JPH07153315A

JPH07153315A - 高性能絶縁用樹脂組成物およびそれを用いてなる電力ケーブル

Info

Publication number: JPH07153315A
Application number: JP32608193A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Ikeda; 雅昭池田; Junichi Yokoyama; 淳一横山
Original assignee: Nippon Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1993-11-29
Filing date: 1993-11-29
Publication date: 1995-06-16

Abstract

(57)【要約】【目的】耐水トリー性および体積固有抵抗のいずれに
も優れた絶縁用樹脂組成物およびそれを用いて製造した
電力ケーブルを提供する。【構成】ポリオレフィンと、溶液の存在下に特定の官
能基を有するモノマーで変性したポリオレフィンとから
なる樹脂組成物であって、官能基を含むモノマー部分の
量は、樹脂組成物１ｇあたり５×１０^-7モルから５×１
０^-5モルであることを特徴とする絶縁用樹脂組成物４を
用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は絶縁用樹脂組成物および
それを用いて製造した電力ケーブルに関するものであ
る。さらに詳しくは、ポリオレフィンと溶液法により変
性したポリオレフィンとからなる樹脂組成物を用いるこ
とにより得られ、変性時のコンタミネーション、樹脂焼
け、ゲルの生成等が少なく、耐水トリー性、体積固有抵
抗などに優れた絶縁用樹脂組成物、およびそれを用いて
製造した電力ケーブルに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】高圧電線ケーブルは、導電体から生じる
強力な電場によりしばしば被覆部に水トリーを生じ、こ
れが絶縁破壊の原因となる。このような水トリーは、外
部から浸入した水により発生するほか、加工時に樹脂内
に混入する金属粉等の異物や加工時に生じる樹脂焼けを
核として生じる場合がある。また、このような異物や樹
脂焼けなどは体積固有抵抗を悪化させる原因にもなる。
従来、これらの問題に対しては、無水マレイン酸で変性
したポリオレフィンを導入し、異物と樹脂との親和性を
改善して水トリーを防ぐ方法（特開昭６２−１００９０
９号公報）や、エチレンと無水マレイン酸の共重合体を
導入する方法（特開平１−１４９８４３号公報）等が提
案されている。さらに、本発明者らは、無水マレイン酸
等の特定の官能基を少量配合することにより体積固有抵
抗を改良し得ることを見出した。

【０００３】

【発明の解決しようとする課題】しかしながら、上記発
明の絶縁用樹脂組成物はいずれも、耐水トリー性等の長
期特性には優れているが、体積固有抵抗等の絶縁性とい
う点では十分でなかった。例えば、特開昭６２−１００
９０９号公報の発明では、変性ポリオレフィンを混合す
ることが述べられているが、いかなる方法により変性す
るかが記載されていない。通常、ポリオレフィンを変性
する際には、反応性モノマー、ラジカル発生剤およびポ
リオレフィンを押出機やバンバリーミキサー等で溶融混
練して行うが、このときこれらの装置から金属粉が混入
したり、局部的に加熱されることによりラジカル発生剤
が分解して、いわゆる樹脂焼けや変性に使用するモノマ
ー自体の重合を生じる。このような不純物が混入した変
性ポリオレフィンをブレンドすれば、多少の水トリー防
止効果は得られるが、十分な効果を得るためには多量に
加えなければならない。この結果、官能基の量が増える
こととなり、体積固有抵抗が悪化するという問題も発生
する。特に、溶融混練してポリオレフィンを変性する際
に発生する不純物は、その後の工程で発生する不純物よ
りも量が多いと考えられる。従って、この不純物の量を
減らすことは産業上きわめて重要な問題である。本発明
は、このような問題点を解決し、耐水トリー性および体
積固有抵抗のいずれにも優れた絶縁用樹脂組成物を提供
することを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的に沿って鋭意検討した結果、ポリオレフィンに、溶液
法で製造した変性ポリオレフィンをブレンドすることに
よって、耐水トリー性、体積固有抵抗のいずれにも優れ
た絶縁用樹脂組成物を製造することが可能となることを
見出して本発明を完成するに至った。すなわち本発明の
第１は、（Ａ）ポリオレフィンと、（Ｂ）溶液の存在下
に下記ａ₁ないしａ₆から選ばれる少なくとも１種類の官
能基を有するモノマーで変性したポリオレフィンとから
なる樹脂組成物であって、上記官能基を含むモノマー部
分の量は、樹脂組成物１ｇあたり５×１０^-7モルから５
×１０^-5モルであることを特徴とする絶縁用樹脂組成物
に関するものである。ａ₁：カルボキシル基またはカルボキシル基誘導体ａ₂：酸無水物基ａ₃：ヒドロキシル基ａ₄：ニトロ基ａ₅：ニトリル基ａ₆：カルボニル基

【０００５】以下、本発明の第１について詳細に説明す
る。本発明において用いる（Ａ）成分のポリオレフィン
とは、一般式Ｃ_nＨ_2nで示される二重結合を有する炭化
水素の単独重合体または共重合体をいう。上記炭化水素
の具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、２−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、２−ペ
ンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブ
テン、２−メチル−２−ブテン、１−ヘキセン、２,３
−ジメチル−２−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、
１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン
等が挙げられる。さらに、これらに小量のジエンを含む
ものでもよい。ポリオレフィンの具体例を挙げれば、高
・中圧法ポリエチレン、低圧法ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリ４−メチル−
１−ペンテン、エチレン−αオレフィン共重合体、エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）等がある。本
発明で使用するポリオレフィンとしては、上記の中でも
高圧ラジカル法による低密度ポリエチレンが、金属触媒
を使用せず不純物が少ない点で好ましい。本発明におい
ては、官能基を有するモノマーが樹脂組成物中に所定量
の範囲で含まれていれば、上記高圧ラジカル法低密度ポ
リエチレンがエチレン−ビニルエステル共重合体やエチ
レンとα,β−不飽和カルボン酸誘導体との共重合体な
どであっても差し支えないが、不純物を少なくしたもの
でなければならない。

【０００６】本発明で用いる（Ｂ）成分は、溶液存在下
に官能基を有するモノマーで変性したポリオレフィンで
ある。本発明においては、溶液の存在下にポリオレフィ
ンを官能基を有するモノマーで変性することにより、樹
脂焼けや異物を少なくし、耐水トリー性および体積固有
抵抗を改良しようとするものである。特に樹脂焼けは、
酸化防止剤を使用してもあまり改良されず、変性後に濾
過を行っても除去することが困難であり、耐水トリー性
および体積固有抵抗の低化の原因であった。本発明の
（Ｂ）成分に用いるポリオレフィンは、（Ａ）成分とし
て挙げたもののほかに、少量の他の成分を共重合したポ
リオレフィンを含む。

【０００７】本発明で用いる官能基を有するモノマーと
は、カルボキシル基、カルボキシル基誘導体、酸無水物
基、ヒドロキシル基、ニトリル基、ニトロ基およびカル
ボニル基の内の少なくとも１種類の官能基を有するもの
である。具体的には、官能基ａ₁：カルボキシル基またはカルボ
キシル基誘導体を有するモノマーとしては、α,β−不
飽和カルボン酸などの不飽和カルボン酸、α,β−不飽
和カルボン酸エステルなどの不飽和カルボン酸エステル
およびビニルエステル等を挙げることができる。不飽和
カルボン酸の具体的な例としては、アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等を挙げる
ことができる。不飽和カルボン酸エステルの具体的な例
としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸ステアリル、マレイン酸モノメチルエステ
ル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチ
ルエステル、フマル酸モノメチルエステル、アクリル酸
グリシジル、メタクリル酸グリシジル等を挙げることが
できる。ビニルエステルの具体的な例としては、プロピ
オン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリ
ル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、
トリフルオロ酢酸ビニル等を挙げることができる。

【０００８】官能基ａ₂：酸無水物基を有するモノマー
としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、メチル無
水マレイン酸、ジメチル無水マレイン酸、フェニル無水
マレイン酸、ジフェニル無水マレイン酸、クロロ無水マ
レイン酸、ジクロロ無水マレイン酸、フルオロ無水マレ
イン酸、ジフルオロ無水マレイン酸、ブロモ無水マレイ
ン酸、ジブロモ無水マレイン酸等を挙げることができ
る。これらの中でも無水マレイン酸が特に好ましい。

【０００９】官能基ａ₃：ヒドロキシル基を有するモノ
マーとしては、ビニルアルコール、１−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、１−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等が挙げら
れる。

【００１０】官能基ａ₄：ニトロ基を有するモノマーと
しては、２,４−ジニトロフェニルアクリレート、β−
ニトロスチレン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチ
レン、ｐ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロフェニルメタク
リレート、ｍ−ニトロフェニルメタクリレート、２,４
−ジニトロフェニルメタクリレート、２,４,６−トリニ
トロフェニルメタクリレート等を挙げることができる。

【００１１】官能基ａ₅：ニトリル基を有するモノマー
としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α
−メトキシアクリロニトリル、シアン化ビニリデン、シ
ナモニトリル、クロトノニトリル、α−フェニルクロト
ノニトリル、フマロニトリル、アリルアセトニトリル、
２−ブテンニトリル、３−ブテンニトリル等を挙げるこ
とができる。

【００１２】官能基ａ₆：カルボニル基を有するモノマ
ーとしては、一酸化炭素、メチルビニルケトン、イソプ
ロペニルビニルケトン、エチルビニルケトン、フェニル
ビニルケトン、tert−ブチルビニルケトン、イソプロピ
ルビニルケトン、メチルプロペニルケトン、メチルイソ
プロペニルケトン、シクロヘキシルビニルケトン等を挙
げることができる。本発明においては、上記各種モノマ
ーの中でも、効果および経済性の観点から、無水マレイ
ン酸が特に好ましい。

【００１３】ポリオレフィンを変性するには、溶媒にポ
リオレフィンおよび変性に使用するモノマーを溶解して
行う方法であればいずれも用いることができるが、本発
明において特に好ましい方法は次の通りである。まずポ
リオレフィンを加熱しながら溶媒に溶解する。この際、
一時に溶解するポリオレフィンの量が一定の値を超える
とワイセンベルク効果が生じて、ポリオレフィンが攪拌
軸に絡みつき攪拌が困難になるため、ポリオレフィンを
２回以上に分割して溶解することが好ましい。ポリオレ
フィンを溶解した後、この溶液に、溶媒に溶解した官能
基を有するモノマーと反応開始剤とを添加して反応させ
る。このとき溶液の温度を一定に保つ。

【００１４】ここで反応開始剤とは、ベンゾイルパーオ
キサイド、ラウリルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、tert−ブチルヒドロパーオキサイド、α,α−
ビス(tert−ブチルパーオキシジイソプロピル)ベンゼ
ン、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、２,５−ジ(tert
−ブチルパーオキシ)ヘキシン等の過酸化物、アゾビス
イソブチロニトリル、２,３−ジメチル−２,３−ジフェ
ニルブタン、２,３−ジエチル−２,３−ジフェニルブタ
ン、２,３−ジエチル−２,３−ジ(ｐ−メチルフェニル)
ブタン、２,３−ジエチル−２,３−ジ(ブロモフェニル)
ブタン等が挙げられる。

【００１５】官能基を有するモノマーと反応開始剤の添
加は分割して行う。この際、必要により蒸発した官能基
を有するモノマーを回収する。使用し得る溶媒として
は、変性するポリマーの良溶媒、具体的には、トルエ
ン、キシレン等が挙げられる。２回目以降に添加する際
は、反応開始剤の濃度が一定の値以下に減少した後に添
加を開始する。分割添加を行う時間間隔は条件により異
なるが、ジクミルパーオキサイドを使用して１４０℃の
条件で変性を行う場合には約３０分である。反応終了
後、変性したポリオレフィンを回収するには、蒸発等に
より溶媒を除去する方法があるが、変性したポリオレフ
ィン中に未反応のモノマーが残留する懸念があるため、
アセトンなどのいわゆる貧溶媒により析出させることが
望ましい。

【００１６】本発明においては、上記（Ａ）成分と
（Ｂ）成分とをブレンドする。この際、官能基を有する
モノマー部分の量が、樹脂組成物１ｇあたり５×１０^-7
〜５×１０^-5モル、好ましくは８×１０^-7〜１０^-5モ
ル、特に好ましくは１０^-6〜８×１０^-6モルの範囲にな
るように調整する。５×１０^ー7モル未満であると、水ト
リーの発生防止および体積固有抵抗の改善の点で効果が
なく、５×１０^-5モルを超えると体積固有抵抗が悪化す
るため、いずれも好ましくない。（Ａ）成分と（Ｂ）成
分との配合割合は、官能基を有するモノマーの量が上記
の範囲にあれば、（Ａ）成分１〜９９.９重量％および
（Ｂ）成分０.１〜９９重量％の範囲で自由に変えるこ
とができる。

【００１７】（Ａ）成分と（Ｂ）成分とのブレンド方法
は任意である。通常は、バンバリーミキサー、押出機等
で溶融混練し、または溶媒に溶解して行う。本発明の
（Ｂ）成分は、樹脂焼けを生じ易い官能基を有するモノ
マーの単独重合体の含有量が少ないため、バンバリーミ
キサーや押出機を使用しても、通常の溶融法による変性
ポリオレフィンを使用する場合よりも樹脂焼けが少な
く、絶縁用樹脂組成物の材料として特に好ましいもので
ある。

【００１８】本発明におけるポリオレフィンは、添加物
を含まないものが好ましいが、必要に応じ無機フィラ
ー、有機フィラー、酸化防止剤、滑剤、有機あるいは無
機顔料、紫外線防止剤、光安定剤、分散剤、銅害防止
剤、中和剤、可塑剤、造核剤、顔料等を添加することが
できる。

【００１９】また、本発明の絶縁用樹脂組成物は、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合物に、架橋剤を練り込
んだ樹脂ペレットをブレンドしたり、あるいは過酸化物
を染み込ませるなどの方法により、架橋して使用するこ
ともできる。架橋剤としては前記反応開始剤と同様のも
のを用い、公知の方法により架橋する。

【００２０】本発明の第２は、絶縁層が架橋、または未
架橋の上記絶縁用樹脂組成物によって構成された電力ケ
ーブルである。本発明において電力ケーブルとは、導電
部分を絶縁層で被覆した電力ケーブルの全てを含むが、
特に好ましい例を図１に示す。すなわち電力ケーブル１
は、導電性金属の集合線からなる導電体２を内部半導電
層３で被覆し、その上から本発明の絶縁用樹脂組成物４
で被覆した後、さらに外部半導電層５および必要に応じ
アルミニウム箔などの金属材料６で被覆を行い、最後に
保護材料７で最外部を被覆した構造を有するものであ
る。本発明の絶縁用樹脂組成物は、上記以外の方式の電
力ケーブルにも好ましく使用することができる。

【００２１】次に、本発明の絶縁用樹脂組成物を電線被
覆用に使用する際の成形方法の例を説明する。まず、単
線または集合線からなる芯線用ワイヤーを、一定の張力
および速度で引き出して電線被覆用ダイに導入する。こ
のときの張力および速度は、芯線の形状、直径、被覆す
る外形、被覆材の密度および粘度等により任意に選択す
ることができる。一般的に、細物電線の場合には６００
〜８００ｍ/分、５０ｍｍ径のケーブルの場合には５〜
１５ｍ/分の速度が適当である。芯線用ワイヤーの送線
機と電線被覆用ダイとの間には芯線用ワイヤーの矯線機
を設けて、芯線用ワイヤーの振動を防止することが望ま
しい。

【００２２】被覆に用いる絶縁用樹脂組成物は、あらか
じめ（Ａ）成分と（Ｂ）成分とをブレンドしてペレット
化したものを使用してもよく、また被覆の際に両成分を
ブレンドしてもよい。ただし、上記組成物の密度は一般
的に０.９１〜０.９４g/cm³の範囲に、またメルトイン
デックス（以下、ＭＩと略す）はケーブル製造のための
押出加工性を考慮して０.０５〜２０g/10minの範囲にあ
ることが好ましい。

【００２３】電線被覆用ダイの形式は、押出し型、スパ
ライル型等を任意に用いることができるが、摩耗し難い
タングステン鋼やクローム鋼製のものが望ましい。樹脂
による被覆に際しては、集合線の芯線用ワイヤーに電波
緩和層としての樹脂組成物を被覆し、その上から、本発
明の絶縁用樹脂組成物を被覆する方法、あるいはワイヤ
ー上に直接本発明の絶縁用樹脂組成物を被覆する方法等
がある。積層する際には、同時にまたは逐次的に行う。
これらの成形においては、必要に応じ、電線被覆用ダイ
の雌型ダイの先端をテーパー状に成形したものを組み合
わせて使用することが望ましい。またこの際、必要であ
れば、ラジカル発生剤、放射線等を使用して架橋を行う
こともできる。

【００２４】成形後の冷却には、自然冷却、水槽を用い
る冷却等任意の方法を用いることができるが、内部欠損
等を防ぐため、比較的緩やかに冷却することが望まし
い。例えば、１８０〜２６０℃程度に加熱された被覆材
を冷却する際には、温度を１５０℃、１１０℃、８０℃
程度に調節した３種類の冷却槽を設けて逐次冷却を行う
か、あるいは金属媒体を使用して冷却する等の手段を用
いることができる。その後、シース材や半導電層でさら
に被覆を行うこともできる。

【００２５】本発明の絶縁用樹脂組成物は、絶縁性に優
れ、かつ高い耐水トリー性を有するため、電力ケーブル
被覆用の絶縁材として最適のものであるが、その他の各
種用途にも広く使用できるものである。例えば、高圧送
電線のがいしの代替品、Ｘ線発生装置等の高電圧部分の
絶縁材、各種測定機材、乾式および湿式電池の容器の絶
縁材、各種プリント基盤、家電用または業務用の電気ソ
ケット類、各種コネクター、配電用コード、電気製品部
品、自動車用配電機器およびその部品等、さらに機械製
品、高圧電流の作業用の手袋や治工具類の絶縁材等とし
ても使用することができる。

【００２６】

【実施例】以下に、本発明を実施例および比較例に基づ
いて具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定
されるものではない。

【００２７】＜変性ポリオレフィンの製造＞（ａ）溶液法による変性樹脂(１) トルエンを溶媒として線状低密度ポリエチレン（ＭＩ＝
１８g/10min、密度＝０.９２１g/cm³）を溶解した後、
トルエンに溶かした無水マレイン酸を樹脂１ｇあたり
０.２ｇとなるように加え、次いでトルエンに溶解した
ジクミルパーオキサイドを樹脂１ｇあたり０.０３ｇと
なるように加え、１４０℃で反応を行った。アセトンに
より析出させて変性ポリエチレンを回収した後、ＩＲ分
光分析により測定した結果、変性ポリエチレンは無水マ
レイン酸を樹脂１ｇあたり１.５３×１０^-4モル含有し
ていた。樹脂(２) キシレンを溶媒として線状低密度ポリエチレン（ＭＩ＝
１８g/10min、密度＝０.９２１g/cm³）を溶解した後、
トルエンに溶かしたアクリル酸を樹脂１ｇあたり０.１
ｇとなるように加え、次いでトルエンに溶解したジクミ
ルパーオキサイドを樹脂１ｇあたり０.０１５ｇとなる
ように加え、１３０℃で反応を行った。アセトンにより
析出させて変性ポリエチレンを回収した後、ＩＲ分光分
析により測定した結果、変性ポリエチレンはアクリル酸
を樹脂１ｇあたり５.７１×１０^-5モル含有していた。（ｂ）溶融法による変性樹脂(３) 線状低密度ポリエチレン（ＭＩ＝１８g/10min、密度＝
０.９２１g/cm³）と樹脂１ｇあたり０.００８ｇの無水
マレイン酸および樹脂１ｇあたり０.００１ｇの２,５−
ジメチル−２,５−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシ
ン−３とをヘンシェルミキサーで予備混合した後、二軸
押出機で反応を行った。変性樹脂を回収した後、ＩＲ分
光分析により測定した結果、変性ポリエチレンは無水マ
レイン酸を樹脂１ｇあたり１.８４×１０^-5モル含有し
ていた。樹脂(４) 低密度ポリエチレン（ＭＩ＝１g/10min、密度＝０.９２
４g/cm³）と樹脂１ｇあたり０.００１ｇのアクリル酸お
よび樹脂１ｇあたり０.００１ｇの２,５−ジメチル−
２,５−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン−３とを
ヘンシェルミキサーで予備混合した後、二軸押出機で反
応を行った。変性樹脂を回収した後、ＩＲ分光分析によ
り測定した結果、変性ポリエチレンは無水マレイン酸を
樹脂１ｇあたり２.０１×１０^-5モル含有していた。

【００２８】＜変性ポリオレフィンのゲルの検査＞上記
で得られた各種変性ポリオレフィンを厚み５０μｍのフ
ィルムに成形し、１ｍ²あたりの平均のゲル数を調べ
た。結果は以下の通りである。平均ゲル数直径０.５〜１.５ｍｍ直径１.５ｍｍ以上樹脂(１) ３２６９８樹脂(２) ２４４５４樹脂(３) １０１２２５７樹脂(４) １２０６２２８

【００２９】＜体積固有抵抗の測定＞体積固有抵抗の測
定は以下の条件で行った。印加電圧：３３００Ｖ有効電極面積：１９.６cm² 測定機：振動容量型絶縁計（(株)アドバンテスト製Ｔ
Ｒ８４１１）測定環境：オーブン内、窒素雰囲気下測定および測定値：電圧印加１０分後に測定し、４個の
測定値を平均する。

【００３０】＜水トリーの測定＞水トリーの測定には図
２の装置を用いた。すなわち、水トリー測定装置８にお
いて、円盤状の測定用試料９を導電板１０の上に設置
し、その上に円筒１１を固定して、水トリー測定用試料
９を底板とする容器を形成し、この中に水１２を入れ
る。導電板１０には接地電極１３を設け、印加電極１４
を用いて電圧を印加する。測定にあたっては、室温で３
０日間、１０ｋＶ、１０ｋＨzの電圧を印加した。印加
終了後、各測定用試料について、水トリーが５０μｍ以
上に成長したものの数を調べ、比較例１の数を１００と
する相対値で表した。

【００３１】＜実施例１〜１２、比較例１〜１２＞
（Ａ）成分として高圧ラジカル法低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ；ＭＩ＝１g/10min、密度＝０.９２０g/c
m³）または線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ；ＭＩ
＝１g/10min、密度＝０.９２２g/cm³）を用い、（Ｂ）
成分として前記変性ポリオレフィンの樹脂(１)〜樹脂
(４) を用いて、表１および表２に示す割合で混合し、
樹脂組成物を調製した。実施例１０〜１２においては、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とをトルエンに溶解して混合
し、再沈澱して樹脂を回収した。その他の実施例および
比較例においては、すべて溶融混練を用いた。また、実
施例７〜９および比較例５〜７、１２においては、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とのブレンド物に、（Ａ）成分
１００重量部当りジクミルパーオキサイド５重量部を添
加して架橋を行った。得られた樹脂組成物中の官能基を
有するモノマーの濃度も併せて表１および表２に示す。
また、体積固有抵抗および水トリーの測定結果を表３お
よび表４に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【表３】

【００３５】

【表４】

【００３６】実施例１、７、１１および１２の絶縁用樹
脂組成物を用いて図１に示す構成のケーブルを製造した
ところ、ケーブルとしての性能は良好であった。

【００３７】

【発明の効果】本発明の絶縁用樹脂組成物は、各種の電
気用品、輸送機器、電線、プラント、工場等で絶縁材と
して広く使用することができる。また、本発明で用いる
変性ポリオレフィンは、溶液法で製造されるため、不純
物が少ないうえに変性率が高く、従って、その使用量を
少なくすることができる。本発明は、ポリオレフィンに
対し溶液存在下に変性したポリオレフィンをブレンドす
る方法によって、きわめて高性能の絶縁材を容易に提供
することを可能にしたものであり、産業上きわめて有用
である。

【図面の簡単な説明】

【図１】電力ケーブルの断面図である。

【図２】水トリーの測定装置の略示縦断面図である。

【符号の説明】

１電力ケーブル２導電体３内部半導電層４絶縁用樹脂組成物５外部半導電層６金属材料７保護材料８水トリー測定装置９水トリー測定用試料１０導電板１１円筒１２水１３接地電極１４印加電極

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリオレフィンと、（Ｂ）溶液の
存在下に下記ａ₁ないしａ₆から選ばれる少なくとも１種
類の官能基を有するモノマーで変性したポリオレフィン
とからなる樹脂組成物であって、該官能基を含むモノマ
ー部分の量は、樹脂組成物１ｇあたり５×１０^-7モルか
ら５×１０^-5モルであることを特徴とする絶縁用樹脂組
成物、ａ₁：カルボキシル基またはカルボキシル基誘導体ａ₂：酸無水物基ａ₃：ヒドロキシル基ａ₄：ニトロ基ａ₅：ニトリル基ａ₆：カルボニル基。
【請求項２】絶縁層が架橋、または未架橋の請求項１
に記載の絶縁用樹脂組成物からなる電力ケーブル。