JPH07163882A - 少なくとも一つのｃ３〜ｃ６オレフィンによるｃ４〜ｃ５イソパラフィンのアルキル化用触媒 - Google Patents

少なくとも一つのｃ３〜ｃ６オレフィンによるｃ４〜ｃ５イソパラフィンのアルキル化用触媒

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JPH07163882A
JPH07163882A JP6215140A JP21514094A JPH07163882A JP H07163882 A JPH07163882 A JP H07163882A JP 6215140 A JP6215140 A JP 6215140A JP 21514094 A JP21514094 A JP 21514094A JP H07163882 A JPH07163882 A JP H07163882A
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フランソワ ジョリ ジャン
Christian Marcilly
マルシリ クリスチャン
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Frederic Chaigne
シェグヌ フレデリック
Jean-Yves Bernhard
イーヴ ベルナール ジャン
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明のオレフィンによるイソパラフィンの
アルキル化用触媒は、シリカと、硫酸を包含する酸性相
とを含む触媒であって、シリカが前記酸性相により含浸
されている。前記触媒は、平均直径が0.1 〜150 μｍの
粒子から実質的になっており、シリカは、前記酸性相に
より含浸される前に、1.5 cm3 ／ｇ以上の全多孔質容積
を有している。 【効果】 １分子当たり炭素原子を３〜６個有する少な
くとも一つのオレフィンの存在下にイソブタンおよび／
またはイソペンタンの接触アルキル化に適している。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シリカと、硫酸を包含
する酸性相とを含む、オレフィンによるイソパラフィン
のアルキル化用触媒、および例えばジメチルブタン、ト
リメチルペンタン、トリメチルヘキサンおよびトリメチ
ルヘプタンからなる群の少なくとも一つの生成物を得る
ことができる、少なくとも一つのオレフィンによるイソ
ブタンおよび／またはイソペンタンの接触アルキル化に
おけるその触媒の利用に関するものである。
【０００２】
【従来技術および解決すべき課題】内燃機関および制御
点火式エンジン、特に高い圧縮率を有するエンジンに燃
料を補給するために、高オクタン価発動機燃料、すなわ
ち主に強く分岐したパラフィン系炭化水素よりなる燃料
を使用することが特に興味深いことが知られている。１
分子当たり炭素原子を３〜６個有する少なくとも一つの
オレフィンによる少なくとも一つのイソパラフィン（イ
ソブタンおよび／またはイソペンタン）のアルキル化は
そのような物質を得ることを可能にする。この反応は、
特に、低オクタン価の分岐の少ない炭化水素および不飽
和炭化水素を与える、オレフィン水素引抜き反応および
重合反応、クラッキング反応および不均化反応のような
余計な反応を減少させる目的で、非常に酸性の触媒を使
用することを必要とする。
【０００３】オレフィンによるイソブタンのアルキル化
による炭化水素生成のために現存する方法は、触媒とし
て硫酸あるいは弗化水素酸を使用する。これらの方法で
酸性触媒は液体イソブタン・オレフィン混合物と接触さ
せられて乳化物を形成する、液相である。これらの方法
は費用がかかりかつ人や環境の安全に対して重大な問題
を提起している。これらの問題を防止するために、液相
の硫酸および弗化水素酸とは異なる触媒システムが研究
された。
【０００４】欧州特許出願EP-A-0539277は、シリカと硫
酸を包含する固体酸性相とを含む触媒を記載しており、
前記特許出願によるシリカは、その多孔質容積が0.005
〜1.5 cm3 ／ｇ、かつその比表面積が0.01〜1500ｍ2 ／
ｇのようなシリカである。前記酸性相は、場合によって
は、Ｈ3 ＰＯ4 、Ｂ（ＯＨ）3 、ＢＦ4 Ｈ、ＦＳＯ
3Ｈ、ＣＦ3 ＣＯ2 Ｈ、ＳｂＦ5 、ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈおよ
びＳＯ3 からなる群より選ばれる添加剤を含んでいる。
【０００５】欧州特許出願EP-A-0542612およびEP-A-054
2620は、同じタイプの触媒を記載しているが、担体は異
なっている：EP-A-0542612に記載された触媒の担体は少
なくとも一つの硫酸酸化物を含んでおり、EP-A-0542620
に記載された触媒の担体は、樹脂、炭素、ゼオライト；
ＺｒＯ2 、Ｔ2 Ｏ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｆｅ2 Ｏ3 、ＨｆＯ
2 のような酸化物および使い古されたクラッキング触媒
から選ばれる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、１分子当たり
炭素原子を３〜６個有する少なくとも一つのオレフィン
との、少なくとも一つのイソパラフィン（イソブタンお
よび／またはイソペンタン）のアルキル化のための触媒
に関するものである。より詳細には、本発明は、シリカ
と、硫酸を包含する酸性相とを含む触媒（シリカは前記
酸性相により含浸されている）、および、１分子当たり
炭素原子を３〜６個有する少なくとも一つのオレフィン
の存在下に行われるイソブタンおよび／またはイソペン
タンの接触アルキル化におけるその触媒の調製およびそ
の使用に関するものであり、前記触媒は、実質的に、平
均直径0.1 〜150 μｍ（１μｍ＝10-6ｍ）、好ましくは
５〜110 μｍ、より好ましくは５〜80μｍの粒子からな
り、シリカは、前記酸性相により含浸される前に、1.5
cm3 ／ｇ以上、好ましくは1.5 〜６cm3 ／ｇの全多孔質
容積を有していることにより特徴付けられる。
【０００７】本発明による触媒は、欧州特許出願EP-A-0
539277に記載された触媒効力に比べて改善された触媒効
力を導く。
【０００８】本発明による触媒は、酸性相のその重量含
有量が一般に70％以上であるような触媒である。
【０００９】シリカは場合によっては、例えば酸化物、
アルカリ、アルカリ土類、アルミニウム化合物のような
不純物、または専門技術者に既知の他のあらゆる不純物
を含んでいる可能性があり、これらの不純物の全量は、
一般に、シリカに対して２重量％を超えない。
【００１０】硫酸の力価は、有利には、90〜100 重量
％、好ましくは97〜100 重量％、より好ましくは98〜10
0 重量％である。
【００１１】硫酸を包含する酸性相の中に、含浸前に、
触媒効力を改善するために少なくとも一つの添加剤を添
加することも可能である。
【００１２】添加剤は、一般に、Ｈ3 ＰＯ4 、Ｂ（Ｏ
Ｈ）3 、ＨＢ（ＨＳＯ4 ）4 、ＢＦ4Ｈ、ＦＳＯ3 Ｈ、
ＣＦ3 ＣＯ2 Ｈ、ＳｂＦ5 、ＣＦ3 ＳＯ3 ＨおよびＳＯ
3 からなる群より選ばれ、好ましくは添加剤はトリフル
オロメタンスルホン酸ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈまたは無水硫酸Ｓ
Ｏ3 であるが、専門技術者に既知のあらゆる添加剤が可
能である。
【００１３】酸性相の一つまたは複数の添加剤全含有量
は、それらの中で添加剤の性質を挙げることができる数
多くのパラメーターに依っている。例えば添加剤がトリ
フルオロメタンスルホン酸ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈであるとき、
酸性相の添加剤全含有量は、一般に0.1 〜50重量％、好
ましくは0.1 〜30重量％、より好ましくは５〜15重量％
である。
【００１４】酸性相は、シリカの全多孔質容積の80〜10
0 ％、好ましくは前記多孔質容積の90〜100 ％を占め
る。
【００１５】シリカは一般に、酸性相による含浸前は、
その比表面積が0.1 〜1500ｍ2 /gであるようなシリカで
ある。さらに、一般に、シリカは実質的に、平均直径0.
1 〜150 μｍの粒子からできている。
【００１６】本発明による触媒調製方法には二つの工程
がある。第一工程でシリカは、温度50℃以上、好ましく
は80℃以上、より好ましくは150 〜600 ℃、例えばおよ
そ500 ℃でカ焼される。このカ焼工程の時間は、普通、
10分から50時間、好ましくは15分から25時間である。カ
焼は、0.001 〜10リットル/h/g、好ましくは0.1 〜５リ
ットル/h/gの流量の、乾燥空気の存在下にまたは乾燥空
気／窒素混合物の存在下に行われてもよい。第二工程
は、前記カ焼されたシリカの酸性相による含浸である。
この工程を実施するために、専門技術者に十分既知のあ
らゆる技術を使ってもよい。この調製方法に、含浸工程
の前に行われる、酸性相の調製工程が追加されてもよ
い。
【００１７】このようにして調製された本発明による触
媒は、含浸工程より後はいかなるカ焼も受けていない。
少なくとも一つのオレフィンによるイソパラフィンのア
ルキル化において使用されるとき、触媒はその使用前に
いかなるカ焼も受けない、従って含浸工程と前記使用の
間に、触媒はいかなるカ焼も受けていない。このように
して調製された本発明により触媒は、従って直ちに使用
される準備ができている。
【００１８】本発明による触媒は、少なくとも一つのオ
レフィンによる少なくとも一つのイソパラフィンのアル
キル化反応を最もよい条件で実施することができる方法
において使用される。特に、前記反応は強い発熱（変換
されたブテンのおよそ 83.6kJ/mol）により特徴付けら
れので、本発明による触媒が使用される方法は、温度お
よび反応体の濃度の良好な均質性を得ることを可能にす
る。
【００１９】本発明による触媒を使用するイソパラフィ
ンのアルキル化方法において、操作条件、およびより特
別には温度および圧力は、一般に、一つまたは複数のイ
ソパラフィン、一つまたは複数のオレフィンおよび反応
生成物により構成される混合物が液体であるように選択
される。さらに、あらゆる部分で液体・固体の良好な接
触を確実であるように、触媒は前記液体中に浸されるこ
とが重要である。
【００２０】本発明による触媒は、有利には、１分子当
たり３〜６個の炭素原子を有する少なくとも一つのオレ
フィンによるイソパラフィンのアルキル化反応帯域で、
液相およびイソパラフィンまたはイソパラフィン混合物
との混合状態で使用される。本発明による触媒は、ほと
んど完全に撹拌された反応帯域で、膨張床でまたは循環
床で使用されてもよく、好ましくは連続液相を使う方法
において使用され、触媒は、例えば以下に記述される二
つの実施への適用により懸濁形態下で使用される。
【００２１】触媒が懸濁形態下で使用される場合、最初
の適用で、一般に一つまたは複数のイソパラフィン（イ
ソブタンおよび／またはイソペンタン）、少なくとも一
つのオレフィン、場合によっては少なくとも一つの不活
性希釈剤（例えばプロパンおよびノルマルブタン）およ
びアルキル化反応生成物を含む、炭化水素液相中の懸濁
状の触媒の十分な撹拌が得られるよう、少なくとも一つ
の撹拌手段、例えば少なくとも一つのプロペラを使っ
た、ほとんど完全な混合、すなわち完全な混合またはそ
れに近い混合（撹拌タンクまたはグリニャール）の反応
帯域を使用してもよい。イソブタンおよび／またはイソ
ペンタンおよび少なくとも一つのオレフィンからなる転
換すべき仕込物は例えば液状形態下で、反応帯域内に存
在する炭化水素液相の中の少なくとも一点に導入されて
もよい。
【００２２】炭化水素相中の懸濁状の本発明による触媒
の第二の適用は、並流可動床または循環床である。この
適用では、一般にイソブタンおよび／またはイソペンタ
ン、少なくとも一つのオレフィン、場合によっては少な
くとも一つの不活性希釈剤（例えばプロパンおよびノル
マルブタン）およびアルキル化反応生成物を含む炭化水
素液相中の懸濁状の触媒は、反応帯域内を下から上へ循
環する。炭化水素相の触媒の懸濁液よりなる全体は、次
に、反応帯域の入り口に再び導入される前に、少なくと
も一つの熱変換器および少なくとも一つのポンプの媒介
によって循環する。イソブタンおよび／またはイソペン
タンおよび少なくとも一つのオレフィンからなる転換す
べき仕込物は、液体で、あるいは気体で、反応帯域の少
なくとも一点に導入される。
【００２３】上に記述された二つのタイプの適用におい
て、転換されなかったまたは反応の化学量論に比べて過
剰に導入されたイソパラフィン（イソブタンおよび／ま
たはイソペンタン）は一般に、アルキレートを分離した
後、反応帯域に直接導入されて、あるいは転換すべき仕
込物と混合されてリサイクルされる。
【００２４】一つまたは複数のイソパラフィン・オレフ
ィン混合物は、一般に、触媒の重量単位によりかつ毎時
(pph)0.001〜10 h-1、好ましくは0.002 〜２ h-1で導入
されるオレフィンの重量で表される、空間時速で反応帯
域に導入される。また前記混合物は反応帯域の中で作ら
れてもよい。すべての場合において、このように構成さ
れる混合物は、炭化水素混合物が触媒上に液体のままで
あるような圧力および温度の条件で反応帯域内にある。
【００２５】反応温度は、+10 ℃以下、好ましくは０℃
以下、往々にしてより好ましくは-3℃以下である。反応
帯域の圧力は、前記帯域内で炭化水素を液体に保つのに
十分な圧力である。
【００２６】二次反応を制限するために、一つまたは複
数のオレフィンに対して過剰の一つまたは複数のイソパ
ラフィンを使用してもよい。例として、ブテンによるイ
ソブタンのアルキル化の場合、イソブタンは純粋状態
で、または例えばイソブタンを少なくとも40％含むブタ
ンの混合物の形態で仕込物中に導入されてもよい。さら
に、純粋ブテンまたはさらに異性ブテンの混合物を導入
してもよい。どの場合においても、仕込物中の一つまた
は複数のイソブタン／ブテンモル比は一般に、１〜100
、好ましくは３〜50、往々にして好ましくは５〜15で
ある。
【００２７】触媒の性質および反応条件が適切に選ばれ
たとき（特に温度）、本発明による触媒は、各種エンジ
ンのための燃料およびガソリン成分として興味深く、か
つ例えば１分子当たり８個の炭素原子を有するパラフィ
ンを少なくとも60モル％および飽和されない化合物を１
モル％以下含む、少なくとも一つのオレフィンによる少
なくとも一つのイソパラフィンのアルキル化物質の生成
を可能にし、１分子当たり炭素原子を８個有するパラフ
ィンはトリメチルペンタを70〜98モル％含んでいる。
【００２８】本発明による触媒のもう一つの利点は、１
分子当たり３〜６個の炭素原子を有するオレフィンの混
合物でイソブタンを、低温で、アルキル化する可能性で
あり、ここで、１分子当たり炭素原子を４個以上有する
オレフィンの割合が非常に重要である。
【００２９】
【実施例】以下の実施例は本発明を例証するが、その範
囲を制限するものではない。
【００３０】［実施例１：硫酸を含む触媒］ 本発明に適合した触媒Ａの調製：全多孔質容積2.2 cm3
／ｇ、比表面積420 ｍ2 /gおよび粒子の平均直径60μｍ
（１μｍ=10 -6ｍ）のシリカ15 gを、150 ℃で12時間の
乾燥で活性化する。このようにして活性化されたシリカ
は窒素下に保存される。そこで前記シリカ10 gを99.8重
量％の硫酸溶液40.5 gによって無水含浸する。このよう
にして得られた触媒Ａと呼ばれる固体は、80.2重量％の
硫酸の重量含有量で有している。触媒は湿気を避けて保
存される。
【００３１】特許請求EP-A-0539277による触媒Ｂの調製
（比較用）：全多孔質容積0.78cm3 ／ｇ、比表面積30ｍ
2 /gおよび粒子の平均直径65μｍのシリカ15ｇを、150
℃で12時間の乾燥により活性化する。このようにして活
性化されたシリカは窒素下に保存される。前記シリカ10
gを硫酸99.8重量％の溶液14.35 g で含浸する。このよ
うにして得られた触媒Ｂと呼ばれる固体は、硫酸を58.9
重量％の重量含有量で有している。触媒は湿気を避けて
保存される。
【００３２】比較用触媒Ｃの調製：全多孔質容積0.32cm
3 ／ｇ、比表面積250 ｍ2 /gおよび粒子の平均直径59μ
ｍのシリカ30 gを、150 ℃で12時間の乾燥により活性化
する。このようにして活性化されたシリカは窒素下に保
存される。前記カ焼されたシリカ26 gを力価99.7重量％
の硫酸の溶液14 gにより含浸する。触媒Ｃと呼ばれる、
得られた固体は、35重量％の硫酸重量含有量を有す。触
媒は湿気を避けて保存される。
【００３３】ブテン−１によるイソブタンのアルキル
化：上記された方法により調製された触媒Ａ、Ｂまたは
Ｃの20 gを、予めアルゴン流量下にパージした容積360
mlのFicher & Porter 型のガラス製反応器に導入する。
触媒が入れられた反応器はそこで閉められ、第一真空下
に置かれ、次いで温度-20 ℃で冷却される。イソブタン
150 cm3 がそこで触媒を入れた反応器内に撹拌（プロペ
ラ）下に添加され、前記反応器は-5℃の冷却槽に沈めら
れる。温度を均一にするために、触媒＋イソブタンのシ
ステムを撹拌下に30分間放置する。毎時ブテン−１を2.
6 g 、全部で６時間正確なペースで添加し、反応器の温
度は注入の間-5℃に維持される。反応の後、炭化水素相
は反応器から沈殿物を残して移し替えられ、次いでイソ
ブタンがゆっくりと蒸発され、アルキレートを回収し
て、これを気相のクロマトグラフィーにより分析する。
その重量組成は、以下の表１に示されている。オレフィ
ンの転換は100 ％である。
【００３４】
【表１】
【００３５】このように、本発明による触媒Ａは、比較
用触媒Ｂよりも、しかし特に比較用触媒Ｃよりもよりよ
い結果を示している。すなわち一方で前記触媒Ａにより
得られたアルキレートは、触媒ＢおよびＣにより得られ
たアルキレートよりも多くのトリメチルペンタンを含ん
でおり、他方触媒Ａの使用により得られた重質生成物の
量は、触媒ＢまたはＣの使用の場合よりも少ない。
【００３６】［実施例２：硫酸およびトリフルオロメタ
ンスルホン酸を含む触媒］ 比較用触媒：触媒Ｄ 比表面積40ｍ2 /g、全多孔質容積1.2 cm3 ／ｇ、および
実質的に平均直径110μｍのほぼ球形の粒からなる巨多
孔質シリカ16 gを、空気下に4 時間500 ℃のカ焼により
活性化する。このようにして活性化されたシリカはアル
ゴン下に保存される。脱水された前記シリカ14ｇを、 −Ｈ2 ＳＯ4 を99重量％および水を１重量％を含む溶液
18.7 g、 −酸ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈを97.8重量％および水を2.2 重量％
を含む溶液3.3 gからなる混合物22 gにより、湿気を避
けて無水含浸する。酸性相の重量組成は次の通りであ
る： −Ｈ2 ＳＯ4 ： 84.15 ％ −ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈ ： 14.68 ％ −Ｈ2 Ｏ ： 1.17％ このようにして得られた固体、触媒Ｄは、従って酸性相
を61重量％含んでいる。触媒は、-18 ℃アルゴン下に保
存される。
【００３７】本発明に適合する触媒：触媒Ｅ 比表面積435 ｍ2 /g、全多孔質容積2.5 cm3 ／ｇ、およ
び主に平均直径70μｍのほぼ球形の粒からなる巨多孔質
シリカ16 gを、空気下に4 時間500 ℃のカ焼により活性
化する。このようにして活性化されたシリカはアルゴン
下に保存される。脱水された前記シリカ14ｇを、 −Ｈ2 ＳＯ4 を99重量％および水を１重量％を含む溶液
53.89 g 、 −酸ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈを97.8重量％およびを水2.2 重量％
を含む溶液9.51 gからなる混合物63.4 gにより、湿気を
避けて無水含浸する。酸性相の重量組成は以下の通りで
ある： −Ｈ2 ＳＯ4 ： 84.15 ％ −ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈ ： 14.68 ％ −Ｈ2 Ｏ ： 1.17％ このようにして得られた固体触媒Ｅは、従って酸性相を
81.9重量％含んでいる。触媒は-18 ℃のアルゴン下に保
存される。
【００３８】ブテン−１によるイソブタンのアルキル化
のテストの結果 触媒ＤおよびＥはブテン−１によりイソブタンをアルキ
ル化するために使用されで、高オクタン価の分岐パラフ
ィンを生成する。触媒ＤおよびＥは、以下に記述される
同一の操作手順によりテストされる。触媒ＤまたはＥの
36 gを、予めアルゴン流量下にパージされた容積360 ml
のFicher & Porter 型のガラス製反応器内に導入する。
触媒を入れた反応器は、そこで閉じられ、第一真空下に
置かれ、次いで-20 ℃の温度で冷却される。イソブタン
100 cm3 が、そこで触媒を入れた反応器内に撹拌下に添
加され、前記反応器は-6℃の冷却槽に浸けられる。温度
を均一にするために、30分間、触媒＋イソブタンのシス
テムを撹拌下に放置する。ブテン−１を20重量％含む、
イソブタンとブテン−１の混合物を、全部で8 時間連続
的に添加し、反応器の温度は、注入の間中-5℃に維持さ
れる。ブテン−１の容積流量は、10 ml/h である。反応
が終わると、炭化水素相は反応器から沈殿物を残して移
し替えられ、次いでイソブタンがゆっくりと蒸発され、
アルキレートを回収して、これを気相のクロマトグラフ
ィーにより分析する。その重量組成は以下の表２に示さ
れている。オレフィンの転換は100 ％である。
【００３９】
【表２】
【００４０】［実施例３：硫酸および無水硫酸を含む触
媒］ 触媒Ｆの調製（比較用） 比表面積27ｍ2 /g、全多孔質容積１cm3 ／ｇおよび主に
平均直径42μｍのほぼ球形の粒からなる巨多孔質シリカ
14 gを、空気下に4 時間500 ℃のカ焼により活性化す
る。このようにして活性化されたシリカはアルゴン下に
保存される。カ焼された固体10 gを、（力価100 ％の）
硫酸80重量％および無水硫酸20％からなる混合物７cm3
により無水含浸する。このようにして得られた触媒、触
媒Ｆは、オレアムを13.5 gおよびシリカを10 g、すなわ
ち酸性相57.4重量％を含んでおり、-18 ℃のアルゴンの
雰囲気下に保存される。
【００４１】触媒Ｇの調製（本発明による） 比表面積456 ｍ2 /g、全多孔質容積2.1 cm3 ／ｇおよび
主に平均直径42μｍのほぼ球形の粒からなる巨多孔質シ
リカ14 gを、空気下に4 時間500 ℃のカ焼により活性化
する。このようにして活性化されたシリカは、アルゴン
下に保存される。カ焼された固体10 gを、（力価100 ％
の）硫酸80重量％および無水硫酸20重量％からなる混合
物20cm3 により無水含浸する。このようにして得られた
触媒、触媒Ｇは、オレアムを38.57 g およびシリカ10
g、すなわち酸性相を79.4重量％含み、-18 ℃のアルゴ
ン雰囲気下に保存される。
【００４２】ブテン−１によるイソブタンのアルキル化 触媒Ｆまたは触媒Ｇ20 gを、予めアルゴン流量下にパー
ジした容積360 cm3 のFicher & Porter 型のガラス製反
応器内に導入する。触媒を入れた反応器はそこで閉じら
れ次いで第一真空下に置かれ、次に-20 ℃の温度で冷却
される。イソブタン72cm3 が触媒を入れた反応器内に撹
拌下に添加され、前記反応器は-20 ℃の冷却槽に沈めら
れる。温度を均一にするために、撹拌下に触媒＋イソブ
タンの系を30分間放置する。ブテン−１が24容量％およ
びイソブタンが76容量％からなる混合物135 cm3 を全部
で10時間正確なペースで添加し、反応器の温度は注入の
間-15 ℃に保たれる。反応の後、炭化水素相は、反応器
から沈殿物を残して移し替えられ、イソブタンがゆっく
りと蒸発される。アルキレートを回収し、これを気相の
クロマトグラフィーで分析する。その重量組成は以下の
表３に示されている：
【表３】
【００４３】触媒Ｆでは、オレフィンの転換は98％、ア
ルキル化の効率は変換されたオレフィンに対して200 ％
であり、フラクションＣ8 はトリメチルペンタン（留分
Ｃ8中の異性体 224、223 、224 および233 ）を88.6重
量％含んでいる。
【００４４】触媒Ｇでは、触媒Ｇに対してオレフィンの
転換は100 ％、アルキル化の効率は変換されたオレフィ
ンに対して200 ％であり、フラクションＣ8 はトリメチ
ルペンタン（留分Ｃ8 中の異性体224 、223 、234 およ
び233 ）は91.8％含んでいる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｇ 35/06 6958−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 クリスチャン マルシリ フランス国 ウーユ リュ コンドルセ 91−３ (72)発明者 エリック ベナジ フランス国 モンテソン ブールヴァール ドゥ ラ レピュブリク 67 (72)発明者 フレデリック シェグヌ フランス国 ボヴォワール シュール メ ール リュ デ ゼタン 30 (72)発明者 ジャン イーヴ ベルナール フランス国 メネシ リュ ドゥ ラ フ ネゾーン 14

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 シリカと、硫酸を包含する酸性相とを含
    む触媒であって、シリカが前記酸性相により含浸されて
    いる触媒において、前記触媒は、平均直径が0.1 〜150
    μｍの粒子から実質的になっており、シリカは、前記酸
    性相により含浸される前に、1.5 cm3 ／ｇ以上の全多孔
    質容積を有していることを特徴とする、オレフィンによ
    るイソパラフィンのアルキル化用触媒。
  2. 【請求項２】 酸性相の重量含有量は70％以上である、
    請求項１による触媒。
  3. 【請求項３】 シリカは、前記酸性相による含浸前に、
    1.5 〜６cm3 ／ｇの全多孔質容積を有している、請求項
    １または２による触媒。
  4. 【請求項４】 前記酸性相は、Ｈ3 ＰＯ4 、Ｂ（ＯＨ）
    3 、ＨＢ（ＨＳＯ4）4 、ＢＦ4 Ｈ、ＦＳＯ3 Ｈ、ＣＦ
    3 ＣＯ2 Ｈ、ＳｂＦ5 、ＣＦ3 ＳＯ3 ＨおよびＳＯ3 か
    らなる群より選ばれる少なくとも一つの添加剤を含んで
    いる、請求項１〜３のうちの１項による触媒。
  5. 【請求項５】 前記添加剤が、トリフルオロメタンスル
    ホン酸ＣＨ3 ＳＯ3Ｈである、請求項４による触媒。
  6. 【請求項６】 添加剤が無水硫酸ＳＯ3 である、請求項
    ４による触媒。
  7. 【請求項７】 シリカは50℃以上の温度でカ焼され、次
    いで濃度90〜100 重量％の硫酸を有する酸性相により含
    浸される、請求項１〜６のうちの１項による触媒の調製
    方法。
  8. 【請求項８】 イソブタンおよびイソペンタンからなる
    群より選ばれる少なくとも一つの成分の、１分子当たり
    炭素原子を３〜６個有するオレフィン類からなる群より
    選ばれる少なくとも一つの成分による、反応温度が10℃
    以下である接触アルキル化方法において、請求項１〜６
    のうちの１項による触媒または請求項７により調製され
    た触媒を使用する方法。
  9. 【請求項９】 触媒は、完全またはそれに近い混合反応
    帯域で用いられる、請求項８による使用方法。
  10. 【請求項１０】 触媒は並流可動床で用いられる、請求
    項８または９項による使用方法。
JP6215140A 1993-09-10 1994-09-09 少なくとも一つのｃ３〜ｃ６オレフィンによるｃ４〜ｃ５イソパラフィンのアルキル化用触媒 Withdrawn JPH07163882A (ja)

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