JPH0714983B2 - スチレン−共役ジエン共重合体ゴム - Google Patents
スチレン−共役ジエン共重合体ゴムInfo
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- JPH0714983B2 JPH0714983B2 JP60092358A JP9235885A JPH0714983B2 JP H0714983 B2 JPH0714983 B2 JP H0714983B2 JP 60092358 A JP60092358 A JP 60092358A JP 9235885 A JP9235885 A JP 9235885A JP H0714983 B2 JPH0714983 B2 JP H0714983B2
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- Japan
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- styrene
- rubber
- conjugated diene
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- copolymer
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ヒステリシスロスが大で、すなわち反発弾性
が小さく、かつその温度依存性が小さく、さらに破壊強
度および伸びの破壊特性に優れた、防振材として好適な
スチレン−共役ジエン共重合体ゴムに関する。
が小さく、かつその温度依存性が小さく、さらに破壊強
度および伸びの破壊特性に優れた、防振材として好適な
スチレン−共役ジエン共重合体ゴムに関する。
近年自動車、オートバイ等の交通手段、さらには、産業
機械等の騒音や振動を防止する上から、防振あるいは制
振特性の優れたゴム材料が要求されている。これら防振
あるいは制振材料は極めて苛酷な条件下で使用されるの
で、ヒステリシスロスが大きい上に破壊特性に優れたい
わゆるタフな材料が要求される。
機械等の騒音や振動を防止する上から、防振あるいは制
振特性の優れたゴム材料が要求されている。これら防振
あるいは制振材料は極めて苛酷な条件下で使用されるの
で、ヒステリシスロスが大きい上に破壊特性に優れたい
わゆるタフな材料が要求される。
従来これらの要求を満たすための材料として、天然ゴム
や合成ゴムに多量の油、カーボンブラツクを配合して使
用したり、あるいは比較的ガラス転移温度（Tg）の高い
ポリマーをブレンドして用いられてきた。
や合成ゴムに多量の油、カーボンブラツクを配合して使
用したり、あるいは比較的ガラス転移温度（Tg）の高い
ポリマーをブレンドして用いられてきた。
一般に油を配合した場合、反発弾性は小さくなり防振特
性は向上するものの圧縮永久歪、破壊特性が低下する欠
点がある。また、多量のカーボンブラツクを使用すると
混練り時および成形時の加工性、加硫物の発熱特性が低
下する欠点を有する。さらに比較的Tgの高いポリマーを
ブレンドした場合、ヒステリシスロスの温度依存性が大
きく、低温特性に劣るといつた欠点がある。
性は向上するものの圧縮永久歪、破壊特性が低下する欠
点がある。また、多量のカーボンブラツクを使用すると
混練り時および成形時の加工性、加硫物の発熱特性が低
下する欠点を有する。さらに比較的Tgの高いポリマーを
ブレンドした場合、ヒステリシスロスの温度依存性が大
きく、低温特性に劣るといつた欠点がある。
一方、防振材の実用条件をみるとその使用温度は広範囲
に及んでおり、その結果ヒステリシスロスの温度依存性
の小さい防振材料が要求されている。
に及んでおり、その結果ヒステリシスロスの温度依存性
の小さい防振材料が要求されている。
本発明者らは、かかる欠点を有せず、すなわち混練り時
および成形時の加工性を低下させることなく、良好な破
壊特性を有し、ヒステリシスロスが大きく、かつその温
度依存性が小さく、特に防振材用途に好適なゴムを得る
べく鋭意研究を行なった。
および成形時の加工性を低下させることなく、良好な破
壊特性を有し、ヒステリシスロスが大きく、かつその温
度依存性が小さく、特に防振材用途に好適なゴムを得る
べく鋭意研究を行なった。
その結果、乳化重合によつて得られるスチレン−共役ジ
エン重合体ゴムであつて、下記の要件を満足するものが
優れた防振性を有することを見出し、かかる知見に基づ
いて本発明を達成した。
エン重合体ゴムであつて、下記の要件を満足するものが
優れた防振性を有することを見出し、かかる知見に基づ
いて本発明を達成した。
すなわち本発明は、乳化重合によつて得られたスチレン
と共役ジエンの共重合体であって、共役ジエン部分のビ
ニル結合量が20モル％以下で、その平均結合スチレン含
量が40重量％を超え70重量％以下で、結合スチレンの組
成分布幅が30％以上で、該組成分布幅全域にわたつて共
重合体が分布しており、かつ極限粘度（トルエン中、30
℃）が0.1〜6dl/gであることを特徴とする防振材として
好適なスチレン−共役ジエン共重合体ゴムを提供するも
のである。
と共役ジエンの共重合体であって、共役ジエン部分のビ
ニル結合量が20モル％以下で、その平均結合スチレン含
量が40重量％を超え70重量％以下で、結合スチレンの組
成分布幅が30％以上で、該組成分布幅全域にわたつて共
重合体が分布しており、かつ極限粘度（トルエン中、30
℃）が0.1〜6dl/gであることを特徴とする防振材として
好適なスチレン−共役ジエン共重合体ゴムを提供するも
のである。
以下に本発明を詳述すれば、本発明の共重合体ゴム中の
平均結合スチレン含量は、40重量％を超え70重量％以下
で、好ましくは45〜65重量％、さらに好ましくは50〜60
重量％で特に優れた効果が得られる。
平均結合スチレン含量は、40重量％を超え70重量％以下
で、好ましくは45〜65重量％、さらに好ましくは50〜60
重量％で特に優れた効果が得られる。
また、本発明共重合体ゴム中の結合スチレンの組成分布
幅は30％以上、好ましくは40％以上である。該分布幅が
30％より狭いとゴムのヒステリシスロスの温度依存性が
大となり、防振特性上好ましくない。さらに、本発明に
おいては、上記結合スチレンの組成分布幅全域にわたつ
て共重合体が分布していることが必要で、さもないと本
発明の効果は得られない。
幅は30％以上、好ましくは40％以上である。該分布幅が
30％より狭いとゴムのヒステリシスロスの温度依存性が
大となり、防振特性上好ましくない。さらに、本発明に
おいては、上記結合スチレンの組成分布幅全域にわたつ
て共重合体が分布していることが必要で、さもないと本
発明の効果は得られない。
本発明における結合スチレンの組成分布は、SHNYA TERA
MACHIの方法（J.Macromol Sci.Chem.A4（８）1785,197
0）に従つて、シクロヘキサン／イソオクタン混合溶媒
およびベンゼン／メチルエチルケトンを用いてクロス分
別し測定した。
MACHIの方法（J.Macromol Sci.Chem.A4（８）1785,197
0）に従つて、シクロヘキサン／イソオクタン混合溶媒
およびベンゼン／メチルエチルケトンを用いてクロス分
別し測定した。
なお、ポリマー中のスチレン含有率は1H−NMRにて求め
重量分率で示した。
重量分率で示した。
次に本発明の共重合体ゴムの分子量は、加工性の点から
固有粘度（トルエン中、30℃）で0.1〜6dl/g、好ましく
は0.5〜4dl/g、ムーニー粘度 で示せば好ましくは20〜150、特に好ましくは30〜100の
範囲が好適である。
固有粘度（トルエン中、30℃）で0.1〜6dl/g、好ましく
は0.5〜4dl/g、ムーニー粘度 で示せば好ましくは20〜150、特に好ましくは30〜100の
範囲が好適である。
なお、本発明共重合体ゴム中の共役ジエン部分のミクロ
構造のビニル結合量は、本発明の共重合体ゴムが乳化重
合法により得られたものであるところから、周知の如く
その値は20モル％より小さいものである。
構造のビニル結合量は、本発明の共重合体ゴムが乳化重
合法により得られたものであるところから、周知の如く
その値は20モル％より小さいものである。
本発明の共重合体ゴムの共役ジエンとしては、ブタジエ
ン、イソプレン、ペンタジエン等が挙げられるが、ブタ
ジエンが好ましい。
ン、イソプレン、ペンタジエン等が挙げられるが、ブタ
ジエンが好ましい。
本発明の共重合体ゴムの製法について述べれば、具体的
にはスチレンの一部または全部を除く乳化重合薬品を反
応器に添加後、重合開始と同時に連続的にスチレンを反
応終了時にまで添加する方法、あるいは共役ジエンの一
部または全部を除く乳化重合薬品を反応器に添加後、重
合開始と同時連続的に共役ジエンを反応終了時にまで添
加する方法、あるいはまたスチレンと共役ジエンの組成
比を連続的に変えながら反応器に添加して重合する方法
などにより得ることができる。
にはスチレンの一部または全部を除く乳化重合薬品を反
応器に添加後、重合開始と同時に連続的にスチレンを反
応終了時にまで添加する方法、あるいは共役ジエンの一
部または全部を除く乳化重合薬品を反応器に添加後、重
合開始と同時連続的に共役ジエンを反応終了時にまで添
加する方法、あるいはまたスチレンと共役ジエンの組成
比を連続的に変えながら反応器に添加して重合する方法
などにより得ることができる。
本発明の共重合体ゴムは他のジエン系ゴムとブレンドし
て用いることができる。他のジエン系ゴムとしては天然
ゴム、シスポリイソプレンゴム、他の乳化重合SBR、シ
スポリブタジエン、エチレン−プロピレン−ジエンゴ
ム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムなどがある。
て用いることができる。他のジエン系ゴムとしては天然
ゴム、シスポリイソプレンゴム、他の乳化重合SBR、シ
スポリブタジエン、エチレン−プロピレン−ジエンゴ
ム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムなどがある。
本発明の共重合体ゴムには伸展油として芳香族系オイ
ル、ナフテン系オイル、パラフイン系オイルを加えるこ
とができ、特に芳香族オイルが本発明の目的とする物性
の点から好ましい。芳香族性の高いオイルは、ゴムのヒ
ステリシスロスを高め、その温度依存性を小さくするの
で防振特性上好ましい。
ル、ナフテン系オイル、パラフイン系オイルを加えるこ
とができ、特に芳香族オイルが本発明の目的とする物性
の点から好ましい。芳香族性の高いオイルは、ゴムのヒ
ステリシスロスを高め、その温度依存性を小さくするの
で防振特性上好ましい。
伸展油の添加量は、ゴム分100重量部に対して200重量部
以下、特に10〜100重量部が好ましい。
以下、特に10〜100重量部が好ましい。
補強剤としてはカーボンブラツク、炭酸カルシウム、シ
リカなどが用いられ、その他通常のゴム溶配合剤を用い
て混練り、加硫を行なうことができる。
リカなどが用いられ、その他通常のゴム溶配合剤を用い
て混練り、加硫を行なうことができる。
本発明の共重合体ゴムにおいて、前述の如き特性を生ず
るメカニズムは明らかではないが、前述の本発明の要件
の相互作用によつて優れた防振特性並びに破壊特性が得
られるものと考えられる。
るメカニズムは明らかではないが、前述の本発明の要件
の相互作用によつて優れた防振特性並びに破壊特性が得
られるものと考えられる。
次に実施例によつて本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に制約さ
れるものではない。
本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に制約さ
れるものではない。
実施例および比較例において、破壊特性は破壊強力、破
壊伸び、防振特性は25℃、50℃、80℃における反発弾性
にて評価し、反発弾性はその値が小さくまた温度依存性
の小さい方が良好である。
壊伸び、防振特性は25℃、50℃、80℃における反発弾性
にて評価し、反発弾性はその値が小さくまた温度依存性
の小さい方が良好である。
加工性は、押し出し機による押し出し時の配合物の形
状、ハダと、ロール加工時の巻付性を以下の様に点数
にて評価した（第３表中の数字はとの合計値）。
状、ハダと、ロール加工時の巻付性を以下の様に点数
にて評価した（第３表中の数字はとの合計値）。
押し出し時の配合物の形状、ハダ ５ ４ ３ ２ １ 良 ← → 悪 ロール巻付性 ５ ４ ３ ２ １ 良 ← → 悪 なお、実施例および比較例における割合を示す部は重量
による。
による。
実施例１ 第１表に示した基本的な乳化重合処方に従い、容量100
の重合反応容器に42部の1,3−ブタジエンとｔ−ドデ
シルメルカプタン0.25部を添加した。反応器温度を７℃
とし、パラメンタンハイドロパーオキサイド0.10部を添
加して重合を開始した。重合開始直後から転化率が62％
に至るまでの間、スチレン58部を一定速度で連続添加し
た。転化率が62％に達した時点でジエチルヒドロキシル
アミン0.15部を添加して反応を停止させた。
の重合反応容器に42部の1,3−ブタジエンとｔ−ドデ
シルメルカプタン0.25部を添加した。反応器温度を７℃
とし、パラメンタンハイドロパーオキサイド0.10部を添
加して重合を開始した。重合開始直後から転化率が62％
に至るまでの間、スチレン58部を一定速度で連続添加し
た。転化率が62％に達した時点でジエチルヒドロキシル
アミン0.15部を添加して反応を停止させた。
次いで常法に従つて未反応モノマーを回収し、硫酸と塩
によりポリマーを凝固させてクラムとした後、脱水乾燥
してゴムを得た。得られたゴムについて結合スチレンの
組成分布を前述の方法で求め第１図に示した。第１図で
は結合スチレンの組成分布幅が広く、該組成分布幅全域
にわたつて共重合体が分布している。
によりポリマーを凝固させてクラムとした後、脱水乾燥
してゴムを得た。得られたゴムについて結合スチレンの
組成分布を前述の方法で求め第１図に示した。第１図で
は結合スチレンの組成分布幅が広く、該組成分布幅全域
にわたつて共重合体が分布している。
また、第２表に示した配合処方に従つて250ccプラスト
ミルで混練りを行ない、145℃で30分間プレス加硫し
た。物性評価結果を第３表に示した。
ミルで混練りを行ない、145℃で30分間プレス加硫し
た。物性評価結果を第３表に示した。
実施例２ 1,3−ブタジエン添加量を35部とし、ｔ−ドデシルメル
カプタン添加量を0.21部とし、スチレン添加量を65部と
した以外は実施例１と同様の処理を行なつた。得られた
ゴムについて結合スチレンの組成分布を測定し、その結
果を第２図に示した。第２図では結合スチレンの組成分
布幅が広く、該組成分布幅全域にわたつて共重合体が分
布している。また、実施例１と同様にして物性を評価
し、結果を第３表に示した。
カプタン添加量を0.21部とし、スチレン添加量を65部と
した以外は実施例１と同様の処理を行なつた。得られた
ゴムについて結合スチレンの組成分布を測定し、その結
果を第２図に示した。第２図では結合スチレンの組成分
布幅が広く、該組成分布幅全域にわたつて共重合体が分
布している。また、実施例１と同様にして物性を評価
し、結果を第３表に示した。
実施例３ 混練り時の伸展油としてV.G.C. 1.16のものを用いた以
外は実施例２と同様の処理を行なつた。実施例１と同様
にして得られたゴムの物性を評価し、結果を第３表に示
した。
外は実施例２と同様の処理を行なつた。実施例１と同様
にして得られたゴムの物性を評価し、結果を第３表に示
した。
比較例１ 1,3−ブタジエン添加量を63部、ｔ−ドデシルメルカプ
タン添加量を0.28部、スチレン添加量を37部とした以外
は実施例１と同様の処理を行なつた。実施例１と同様に
して得られたゴムの物性を評価し、結果を第３表に示し
た。
タン添加量を0.28部、スチレン添加量を37部とした以外
は実施例１と同様の処理を行なつた。実施例１と同様に
して得られたゴムの物性を評価し、結果を第３表に示し
た。
比較例２ 1,3−ブタジエン添加量を13部、ｔ−ドデシルメルカプ
タン添加量を0.09部、スチレン添加量を87部とした以外
は実施例１と同様の処理を行なつた。実施例１と同様に
して得られたゴムの物性を評価し、結果を第３表に示し
た。
タン添加量を0.09部、スチレン添加量を87部とした以外
は実施例１と同様の処理を行なつた。実施例１と同様に
して得られたゴムの物性を評価し、結果を第３表に示し
た。
比較例３ 1,3−ブタジエン添加量を44部、スチレン添加量を56
部、ｔ−ドデシルメルカプタン添加量を0.21部とし、モ
ノマーを一括添加した外は実施例１と同様の処理を行な
つた。実施例１と同様にして得られたゴムの物性を評価
し、結果を第３表に示した。
部、ｔ−ドデシルメルカプタン添加量を0.21部とし、モ
ノマーを一括添加した外は実施例１と同様の処理を行な
つた。実施例１と同様にして得られたゴムの物性を評価
し、結果を第３表に示した。
比較例４ 1,3−ブタジエン添加量を61.2部、ｔ−ドデシルメルカ
プタン添加量を0.14部とし、パラメンタンハイドロパー
オキサイド0.10部を添加し、温度10℃の条件下で乳化重
合を開始した。反応が49％に達した時点で38.8部のスチ
レンを加え反応を継続させ、全モノマーの転化率が60％
に達した時点で反応を停止させた。
プタン添加量を0.14部とし、パラメンタンハイドロパー
オキサイド0.10部を添加し、温度10℃の条件下で乳化重
合を開始した。反応が49％に達した時点で38.8部のスチ
レンを加え反応を継続させ、全モノマーの転化率が60％
に達した時点で反応を停止させた。
得られたゴムについて結合スチレンの組成分布を測定
し、その結果を第３図に示した。第３図では外組成分布
幅が極めて狭い。また、実施例１と同様にしてゴムの物
性を評価し、結果を第３表に示した。
し、その結果を第３図に示した。第３図では外組成分布
幅が極めて狭い。また、実施例１と同様にしてゴムの物
性を評価し、結果を第３表に示した。
〔発明の効果〕 第３表から明らかなように、実施例1,2,3は比較例３
（結合スチレンの組成分布幅が小）に比べ反発弾性が小
さく、すなわちヒステリシスロスが大きく、その温度依
存性が小さいのみならず、破壊特性、加工性が改良され
た良好な防振材特性を示す。比較例1,4は平均結合スチ
レン量が少ないためヒステリシスロスが極めて小さく、
比較例２は平均結合スチレン量が多いため破壊特性が著
しく劣る。
（結合スチレンの組成分布幅が小）に比べ反発弾性が小
さく、すなわちヒステリシスロスが大きく、その温度依
存性が小さいのみならず、破壊特性、加工性が改良され
た良好な防振材特性を示す。比較例1,4は平均結合スチ
レン量が少ないためヒステリシスロスが極めて小さく、
比較例２は平均結合スチレン量が多いため破壊特性が著
しく劣る。
本発明は、ヒステリシスロスが大で、すなわち反発弾性
が小さく、かつその温度依存性が小さく、さらに破壊強
度および伸びの破壊特性に優れた、防振材として好適な
スチレン−共役ジエン共重合体ゴムを提供するものであ
る。
が小さく、かつその温度依存性が小さく、さらに破壊強
度および伸びの破壊特性に優れた、防振材として好適な
スチレン−共役ジエン共重合体ゴムを提供するものであ
る。
第１〜３図は、それぞれ実施例1,2および比較例４で得
られた共重合体ゴムの結合スチレンの組成分布を示す棒
グラフで、横軸は結合スチレン量、縦軸は重量百分率を
示す。
られた共重合体ゴムの結合スチレンの組成分布を示す棒
グラフで、横軸は結合スチレン量、縦軸は重量百分率を
示す。
フロントページの続き (72)発明者 大嶋 昇 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−93709（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】乳化重合によって得られたスチレンと共役
ジエンの共重合体であって、共役ジエン部分のビニル結
合量が20モル％以下で、その平均結合スチレン含量が40
重量％を超え70重量％以下で、結合スチレンの組成分布
幅が30％以上で、該組成分布幅全域にわたって共重合体
が分布しており、かつ極限粘度（トルエン中、30℃）が
0.1〜6dl/gであることを特徴とする防振材として好適な
スチレン−共役ジエン共重合体ゴム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60092358A JPH0714983B2 (ja) | 1985-05-01 | 1985-05-01 | スチレン−共役ジエン共重合体ゴム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60092358A JPH0714983B2 (ja) | 1985-05-01 | 1985-05-01 | スチレン−共役ジエン共重合体ゴム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61252210A JPS61252210A (ja) | 1986-11-10 |
| JPH0714983B2 true JPH0714983B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=14052178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60092358A Expired - Lifetime JPH0714983B2 (ja) | 1985-05-01 | 1985-05-01 | スチレン−共役ジエン共重合体ゴム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0714983B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5232987A (en) * | 1988-02-01 | 1993-08-03 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Rubber compositions |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5893709A (ja) * | 1981-11-30 | 1983-06-03 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ウェットスキッド特性及び摩耗特性が改良されたゴム組成物 |
-
1985
- 1985-05-01 JP JP60092358A patent/JPH0714983B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61252210A (ja) | 1986-11-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |