JPH0930991A - 脂肪族アルキル化の液体触媒 - Google Patents
脂肪族アルキル化の液体触媒Info
- Publication number
- JPH0930991A JPH0930991A JP8189091A JP18909196A JPH0930991A JP H0930991 A JPH0930991 A JP H0930991A JP 8189091 A JP8189091 A JP 8189091A JP 18909196 A JP18909196 A JP 18909196A JP H0930991 A JPH0930991 A JP H0930991A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- weight
- catalyst
- phase
- isobutane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
- C07C2/58—Catalytic processes
- C07C2/62—Catalytic processes with acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- C07C2527/03—Acids of sulfur other than sulfhydric acid or sulfuric acid, e.g. halosulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/025—Sulfonic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 イソパラフィンの接触アルキル化において、
高度に分岐し、かつ高オクタン価のパラフィン化合物を
得る。 【解決手段】 １分子当たり３〜６個の炭素原子を含む
少なくとも一つのオレフィンの存在下に行われる、イソ
ブタンおよびイソペンタンからなる群より選ばれる少な
くとも一つのイソパラフィンの接触アルキル化におい
て、式Ｒ−ＳＯ3 Ｈ（式中、Ｒはフッ素またはアルキル
基またはフッ素を含むアルキル基）の各種の酸の中から
選ばれる酸を４０〜９９重量％、およびスルホラン、ジ
メチルスルホキシドおよびジオキサンからなる群より選
ばれる溶媒を１〜６０重量％含む触媒を使用する。
高度に分岐し、かつ高オクタン価のパラフィン化合物を
得る。 【解決手段】 １分子当たり３〜６個の炭素原子を含む
少なくとも一つのオレフィンの存在下に行われる、イソ
ブタンおよびイソペンタンからなる群より選ばれる少な
くとも一つのイソパラフィンの接触アルキル化におい
て、式Ｒ−ＳＯ3 Ｈ（式中、Ｒはフッ素またはアルキル
基またはフッ素を含むアルキル基）の各種の酸の中から
選ばれる酸を４０〜９９重量％、およびスルホラン、ジ
メチルスルホキシドおよびジオキサンからなる群より選
ばれる溶媒を１〜６０重量％含む触媒を使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、式Ｒ−ＳＯ3 Ｈ
（式中、Ｒはフッ素またはアルキル基またはフッ素を含
むアルキル基であり、Ｒは好ましくはＦまたはＣＦ3 、
より好ましくはＣＦ3 である）の各種酸より選ばれる酸
を４０〜９９重量％、およびスルホラン、ジオキサンお
よびジメチルスルホキシドからなる群より選ばれる溶
媒、好ましくはスルホランを１〜６０重量％含む触媒に
関するものであり、より詳しくは、いわゆる脂肪族アル
キル化、すなわち１分子当たり３〜６個の炭素原子を含
む少なくとも一つのオレフィン（つまりＣ3 〜Ｃ6 オレ
フィン）による、１分子当たり４または５個の炭素原子
を含むＣ4 〜Ｃ5 イソパラフィン（イソブタンおよび／
またはイソペンタン）の接触アルキル化におけるこの触
媒の使用に関するものであり、高度に分岐し、かつ高オ
クタン価のパラフィン化合物を得ることができるもので
ある。
（式中、Ｒはフッ素またはアルキル基またはフッ素を含
むアルキル基であり、Ｒは好ましくはＦまたはＣＦ3 、
より好ましくはＣＦ3 である）の各種酸より選ばれる酸
を４０〜９９重量％、およびスルホラン、ジオキサンお
よびジメチルスルホキシドからなる群より選ばれる溶
媒、好ましくはスルホランを１〜６０重量％含む触媒に
関するものであり、より詳しくは、いわゆる脂肪族アル
キル化、すなわち１分子当たり３〜６個の炭素原子を含
む少なくとも一つのオレフィン（つまりＣ3 〜Ｃ6 オレ
フィン）による、１分子当たり４または５個の炭素原子
を含むＣ4 〜Ｃ5 イソパラフィン（イソブタンおよび／
またはイソペンタン）の接触アルキル化におけるこの触
媒の使用に関するものであり、高度に分岐し、かつ高オ
クタン価のパラフィン化合物を得ることができるもので
ある。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】プロ
ピレン、１−および２−ブテン、イソブテンのような少
なくとも一つのオレフィンによって、イソブタンまたは
イソペンタンのような一つまたは複数のイソパラフィン
の脂肪族アルキル化を行うには、非常に数多くの液体ま
たは固体の酸性触媒が知られている。工業的に最も普通
に使用されている触媒は、濃硫酸、および単独のまたは
三フッ化ホウ素のようなルイス酸と混合されたフッ化水
素酸などの液体触媒である。これらを使う方法には重大
な問題点がある。すなわちフッ化水素酸には毒性と強い
揮発性があり、硫酸は費用のかかる再処理を必要とし、
また消費量も大量である。
ピレン、１−および２−ブテン、イソブテンのような少
なくとも一つのオレフィンによって、イソブタンまたは
イソペンタンのような一つまたは複数のイソパラフィン
の脂肪族アルキル化を行うには、非常に数多くの液体ま
たは固体の酸性触媒が知られている。工業的に最も普通
に使用されている触媒は、濃硫酸、および単独のまたは
三フッ化ホウ素のようなルイス酸と混合されたフッ化水
素酸などの液体触媒である。これらを使う方法には重大
な問題点がある。すなわちフッ化水素酸には毒性と強い
揮発性があり、硫酸は費用のかかる再処理を必要とし、
また消費量も大量である。
【０００３】米国特許 A-3,795,712号では、少なくとも
一つのオレフィンによる芳香族化合物のアルキル化反
応、または少なくとも一つのオレフィンによるイソブタ
ンの脂肪族アルキル化反応、またはオレフィンのオリゴ
マー化反応または重合反応を起こさせるために、場合に
よっては不活性炭化水素を含む溶媒中に、ルイス酸また
はブレンステッド酸、および式Ｒ−ＳＯ2 −Ｒ′（式
中、ＲおよびＲ′はそれぞれ別々に、１分子当たり１〜
８個の炭素原子を含む１価の基であり、または共に炭素
原子を３〜１２個含む２価の基である）のスルホンを含
み、酸濃度がスルホン１リットル当たり１０-5〜５モル
（これは酸がトリフルオロメタンスルホン酸であり、ス
ルホンがスルホランである場合、０．０００１２〜３７
重量％の酸になる）の触媒組成物を使用することが提案
された。
一つのオレフィンによる芳香族化合物のアルキル化反
応、または少なくとも一つのオレフィンによるイソブタ
ンの脂肪族アルキル化反応、またはオレフィンのオリゴ
マー化反応または重合反応を起こさせるために、場合に
よっては不活性炭化水素を含む溶媒中に、ルイス酸また
はブレンステッド酸、および式Ｒ−ＳＯ2 −Ｒ′（式
中、ＲおよびＲ′はそれぞれ別々に、１分子当たり１〜
８個の炭素原子を含む１価の基であり、または共に炭素
原子を３〜１２個含む２価の基である）のスルホンを含
み、酸濃度がスルホン１リットル当たり１０-5〜５モル
（これは酸がトリフルオロメタンスルホン酸であり、ス
ルホンがスルホランである場合、０．０００１２〜３７
重量％の酸になる）の触媒組成物を使用することが提案
された。
【０００４】ＰＣＴ ＷＯ 95/00316 号には、フッ化水
素酸または少なくとも一つのハロゲンにより置換されて
いるスルホン酸を１０〜９０重量％、金属ハロゲン化物
の目的に応じた添加を行わないときには４０より少ない
ドナー数を有する溶媒を１０〜９０重量％を含む、脂肪
族アルキル化のための触媒組成物が記載されている。数
多いこのような溶媒の中に、スルホランまたはテトラメ
チレンスルホン、およびジメチルスルホキシドがある。
素酸または少なくとも一つのハロゲンにより置換されて
いるスルホン酸を１０〜９０重量％、金属ハロゲン化物
の目的に応じた添加を行わないときには４０より少ない
ドナー数を有する溶媒を１０〜９０重量％を含む、脂肪
族アルキル化のための触媒組成物が記載されている。数
多いこのような溶媒の中に、スルホランまたはテトラメ
チレンスルホン、およびジメチルスルホキシドがある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明により用いられる
触媒は、米国特許 A-3,795,712号およびＷＯ93/00316号
に記載された触媒組成物の、脂肪族アルキル化で用いら
れる改良物である。
触媒は、米国特許 A-3,795,712号およびＷＯ93/00316号
に記載された触媒組成物の、脂肪族アルキル化で用いら
れる改良物である。
【０００６】本発明は、式Ｒ−ＳＯ3 Ｈ（式中、Ｒはフ
ッ素またはアルキル基またはフッ素を含んだアルキル基
（部分的にまたは全面的にフッ素を含む）であり、Ｒは
好ましくはＦまたはＣＦ3 、より好ましくはＣＦ3 であ
る）の各種酸の中から選ばれる酸を４０〜９９重量％、
およびスルホラン（テトラヒドロチオフェンジオキシド
の商品名）、ジメチルスルホキシド（ジメチルスルフィ
ノンとも呼ばれる）およびジオキサン（１，２−ジオキ
サンおよび１，４−ジオキサン）からなる群より選ばれ
る溶媒、好ましくはスルホランを１〜６０重量％含む触
媒の、少なくとも一つのＣ3 〜Ｃ6 オレフィンによるＣ
4 〜Ｃ5 イソパラフィンのアルキル化における使用に関
するものである。従って、触媒は好ましくはフルオロス
ルホン酸ＦＳＯ3 Ｈまたはトリフルオロメタンスルホン
酸ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈおよび溶媒を含んでいる。さらにより
好ましくは、触媒はトリフルオロメタンスルホン酸およ
び溶媒を含む。前記触媒は、酸を４０〜９９重量％、好
ましくは４５〜９８重量％、さらにより好ましくは５５
〜９７重量％、前記溶媒を１〜６０重量％、好ましくは
２〜５５重量％、さらにより好ましくは３〜４５重量％
含んでいる。
ッ素またはアルキル基またはフッ素を含んだアルキル基
（部分的にまたは全面的にフッ素を含む）であり、Ｒは
好ましくはＦまたはＣＦ3 、より好ましくはＣＦ3 であ
る）の各種酸の中から選ばれる酸を４０〜９９重量％、
およびスルホラン（テトラヒドロチオフェンジオキシド
の商品名）、ジメチルスルホキシド（ジメチルスルフィ
ノンとも呼ばれる）およびジオキサン（１，２−ジオキ
サンおよび１，４−ジオキサン）からなる群より選ばれ
る溶媒、好ましくはスルホランを１〜６０重量％含む触
媒の、少なくとも一つのＣ3 〜Ｃ6 オレフィンによるＣ
4 〜Ｃ5 イソパラフィンのアルキル化における使用に関
するものである。従って、触媒は好ましくはフルオロス
ルホン酸ＦＳＯ3 Ｈまたはトリフルオロメタンスルホン
酸ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈおよび溶媒を含んでいる。さらにより
好ましくは、触媒はトリフルオロメタンスルホン酸およ
び溶媒を含む。前記触媒は、酸を４０〜９９重量％、好
ましくは４５〜９８重量％、さらにより好ましくは５５
〜９７重量％、前記溶媒を１〜６０重量％、好ましくは
２〜５５重量％、さらにより好ましくは３〜４５重量％
含んでいる。
【０００７】使用される酸は一般に、９５〜１００重量
％、好ましくは９８〜１００重量％の力価（純度）を有
し、１００％までの補足物は最も多くの場合水からなる
ものである。
％、好ましくは９８〜１００重量％の力価（純度）を有
し、１００％までの補足物は最も多くの場合水からなる
ものである。
【０００８】使用される溶媒は、一般に、酸に混和性が
あり、炭化水素を含む相には混和しない。この溶媒の塩
基度は、一緒に混合される酸のプロトン活性を弱めない
ようにできるだけ低くなければならない。
あり、炭化水素を含む相には混和しない。この溶媒の塩
基度は、一緒に混合される酸のプロトン活性を弱めない
ようにできるだけ低くなければならない。
【０００９】従って、本発明により使用される触媒は液
体相の触媒である。
体相の触媒である。
【００１０】本発明により使用される触媒の利点の一つ
は、アルキル化装置（プラント）で現在使用されている
力価９７〜９９重量％の硫酸に比べて、この触媒がより
高い酸性または同等の酸性を示しながらも、前記触媒に
含まれている酸が硫酸よりもはるかに弱い酸化性を有し
ていることから考えて、酸化性がはるかに低いことであ
る。他方、本発明により使用される触媒の利点のもう一
つは、トリフルオロメタンスルホン酸に比べて、炭化水
素溶液中で、前記触媒中に含まれる酸が（酸がトリフル
オロメタンスルホン酸である場合、アルキルトリフレー
トと呼ばれる化合物の形態で）好ましくない変化を起こ
すのを抑制することである。
は、アルキル化装置（プラント）で現在使用されている
力価９７〜９９重量％の硫酸に比べて、この触媒がより
高い酸性または同等の酸性を示しながらも、前記触媒に
含まれている酸が硫酸よりもはるかに弱い酸化性を有し
ていることから考えて、酸化性がはるかに低いことであ
る。他方、本発明により使用される触媒の利点のもう一
つは、トリフルオロメタンスルホン酸に比べて、炭化水
素溶液中で、前記触媒中に含まれる酸が（酸がトリフル
オロメタンスルホン酸である場合、アルキルトリフレー
トと呼ばれる化合物の形態で）好ましくない変化を起こ
すのを抑制することである。
【００１１】また、本発明により使用される触媒の利点
の一つは、得られるアルキレートの質であり、硫酸また
はトリフルオロメタンスルホン酸を使用した場合よりも
アルキレートの硫黄含有量が低い。
の一つは、得られるアルキレートの質であり、硫酸また
はトリフルオロメタンスルホン酸を使用した場合よりも
アルキレートの硫黄含有量が低い。
【００１２】本発明により使用される触媒のもう一つの
利点は、前記触媒を使用することにより触媒の消費が減
り、従ってアルキル化装置（プラント）の操作費用も引
き下げられることである。
利点は、前記触媒を使用することにより触媒の消費が減
り、従ってアルキル化装置（プラント）の操作費用も引
き下げられることである。
【００１３】本発明により使用される触媒の調製方法に
は一般に少なくとも二つの工程がある。第一工程は、溶
媒の、例えば蒸留による精製であり、第二工程では、酸
と溶媒が望ましい割合で混合される。
は一般に少なくとも二つの工程がある。第一工程は、溶
媒の、例えば蒸留による精製であり、第二工程では、酸
と溶媒が望ましい割合で混合される。
【００１４】このように、本発明は、１分子当たり３〜
６個の炭素原子を有する少なくとも一つのオレフィンの
存在下に行われる、イソブタンおよびイソペンタンから
なる（すなわちイソブタンおよび／またはイソペンタ
ン、すなわちイソブタン、またはイソペンタン、または
イソブタンとイソペンタン）群より選ばれる少なくとも
一つのイソパラフィンの接触アルキル化における前記触
媒の使用に関するものである。
６個の炭素原子を有する少なくとも一つのオレフィンの
存在下に行われる、イソブタンおよびイソペンタンから
なる（すなわちイソブタンおよび／またはイソペンタ
ン、すなわちイソブタン、またはイソペンタン、または
イソブタンとイソペンタン）群より選ばれる少なくとも
一つのイソパラフィンの接触アルキル化における前記触
媒の使用に関するものである。
【００１５】本発明に従って使用される触媒を用いるこ
とにより、少なくとも一つのオレフィンによるイソパラ
フィンのアルキル化反応を最もよい条件で行うことがで
きる。特に前記反応は強い発熱効果を特徴とするが（オ
レフィンがブテンであり、イソパラフィンがイソブタン
であるとき、変換されるブテンは約８３．６ｋＪ／モ
ル）、本発明に従って使用される触媒を使用することに
より、均一性の優れた、反応体の温度と濃度が得られ
る。特に本発明による触媒は、当業者に既知のあらゆる
技術により利用され、この場合使用される装置には少な
くとも一つの反応器および少なくとも一つのデカンター
が装備されている。
とにより、少なくとも一つのオレフィンによるイソパラ
フィンのアルキル化反応を最もよい条件で行うことがで
きる。特に前記反応は強い発熱効果を特徴とするが（オ
レフィンがブテンであり、イソパラフィンがイソブタン
であるとき、変換されるブテンは約８３．６ｋＪ／モ
ル）、本発明に従って使用される触媒を使用することに
より、均一性の優れた、反応体の温度と濃度が得られ
る。特に本発明による触媒は、当業者に既知のあらゆる
技術により利用され、この場合使用される装置には少な
くとも一つの反応器および少なくとも一つのデカンター
が装備されている。
【００１６】オレフィンによるイソブタンのアルキル化
により炭化水素を生成するための方法には、一般に、反
応媒質が二相（商業的製法では硫酸あるいはフッ化水素
酸）である方法が用いられている。連続相は酸性相ある
いは炭化水素を含む相である。一般に、連続相は酸性相
であり、酸性触媒は液相であって、液体のイソブタン・
一つ（または複数）のオレフィン混合物と接触して、酸
／炭化水素の容量比が１より大きいエマルジョンを形成
する。例えば、最も広く使われているストラトコ(Strat
co) 技術（L.F.Albright, Chem. Eng., August 15, 196
6, p.143 および L.F.Albright, Oil & Gas Journal,
November 12, 1990)を用いて硫酸を使用する場合、仕込
物および酸のリサイクルにより補給されているタービン
により、水平反応器の末端にエマルジョンが形成され
る。しかし、連続相が炭化水素を含む相である場合も使
用可能である（例えば、ＰＣＴ ＷＯ 95/04,019号を参
照）。
により炭化水素を生成するための方法には、一般に、反
応媒質が二相（商業的製法では硫酸あるいはフッ化水素
酸）である方法が用いられている。連続相は酸性相ある
いは炭化水素を含む相である。一般に、連続相は酸性相
であり、酸性触媒は液相であって、液体のイソブタン・
一つ（または複数）のオレフィン混合物と接触して、酸
／炭化水素の容量比が１より大きいエマルジョンを形成
する。例えば、最も広く使われているストラトコ(Strat
co) 技術（L.F.Albright, Chem. Eng., August 15, 196
6, p.143 および L.F.Albright, Oil & Gas Journal,
November 12, 1990)を用いて硫酸を使用する場合、仕込
物および酸のリサイクルにより補給されているタービン
により、水平反応器の末端にエマルジョンが形成され
る。しかし、連続相が炭化水素を含む相である場合も使
用可能である（例えば、ＰＣＴ ＷＯ 95/04,019号を参
照）。
【００１７】本発明に従って使用される方法は、一般
に、反応媒質が、酸性相と炭化水素を含む相を有する二
相である方法である。連続相は酸性相あるいは炭化水素
を含む相である。
に、反応媒質が、酸性相と炭化水素を含む相を有する二
相である方法である。連続相は酸性相あるいは炭化水素
を含む相である。
【００１８】反応温度は、一般に、＋２０℃より低く、
好ましくは＋１５℃より低く、多くの場合、より好まし
くは＋５℃〜−５℃である。反応帯域の圧力は、前記帯
域内で炭化水素を液状に保つためには十分である。
好ましくは＋１５℃より低く、多くの場合、より好まし
くは＋５℃〜−５℃である。反応帯域の圧力は、前記帯
域内で炭化水素を液状に保つためには十分である。
【００１９】１時間当たり、触媒の単位重量当たりで導
入されるオレフィンの重量で表される毎時空間速度（ｐ
ｐｈ）は、０．００１〜１０ｈ-1、好ましくは０．００
２〜２ｈ-1である。いずれの場合も、反応帯域で作られ
る混合物は、炭化水素混合物が液体のままであるような
圧力および温度条件に置かれている。
入されるオレフィンの重量で表される毎時空間速度（ｐ
ｐｈ）は、０．００１〜１０ｈ-1、好ましくは０．００
２〜２ｈ-1である。いずれの場合も、反応帯域で作られ
る混合物は、炭化水素混合物が液体のままであるような
圧力および温度条件に置かれている。
【００２０】二次反応を抑制するためには、一つ（また
は複数）のオレフィンに対して過剰の一つ（または複
数）のイソパラフィンを用いてもよい。例として、ブテ
ンによるイソブタンのアルキル化の場合、イソブタン
は、仕込物中に、純粋な状態で、または例えばイソブタ
ンが少なくとも４０％含まれているブタンとの混合物の
形で導入されてもよい。さらに、純粋なブテン、または
さらに異性体ブテンの混合物を導入してもよい。いずれ
の場合も、仕込物中のイソブタン／一つ（または複数）
のブテンのモル比は、一般に、１〜１００、好ましくは
３〜５０、多くの場合好まれるのは５〜１５である。
は複数）のオレフィンに対して過剰の一つ（または複
数）のイソパラフィンを用いてもよい。例として、ブテ
ンによるイソブタンのアルキル化の場合、イソブタン
は、仕込物中に、純粋な状態で、または例えばイソブタ
ンが少なくとも４０％含まれているブタンとの混合物の
形で導入されてもよい。さらに、純粋なブテン、または
さらに異性体ブテンの混合物を導入してもよい。いずれ
の場合も、仕込物中のイソブタン／一つ（または複数）
のブテンのモル比は、一般に、１〜１００、好ましくは
３〜５０、多くの場合好まれるのは５〜１５である。
【００２１】触媒の種類および反応条件の選択が適切で
あるとき（特に温度）、本発明による触媒により、少な
くとも一つのオレフィンによる少なくとも一つのイソパ
ラフィンから生成されるアルキル化生成物は、発動機燃
料およびガソリン成分として有利なものである。この生
成物は、例えば１分子当たり８個の炭素原子を有するパ
ラフィンを少なくとも６０モル％および不飽和化合物を
１モル％以下含んでおり、１分子当たり８個の炭素原子
を含むパラフィンは、トリメチルペンタンを７０〜９８
モル％含んでいる。
あるとき（特に温度）、本発明による触媒により、少な
くとも一つのオレフィンによる少なくとも一つのイソパ
ラフィンから生成されるアルキル化生成物は、発動機燃
料およびガソリン成分として有利なものである。この生
成物は、例えば１分子当たり８個の炭素原子を有するパ
ラフィンを少なくとも６０モル％および不飽和化合物を
１モル％以下含んでおり、１分子当たり８個の炭素原子
を含むパラフィンは、トリメチルペンタンを７０〜９８
モル％含んでいる。
【００２２】
【発明の実施の形態】以下の実施例は本発明を例証して
いるが、その範囲を限るものではない。
いるが、その範囲を限るものではない。
【００２３】［実施例１］ 本発明に適合した触媒１の調製 力価９８重量％のトリフルオロメタンスルホン酸８０ｇ
と予め減圧蒸留したスルホラン２０ｇとを混合して、本
発明に適合した酸性相１００ｇを調製する。従って、こ
のようにして調製された酸性相はスルホランを２０％、
および力価９８重量％のトリフルオロメタンスルホン酸
を８０重量％含んでいる。
と予め減圧蒸留したスルホラン２０ｇとを混合して、本
発明に適合した酸性相１００ｇを調製する。従って、こ
のようにして調製された酸性相はスルホランを２０％、
および力価９８重量％のトリフルオロメタンスルホン酸
を８０重量％含んでいる。
【００２４】炭化水素連続相の触媒１を用いた２−ブテ
ンによるイソブタンのアルキル化予めアルゴン流下にパ
ージされた容量５００ｍｌのガラス製反応器に、上記の
方法で調製された触媒１を２５ｇ導入する。触媒が入れ
られた反応器を閉じて、−１℃の温度まで冷却する。
ンによるイソブタンのアルキル化予めアルゴン流下にパ
ージされた容量５００ｍｌのガラス製反応器に、上記の
方法で調製された触媒１を２５ｇ導入する。触媒が入れ
られた反応器を閉じて、−１℃の温度まで冷却する。
【００２５】次に、この反応器にイソブタン１００ｍｌ
を導入し、反応媒質を１分間に２０００回転の回転速度
で撹拌する。前記反応器は−１℃になるまで、装備され
ている冷却ジャケット内を循環するより低い温度の液体
により冷却される。撹拌はタービンを備えた回転軸を介
して行われる。
を導入し、反応媒質を１分間に２０００回転の回転速度
で撹拌する。前記反応器は−１℃になるまで、装備され
ている冷却ジャケット内を循環するより低い温度の液体
により冷却される。撹拌はタービンを備えた回転軸を介
して行われる。
【００２６】３０分間均一化を行った後、２−ブテンが
１０重量％およびイソブタンが９０重量％の混合物１９
０ｇを５時間かけて一定のペースで添加する。反応器の
温度は添加の間−１℃に保たれる。
１０重量％およびイソブタンが９０重量％の混合物１９
０ｇを５時間かけて一定のペースで添加する。反応器の
温度は添加の間−１℃に保たれる。
【００２７】反応とデカンテーション後、炭化水素相を
反応器から抜き取って分離して、ガスクロマトグラフィ
ーにより分析する。その重量組成を表１に示す。
反応器から抜き取って分離して、ガスクロマトグラフィ
ーにより分析する。その重量組成を表１に示す。
【００２８】［実施例２］ 本発明に適合しない触媒２の調製 本実施例で使用される触媒は、溶媒が添加されていな
い、力価９８重量％のトリフルオロメタンスルホン酸で
ある。
い、力価９８重量％のトリフルオロメタンスルホン酸で
ある。
【００２９】炭化水素連続相の触媒２を用いた２−ブテ
ンによるイソブタンのアルキル化実施例１で記載された
実験条件と同じ条件で、２−ブテンによるイソブタンの
アルキル化触媒テストを繰り返し、同じ分析を行う。唯
一の相違は、本実施例では、反応器に酸を２０ｇ導入す
ることである。結果は表１に示されている。
ンによるイソブタンのアルキル化実施例１で記載された
実験条件と同じ条件で、２−ブテンによるイソブタンの
アルキル化触媒テストを繰り返し、同じ分析を行う。唯
一の相違は、本実施例では、反応器に酸を２０ｇ導入す
ることである。結果は表１に示されている。
【００３０】［実施例３］ 本発明に適合した触媒３の調製 力価１００重量％のトリフルオロメタンスルホン酸８０
ｇと予め減圧蒸留されたスルホラン２０ｇを混合して、
本発明に適合した酸性相１００ｇを調製する。力価１０
０重量％のトリフルオロメタンスルホン酸８０ｇは、力
価９８重量％のトリフルオロメタンスルホン酸を７６．
１３ｇおよび無水トリフルオロメタンスルホン酸（ＣＦ
3 ＳＯ2 ）2 Ｏを２３．８７ｇ混合して得られたトリフ
ルオロメタンスルホン酸１００ｇの調製物から採取され
たものである。従って、このようにして調製された酸性
相はスルホランを２０重量％および力価１００重量％の
トリフルオロメタンスルホン酸（ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈ）を８
０重量％含んでいる。
ｇと予め減圧蒸留されたスルホラン２０ｇを混合して、
本発明に適合した酸性相１００ｇを調製する。力価１０
０重量％のトリフルオロメタンスルホン酸８０ｇは、力
価９８重量％のトリフルオロメタンスルホン酸を７６．
１３ｇおよび無水トリフルオロメタンスルホン酸（ＣＦ
3 ＳＯ2 ）2 Ｏを２３．８７ｇ混合して得られたトリフ
ルオロメタンスルホン酸１００ｇの調製物から採取され
たものである。従って、このようにして調製された酸性
相はスルホランを２０重量％および力価１００重量％の
トリフルオロメタンスルホン酸（ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈ）を８
０重量％含んでいる。
【００３１】炭化水素連続相の触媒３を用いた２−ブテ
ンによるイソブタンのアルキル化予めアルゴン流下にパ
ージされた５００ｍｌ容量のガラス製反応器に、上記の
方法により調製された触媒３を２５ｇ導入する。触媒が
入った反応器は閉じられて、温度−１℃に冷却される。
ンによるイソブタンのアルキル化予めアルゴン流下にパ
ージされた５００ｍｌ容量のガラス製反応器に、上記の
方法により調製された触媒３を２５ｇ導入する。触媒が
入った反応器は閉じられて、温度−１℃に冷却される。
【００３２】次に、イソブタン１００ｍｌが反応器に導
入され、反応媒質は、１分間に２０００回転の回転速度
で撹拌される。前記反応器は−１℃まで、装備されてい
る冷却ジャケット内をより低い温度で循環する液体によ
り冷却される。撹拌はタービンを備えた回転軸を介して
行われる。
入され、反応媒質は、１分間に２０００回転の回転速度
で撹拌される。前記反応器は−１℃まで、装備されてい
る冷却ジャケット内をより低い温度で循環する液体によ
り冷却される。撹拌はタービンを備えた回転軸を介して
行われる。
【００３３】３０分間均一化を行った後、総量のうち２
−ブテンが１０重量％およびイソブタンが９０重量％の
混合物１９０ｇを、５時間かけて一定のペースで添加す
る。反応温度は、この間−１℃に保たれる。
−ブテンが１０重量％およびイソブタンが９０重量％の
混合物１９０ｇを、５時間かけて一定のペースで添加す
る。反応温度は、この間−１℃に保たれる。
【００３４】反応とデカンテーションの後、炭化水素相
が反応器から抜き取られて分離され、ガスクロマトグラ
フィーにより分析される。その重量組成は表１に示され
ている。
が反応器から抜き取られて分離され、ガスクロマトグラ
フィーにより分析される。その重量組成は表１に示され
ている。
【００３５】［実施例４］ 本発明に適合しない触媒４の調製 力価１００重量％のトリフルオロメタンスルホン酸を１
０ｇおよび予め減圧蒸留されたスルホラン９０ｇを混合
して本発明に適合した酸性相１００ｇを調製する。力価
１００重量％のトリフルオロメタンスルホン酸１０ｇ
は、力価９８重量％のトリフルオロメタンスルホン酸を
７６．１３ｇおよび無水トリフルオロメタンスルホン酸
（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 Ｏを２３．８７ｇ混合して得られた
力価１００重量％のトリフルオロメタンスルホン酸１０
０ｇの調製物から採取されたものである。従って、この
ようにして調製された酸性相は、スルホランを９０重量
％および力価１００重量％のトリフルオロメタンスルホ
ン酸（ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈ）を１０重量％含む。
０ｇおよび予め減圧蒸留されたスルホラン９０ｇを混合
して本発明に適合した酸性相１００ｇを調製する。力価
１００重量％のトリフルオロメタンスルホン酸１０ｇ
は、力価９８重量％のトリフルオロメタンスルホン酸を
７６．１３ｇおよび無水トリフルオロメタンスルホン酸
（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 Ｏを２３．８７ｇ混合して得られた
力価１００重量％のトリフルオロメタンスルホン酸１０
０ｇの調製物から採取されたものである。従って、この
ようにして調製された酸性相は、スルホランを９０重量
％および力価１００重量％のトリフルオロメタンスルホ
ン酸（ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈ）を１０重量％含む。
【００３６】炭化水素連続相の触媒４を用いた２−ブテ
ンによるイソブタンのアルキル化予めアルゴン流下にパ
ージされた容量５００ｍｌのガラス製反応器内に、上記
の方法により調製された触媒４を２５ｇ導入する。触媒
が入った反応器を閉じて、温度−１℃まで冷却する。
ンによるイソブタンのアルキル化予めアルゴン流下にパ
ージされた容量５００ｍｌのガラス製反応器内に、上記
の方法により調製された触媒４を２５ｇ導入する。触媒
が入った反応器を閉じて、温度−１℃まで冷却する。
【００３７】次に、イソブタン１００ｍｌを反応器に導
入し、反応媒質を１分間に２０００回転の回転速度で撹
拌する。前記反応器は−１℃まで、装備されている冷却
ジャケット内をより低い温度で循環する液体により冷却
される。撹拌はタービンを備えた回転軸を介して行われ
る。
入し、反応媒質を１分間に２０００回転の回転速度で撹
拌する。前記反応器は−１℃まで、装備されている冷却
ジャケット内をより低い温度で循環する液体により冷却
される。撹拌はタービンを備えた回転軸を介して行われ
る。
【００３８】３０分間均一化を行った後、総量のうち２
−ブテンが１０重量％およびイソブタンが９０重量％の
混合物１９０ｇを、５時間かけて、一定のペースで添加
する。添加の間、反応器の温度は−１℃に保たれる。
−ブテンが１０重量％およびイソブタンが９０重量％の
混合物１９０ｇを、５時間かけて、一定のペースで添加
する。添加の間、反応器の温度は−１℃に保たれる。
【００３９】反応およびデカンテーションの後、炭化水
素相を反応器から抜き取って分離し、ガスクロマトグラ
フィーにより分析する。その重量組成は表１に示されて
いる。
素相を反応器から抜き取って分離し、ガスクロマトグラ
フィーにより分析する。その重量組成は表１に示されて
いる。
【００４０】本実施例においては、１〜３の実施例とは
反対に、２−ブテンの転換は完全ではなく、約７５％で
あることに注意しなければならない。
反対に、２−ブテンの転換は完全ではなく、約７５％で
あることに注意しなければならない。
【００４１】
【表１】
【００４２】この表で、本発明による触媒、すなわちト
リフルオロメタンスルホン酸および弱塩基性有機非プロ
トン性溶媒が含まれる酸性相を有する触媒を用いること
にメリットのあることが明らかである。実際、本発明に
よる触媒は、本発明に適合しない触媒よりも選択性に優
れている。
リフルオロメタンスルホン酸および弱塩基性有機非プロ
トン性溶媒が含まれる酸性相を有する触媒を用いること
にメリットのあることが明らかである。実際、本発明に
よる触媒は、本発明に適合しない触媒よりも選択性に優
れている。
【００４３】他方、本発明に適合しない触媒２を使用し
た場合、発煙アルキレート、つまりトリフルオロメタン
スルホン酸ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈを含むアルキレートが生成さ
れ、従って前記アルキレートには、このような性質を示
さない、触媒１および３で得られたアルキレートよりも
はるかに多くのアルキルトリフレートが負荷されてい
る。本発明に適合しない触媒４の場合、触媒の不適合性
がオレフィンの不完全転換を招き、特に非常に質の悪い
アルキレートが生成されてしまう（過剰重質Ｃ9 + 、す
なわち炭素数９以上のアルキレート）。
た場合、発煙アルキレート、つまりトリフルオロメタン
スルホン酸ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈを含むアルキレートが生成さ
れ、従って前記アルキレートには、このような性質を示
さない、触媒１および３で得られたアルキレートよりも
はるかに多くのアルキルトリフレートが負荷されてい
る。本発明に適合しない触媒４の場合、触媒の不適合性
がオレフィンの不完全転換を招き、特に非常に質の悪い
アルキレートが生成されてしまう（過剰重質Ｃ9 + 、す
なわち炭素数９以上のアルキレート）。
【００４４】［実施例５］ 本発明に適合しない触媒５の調製 力価１００重量％のトリフルオロメタンスルホン酸８０
ｇとドナー数が３０．５である（ジメチルスルホキシド
のドナー数２９．８に近い）トリエチルアミン２０ｇと
を混合して本発明に適合しない酸性相１００ｇを調製す
る。
ｇとドナー数が３０．５である（ジメチルスルホキシド
のドナー数２９．８に近い）トリエチルアミン２０ｇと
を混合して本発明に適合しない酸性相１００ｇを調製す
る。
【００４５】炭化水素連続相の触媒５を用いた２−ブテ
ンによるイソブタンのアルキル化予めアルゴン流下にパ
ージされた容量５００ｍｌのガラス製反応器に、上記の
方法により調製された触媒５を２５ｇ導入する。触媒の
入った反応器を閉じて、−１℃の温度まで冷却する。
ンによるイソブタンのアルキル化予めアルゴン流下にパ
ージされた容量５００ｍｌのガラス製反応器に、上記の
方法により調製された触媒５を２５ｇ導入する。触媒の
入った反応器を閉じて、−１℃の温度まで冷却する。
【００４６】次に、イソブタン１００ｍｌを反応器に導
入し、反応媒質を１分間に２０００回転の回転速度で撹
拌する。前記反応器を−１℃まで、装備されている冷却
ジャケットの中をより低い温度で循環する液体により冷
却する。撹拌は、タービンを備えた回転軸を介して行わ
れる。
入し、反応媒質を１分間に２０００回転の回転速度で撹
拌する。前記反応器を−１℃まで、装備されている冷却
ジャケットの中をより低い温度で循環する液体により冷
却する。撹拌は、タービンを備えた回転軸を介して行わ
れる。
【００４７】３０分間均一化を行った後、総量のうち２
−ブテンが１０重量％およびイソブタンが９０重量％で
なる混合物１９０ｇを一定のペースで、５時間かけて添
加する。反応器の温度は、添加の間−１℃に保たれる。
−ブテンが１０重量％およびイソブタンが９０重量％で
なる混合物１９０ｇを一定のペースで、５時間かけて添
加する。反応器の温度は、添加の間−１℃に保たれる。
【００４８】２−ブテンの転換は非常にわずかで、これ
は明らかに溶媒の酸性度の不足によるものである。
は明らかに溶媒の酸性度の不足によるものである。
【００４９】［実施例６］ 本発明に適合しない触媒６の調製 力価１００重量％のトリフルオロメタンスルホン酸８０
ｇと、ドナー数が１７．０（スルホランのドナー数１
４．８に近い）のアセトン２０ｇとを混合して、本発明
に適合しない酸性相１００ｇを調製する。アセトンとト
リフルオロメタンスルホン酸が反応していることを示す
赤色の混合物を得る。
ｇと、ドナー数が１７．０（スルホランのドナー数１
４．８に近い）のアセトン２０ｇとを混合して、本発明
に適合しない酸性相１００ｇを調製する。アセトンとト
リフルオロメタンスルホン酸が反応していることを示す
赤色の混合物を得る。
【００５０】これらの条件では、１〜５の実施例で記載
されたようなアルキル化テストを行っても、アルキレー
ト生成は認められない。
されたようなアルキル化テストを行っても、アルキレー
ト生成は認められない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｇ 35/04 9279−4Ｈ Ｃ１０Ｇ 35/04 (72)発明者 ジャン フランソワ ジョリ フランス国 リヨン リュ シュルリー 52 (72)発明者 ナタリ フェレ フランス国 シャトゥー アヴニュー ギ ィ ドゥ モーパサーン 34 (72)発明者 ベルナール トルク フランス国 ブローニュ シュール セー ヌ リュ ヴォティエ 33
Claims (8)
- 【請求項１】 １分子当たり３〜６個の炭素原子を含む
少なくとも一つのオレフィンの存在下に行われる、イソ
ブタンおよびイソペンタンからなる群より選ばれる少な
くとも一つのイソパラフィンの接触アルキル化におけ
る、式Ｒ−ＳＯ3 Ｈ（式中、Ｒはフッ素またはアルキル
基またはフッ素を含むアルキル基）の各種の酸の中から
選ばれる酸を４０〜９９重量％、およびスルホラン、ジ
メチルスルホキシドおよびジオキサンからなる群より選
ばれる溶媒を１〜６０重量％含む触媒の使用。 - 【請求項２】 酸が、一般に、９５〜１００重量％の力
価を有している、特許請求の範囲第１項記載の使用。 - 【請求項３】 溶媒がスルホランである、特許請求の範
囲第１または２項記載の使用。 - 【請求項４】 酸がフルオロスルホン酸またはトリフル
オロメタンスルホン酸である、特許請求の範囲第１〜３
項のうちいずれか１項記載の使用。 - 【請求項５】 酸がトリフルオロメタンスルホン酸であ
る、特許請求の範囲第１〜４項のうちいずれか１項記載
の使用。 - 【請求項６】 反応温度が＋２０℃より低く、反応帯域
の圧力が前記帯域内で炭化水素を液状に保っておくに十
分であり、反応媒質が二相である、特許請求の範囲第１
〜５項のうちいずれか１項記載の使用。 - 【請求項７】 連続相が酸性相であるような、特許請求
の範囲第６項記載の使用。 - 【請求項８】 連続相が炭化水素を含む相であるよう
な、特許請求の範囲第６項記載の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9508931A FR2736911A1 (fr) | 1995-07-20 | 1995-07-20 | Catalyseur liquide d'alkylation aliphatique |
| FR9508931 | 1995-07-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0930991A true JPH0930991A (ja) | 1997-02-04 |
Family
ID=9481289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8189091A Withdrawn JPH0930991A (ja) | 1995-07-20 | 1996-07-18 | 脂肪族アルキル化の液体触媒 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5849978A (ja) |
| EP (1) | EP0755906A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0930991A (ja) |
| FR (1) | FR2736911A1 (ja) |
| MX (1) | MX9602882A (ja) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2736911A1 (fr) * | 1995-07-20 | 1997-01-24 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur liquide d'alkylation aliphatique |
| US6395673B1 (en) | 2000-06-29 | 2002-05-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst of mixed fluorosulfonic acids |
| US7838708B2 (en) | 2001-06-20 | 2010-11-23 | Grt, Inc. | Hydrocarbon conversion process improvements |
| US20040010175A1 (en) * | 2002-07-11 | 2004-01-15 | Randolph Bruce B. | Catalyst and process for contacting a hydrocarbon and ethylene |
| US20050171393A1 (en) | 2003-07-15 | 2005-08-04 | Lorkovic Ivan M. | Hydrocarbon synthesis |
| US20080275284A1 (en) | 2004-04-16 | 2008-11-06 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US20060100469A1 (en) | 2004-04-16 | 2006-05-11 | Waycuilis John J | Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons |
| US7244867B2 (en) | 2004-04-16 | 2007-07-17 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US8642822B2 (en) | 2004-04-16 | 2014-02-04 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using microchannel reactor |
| US7674941B2 (en) | 2004-04-16 | 2010-03-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US8173851B2 (en) | 2004-04-16 | 2012-05-08 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US9150494B2 (en) * | 2004-11-12 | 2015-10-06 | Velocys, Inc. | Process using microchannel technology for conducting alkylation or acylation reaction |
| US7432408B2 (en) * | 2004-12-21 | 2008-10-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Integrated alkylation process using ionic liquid catalysts |
| EP2457887A1 (en) | 2006-02-03 | 2012-05-30 | GRT, Inc. | Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
| BRPI0707490A2 (pt) | 2006-02-03 | 2011-05-03 | Grt Inc | separação de gases leves de halogênios |
| KR20100027141A (ko) | 2007-05-24 | 2010-03-10 | 지알티, 인코포레이티드 | 가역적으로 할로겐화수소를 흡수 및 방출할 수 있는 존 반응기 |
| US8282810B2 (en) | 2008-06-13 | 2012-10-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery |
| AU2009270801B2 (en) | 2008-07-18 | 2014-04-24 | Reaction 35, Llc | Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
| US8198495B2 (en) | 2010-03-02 | 2012-06-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
| US8367884B2 (en) | 2010-03-02 | 2013-02-05 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
| US8815050B2 (en) | 2011-03-22 | 2014-08-26 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for drying liquid bromine |
| US8436220B2 (en) | 2011-06-10 | 2013-05-07 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for demethanization of brominated hydrocarbons |
| US8829256B2 (en) | 2011-06-30 | 2014-09-09 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons |
| US8802908B2 (en) | 2011-10-21 | 2014-08-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination |
| US9193641B2 (en) | 2011-12-16 | 2015-11-24 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2081989A5 (ja) * | 1969-11-24 | 1971-12-10 | Inst Francais Du Petrole | |
| US3778489A (en) * | 1971-12-16 | 1973-12-11 | Exxon Research Engineering Co | Alkylation with separate olefin streams including isobutylene |
| US3922319A (en) * | 1974-11-04 | 1975-11-25 | Texaco Inc | Isoparaffin-olefin alkylation utilizing fluorosulfonic acid and sulfuric acid catalyst |
| US4800186A (en) * | 1987-10-28 | 1989-01-24 | The Dow Chemical Company | Regeneration of fluorocarbonsulfonic acid catalysts |
| US5120897A (en) * | 1990-08-20 | 1992-06-09 | Mobil Oil Corporation | Isoparaffin/olefin alkylation |
| AU2252992A (en) * | 1991-06-21 | 1993-01-25 | Mobil Oil Corporation | Improved liquid acid alkylation catalyst and isoparaffin:olefin alkylation process |
| US5196628A (en) * | 1991-06-21 | 1993-03-23 | Mobil Oil Corporation | Liquid acid alkylation catalyst and isoparaffin:olefin alkylation process |
| US5284993A (en) * | 1992-09-21 | 1994-02-08 | Phillips Petroleum Company | Alkylation catalyst regeneration |
| FR2736911A1 (fr) * | 1995-07-20 | 1997-01-24 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur liquide d'alkylation aliphatique |
-
1995
- 1995-07-20 FR FR9508931A patent/FR2736911A1/fr not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-07-11 EP EP96401532A patent/EP0755906A1/fr not_active Withdrawn
- 1996-07-18 JP JP8189091A patent/JPH0930991A/ja not_active Withdrawn
- 1996-07-19 US US08/684,441 patent/US5849978A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-19 MX MX9602882A patent/MX9602882A/es unknown
-
1998
- 1998-07-15 US US09/115,546 patent/US6096939A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0755906A1 (fr) | 1997-01-29 |
| FR2736911A1 (fr) | 1997-01-24 |
| US5849978A (en) | 1998-12-15 |
| MX9602882A (es) | 1997-06-28 |
| US6096939A (en) | 2000-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0930991A (ja) | 脂肪族アルキル化の液体触媒 | |
| JP4273256B2 (ja) | 触媒および溶媒の組成物、並びにこの組成物を用いる触媒方法 | |
| US6797853B2 (en) | Process of paraffin hydrocarbon isomerisation catalysed by an ionic liquid in the presence of a cyclic hydrocarbon additive | |
| US8735315B2 (en) | Isoparaffin-Olefin alkylation | |
| US20040077914A1 (en) | Catalyst and process of paraffin hydrocarbon conversion | |
| US20030109767A1 (en) | Process of paraffin hydrocarbon isomerization catalysed by ionic liquids | |
| LU82289A1 (fr) | Catalyseurs superacides supportes pour la conversion des hydrocarbures | |
| AU2013280781B2 (en) | Alkylation process using phosphonium-based ionic liquids | |
| BRPI0519159B1 (pt) | processo de refinaria integrado para a produção de componentes de mistura de gasolina de alta qualidade tendo baixa volatilidade e método para aperfeiçoar a eficiência operacional de uma refinaria | |
| BRPI0718656A2 (pt) | Processo para produzir alquilato, e, processo de alquilação. | |
| CA1072129A (en) | Process for the alkylation of light paraffins with lower olefins | |
| CZ77593A3 (en) | Alkylating catalyst | |
| US10550049B2 (en) | Hydrocarbon conversion processes using non-cyclic amide and thioamide based ionic liquids | |
| US5731256A (en) | Alkylation catalyst for C4 -C5 isoparaffins using at least one C2 -C6 olefin | |
| EP0643992A1 (fr) | Catalyseur d'alkylation d'isoparaffine C4-C5 par au moins une oléfine C3-C6 | |
| EP0542612A1 (fr) | Utilisation d'un catalyseur en alkylation d'isobutane et/ou d'isopentane | |
| US5906957A (en) | Solid aliphatic alkylation catalyst | |
| US5196628A (en) | Liquid acid alkylation catalyst and isoparaffin:olefin alkylation process | |
| USRE28724E (en) | Isoparaffin alkylation with a lighter olefin and subsequently with a heavier olefin | |
| US5646086A (en) | Alkylation catalyst for C4 -C5 isoparaffins using at least one C2 -C6 olefin | |
| US4560825A (en) | Adamantane derivative/surfactant catalyzed paraffin-olefin alkylation | |
| FR2829131A1 (fr) | Procede pour la dimerisation de l'isobutene | |
| Olivier-Bourbigou et al. | Applications of ionic liquids to biphasic catalysis | |
| US20050288540A1 (en) | Process for the preparation of a hydrocarbon product stream being rich in C6 and C7 iso-paraffins | |
| MXPA96003960A (en) | Solid catalyst of alifil alifilation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20031007 |