：３４６６、２９５６、２９２
６、１４６４、１３６５、１０９８
８（ｓ，３Ｈ）、０．８４〜０．９４（ｍ，ＣＨ3 ，１
２Ｈ）、０．５〜２．１（ｍ，９Ｈ）、２．９０〜３．
２３（ｂｒ．，ＯＨ，１Ｈ）、３．２３〜３．４２
（ｍ，３Ｈ）、３．４４（ｓ，２Ｈ） ＩＲ（ｆｉｌｍ，cm-1）：３４６６、２９５６、２９２
６、１４６４、１３６５、１０９８
【００３３】得られた化合物は、サンダルウッド油様、
木様、草様、土様の香気を有していた。
木様、草様、土様の香気を有していた。
【００３４】実施例３ ２，２−ジエチル−３−（３，３，５−トリメチルシク
ロヘキシルオキシ）−１−プロパノールの製造：脱水冷
却器を付した１ｌの４つ口フラスコに、３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサノン［式（２）の化合物］６０．
３ｇ（０．４２６mole）、２，２−ジエチル−１，３−
プロパンジオール１１３．９ｇ［式（３）の化合物］、
ｐ−トルエンスルホン酸０．５ｇ及びトルエン４００ml
を加え、水の留出が終わるまで加熱還流した。室温まで
冷却したのち、ヘキサン３００mlを加え、有機層が中性
になるまで水で洗浄した。その後、硫酸マグネシウムで
乾燥したのち、溶媒を留去した（残渣１１３．７ｇ）。
次に、これを蒸留（沸点１１１〜１１３℃／２mmHg）に
より生成し、中間生成物［式（４）の化合物］９１．３
ｇを得た。次に、５００mlオートクレーブに、前記中間
生成物４４．２ｇ（０．１７１mole）及び５％パラジウ
ム−炭０．９ｇを加え、温度１９０℃、水素圧２０kg／
cm 2 で、２４時間接触還元した。その後、触媒を濾過
し、溶媒を留去して、粗最終生成品を得た（４２．１
ｇ）。その後、これを蒸留（沸点１２１〜１２３℃／２
mmHg）により精製し、標記化合物２１．７ｇを得た。
ロヘキシルオキシ）−１−プロパノールの製造：脱水冷
却器を付した１ｌの４つ口フラスコに、３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサノン［式（２）の化合物］６０．
３ｇ（０．４２６mole）、２，２−ジエチル−１，３−
プロパンジオール１１３．９ｇ［式（３）の化合物］、
ｐ−トルエンスルホン酸０．５ｇ及びトルエン４００ml
を加え、水の留出が終わるまで加熱還流した。室温まで
冷却したのち、ヘキサン３００mlを加え、有機層が中性
になるまで水で洗浄した。その後、硫酸マグネシウムで
乾燥したのち、溶媒を留去した（残渣１１３．７ｇ）。
次に、これを蒸留（沸点１１１〜１１３℃／２mmHg）に
より生成し、中間生成物［式（４）の化合物］９１．３
ｇを得た。次に、５００mlオートクレーブに、前記中間
生成物４４．２ｇ（０．１７１mole）及び５％パラジウ
ム−炭０．９ｇを加え、温度１９０℃、水素圧２０kg／
cm 2 で、２４時間接触還元した。その後、触媒を濾過
し、溶媒を留去して、粗最終生成品を得た（４２．１
ｇ）。その後、これを蒸留（沸点１２１〜１２３℃／２
mmHg）により精製し、標記化合物２１．７ｇを得た。
【００３５】ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ，ｐｐ
ｍ）：０．７７〜０．９０（ｍ，ＣＨ3 ，１２Ｈ）、
１．００（ｓ，３Ｈ）、０．７〜２．１（ｍ，１１
Ｈ）、３．０５〜３．２５（ｂｒ．，ＯＨ，１Ｈ）、
３．２９（ｓ，２Ｈ）、３．５０（ｓ，２Ｈ）、３．５
４〜３．６６（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｆｉｌｍ，cm-1）：３４６０、２９５６、２９２
０、１４６１、１０９２
ｍ）：０．７７〜０．９０（ｍ，ＣＨ3 ，１２Ｈ）、
１．００（ｓ，３Ｈ）、０．７〜２．１（ｍ，１１
Ｈ）、３．０５〜３．２５（ｂｒ．，ＯＨ，１Ｈ）、
３．２９（ｓ，２Ｈ）、３．５０（ｓ，２Ｈ）、３．５
４〜３．６６（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（ｆｉｌｍ，cm-1）：３４６０、２９５６、２９２
０、１４６１、１０９２
【００３６】得られた化合物は、クリーミー感のある、
サンダルウッド油様、木様の香気を有していた。
サンダルウッド油様、木様の香気を有していた。
【００３７】実施例４（香料組成物の製造） まず、下記組成の花乃至木様香気を有する調合香料を、
常法により製造した。
常法により製造した。
【００３８】
【表１】 （成 分） 配合割合（重量部） ベルガモット油 １２０ イランイラン油 ４０ ゲラニオール ４０ ベンジルアセテート ８０ メチルヨノン−γ １２０ ヘキシルサリシレート ２０ メチルジヒドロジャスモネート １２０ クマリン ５０ バニリン ３０ オークモス抽出物 ２０エチレングリコール ２６０ ９００
【００３９】上記の調合香料９００重量部に、実施例２
で得た本発明の化合物１００重量部を加え、香料組成物
を得た。この組成物は、クリーミー感及びパウダリー感
のある、花乃至木様香気を有していた。
で得た本発明の化合物１００重量部を加え、香料組成物
を得た。この組成物は、クリーミー感及びパウダリー感
のある、花乃至木様香気を有していた。
【００４０】実施例５（香料組成物の製造） まず、下記組成の花様香気を有する調合香料を、常法に
より製造した。
より製造した。
【００４１】
【表２】 （成 分） 配合割合（重量部） ベルガモット油 ５０ ベンジルアセテート １００ ゲラニオール １００ メチルアンスラニレート ２０ ヘキシルサリシレート １００ メチルジヒドロジャスモネート ２５０ ｐ-tert-ブチル−α−メチルシンナミックアルデヒド １００ ４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキ セン−１−カルボキシアルデヒド １２０ メチルヨノン−γ ５０ パチュリ油 ２０ ムスクケトン ５０バニリン １０ ９７０
【００４２】上記の調合香料９７０重量部に、実施例１
で得た本発明の化合物３０重量部を加え、香料組成物を
得た。この組成物は、サンダルウッド油様のナチュラル
感、更にクリーミー感及びパウダリー感のある、柔らか
さと甘さが付与された花様香気を有していた。
で得た本発明の化合物３０重量部を加え、香料組成物を
得た。この組成物は、サンダルウッド油様のナチュラル
感、更にクリーミー感及びパウダリー感のある、柔らか
さと甘さが付与された花様香気を有していた。
【００４３】
【発明の効果】本発明の式（１）で示される３−（３，
３，５−トリメチルシクロヘキシルオキシ）−１−プロ
パノール類は、ボリュームのあるクリーミー感とパウダ
リ−感があり、サンダルウッド油様、木様、花様、アン
バー様、ミント様又は草様の香気を有するものである。
よって、本発明の化合物はサンダルウッド油の代替品と
して使用できるほか、各種トイレタリー製品の賦香成分
として使用できる。また、本発明の化合物を含有する香
料組成物は、調合香料が本来有する香気に加え、優れた
ボリュームのあるクリーミー感とパウダリー感を有する
ものである。
３，５−トリメチルシクロヘキシルオキシ）−１−プロ
パノール類は、ボリュームのあるクリーミー感とパウダ
リ−感があり、サンダルウッド油様、木様、花様、アン
バー様、ミント様又は草様の香気を有するものである。
よって、本発明の化合物はサンダルウッド油の代替品と
して使用できるほか、各種トイレタリー製品の賦香成分
として使用できる。また、本発明の化合物を含有する香
料組成物は、調合香料が本来有する香気に加え、優れた
ボリュームのあるクリーミー感とパウダリー感を有する
ものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤倉 芳明 栃木県宇都宮市山本町271−６
Claims (2)
- 【請求項１】 次式（１）； 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は水素原子又は炭素数１〜４のア
ルキル基を示す）で表される３−（３，３，５−トリメ
チルシクロヘキシルオキシ）−１−プロパノール類。 - 【請求項２】 請求項１記載の３−（３，３，５−トリ
メチルシクロヘキシルオキシ）−１−プロパノール類を
含有する香料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30773693A JP3249667B2 (ja) | 1993-12-08 | 1993-12-08 | ３−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシルオキシ）−１−プロパノール類及びそれを含有する香料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30773693A JP3249667B2 (ja) | 1993-12-08 | 1993-12-08 | ３−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシルオキシ）−１−プロパノール類及びそれを含有する香料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07165655A true JPH07165655A (ja) | 1995-06-27 |
| JP3249667B2 JP3249667B2 (ja) | 2002-01-21 |
Family
ID=17972648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30773693A Expired - Fee Related JP3249667B2 (ja) | 1993-12-08 | 1993-12-08 | ３−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシルオキシ）−１−プロパノール類及びそれを含有する香料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3249667B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016052476A1 (ja) * | 2014-09-29 | 2016-04-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリエーテルジオール及びその製造方法 |
-
1993
- 1993-12-08 JP JP30773693A patent/JP3249667B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016052476A1 (ja) * | 2014-09-29 | 2016-04-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリエーテルジオール及びその製造方法 |
| KR20170063592A (ko) * | 2014-09-29 | 2017-06-08 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리에테르디올 및 그 제조 방법 |
| JPWO2016052476A1 (ja) * | 2014-09-29 | 2017-07-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリエーテルジオール及びその製造方法 |
| US9919992B2 (en) | 2014-09-29 | 2018-03-20 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyether diol and method for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3249667B2 (ja) | 2002-01-21 |
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