JPH07157774A - 分解ガソリン留分の脱硫処理方法 - Google Patents
分解ガソリン留分の脱硫処理方法Info
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- JPH07157774A JPH07157774A JP33923893A JP33923893A JPH07157774A JP H07157774 A JPH07157774 A JP H07157774A JP 33923893 A JP33923893 A JP 33923893A JP 33923893 A JP33923893 A JP 33923893A JP H07157774 A JPH07157774 A JP H07157774A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高オクタン価成分であるオレフィンを含有す
る分解ガソリン留分を、オレフィン成分の減少を極力抑
えながら、水素化脱硫処理する方法を提供する。 【構成】 硫黄化合物及びオレフィン成分を含有する分
解ガソリン留分を、脱硫活性金属を含有し、かつ、表面
をカーボンで修飾した水素化脱硫処理触媒の存在下、温
度約２００〜３００℃、水素分圧約１５〜３０ kg/cm2
G 、液空間速度約９〜２０ 1/hr の条件、あるいは、温
度約３００〜４００℃、水素分圧約１〜１４ kg/cm2 G
、液空間速度約３〜３０ 1/hr の条件で水素と接触さ
せる。 【効果】 供給原料である分解ガソリン留分のオレフィ
ン成分含有量の減少率を約５０％以下に抑えながら、し
かも、脱硫率約５０％以上を達成することができる。
る分解ガソリン留分を、オレフィン成分の減少を極力抑
えながら、水素化脱硫処理する方法を提供する。 【構成】 硫黄化合物及びオレフィン成分を含有する分
解ガソリン留分を、脱硫活性金属を含有し、かつ、表面
をカーボンで修飾した水素化脱硫処理触媒の存在下、温
度約２００〜３００℃、水素分圧約１５〜３０ kg/cm2
G 、液空間速度約９〜２０ 1/hr の条件、あるいは、温
度約３００〜４００℃、水素分圧約１〜１４ kg/cm2 G
、液空間速度約３〜３０ 1/hr の条件で水素と接触さ
せる。 【効果】 供給原料である分解ガソリン留分のオレフィ
ン成分含有量の減少率を約５０％以下に抑えながら、し
かも、脱硫率約５０％以上を達成することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、硫黄化合物及びオレフ
ィン成分を含有する分解ガソリン留分を、オレフィン成
分含有量を極力低下させずに脱硫処理する方法に関す
る。
ィン成分を含有する分解ガソリン留分を、オレフィン成
分含有量を極力低下させずに脱硫処理する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】石油精製の分野においてオレフィン成分
を多量に含有するガソリン材源には、接触分解工程より
得られる接触分解ガソリン留分と、熱分解工程より得ら
れる熱分解ガソリン留分がある。前者は、重質石油留
分、例えば減圧軽油あるいは常圧残油等の原料油を接触
分解し、接触分解生成物を回収、蒸留することによって
得られるガソリン留分で、通常、軽質および重質接触分
解ガソリン留分に分留され、自動車ガソリンの主要な混
合材源の一つとして使われている。また、後者は、重質
石油留分、例えば減圧残油等の原料油を熱分解し、コー
クおよびガスを除く油状の熱分解生成物を回収、蒸留す
ることによって得られるガソリン留分で、通常は軽質お
よび重質熱分解ガソリン留分に分留され、自動車ガソリ
ンの混合材源の一つとして使われている。
を多量に含有するガソリン材源には、接触分解工程より
得られる接触分解ガソリン留分と、熱分解工程より得ら
れる熱分解ガソリン留分がある。前者は、重質石油留
分、例えば減圧軽油あるいは常圧残油等の原料油を接触
分解し、接触分解生成物を回収、蒸留することによって
得られるガソリン留分で、通常、軽質および重質接触分
解ガソリン留分に分留され、自動車ガソリンの主要な混
合材源の一つとして使われている。また、後者は、重質
石油留分、例えば減圧残油等の原料油を熱分解し、コー
クおよびガスを除く油状の熱分解生成物を回収、蒸留す
ることによって得られるガソリン留分で、通常は軽質お
よび重質熱分解ガソリン留分に分留され、自動車ガソリ
ンの混合材源の一つとして使われている。
【０００３】ところが、上記接触分解の原料油および熱
分解の原料油はいずれも、もともと硫黄化合物の含有量
が比較的多く、これをそのまま接触分解処理ないしは熱
分解処理した場合は、当該接触分解生成物ないしは熱分
解生成物の硫黄化合物含有量も多くなってしまう。特
に、重質接触分解ガソリン留分および重質熱分解ガソリ
ン留分は硫黄化合物が濃縮されやすい留分の一つであ
り、これらを自動車ガソリンの混合材源として使用すれ
ば環境への影響が問題になる恐れがある。このため、上
記原料油は、接触分解処理ないしは熱分解処理を行う前
に、予め脱硫処理をすることも少なくない。
分解の原料油はいずれも、もともと硫黄化合物の含有量
が比較的多く、これをそのまま接触分解処理ないしは熱
分解処理した場合は、当該接触分解生成物ないしは熱分
解生成物の硫黄化合物含有量も多くなってしまう。特
に、重質接触分解ガソリン留分および重質熱分解ガソリ
ン留分は硫黄化合物が濃縮されやすい留分の一つであ
り、これらを自動車ガソリンの混合材源として使用すれ
ば環境への影響が問題になる恐れがある。このため、上
記原料油は、接触分解処理ないしは熱分解処理を行う前
に、予め脱硫処理をすることも少なくない。
【０００４】一方、原油を蒸留して得られるナフサ留分
は、一般に接触改質を行い、その少なくとも一部を芳香
族に転化して、オクタン価を高くしているが、改質触媒
は一般に硫黄分に耐えないため、接触改質すべき原料の
ナフサ留分もまた接触改質の前に予め脱硫しなければな
らない。
は、一般に接触改質を行い、その少なくとも一部を芳香
族に転化して、オクタン価を高くしているが、改質触媒
は一般に硫黄分に耐えないため、接触改質すべき原料の
ナフサ留分もまた接触改質の前に予め脱硫しなければな
らない。
【０００５】而して、その脱硫に関し、従来、石油精製
の分野において行われている方法の一つは水素化脱硫処
理であり、これは高温および加圧した水素雰囲気中で、
脱硫すべき原料油を適当な水素化脱硫処理触媒に接触さ
せるものである。接触分解の原料油である減圧軽油ある
いは常圧残油等、あるいは熱分解の原料油である減圧残
油等、重質石油留分の水素化脱硫処理の場合、典型的な
水素化脱硫処理触媒は、VIII族およびVI族元素、例えば
コバルトおよびモリブデンを、適当な基材、例えばアル
ミナ上に組み合わせたものである。また、水素化脱硫処
理の条件としては、一般に、温度約３５０〜４５０℃、
水素分圧約１００〜２００kg/cm2 G 、液空間速度（Ｌ
ＨＳＶ）約０．１〜２ 1/hr が採用されている。
の分野において行われている方法の一つは水素化脱硫処
理であり、これは高温および加圧した水素雰囲気中で、
脱硫すべき原料油を適当な水素化脱硫処理触媒に接触さ
せるものである。接触分解の原料油である減圧軽油ある
いは常圧残油等、あるいは熱分解の原料油である減圧残
油等、重質石油留分の水素化脱硫処理の場合、典型的な
水素化脱硫処理触媒は、VIII族およびVI族元素、例えば
コバルトおよびモリブデンを、適当な基材、例えばアル
ミナ上に組み合わせたものである。また、水素化脱硫処
理の条件としては、一般に、温度約３５０〜４５０℃、
水素分圧約１００〜２００kg/cm2 G 、液空間速度（Ｌ
ＨＳＶ）約０．１〜２ 1/hr が採用されている。
【０００６】一方、ナフサ留分の水素化脱硫処理の場合
は、典型的な水素化脱硫処理触媒は、VIII族およびVI族
元素、例えばコバルトおよびモリブデンを、適当な基
材、例えばアルミナ上に組み合わせたものである。ま
た、水素化脱硫処理の条件としては、一般に、温度約２
８０〜３５０℃、水素分圧約１５〜４０ kg/cm2 G 、液
空間速度（ＬＨＳＶ）約２〜８ 1/hr が採用されてい
る。
は、典型的な水素化脱硫処理触媒は、VIII族およびVI族
元素、例えばコバルトおよびモリブデンを、適当な基
材、例えばアルミナ上に組み合わせたものである。ま
た、水素化脱硫処理の条件としては、一般に、温度約２
８０〜３５０℃、水素分圧約１５〜４０ kg/cm2 G 、液
空間速度（ＬＨＳＶ）約２〜８ 1/hr が採用されてい
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、接触分
解の原料油である減圧軽油や常圧残油等、あるいは熱分
解の原料油である減圧残油等、のような重質石油留分の
水素化脱硫処理の場合は、処理条件が上記のとおり高
温、高圧であるため、装置の設計条件が過酷になり、装
置能力の不足に対処するために装置を増設する場合、建
設費が高いという問題がある。
解の原料油である減圧軽油や常圧残油等、あるいは熱分
解の原料油である減圧残油等、のような重質石油留分の
水素化脱硫処理の場合は、処理条件が上記のとおり高
温、高圧であるため、装置の設計条件が過酷になり、装
置能力の不足に対処するために装置を増設する場合、建
設費が高いという問題がある。
【０００８】一方、接触分解ガソリン留分ないしは熱分
解ガソリン留分を上記の処理条件で水素化脱硫処理する
場合は、これら分解ガソリン留分中に含有されるオレフ
ィン成分が水素化され、その含有量が減少するため、分
解ガソリン留分のオクタン価が低下してしまう。このた
め、水素化脱硫処理をした後、接触改質工程あるいは異
性化工程等で高オクタン価材源に改質処理しなければな
らない。すなわち、二段の処理工程を要する。
解ガソリン留分を上記の処理条件で水素化脱硫処理する
場合は、これら分解ガソリン留分中に含有されるオレフ
ィン成分が水素化され、その含有量が減少するため、分
解ガソリン留分のオクタン価が低下してしまう。このた
め、水素化脱硫処理をした後、接触改質工程あるいは異
性化工程等で高オクタン価材源に改質処理しなければな
らない。すなわち、二段の処理工程を要する。
【０００９】本発明の目的は、高オクタン価成分である
オレフィン成分を含有する分解ガソリン留分を、オレフ
ィン成分の減少を極力抑えながら、水素化脱硫処理する
方法を提供することにある。
オレフィン成分を含有する分解ガソリン留分を、オレフ
ィン成分の減少を極力抑えながら、水素化脱硫処理する
方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の課題
を解決するため、オレフィン成分の減少を極力抑えなが
ら、しかも、硫黄化合物の含有量を許容しうるレベルま
で除去するための、水素化処理条件について鋭意研究し
た結果、脱硫率が５０％以上で、しかも、オレフィン成
分の減少率を５０％以下に止めることのできる、分解ガ
ソリン留分の脱硫処理方法を完成するに至った。
を解決するため、オレフィン成分の減少を極力抑えなが
ら、しかも、硫黄化合物の含有量を許容しうるレベルま
で除去するための、水素化処理条件について鋭意研究し
た結果、脱硫率が５０％以上で、しかも、オレフィン成
分の減少率を５０％以下に止めることのできる、分解ガ
ソリン留分の脱硫処理方法を完成するに至った。
【００１１】すなわち、本発明は硫黄化合物及びオレフ
ィン成分を含有する分解ガソリン留分を、脱硫活性金属
を含有し、かつ、表面をカーボンで修飾した水素化脱硫
処理触媒の存在下、温度約２００〜３００℃、水素分圧
約１５〜３０ kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨＳＶ）約９
〜２０ 1/hr の条件、あるいは、温度約３００〜４００
℃、水素分圧約１〜１４ kg/cm2 G 、液空間塔速度（Ｌ
ＨＳＶ）約３〜３０ 1/hr の条件で水素と接触させるこ
とを特徴とする、分解ガソリン留分の脱硫処理方法であ
る。
ィン成分を含有する分解ガソリン留分を、脱硫活性金属
を含有し、かつ、表面をカーボンで修飾した水素化脱硫
処理触媒の存在下、温度約２００〜３００℃、水素分圧
約１５〜３０ kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨＳＶ）約９
〜２０ 1/hr の条件、あるいは、温度約３００〜４００
℃、水素分圧約１〜１４ kg/cm2 G 、液空間塔速度（Ｌ
ＨＳＶ）約３〜３０ 1/hr の条件で水素と接触させるこ
とを特徴とする、分解ガソリン留分の脱硫処理方法であ
る。
【００１２】本発明は、分解ガソリン留分中のオレフィ
ン成分の減少を極力抑えることで、優れたガソリン材源
であり、高オクタン価ガソリン材源である分解ガソリン
留分の有用性を失うことなく、水素化脱硫処理を、単一
のカーボン修飾した触媒を使用して、一段階で、しかも
比較的温和な処理条件で行うことができる点で特に有用
である。
ン成分の減少を極力抑えることで、優れたガソリン材源
であり、高オクタン価ガソリン材源である分解ガソリン
留分の有用性を失うことなく、水素化脱硫処理を、単一
のカーボン修飾した触媒を使用して、一段階で、しかも
比較的温和な処理条件で行うことができる点で特に有用
である。
【００１３】本発明で用いる分解ガソリン留分は、重質
石油留分、例えば減圧軽油あるいは常圧残油等を接触分
解して、これの大部分を広範囲の石油留分に転化し、こ
の接触分解生成物を回収、蒸留することによって得られ
る軽質接触分解ガソリン留分、重質接触分解ガソリン留
分および全接触分解ガソリン留分、また、重質石油留
分、例えば減圧残油等を熱分解して、これの大部分を広
範囲の石油留分とコークに転化し、ガスとコーク以外
の、油状の熱分解生成物を回収、蒸留することによって
得られる軽質熱分解ガソリン留分、重質熱分解ガソリン
留分および全熱分解ガソリン留分である。
石油留分、例えば減圧軽油あるいは常圧残油等を接触分
解して、これの大部分を広範囲の石油留分に転化し、こ
の接触分解生成物を回収、蒸留することによって得られ
る軽質接触分解ガソリン留分、重質接触分解ガソリン留
分および全接触分解ガソリン留分、また、重質石油留
分、例えば減圧残油等を熱分解して、これの大部分を広
範囲の石油留分とコークに転化し、ガスとコーク以外
の、油状の熱分解生成物を回収、蒸留することによって
得られる軽質熱分解ガソリン留分、重質熱分解ガソリン
留分および全熱分解ガソリン留分である。
【００１４】すなわち、分解ガソリン留分が約３０℃か
ら約１００℃までの沸点範囲の軽質分解ガソリン留分、
好ましくは約３０℃から約２２０℃までの沸点範囲の全
分解ガソリン留分、さらに好ましくは約８０℃から約２
２０℃までの沸点範囲の重質分解ガソリン留分である。
その理由は、分解ガソリン留分の中でも沸点範囲が比較
的高い留分は記述のとおり硫黄化合物含有量が多く、脱
硫し易いため、脱硫処理の対象として効果的な原料であ
るのに対して、沸点範囲が比較的低い留分は反対に硫黄
化合物含有量が少ないため、脱硫しにくく、場合によっ
ては、脱硫率約５０％以上の目標を達成することが困難
なこともありうるからである。その意味で最も好ましい
脱硫対象原料は、減圧軽油等より更に重質の原料油を接
触分解して得られる重質接触分解ガソリン留分である。
ら約１００℃までの沸点範囲の軽質分解ガソリン留分、
好ましくは約３０℃から約２２０℃までの沸点範囲の全
分解ガソリン留分、さらに好ましくは約８０℃から約２
２０℃までの沸点範囲の重質分解ガソリン留分である。
その理由は、分解ガソリン留分の中でも沸点範囲が比較
的高い留分は記述のとおり硫黄化合物含有量が多く、脱
硫し易いため、脱硫処理の対象として効果的な原料であ
るのに対して、沸点範囲が比較的低い留分は反対に硫黄
化合物含有量が少ないため、脱硫しにくく、場合によっ
ては、脱硫率約５０％以上の目標を達成することが困難
なこともありうるからである。その意味で最も好ましい
脱硫対象原料は、減圧軽油等より更に重質の原料油を接
触分解して得られる重質接触分解ガソリン留分である。
【００１５】本発明の方法に適用する水素化脱硫処理条
件は、温度約２００〜３００℃、水素分圧約１５〜３０
kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨＳＶ）約９〜２０ 1/hr
、あるいは、温度約３００〜４００℃、水素分圧約１
〜１４ kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨＳＶ）約３〜３０
1/hr であり、好ましくは温度約２００〜３００℃、水
素分圧約１５〜３０ kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨＳ
Ｖ）約１０〜２０ 1/hr 、あるいは、温度約３００〜４
００℃、水素分圧約１〜１０ kg/cm2 G 、液空間速度
（ＬＨＳＶ）約３〜３０ 1/hr である。
件は、温度約２００〜３００℃、水素分圧約１５〜３０
kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨＳＶ）約９〜２０ 1/hr
、あるいは、温度約３００〜４００℃、水素分圧約１
〜１４ kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨＳＶ）約３〜３０
1/hr であり、好ましくは温度約２００〜３００℃、水
素分圧約１５〜３０ kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨＳ
Ｖ）約１０〜２０ 1/hr 、あるいは、温度約３００〜４
００℃、水素分圧約１〜１０ kg/cm2 G 、液空間速度
（ＬＨＳＶ）約３〜３０ 1/hr である。
【００１６】水素化脱硫処温度が約２００℃より低い場
合には脱硫率約５０％以上の目標を達成することが困難
である。逆に、水素化脱硫処理温度が約４００℃を超え
る場合には、オレフィン成分含有量の減少率約５０％以
下の目標を達成することが困難であり、さらに、分解ガ
ソリン留分の一部が分解反応でガス成分となり、Ｃ5留
分以上の液収量が減少する。
合には脱硫率約５０％以上の目標を達成することが困難
である。逆に、水素化脱硫処理温度が約４００℃を超え
る場合には、オレフィン成分含有量の減少率約５０％以
下の目標を達成することが困難であり、さらに、分解ガ
ソリン留分の一部が分解反応でガス成分となり、Ｃ5留
分以上の液収量が減少する。
【００１７】水素化脱硫処理圧力は、約１〜３０ kg/cm
2 G 、好ましくは約１〜２５ kg/cm2 G の範囲にある。
水素化脱硫処理圧力が約１ kg/cm2 G より低い場合に
は、触媒寿命への悪影響の恐れがある。また、約３０ k
g/cm2 G を超える場合には、脱硫率約５０％以上の目標
は達成することができるものの、オレフィン成分含有量
の減少率約５０％以下の目標を達成することが困難であ
る。水素化脱硫処理の液空間速度（ＬＨＳＶ）は約３〜
３０1/hr、好ましくは約５〜２０1/hrの範囲である。水
素／油比は石油の水素化精製で通常使用される約２０〜
２００Nm3 /m3 、好ましくは約５０〜１５０Nm3 /m3 の
範囲が適用できる。
2 G 、好ましくは約１〜２５ kg/cm2 G の範囲にある。
水素化脱硫処理圧力が約１ kg/cm2 G より低い場合に
は、触媒寿命への悪影響の恐れがある。また、約３０ k
g/cm2 G を超える場合には、脱硫率約５０％以上の目標
は達成することができるものの、オレフィン成分含有量
の減少率約５０％以下の目標を達成することが困難であ
る。水素化脱硫処理の液空間速度（ＬＨＳＶ）は約３〜
３０1/hr、好ましくは約５〜２０1/hrの範囲である。水
素／油比は石油の水素化精製で通常使用される約２０〜
２００Nm3 /m3 、好ましくは約５０〜１５０Nm3 /m3 の
範囲が適用できる。
【００１８】触媒に関しては、一般に、多孔性無機酸化
物担体に脱硫活性金属を担持させた、石油精製の分野に
おいて通常用いられている水素化脱硫触媒を、水素化処
理に用いる前に、公知の方法で予備硫化して用いると、
脱硫活性およびオレフィン成分の水素化活性が高い。と
ころが、この触媒は、硫黄化合物およびオレフィン成分
を含有する分解ガソリン留分の脱硫処理に使用した場
合、脱硫率は高いものの、オレフィン成分含有量の減少
率も高くなる。
物担体に脱硫活性金属を担持させた、石油精製の分野に
おいて通常用いられている水素化脱硫触媒を、水素化処
理に用いる前に、公知の方法で予備硫化して用いると、
脱硫活性およびオレフィン成分の水素化活性が高い。と
ころが、この触媒は、硫黄化合物およびオレフィン成分
を含有する分解ガソリン留分の脱硫処理に使用した場
合、脱硫率は高いものの、オレフィン成分含有量の減少
率も高くなる。
【００１９】本発明の方法に使用する触媒には、多孔性
無機酸化物担体に脱硫活性金属を担持させ、かつ、表面
をカーボンで修飾した触媒、すなわち、触媒表面に約２
〜３０重量％のカーボンを含有する触媒を用いることが
有効である。これにより、オレフィン成分含有量の減少
率を極力抑え、しかも、硫黄化合物の含有量を許容しう
るレベルまで除去することができることが容易となる。
水素化処理触媒の表面をカーボンで修飾する方法として
は、公知の方法で予備硫化した後、短時間で強制的に修
飾することもできるが、長時間をかけて徐々に修飾する
ことが好ましい。あるいは、石油の水素化精製用として
通常用いられた抜き出し触媒も実際的な方法として有効
に使用することができる。
無機酸化物担体に脱硫活性金属を担持させ、かつ、表面
をカーボンで修飾した触媒、すなわち、触媒表面に約２
〜３０重量％のカーボンを含有する触媒を用いることが
有効である。これにより、オレフィン成分含有量の減少
率を極力抑え、しかも、硫黄化合物の含有量を許容しう
るレベルまで除去することができることが容易となる。
水素化処理触媒の表面をカーボンで修飾する方法として
は、公知の方法で予備硫化した後、短時間で強制的に修
飾することもできるが、長時間をかけて徐々に修飾する
ことが好ましい。あるいは、石油の水素化精製用として
通常用いられた抜き出し触媒も実際的な方法として有効
に使用することができる。
【００２０】触媒表面に含有されるカーボン量として
は、約２〜３０重量％であり、好ましくは約４〜２０重
量％である。触媒表面に含有されるカーボン量が約３０
重量％を超えると、脱硫活性が極度に低下して、脱硫率
約５０％以上の目標を達成することが困難となる。ま
た、カーボン量が約２重量％未満であると、脱硫率約５
０％以上の目標を達成することは容易であるが、オレフ
ィン成分含有量の減少率を約５０％以下に抑えることが
困難となる。
は、約２〜３０重量％であり、好ましくは約４〜２０重
量％である。触媒表面に含有されるカーボン量が約３０
重量％を超えると、脱硫活性が極度に低下して、脱硫率
約５０％以上の目標を達成することが困難となる。ま
た、カーボン量が約２重量％未満であると、脱硫率約５
０％以上の目標を達成することは容易であるが、オレフ
ィン成分含有量の減少率を約５０％以下に抑えることが
困難となる。
【００２１】当該触媒の多孔性無機酸化物担体として
は、例えばアルミナ、シリカ、チタニア、マグネシア等
が挙げられ、これらの単独または混合物の形で用いるこ
とができる。好ましくはアルミナ、シリカーアルミナが
選択される。また、脱硫活性金属としては、クロム、モ
リブデン、タングステン、コバルト、ニッケルが挙げら
れ、これらの単独または混合物の形で用いることができ
る。好ましくはコバルトーモリブデンあるいはニッケル
ーコバルトーモリブデンが選択される。これらの金属は
担体上に金属状、酸化物、硫化物またはそれらの混合物
の形態で存在できる。活性金属の担持方法としては含浸
法、共沈法等の公知の方法を用いることができる。
は、例えばアルミナ、シリカ、チタニア、マグネシア等
が挙げられ、これらの単独または混合物の形で用いるこ
とができる。好ましくはアルミナ、シリカーアルミナが
選択される。また、脱硫活性金属としては、クロム、モ
リブデン、タングステン、コバルト、ニッケルが挙げら
れ、これらの単独または混合物の形で用いることができ
る。好ましくはコバルトーモリブデンあるいはニッケル
ーコバルトーモリブデンが選択される。これらの金属は
担体上に金属状、酸化物、硫化物またはそれらの混合物
の形態で存在できる。活性金属の担持方法としては含浸
法、共沈法等の公知の方法を用いることができる。
【００２２】本発明では、アルミナ担体にコバルトーモ
リブデンあるいはニッケルーコバルトーモリブデンの活
性金属を担持した触媒を用いることが好ましい。当該活
性金属の担持量はそれぞれ酸化物として約１〜３０重量
％が好ましく、特に約３〜２０重量％の範囲が好まし
い。
リブデンあるいはニッケルーコバルトーモリブデンの活
性金属を担持した触媒を用いることが好ましい。当該活
性金属の担持量はそれぞれ酸化物として約１〜３０重量
％が好ましく、特に約３〜２０重量％の範囲が好まし
い。
【００２３】水素化処理反応塔の形式は、固定床、流動
床、沸騰床のいずれでも良いが、特に固定床が好まし
い。接触分解ガソリン留分と触媒の接触は並流上昇流、
並流下降流、向流のいずれの方式を採用しても良い。こ
れらの個々の操作は石油精製の分野では公知であり、任
意に選択して行うことができる。
床、沸騰床のいずれでも良いが、特に固定床が好まし
い。接触分解ガソリン留分と触媒の接触は並流上昇流、
並流下降流、向流のいずれの方式を採用しても良い。こ
れらの個々の操作は石油精製の分野では公知であり、任
意に選択して行うことができる。
【００２４】
【実施例】本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。 （実施例−１）供給原料である接触分解ガソリン留分と
しては、常圧残油を含む原料油を接触分解して得られる
重質接触分解ガソリン留分を用いた。その性状を表１に
示す。水素化脱硫処理触媒にはアルミナ担体に５重量％
ＣｏＯと１７重量％ＭｏＯ3を担持した市販触媒を公知
の方法で予備硫化し、減圧軽油留分あるいは軽油留分を
通常の水素化脱硫処理条件で２年間使用した触媒を用い
た。当該触媒の触媒表面に含有されるカーボン量は７重
量％である。水素化脱硫処理条件は反応温度３００℃、
水素分圧５ kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨＳＶ）５ 1/h
r 、水素／油比は８５Nm3 /m3 とした。その結果、供給
原料の脱硫率は９３％、オレフィン成分の減少率は１０
％であった。この結果を表２に示す。
る。 （実施例−１）供給原料である接触分解ガソリン留分と
しては、常圧残油を含む原料油を接触分解して得られる
重質接触分解ガソリン留分を用いた。その性状を表１に
示す。水素化脱硫処理触媒にはアルミナ担体に５重量％
ＣｏＯと１７重量％ＭｏＯ3を担持した市販触媒を公知
の方法で予備硫化し、減圧軽油留分あるいは軽油留分を
通常の水素化脱硫処理条件で２年間使用した触媒を用い
た。当該触媒の触媒表面に含有されるカーボン量は７重
量％である。水素化脱硫処理条件は反応温度３００℃、
水素分圧５ kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨＳＶ）５ 1/h
r 、水素／油比は８５Nm3 /m3 とした。その結果、供給
原料の脱硫率は９３％、オレフィン成分の減少率は１０
％であった。この結果を表２に示す。
【００２５】（実施例−２）実施例−１と同一の供給原
料および同一の水素化脱硫処理触媒を用い、処理条件は
反応温度を３５０℃とし、それ以外の処理条件は実施例
−１と同一の条件で、水素化脱硫処理実験を行った。そ
の結果、供給原料の脱硫率は９８％、オレフィン成分の
減少率は３７％であった。この結果を同じく表２に示
す。
料および同一の水素化脱硫処理触媒を用い、処理条件は
反応温度を３５０℃とし、それ以外の処理条件は実施例
−１と同一の条件で、水素化脱硫処理実験を行った。そ
の結果、供給原料の脱硫率は９８％、オレフィン成分の
減少率は３７％であった。この結果を同じく表２に示
す。
【００２６】（実施例−３）実施例−１と同一の供給原
料および同一の水素化脱硫処理触媒を用い、反応温度３
５０℃、水素分圧５ kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨＳ
Ｖ）１０ 1/hr 、水素／油比８５Nm3 /m3 の処理条件条
件で、水素化脱硫処理実験を行った。その結果、供給原
料の脱硫率は８９％、オレフィン成分の減少率は１１％
であった。この結果を同じく表２に示す。
料および同一の水素化脱硫処理触媒を用い、反応温度３
５０℃、水素分圧５ kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨＳ
Ｖ）１０ 1/hr 、水素／油比８５Nm3 /m3 の処理条件条
件で、水素化脱硫処理実験を行った。その結果、供給原
料の脱硫率は８９％、オレフィン成分の減少率は１１％
であった。この結果を同じく表２に示す。
【００２７】（実施例−４）実施例−１と同一の供給原
料および同一の水素化脱硫処理触媒を用い、反応温度３
５０℃、水素分圧１ kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨＳ
Ｖ）５ 1/hr 、水素／油比８５Nm3 /m3 の処理条件で、
水素化脱硫処理実験を行った。その結果、供給原料の脱
硫率は７８％、オレフィン成分の減少率は５％であっ
た。この結果を同じく表２に示す。
料および同一の水素化脱硫処理触媒を用い、反応温度３
５０℃、水素分圧１ kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨＳ
Ｖ）５ 1/hr 、水素／油比８５Nm3 /m3 の処理条件で、
水素化脱硫処理実験を行った。その結果、供給原料の脱
硫率は７８％、オレフィン成分の減少率は５％であっ
た。この結果を同じく表２に示す。
【００２８】（実施例−５）実施例−１と同一の供給原
料および同一の水素化脱硫処理触媒を用い、反応温度２
５０℃、水素分圧２５ kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨＳ
Ｖ）１０ 1/hr 、水素／油比８５Nm3 /m3 の処理条件
で、水素化脱硫処理実験を行った。その結果、供給原料
の脱硫率は６２％、オレフィン成分の減少率は１１％で
あった。この結果を同じく表２に示す。
料および同一の水素化脱硫処理触媒を用い、反応温度２
５０℃、水素分圧２５ kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨＳ
Ｖ）１０ 1/hr 、水素／油比８５Nm3 /m3 の処理条件
で、水素化脱硫処理実験を行った。その結果、供給原料
の脱硫率は６２％、オレフィン成分の減少率は１１％で
あった。この結果を同じく表２に示す。
【００２９】（比較例−１）実施例−１と同一の供給原
料を用い、また、水素化脱硫処理触媒にはアルミナ担体
に５重量％ＣｏＯと１７重量％ＭｏＯ3 を担持した市販
触媒を公知の方法で予備硫化し、カーボン修飾は行って
いないものを用いた。水素化脱硫処理条件は反応温度３
００℃、水素分圧３０ kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨＳ
Ｖ）３ 1/hr 、水素／油比１００Nm3 /m3 とした。その
結果、供給原料の脱硫率は９８％、供給原料のオレフィ
ン減少率は８９％であった。この結果を表３に示す。
料を用い、また、水素化脱硫処理触媒にはアルミナ担体
に５重量％ＣｏＯと１７重量％ＭｏＯ3 を担持した市販
触媒を公知の方法で予備硫化し、カーボン修飾は行って
いないものを用いた。水素化脱硫処理条件は反応温度３
００℃、水素分圧３０ kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨＳ
Ｖ）３ 1/hr 、水素／油比１００Nm3 /m3 とした。その
結果、供給原料の脱硫率は９８％、供給原料のオレフィ
ン減少率は８９％であった。この結果を表３に示す。
【００３０】（比較例−２）比較例−１と同一の供給原
料および同一の水素化脱硫処理触媒を用い、処理条件は
反応温度を３４０℃とし、それ以外は比較例−１と同一
の条件で、水素化脱硫処理実験を行った。その結果、供
給原料の脱硫率は１００％、供給原料のオレフィン減少
率は１００％であった。この結果を同じく表３に示す。
料および同一の水素化脱硫処理触媒を用い、処理条件は
反応温度を３４０℃とし、それ以外は比較例−１と同一
の条件で、水素化脱硫処理実験を行った。その結果、供
給原料の脱硫率は１００％、供給原料のオレフィン減少
率は１００％であった。この結果を同じく表３に示す。
【００３１】
【発明の効果】表面をカーボンで修飾した水素化脱硫処
理触媒を使用し、これに適切な水素化脱硫処理条件を組
み合わせた本発明により、一段階処理で、供給原料であ
る分解ガソリン留分のオレフィン成分含有量の減少率を
約５０％以下に抑えながら、しかも、脱硫率約５０％以
上を達成することができるという、すぐれたた効果を奏
する。また、本発明により、低硫黄で、しかも、改質ガ
ソリンに比べれば芳香族分含有量が少なく、ますます強
まりつつある環境面への配慮という時代の要請に適合す
る、清浄な高オクタン価ガソリン燃料を、容易に製造す
ることができる。
理触媒を使用し、これに適切な水素化脱硫処理条件を組
み合わせた本発明により、一段階処理で、供給原料であ
る分解ガソリン留分のオレフィン成分含有量の減少率を
約５０％以下に抑えながら、しかも、脱硫率約５０％以
上を達成することができるという、すぐれたた効果を奏
する。また、本発明により、低硫黄で、しかも、改質ガ
ソリンに比べれば芳香族分含有量が少なく、ますます強
まりつつある環境面への配慮という時代の要請に適合す
る、清浄な高オクタン価ガソリン燃料を、容易に製造す
ることができる。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】
Claims (5)
- 【請求項１】 硫黄化合物およびオレフィン成分を含有
する分解ガソリン留分を、多孔性担体にクロム、モリブ
デン、タングステン、コバルトおよびニッケルよりなる
群から選ばれる少なくとも１種類以上の脱硫活性金属を
含有し、かつ、表面をカーボンで修飾した水素化脱硫処
理触媒の存在下、温度約２００〜３００℃、水素分圧約
１５〜３０ kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨＳＶ） 約９
〜２０1/hr の条件、あるいは、温度約３００〜４００
℃、水素分圧約１〜１４ kg/cm2 G 、液空間速度（ＬＨ
ＳＶ）約３〜３０ 1/hr の条件で水素と接触させること
を特徴とする分解ガソリン留分の脱硫処理方法。 - 【請求項２】 分解ガソリン留分が約３０℃から約２２
０℃までの沸点範囲の全分解ガソリン留分を含んでなる
請求項１記載の脱硫処理方法。 - 【請求項３】 分解ガソリン留分が約８０℃から約２２
０℃までの沸点範囲の重質分解ガソリン留分を含んでな
る請求項１記載の脱硫処理方法。 - 【請求項４】 水素化脱硫処理条件が、温度約２００〜
３００℃、水素分圧約１５〜３０ kg/cm2 G 、液空間速
度（ＬＨＳＶ）約１０〜２０ 1/hr 、あるいは温度約３
００〜４００℃、水素分圧約１〜１０ kg/cm2 G 、液空
間速度（ＬＨＳＶ）約３〜３０ 1/hr のいずれかである
請求項１記載の脱硫処理方法。 - 【請求項５】 水素化脱硫処理触媒が多孔性担体にクロ
ム、モリブデン、タングステン、コバルトおよびニッケ
ルよりなる群から選ばれる少なくとも１種類以上を含有
し、かつ、触媒表面に約２〜３０重量％のカーボンを含
有してなる請求項１〜請求項４記載の脱硫処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33923893A JP3269900B2 (ja) | 1993-12-06 | 1993-12-06 | 分解ガソリン留分の脱硫処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33923893A JP3269900B2 (ja) | 1993-12-06 | 1993-12-06 | 分解ガソリン留分の脱硫処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07157774A true JPH07157774A (ja) | 1995-06-20 |
| JP3269900B2 JP3269900B2 (ja) | 2002-04-02 |
Family
ID=18325562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33923893A Expired - Lifetime JP3269900B2 (ja) | 1993-12-06 | 1993-12-06 | 分解ガソリン留分の脱硫処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3269900B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004010897A (ja) * | 2002-06-07 | 2004-01-15 | Inst Fr Petrole | 硫黄および窒素の含量が低い炭化水素を製造するための方法 |
| JP2007023285A (ja) * | 2005-07-18 | 2007-02-01 | Inst Fr Petrole | チオール含有量を制限するためにオレフィンガソリンを脱硫するための新規な方法 |
| JP2008056773A (ja) * | 2006-08-30 | 2008-03-13 | Japan Energy Corp | ガソリン基材の製造方法 |
| JP2009167308A (ja) * | 2008-01-17 | 2009-07-30 | Japan Energy Corp | ナフサ留分の水素化精製方法 |
| JP2010207717A (ja) * | 2009-03-10 | 2010-09-24 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 炭化水素油の水素化処理触媒及びそれを用いた水素化処理方法 |
| WO2013147219A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 水素化異性化触媒の製造方法及び潤滑油基油の製造方法 |
| WO2013147218A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | Ｚｓｍ－２２ゼオライト、水素化異性化触媒及びその製造方法、並びに炭化水素の製造方法 |
-
1993
- 1993-12-06 JP JP33923893A patent/JP3269900B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004010897A (ja) * | 2002-06-07 | 2004-01-15 | Inst Fr Petrole | 硫黄および窒素の含量が低い炭化水素を製造するための方法 |
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| WO2013147219A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 水素化異性化触媒の製造方法及び潤滑油基油の製造方法 |
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| CN104334271A (zh) * | 2012-03-30 | 2015-02-04 | 吉坤日矿日石能源株式会社 | 氢化异构化催化剂的制造方法和润滑油基础油的制造方法 |
| JPWO2013147219A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2015-12-14 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 水素化異性化触媒の製造方法及び潤滑油基油の製造方法 |
| JPWO2013147218A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2015-12-14 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | Ｚｓｍ−２２ゼオライト、水素化異性化触媒及びその製造方法、並びに炭化水素の製造方法 |
| US9713807B2 (en) | 2012-03-30 | 2017-07-25 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Method for producing hydroisomerization catalyst and method for producing lubricant base oil |
| US9840672B2 (en) | 2012-03-30 | 2017-12-12 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | ZSM-22 zeolite, hydroisomerization catalyst and method for producing same, and method for producing hydrocarbon |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3269900B2 (ja) | 2002-04-02 |
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