JPH07165626A - アリールシクロブテン化合物 - Google Patents

アリールシクロブテン化合物

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JPH07165626A
JPH07165626A JP6253730A JP25373094A JPH07165626A JP H07165626 A JPH07165626 A JP H07165626A JP 6253730 A JP6253730 A JP 6253730A JP 25373094 A JP25373094 A JP 25373094A JP H07165626 A JPH07165626 A JP H07165626A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱硬化性または熱可塑性特性を示す新しいク
ラスの重合体を得る。 【構成】 下記式に相当する化合物およびそれから得ら
れる重合体。 【化１】 上式中、ＡｒはＲと結合している炭素に延びている結合
が同じ芳香族核上の隣り合う炭素原子から延びているア
リール部分を表し、Ｒ，Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独立
に水素、電子供与性部分または電子吸引性部分を表し
（ただし、Ｒ3 の少なくとも一方はＣ6 〜Ｃ20アリール
であるものとする）、Ｒ1 は多価有機部分を表し、ｍは
１また２であり、ｎは０または１である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アリールシクロブテン
化合物およびそれから得られる重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱硬化性樹脂は加熱時に不可逆的に固化
することのできる組成物である。その様な樹脂は例えば
被覆物、構造積層体、接着剤、フィルム、複合体などの
多くの工学用途において有用である。通常の成型技術の
具体例は転移成型、圧縮成型及びハンドレイ−アップ加
工などがある。
【０００３】望ましい熱硬化性樹脂は耐薬品性、引張強
度、耐温度性、絶縁或いは導電特性及びその他のそれら
のエンジニアリング材料としての使用を励ます特性を有
する。その様な特性は樹脂の化学構造或いは樹脂に添加
される材料に応じて異る。例えば、芳香族構造特に芳香
族ポリアミド類及びポリイミド類より構成される樹脂は
本来熱的及び酸化的安定性を有する。不幸にして、その
様な樹脂の製造及び硬化は高度に毒性及び揮発性組成物
の取扱いを必要とする。更に、これらの樹脂は成型方法
により形成することが困難であり、しばしば多くの有機
溶媒に不溶であるので望ましくない。
【０００４】もう一つのエンジニヤリング重合体組成物
のクラスは熱可塑性重合体組成物である。その様な組成
物は加熱時に軟化して多くの有用な形状に成型すること
ができる。冷却時にこれらの組成物は所望形状に硬化す
る。これらの重合体組成物は耐薬品性を示し、構造的に
耐性を有するので有利である。適当な熱可塑性重合体組
成物の具体例はポリカーボネート熱加塑性組成物から製
造されるものである。
【０００５】近年、高性能材料特に高温耐性重合体の探
索が勢いを得ている。ある材料が高温において安定性を
有するためには、それは高溶融或いは軟化温度、高弾性
率或いは剛性、溶媒及び化学的劣化に対する耐性及び強
靱性を含む幾つかの要請を満たさなければならない。芳
香族構造の本来の熱的及び酸化的安定性は古くから認識
されており、ベンゼン環が各種連結基により一緒に結合
された各種重合体が作られてきた。高温耐性の要請を満
たすより安定な芳香族重合体の中にはポリベンズイミダ
ゾール類、ポリベンズオキサゾール類及びポリイミド類
などがある。これらの重合体の中でポリイミド類が最も
多くの興味を有してきた。
【０００６】これらの材料の工業的開発において遭遇す
る主たる困難はそれらが通常有用な目的物に容易に仕上
げることのできない粉末形状で得られることである。脂
肪族ジアミン類及び芳香族カルボン酸から製造されたポ
リイミド類は一般的に可溶性且つ熱可塑性である。脂肪
族ポリイミド類はビス（ジエノフィル類）及びシクロペ
ンダジエンなどのジエンから製造されてきた。その様な
反応はしばしばガスの発生を含むものである。
【０００７】ポリピロメリットイミド類などの芳香族ポ
リアミド類はある範囲の優れた特性を有する。それらの
ポリイミド類は芳香族ジ無水物と芳香族ジアミンの反応
により調製され、可溶性ポリアミン酸を与え、それはシ
クロ脱水時に不溶性目的生成物を与える。高性能プラス
チックは機械的部品の重量を減少させるが、それは単に
それらの密度によるものではない。それらの高性能特性
はより大きな設計応力を許容し、従ってしばしば要素の
大きさを減少することができる。近年、芳香族ポリイミ
ド類は高級な高性能エンジニヤリングプラスチックとし
て広く受入れられるようになった。これらの樹脂は高温
において優れた特性（即ち耐薬品性）を有することは良
く知られているが、又、高価なものである。歴史的に
は、ポリイミド樹脂は繊維及びフィルム以外の目的物に
仕上げることが困難であった。最も高い強度及び温度特
性を有する部品の最も普通の製造方法は高温圧縮成型或
いは押出し棒からの機械加工、及び直接成型（粉末冶金
法と同様な方法）であった。合成及び加工上の困難があ
るならば新しいポリイミドへのルートが望ましい。
【０００８】ある種のポリイミド類の製造についての更
なる問題は、触媒、開始剤、或いは硬化剤の使用の必要
性である。この様な化合物の存在はしばしば不純な重合
体組成物の製造の結果を生ずる。更に、その様な化合物
の存在はしばしばその様な重合体組成物における好まし
くない特性を生ずる。必要であるのは、重合体が容易に
加工例えば有用な目的物に仕上げられる単量体である。
更に必要とされるのは、ガスが発生しないように重合す
ることのできる単量体である。更に必要とされるのは、
触媒、硬化剤或いは開始剤の必要なしに重合することの
できる単量体である。
【０００９】米国特許４，５４０，７６３号明細書には
ポリ（アリールシクロブテン）重合体が開示されてい
る。その様な重合体は、単量体当り少なくとも２個のア
リールシクロブテン部分を含有する単量体から製造され
る。これらの重合体は高強度、熱安定性及びガラス転移
温度などの優れた機械的及び物理的特性を示す。不幸に
して、これらの重合体の熱硬化性のために、これらの重
合体を圧縮成型方法で加工することは困難である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】熱硬化性及び／又は熱
可塑性エンジニアリング重合体組成物を提供するのに適
した新たなクラスの単量体化合物を得ることが望まれて
いる。又、熱硬化性或いは熱可塑性特性を示し、熱硬化
性重合体と共に重合されて圧縮成型能力などの加工上の
利点を付与することのできる新しいクラスの重合体組成
物を得ることが望まれている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記式に相当
する化合物およびそれから得られる重合体を提供する。
【００１２】
【化７】
【００１３】上式中、ＡｒはＲと結合している炭素に延
びている結合が同じ芳香族核上の隣り合う炭素原子から
延びているアリール部分を表し、Ｒ，Ｒ2 およびＲ3 は
それぞれ独立に水素、電子供与性部分または電子吸引性
部分を表し（ただし、Ｒ3 の少なくとも一方はＣ6 〜Ｃ
20アリールであるものとする）、Ｒ1 は多価有機部分を
表し、ｍは１また２であり、ｎは０または１である。
【００１４】本発明の単量体はアリールシクロブテン部
分を含んでなる。このアリールシクロブテン部分は芳香
族環に縮合した１個以上のシクロブテン環を含有するア
リール部分である。このアリールシクロブテン部分は開
環条件下において付加重合部位が提供されるような位置
にそれがある場合に反応性位置にある。好ましくは、そ
の様な位置は分子基から懸垂した位置にある。好ましく
は、分子基はシクロブテン炭素原子の少なくとも一つか
らメタ位にある。アリール部分はモリソン・アンド・ボ
イド（Morrison & Boyd)、有機化学（Organic Chemistr
y)、第３版、１９７３年に説明されているような（４Ｎ
＋２）π電子を含有する芳香族化合物と称されているも
のである。適当な芳香族部分としては、ベンゼン、ナフ
タレン、ペナントレン、アントラセン、ピリジン、バイ
アリール部分或いはアルキレン或いはシクロアルキレン
部分により架橋された２個以上の芳香族部分などが挙げ
られる。好ましい芳香族部分はベンゼン、ナフタレン、
ビフェニル、ビナフチル、ジフェニル、アルケン或いは
ジフェニル−シクロアルケン部分である。最も好ましい
芳香族部分はベンゼン部分である。
【００１５】多価有機部分は２個以上のその他の部分に
結合した任意の多価有機部分であり得る。この有機部分
は又１個以上の酸素、窒素、リン、或いはイオウなどの
ヘテロ原子或いは１個以上の芳香族部分を含有する有機
部分を含有し得る。好ましくは、この多価有機部分は官
能化された結合基に結合したアルキルポリーイル或いは
芳香族部分を含有するアルキルポリーイルである。アル
キルポリーイルは２個以上の結合基に結合したアルキル
部分であり、茲にアルキルポリーイルは更に１個以上の
前記ヘテロ原子を含有することができる。アルキルとい
う用語内には、炭素及び水素原子を含有する任意の有機
部分が含まれる。適当なアルキル基としては、次の有機
部分が含まれる：アルカン類、アルケン類、アルキン
類、シクロアルカン類、シクロアルケン類、芳香族が前
記と同義である芳香族部分、アルキル−置換芳香族部分
或いはアリール−置換脂肪族部分。
【００１６】電子供与性部分とは同一部位に付随した際
に１個の水素原子よりも多くの電子を供与する分子或い
は原子基である。電子求引性部分は水素原子と相対的に
より容易に電子を求引する基である。適当な電子求引基
の具体例としては
【００１７】
【化８】
【００１８】及びアリールである。適当な電子供与性基
の具体例としてはアルキル、アリール、アルコキシ、ア
リールオキシ、炭化水素、炭化水素オキシ、炭化水素チ
オ、−ＯＨ、−ＯＲ、−ＮＨ2 、−ＮＨＲ、−ＮＲ2 な
どが挙げられる。炭化水素基は炭素及び水素原子を含有
する任意の有機部分を指し、炭化水素オキシ基は更にヒ
ドロキシル部分を含有する。その様な有機部分を指し、
及び炭化水素チオは更にイオウ原子を含有する有機分子
を指す。
【００１９】好ましくは、アリールシクロブテン部分は
アリール部分Ａｒがベンゼン部分であるベンゾシクロブ
テン部分である。アリールシクロブテンがベンゾシクロ
ブテンである場合には、好ましい単量体は下記一般式に
対応する：
【００２０】
【化９】
【００２１】
【化１０】
【００２２】
【化１１】
【００２３】
【化１２】
【００２４】
【化１３】
【００２５】本発明の単量体組成物は適当に置換された
アリールシクロブテン化合物を置換アリールシクロブテ
ンと反応性の部分を含有する分子部分と反応させること
により製造することができる。各種合成方式が適当であ
り、その具体例は米国特許４，５４０，７６３号、４，
５６２，２８０号及び４，５７０，０１１号各明細書に
開示されている。
【００２６】典型的には、本発明の不飽和アルキルモノ
アリールシクロブテン単量体は臭素化アリールシクロブ
テン化合物を不飽和アルキル基を含有する分子化合物と
反応させることにより製造することができる。アリール
シクロブテン化合物はアリールシクロブテンを酢酸に溶
解し、ピリジニウムパーブロマイドハイドロブロマイド
の臭素化剤を水銀塩例えば酢酸水銀の存在下において２
０℃〜５０℃の温度において接触させることにより臭素
化することができる。臭素化生成物は抽出及び蒸留によ
り回収することができる。
【００２７】臭素化されたアリールシクロブテンはカル
ボン酸、エステル、アミン、アミドなどの異った反応性
置換基を含有するアリールシクロブテン化合物に転換す
ることができる。その様な置換アリールシクロブテン化
合物は対応する反応性置換基を含有する分子化合物と反
応させることができる。アミン置換アリールシクロブテ
ンは少なくとも１個の無水物部分を含有する化合物と反
応させて、環状イミド結合基を含有するアリールシクロ
ブテン単量体を形成することができる。又、カルボキシ
レート−置換アリールシクロブテン化合物はアミン部分
を含有する化合物と接触させてアミド−結合基を含有す
るアリールシクロブテン単量体を調製することができ
る。更にブロモ−置換アリールシクロブテン化合物は末
端不飽和アルキル部分（即ち、アルケニル或いはアルキ
ニル部分を含有する化合物と接触させてアリール部分上
に置換したアルケニル或いはアルキニル分子部分を有す
るアリールシクロブテン単量体を調製することができ
る。又、エステル置換アリールシクロブテンを熱の存在
下に適当な稀釈剤中で一級脂肪族アミンと接触させてア
リール部分上に置換したアミド脂肪族分子基を有するア
リールシクロブテン単量体を調製することができる。
【００２８】好ましい単量体１−フェニル−２−（４−
ベンゾシクロブテン）エテン（式ＸＩ）を製造するため
には、ある量の４−ブロモベンゾシクロブテンをスチレ
ンとパラジウム触媒及び適当な稀釈剤及び適当な塩基の
存在下において窒素雰囲気下に還流状態で接触させられ
る。生成物は水性酸溶液から回収することができる。好
ましい単量体１−ナフチル−２−（４−ベンゾシクロブ
テニル）エテン（式ＸII）を製造するためには、ある量
の４−ブロモベンゾシクロブテンをある量のビニルナフ
タレンと適当な触媒の存在下において十分な反応温度に
おいて接触させる。
【００２９】好ましい単量体１−ｐ−ター−ブチルフェ
ニル−２−（４−ベンゾシクロブテニル）エテン（式Ｘ
III ）を製造するためにはある量の４−ブロモベンゾシ
クロブテンをある量のパラ−三級ブチルスチレンと適当
な触媒の存在下において十分な反応時間接触させる。特
に有用な単量体混合物は懸垂不飽和アルキル部分を有す
るモノアリールシクロブテン単量体を含むものである。
その様な組成物はそれらが別々に活性な二重−重合部位
を含有するので有用である。懸垂エチレン性不飽和部分
は通常のビニル−重合反応を行うことができ、又、シク
ロブテン環は開環されて後で反応する。懸垂アリールシ
クロブテン基はビニル付加重合体組成物に潜在的重合能
力を与える手段を提供する。懸垂アリールシクロブテン
部分はシクロブテン環の開環時に付加重合部位の形成を
引起こすことができる。その様な機構は重合体組成物の
架橋及び他の単量体及び重合体のビニル重合体組成物へ
のグラフト化に有用である。適当なグラフト組成物は開
環条件下において付加重合反応を行う部位を含有する単
量体及び重合体、例えば反応性アリールシクロブテン部
分を含有するその他の組成物及び好ジエン挙動を示す組
成物などである。
【００３０】本発明の単量体組成物は又単量体がアリー
ルシクロブテン部分を介して結合される重合体組成物の
製造に有用である。開環条件下に付加重合反応を行うこ
とのできるその他の組成物は重合体組成物に包含するこ
とができる。好ましくはポリ（アリールシクロブテン）
単量体が含まれる。適当な部分の具体例としては、その
他のエチレン性不飽和部分、アセチレン部分及びその他
のアリールシクロブテン部分である。アリールシクロブ
テン部分は単純な付加重合反応並びにＤｉｅｌｓ−Ａｌ
ｄｅｒ−型反応を行うことができる。
【００３１】例えば、単純付加重合を行うベンゾシクロ
ブテン単量体に対しては次の式に対応する構造を形成す
ることができ、
【００３２】
【化１４】
【００３３】及び
【００３４】
【化１５】
【００３５】後者の構造がより支配的である。本発明の
単量体組成物は熱硬化性樹脂用途に有用である。シクロ
ブテン環はガンマー、電子線及び熱的輻射線などの輻射
線への曝露下に開環して付加重合部位を提供する。好ま
しくは、それが通常の方法により適用され、各種方法で
適用することができるので熱的輻射線が用いられる。典
型的には２００℃〜３００℃の温度が開環に適してい
る。金属触媒が反応に用いられる場合には、幾分より低
い温度が開環することが可能である。適当な金属触媒と
しては銅塩が挙げられる。一度環が開かれると、付加重
合反応を行うことのできる部分がその部位において反応
することができる。典型的には、その他の開環シクロブ
テン環がそれに反応する。
【００３６】アリールシクロブテン部分上の特別の置換
基に応じて、モノアリールシクロブテンは熱可塑性重合
体組成物の製造に有用な単量体と共重合させることがで
きる。その様な単量体の具体例としては塩化ビニル、ス
チレン、塩化ビニリデン及び合成ゴムなどがある。例え
ば、前記の如く、ビニルベンゾシクロブテンはスチレン
その他のビニル単量体と共重合させることができる。
【００３７】本発明の単量体組成物は熱輻射条件下に容
易に重合するという事実に照らして、その様な組成物を
圧縮成型及びトランスファー成型方法並びに温度活性化
接着剤として用いることができる。圧縮成型において
は、ある量の単量体組成物を有効量の適当な離型剤と共
に金型に添加する。金型を十分な温度及び圧力条件に付
して固体重合体或いは共重合体部品を提供する。
【００３８】本発明の共重合体を製造するのに有用なポ
リアリールシクロブテン単量体は米国特許４，５４０，
７６３号明細書に開示される方法に従って製造すること
ができる。その様な単量体及びその予備重合体をモノア
リールシクロブテン単量体に添加して最終共重合体の特
性に影響を及ぼすことができる。例えばポリアリールシ
クロブテン重合体は、３００℃より大きいガラス転移温
度を有すことができる。従って、その様な重合体を低ガ
ラス転移温度を有する重合体を与えるようなモノアリー
ルシクロブテン単量体に添加してその重合体のガラス転
移温度を上昇することができる。好ましいポリアリール
シクロブテン単量体は下記一般式に対応するメタ−ジビ
ニルベンゼン単位と結合されたビスベンゾシクロブテン
である：
【００３９】
【化１６】
【００４０】これらの異性体も又好ましい。ジビニルベ
ンゼンビスベンゾシクロブテンを１−フェニル−２−
（４−ベンゾシクロブテニル）−エテン、或いは１−
（４−メチルフェニル）−２−（４−ベンゾシクロブテ
ニル）−エテン、或いは１−（４−ター−ブチルフェニ
ル）−２−（４−ベンゾシクロブテニル）エテン或いは
１−（２−ナフチル）−２−（４−ベンゾシクロブテニ
ル）エテンと共重合させる場合には、その様な共重合体
は上昇したガラス転移温度を示し、それらの重量を専ら
モノベンゾシクロブテン単量体から製造された重合体に
対比してより高温において維持する。
【００４１】本発明の重合体及び共重合体は、単量体或
いは共単量体混合物を十分な重合条件に付することによ
り製造することができる。適当な重合条件には、単量体
或いは共単量体を十分な重合温度に付して適当な光開始
剤触媒の存在下において重合を光開始することなどが含
まれる。好ましくは、重合体は単量体及び共単量体を十
分な温度に付することにより製造される。典型的には、
その様な温度の範囲は１５０℃〜３００℃である。単量
体或いは共単量体の予備重合体を製造することが有利な
ことがある。予備重合体は単量体及び共単量体を十分な
重合温度に、しかし重合体或いは予備重合体を硬化させ
るのに不十分な時間付することにより製造することがで
きる。その様な方法は各種理由即ち非反応性出発材料の
ために存在し得る単量体或いは共単量体混合物中の任意
の揮発成分を除去するために望ましいものである。
【００４２】本発明のモノアリールシクロブテン及びポ
リアリールシクロブテン共重合体は特に汎用性である。
モノアリールシクロブテン類は実質的に剛性の熱硬化性
ポリアリールシクロブテン重合体に圧縮成型能力を付与
することができる。或いは又、ポリアリールシクロブテ
ン単量体をモノアリールシクロブテン単量体に添加して
モノアリールシクロブテン重合体のガラス転移温度を上
昇させることができる。従って、任意のモノアリールシ
クロブテン単量体対ポリアリールシクロブテン単量体の
比を用いることが出来、又、最終共重合体に望まれる特
性のタイプの評価に基づいて決定することができる。
【００４３】本発明の共重合体の汎用性はその様な重合
体及び共重合体を数多くのエンジニヤリング用途に利用
されることを可能にする。特に有用な応用はプリントさ
れた配線板のための積層体の製造においてである。その
様な積層体のための特に望ましい組合せは９５部の１−
（４−メチルフェニル）−２−（４−ベンゾシクロブテ
ニル）エテンと５部のメタ−ジビニルベンゼン結合ビス
ベンゾシクロブテンとの組合せである。積層体は任意の
通常の方法により製造することができる。例えば、液体
形態の混合物単量体を提供し、任意の適当な繊維状物質
例えばガラス繊維マットを含浸するのに用いることがで
きる。これらの繊維を次いで適当に硬化温度に加熱して
硬化させることができる。或いは又、単量体を混合して
適当な強化材料とランダム繊維複合体方法において組合
せることができる。
【００４４】本発明における共重合体は又パッシベーシ
ョン或いはプレーナリゼーション樹脂としても用いるこ
とができる。適当な共単量体或いは共重合体混合物の予
備重合体形態をチップにスピンコーティングさせること
ができる。トランスファー成型においては、ある量の単
量体組成物が、液体に溶融され次いで金型に注入され
る。金型は単量体或いは共単量体を重合させ、固体重合
体或いは共重合体部品を与えるのに十分な温度及び圧力
下にある。
【００４５】接着剤として、ある量の単量体組成物を表
面に被覆することができる。単量体組成物を先ず溶融す
るのが有利である。第一の表面に接着されるべき第二の
表面を次いで被覆表面に接触させる。これらの部分を次
いで十分な重合条件に付して二つの表面を一緒に接合す
る。本発明の重合体組成物は優れた耐温度性及び耐薬品
性を示す。それらは高いガラス転移温度及び水不溶性を
有する。それらは２５０℃より大きい。好ましくは３０
０℃より大きい。最も好ましくは４００℃より大きいガ
ラス転移温度を示す。これらの重合体は又高い物理強度
及び耐久性も有する。これらの重合体組成物は電子産業
において極めて有用である。その様な電子用途として
は、パッシベーション及びプレーナリゼーション樹脂の
製造及びダイ付着材料、電子回路板を提供するための複
合体及び積層体、一体化回路のための封止樹脂などが挙
げられる。
【００４６】懸垂不飽和モノアリールシクロブテン単量
体の特別の用途は内在分子難燃剤である。上記の如く、
懸垂不飽和モノアリールシクロブテン単量体はアリール
シクロブテン部分が潜在的重合部位を与えるように他の
ビニル重合性単量体と共重合させることができる。その
様な部位が熱的に重合可能であるという事実に照して、
十分な熱に曝された場合に、シクロブテン環は開環して
他の開環した環と架橋することができる。この架橋した
重合体組成物はそれによりより大きな且つより燃焼が困
難な組成物となる。
【００４７】
【実施例】以下の実施例は本発明を例示するために含ま
れるものであり、本発明或いは請求の範囲を限定するも
のではない。特に、断りのない限り、全ての部数及び％
は重量基準である。実施例１ １−フェニル−２−（４−ベンゾシクロブテ
ニル）−エテンの調製
【００４８】
【化１７】
【００４９】２．４ｇの４−ブロモベンゾシクロブテ
ン、１．４ｇのスチレン、２．４ｇのトリ−ｎ−ブチル
アミン、２９mgの酢酸パラジウム（II）、１００mgのト
リ−ｏ−トリルホスフィン及び１０mlのアセトニトリル
の溶液を窒素雰囲気下に３時間還流攪拌させた。反応混
合物を６０mlの１０％HCl に注いだ。生成物を濾過によ
り単離し、乾燥し、エタノール中で再結晶して単離し
た。約２．１０ｇの緑色がかった単量体が調製された。実施例２ １−（２−ナフチル）−２−（４−ベンゾシ
クロブテニル）エテンの調製
【００５０】
【化１８】
【００５１】３．０ｇのブロモベンゾシクロブテン、
２．５ｇの２−ビニルナフタレン、３．０ｇのトリ−ｎ
−ブチルアミン、１５０mgのトリ−ｏ−トリルホスフィ
ン、３６mgの酢酸パラジウム（II）及び１０mlのアセト
ニトリルの溶液を窒素下に４時間還流した。反応液を６
０mlの１０％HCl に注いだ。生成物を濾過により単離
し、乾燥し、エタノールから再結晶して単離した。約
１．８ｇの単量体が調製された。実施例３ １−（ｐ−ター−ブチルフェニル）−２−
（４−ベンゾシクロブテニル）エテンの調製
【００５２】
【化１９】
【００５３】３．０ｇの４−ブロモベンゾシクロブテ
ン、２．６ｇの４−ター−ブチルスチレン、３．０ｇト
リ−ｎ−ブチルアミン、１５０mgのトリ−ｏ−トリルホ
スフィン、３６mgの酢酸パラジウム（II）及び１０mlの
アセトニトリルの溶液を窒素下に４時間攪拌還流した。
反応液を６０mlの１０％HCl に注いだ。生成物を濾過に
より単離し、乾燥し、エタノールから再結晶して単離し
た。約１．８ｇの単量体を調製した。実施例４ １−（４−メチルフェニル）−２−（４−ベ
ンゾシクロブテニル）エテンの調製
【００５４】
【化２０】
【００５５】３．０ｇの４−ブロモベンゾシクロブテ
ン、１．９ｇの４−メチルスチレン、３．０ｇのトリ−
ｎ−ブチルアミン、１５０mgのトリ−ｏ−トリルホスフ
ィン、３６mgの酢酸パラジウム（II）、及び１０mlのア
セトニトリルの溶液を窒素下に４時間攪拌還流した。反
応液を６０mlの１０％HCl に注いだ。生成物を濾過によ
り単離し、乾燥し、エタノールから再結晶して単離し
た。約２．９ｇの単量体を調製した。実施例５ メタ−ジビニルベンゼン結合ビスベンゾシク
ロブテンの調製
【００５６】
【化２１】
【００５７】還流冷却器及び窒素入口を付した２５mlフ
ラスコに１．５ｇ（０．００８モル）の４−ブロモベン
ゾシクロブテン及び０．５ｇ（０．００４モル）のメタ
−ジビニルベンゼン、１．８ｇのトリ−ｎ−ブチルアミ
ン、６２mgのトリ−ｏ−トリホスフェン１８mgの酢酸パ
ラジウム（II）及び５mlのアセトニトリルを充填した。
反応液を窒素下に４時間加熱還流した。混合物と室温に
冷却し、６０mlの１０％HCl 中に攪拌しながら入れた。
沈澱を濾過により集め、水洗し、風乾した。乾燥沈澱を
次いで１００mlの沸騰トリエン中に溶解し、熱濾過し、
冷却して８３０mgの単量体を得た。この単量体は１５０
°〜１５２℃の融点を有した。実施例６ １−（４−ビフェニル）−２−（４−ベンゾ
シクロブテニル）エテンの調製
【００５８】
【化２２】
【００５９】３．０ｇの４−ブロモベンゾシクロブテ
ン、２．９ｇの４−ビニルビフェニル、３．０ｇのトリ
−ｎ−ブチルアミン、１５０mgのトリ−ｏ−トリルホス
フィン、３６ｇの酢酸パラジウム（II）及び１０mlのア
セトニトリルの溶液を窒素下に４時間攪拌還流した。反
応液を６０mlの１０％HCl に注いだ。生成物を濾過によ
り単離し、乾燥し、酢酸エチルから再結晶させて単離し
た。約１．７５ｇの単量体が調製された。実施例７ ：１−フェニル−２−（４−ベンゾシクロブテ
ニル）エテンの重合 実施例１において調製した単量体１６０mgを窒素入口を
付したパイレックス試験管に入れた。この試験管を１７
０℃のＷｏｏｄの金属浴に入れた。浴温度を約１０分間
に亘って２５０℃に昇温した。温度を２５０℃に６０分
間維持し、次いで反応生成物を含有する管を浴から取出
し、室温に冷却した。生成物は黄味がかかった透明重合
体であり、管からスパチュラで取出した。この重合体は
クロロホルム中に不溶であった。窒素中のガラス転移温
度は２２０℃であった。実施例８ ：１−（２−ナフチル）−２−（４−ベンゾシ
クロブテニル）エテンの重合 実施例２で調製された単量体１５０mgを試験管に入れ、
Ｗｏｏｄの金属浴中に１７０℃で浸漬した。単量体が溶
融後、温度を２００℃に１時間上昇し、次いで１時間２
２０℃に上昇し、更に３時間２５０℃に上昇した。管を
次いで室温に冷却し、重合体を取出した。この重合体は
２２０℃のガラス転移温度を有する。実施例９ ：１−（ｐ−ターブチルフェニル）−２−（４
−ベンゾシクロブテニル）エテンの重合 実施例３で調製した単量体を実施例８と同様にして重合
した。この重合体は２１８℃の温度を有する。実施例１０ ：１−（パラ−メチルフェニル）−２−（４
−ベンゾシクロブテニル）エテンの重合 実施例４で調製した単量体を実施例８と同様にして重合
した。この重合体は２２１℃の温度を有する。実施例１１ ：ジビニルベンゼン結合ビスベンゾシクロブ
テンとモノベンゾシクロブテン単量体の共重合体 Ａ：１−（２−ナフチル）−２−（４−ベンゾシクロブ
テニル）エテンの共重合体 実施例２及び実施例５で調製した単量体の共重合体を異
った比率の単量体を用いて調製した。１５０mgの全重量
の所望割合の単量体を窒素入口を付し、１７０℃でＷｏ
ｏｄの金属浴に浸漬された試験管に入れた。単量体が溶
融した時点で温度を２００℃に上昇し、１時間維持し、
次いで温度を２２０℃に上昇させて１時間保持した。こ
の温度を次いで２５０℃に３時間上昇させた。管を浴か
ら取出し、室温に冷却し、共重合体試料を取出した。こ
れらの共重合体の熱的データを表１に示す。
【００６０】
【表１】
【００６１】ａ 毎分５℃の操作速度でＤＳＣにより測
定 ｂ 毎分１０℃の操作速度で空気中のＴＧＡにより測
定。０％は重量損失の開始である。 ｃ ＤＳＣは３５０℃まで転移を示さない。Ｂ：１−フェニル−２−（４−ベンゾシクロブテニル）
エテンとの共重合体 １０重量％の実施例５において調製した単量体を９０重
量％の実施例１において調製した単量体と共重合した。
この共重合体は上記Ａにおける共重合体と同様にして調
製した。この共重合体は２５７℃のガラス転移温度を有
する。
【００６２】Ｃ：１−（ｐ−メチルフェニル）−２−
（４−ベンゾシクロブテニル）エテンとの共重合体 実施例４で調製された単量体と、実施例５の単量体の共
重合体の二つの試料を調製した。上記Ａで用いられた方
法を使用して重合体を調製した。試料１は１５重量％の
単量体５及び８５重量％の単量体４を有する。この共重
合体は２５０℃のガラス転移温度を有する。試料２は２
５重量％の単量体７及び７５重量％の単量体６を有す
る。この共重合体は２８２℃のガラス転移温度を有す
る。Ｄ：１−（ｐ−ターブチルフェニル）−２−（４−ベン
ゾシクロブテニル）エテンとの共重合体 １５重量％の単量体５を８５重量％の実施例３の単量体
を上記Ａで用いられた方法により共重合した。この共重
合体は２７６℃のガラス転移温度を有する。実施例１２ ：共重合体の圧縮成型 ９５重量％の１−（２−ナフチル）−２−（４−ベンゾ
シクロブテニル）エテン、単量体２及び１３重量％のジ
ビニルベンゼン結合ビスベンゾシクロブテン、単量体５
の共重合体を圧縮成型した。この単量体混合物の０．６
ｇ試料を０．５インチ（１２．７mm）の棒状金型穴内に
入れた。試料の両側のピストンを用いて試料を圧縮し
た。ヒーターバンドを用いて試料をゆっくり２００℃に
加熱し、次いで温度を３０分間に亘って上昇させた。１
０００ポンドの力の圧力をピストンにかけた。金型温度
を２６０℃に上昇させ、５ｔの力をかけた。温度を５分
間維持し、次いで５分間２７５℃に上昇させた。金型を
圧力を維持しながら室温に冷却した。ピストンを取除
き、透明な暗コハク色共重合体片を回収した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シュロック，アラン，ケー. アメリカ合衆国，ミシガン 48640，ミッ ドランド，スウィード ロード 5305 (72)発明者 ハーン，スティーブン，エフ. アメリカ合衆国，ミシガン 48640，ミッ ドランド，ハバード ストリート 209

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記式に相当する化合物。 【化１】 上式中、ＡｒはＲと結合している炭素に延びている結合
    が同じ芳香族核上の隣り合う炭素原子から延びているア
    リール部分を表し、Ｒ，Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独立
    に水素、電子供与性部分または電子吸引性部分を表し
    （ただし、Ｒ3 の少なくとも一方はＣ6 〜Ｃ20アリール
    であるものとする）、Ｒ1 は多価有機部分を表し、ｍは
    １また２であり、ｎは０または１である。
  2. 【請求項２】 Ｒがそれぞれ独立に水素またはシアノで
    あり、Ｒ1 はアルキレン基であり、Ｒ2 は水素であり、
    Ｒ3 の一方が水素であり、他方がＣ6 〜Ｃ20アリールで
    ある請求項１記載の化合物。
  3. 【請求項３】 Ｒが水素であり、Ｃ6 〜Ｃ20アリールで
    ある一方のＲ3 がベンゼン、ｐ−トリル、ナフチル、ｐ
    −ターシャリ−ブチルフェニルまたはビフェニルであ
    り、ｎが０である請求項２記載の化合物。
  4. 【請求項４】 下記式に相当する、１−フェニル−（４
    −ベンゾシクロブテニル）エテンである請求項２記載の
    化合物。 【化２】
  5. 【請求項５】 下記式に相当する、１−ナフチル−２−
    （４−ベンゾシクロブテニル）エテンである請求項２記
    載の化合物。 【化３】
  6. 【請求項６】 下記式に相当する、１−ｐ−ターシャリ
    −ブチルフェニル−（４−ベンゾシクロブテニル）エテ
    ンである請求項２記載の化合物。 【化４】
  7. 【請求項７】 下記式、 【化５】 〔上式中、ＡｒはＲと結合している炭素に延びている結
    合が同じ芳香族核上の隣り合う炭素原子から延びている
    アリール部分を表し、Ｒ，Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独
    立に水素、電子供与性部分または電子吸引性部分を表し
    （ただし、Ｒ3 の少なくとも一方はＣ6 〜Ｃ20アリール
    であるものとする）、Ｒ1 は多価有機部分を表し、ｍは
    １また２であり、ｎは０または１である〕に相当するモ
    ノマーの１種または２種以上の重合生成物である単位を
    含む重合体。
  8. 【請求項８】 下記式、 【化６】 〔上式中、ＡｒはＲと結合している炭素に延びている結
    合が同じ芳香族核上の隣り合う炭素原子から延びている
    アリール部分を表し、Ｒ，Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独
    立に水素、電子供与性部分または電子吸引性部分を表し
    （ただし、Ｒ3の少なくとも一方はＣ6 〜Ｃ20アリール
    であるものとする）、Ｒ1 は多価有機部分を表し、ｍは
    １また２であり、ｎは０または１である〕に相当するモ
    ノマーの１種または２種以上と少なくとも２個の反応性
    アリールシクロブテン部分を含む第２のモノマーとの重
    合生成物である単位を含む重合体。
  9. 【請求項９】 第２のモノマーが下記式に相当する、メ
    タジビニルベンゼン単位と結合されたビスベンゾシクロ
    ブテンである請求項８記載の重合体。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019099802A (ja) * 2017-12-01 2019-06-24 ローム アンド ハース エレクトロニック マテリアルズ エルエルシーＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＬＬＣ 改善された硬化速度を有する安定した熱重合性ビニル、アミノ、またはオリゴマーフェノキシベンゾキシシクロブテンモノマーを製造する方法

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5288914A (en) * 1984-08-27 1994-02-22 The Dow Chemical Company Poly(arylcyclobutenes)
US4795827A (en) * 1987-10-16 1989-01-03 The Dow Chemical Company Cyclobutarene ketoaniline monomeric and polymeric compositions
DE3912081A1 (de) * 1989-04-13 1990-10-25 Basf Ag Haertbare bismaleinimid-addukte
US4960956A (en) * 1989-05-09 1990-10-02 Shell Oil Company Modified bisphenols having at least one arylcyclobutenealkyl moiety and cured products therefrom
US4943665A (en) * 1989-05-09 1990-07-24 Shell Oil Company Modified bisphenols containing arylcyclobutenealkyl ethers and cured compositions therefrom
US5225586A (en) * 1991-09-13 1993-07-06 The Dow Chemical Company Benzocyclobutene capped fluoroalkyl aromatic based fluoroarylether monomers, oligomers, and reaction products
US5227536A (en) * 1991-09-20 1993-07-13 The Dow Chemical Company Process for preparing hydroxybenzocyclobutenes
US5274135A (en) * 1991-09-20 1993-12-28 The Dow Chemical Company Process for preparing aminobenzocyclobutenes
US5185391A (en) * 1991-11-27 1993-02-09 The Dow Chemical Company Oxidation inhibited arylcyclobutene polymers
US5391650A (en) * 1992-12-30 1995-02-21 The Dow Chemical Company Bisbenzocyclobutene thermosetting compounds and process for preparing the same
US5276228A (en) * 1993-01-25 1994-01-04 The Dow Chemical Company Liquid bisarylcyclobutene monomers and polymers
US5854302A (en) * 1993-04-29 1998-12-29 The Dow Chemical Company Partially polymerized divinylsiloxane linked bisbenzocyclobutene resins and methods for making said resins
US5668210A (en) * 1994-10-24 1997-09-16 The Dow Chemical Company Adhesion promoter and self-priming arylcyclobutene resin compositions
US5994489A (en) * 1994-10-24 1999-11-30 The Dow Chemical Company Adhesion promoter and self-priming arylcyclobutene resin compositions
US6184284B1 (en) 1998-08-24 2001-02-06 The Dow Chemical Company Adhesion promoter and self-priming resin compositions and articles made therefrom
US6361926B1 (en) * 1998-10-23 2002-03-26 The Dow Chemical Company Acid functional polymers based on benzocyclobutene
US6420093B1 (en) 2000-02-02 2002-07-16 The Dow Chemical Company Toughened benzocyclobutene based polymers and their use in building-up printed wiring boards
US7019093B2 (en) 2002-10-18 2006-03-28 Dow Global Technologies Inc. Aqueous developable, photosensitive benzocyclobutene-based oligomers and polymers with high moisture resistance
DE602005020954D1 (de) 2004-10-13 2010-06-10 Dow Global Technologies Inc Wässrige entwickelbare polymerzusammensetzung auf benzocyclobutenbasis und verwendungsverfahren für derartige zusammensetzungen
US8143324B2 (en) * 2004-10-13 2012-03-27 Dow Global Technologies Llc Benzocyclobutene based polymer formulations and methods for processing such formulations in oxidative environments
US20060275616A1 (en) * 2005-06-03 2006-12-07 Clough Robert S Silane-based coupling agent
US20070004844A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-04 Clough Robert S Dielectric material
JP2013000359A (ja) * 2011-06-16 2013-01-07 Toshiba Corp 内視鏡装置および電子機器
CN102520584B (zh) * 2011-09-13 2014-05-07 复旦大学 光敏苯并环丁烯树脂组合物及制备方法以及其图案化方法
US8940810B2 (en) * 2012-06-07 2015-01-27 Canon Kabushiki Kaisha Optical component, electronic board, method for producing the optical component, and method for producing the electronic board
JP2013253177A (ja) * 2012-06-07 2013-12-19 Canon Inc ビニルベンゾシクロブテンと脂環式（メタ）アクリレートの共重合体
EP3500637B1 (en) 2016-08-18 2022-06-22 Merck Patent GmbH Polymer compositions for self-assembly applications
US20220002474A1 (en) 2020-07-02 2022-01-06 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Bisbenzocyclobutene formulations

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4570011A (en) * 1984-05-21 1986-02-11 The Dow Chemical Company Preparation of cyclobutene substituted aromatic hydrocarbons
US4661193A (en) * 1984-08-27 1987-04-28 The Dow Chemical Company Adhesive compositions for arylcyclobutene monomeric compositions
US4642329A (en) * 1984-08-27 1987-02-10 The Dow Chemical Company Prepolymer processing of arylcyclobutene monomeric compositions
CA1260481A (en) * 1984-08-27 1989-09-26 Robert A. Kirchhoff Poly(arylcyclobutenes)
US4540763A (en) * 1984-09-14 1985-09-10 The Dow Chemical Company Polymers derived from poly(arylcyclobutenes)
US4667005A (en) * 1985-12-23 1987-05-19 Shell Oil Company Crystalline alphamonoolefin copolymers
US4622375A (en) * 1986-03-28 1986-11-11 Shell Oil Company Amorphous ethylene/propylene polymers
ATE73143T1 (de) * 1985-12-23 1992-03-15 Shell Int Research Olefinische benzocyclobuten-polymere und verfahren zu deren herstellung.
US4667004A (en) * 1985-12-23 1987-05-19 Shell Oil Company Olefinic benzocyclobutene polymers

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019099802A (ja) * 2017-12-01 2019-06-24 ローム アンド ハース エレクトロニック マテリアルズ エルエルシーＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＬＬＣ 改善された硬化速度を有する安定した熱重合性ビニル、アミノ、またはオリゴマーフェノキシベンゾキシシクロブテンモノマーを製造する方法

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DE3788891T2 (de) 1994-05-19

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