JP2003113202A - 変性ジエン系重合体ゴム、その製造方法及びゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 省燃費性に優れた変性ジエン系重合体ゴム、
その製造方法及び該重合体ゴムを用いたゴム組成物。自
動車タイヤに最適に使用され得る。また、靴底用、床剤
用、防振ゴム用、などの各種工業用原料ゴムとして使用
され得る。 【解決手段】 炭化水素溶媒中において、共役ジエンモ
ノマー又は共役ジエンモノマーと芳香族ビニルモノマー
とをアルカリ金属系触媒を用いて重合させることにより
得られるアルカリ金属末端を有する活性共役ジエン系重
合体に対して、極性基を有する１,１−ジフェニルエチ
レン化合物を反応後、さらに官能基を有する変性剤を反
応させることにより得られる変性ジエン系重合体ゴム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、変性ジエン系重合
体ゴム、その製造方法及びゴム組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、本発明は、反撥弾性に優れ、よって
省燃費性に優れた変性ジエン系重合体ゴム、その製造方
法及び該重合体ゴムを用いたゴム組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来、自動車タイヤ用ゴムとしては、乳
化重合法により得られるスチレン−ブタジエン共重合体
が知られている。しかしながら、該共重合体は反撥弾性
特性に劣り、よって省燃費性の観点から好ましくないと
いう問題点を有している。そこで、その改良のための多
くの試みがなされてきた。たとえば、炭化水素溶媒中、
有機リチウム化合物を重合開始剤とし、エ−テル等のル
イス塩基からなるミクロ構造調節剤の存在下、ブタジエ
ンとスチレンを共重合する方法が提案されている（たと
えば、特開昭６０−７２９０７参照。）。更に、特許公
報第２５４０９０１号には、アルカリ金属末端に特定の
アクリルアミド化合物を反応させて、省燃費性の改良さ
れた変性ジエン系共重合体ゴムを得る方法が開示されて
いる。しかしながら、省燃費性改良の要求は、近年の環
境に対する配慮を背景に、一層高度なものとなってお
り、従来の共重合体は、かかる近年の高度な要求水準に
照らすとき、必ずしも満足できるものではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、省燃費性に優れた変性
ジエン系重合体ゴム、その製造方法及び該重合体ゴムを
用いたゴム組成物を提供することにある。

【０００４】

【問題を解決するための手段】すなわち、本発明のうち
第一の発明は、炭化水素溶媒中において、共役ジエンモ
ノマー又は共役ジエンモノマーと芳香族ビニルモノマー
とをアルカリ金属系触媒を用いて重合させることにより
得られるアルカリ金属末端を有する活性共役ジエン系重
合体に対して、極性基を有する１,１−ジフェニルエチ
レン化合物を反応後、さらに官能基を有する変性剤を反
応させることにより得られる変性ジエン系重合体ゴムに
係るものである。また、本発明のうち第二の発明は、炭
化水素溶媒中において、共役ジエンモノマー又は共役ジ
エンモノマーと芳香族ビニルモノマーとをアルカリ金属
系触媒を用いて重合させることにより得られるアルカリ
金属末端を有する活性共役ジエン系重合体に対して、極
性基を有する１,１−ジフェニルエチレン化合物を反応
後、さらに官能基を有する変性剤を反応させることによ
り得られる変性ジエン系重合体ゴムの製造方法に係るも
のである。また、本発明のうち第三の発明は、前記の変
性ジエン系重合体ゴムを、ゴム成分中１０重量％以上含
有するゴム組成物に係るものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の変性ジエン系重合体ゴム
は、炭化水素溶媒中において、共役ジエンモノマー又は
共役ジエンモノマーと芳香族ビニルモノマーとをアルカ
リ金属系触媒を用いて重合させることにより得られるア
ルカリ金属末端を有する活性共役ジエン系重合体に対し
て、極性基を有する１,１−ジフェニルエチレン化合物
を反応後、さらに官能基を有する変性剤を反応させるこ
とにより得られる変性ジエン系重合体ゴムである。

【０００６】共役ジエンモノマーとしては、１．３−ブ
タジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン（ピペリ
ン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３
−ヘキサジエン等をあげることができ、これらのうちで
は、得られる共重合体の物性、工業的に実施する上での
入手性の観点から、１．３−ブタジエン、イソプレンが
好ましい。

【０００７】芳香族ビニルモノマーとしては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフ
タレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビ
ニルナフタレン等をあげることができ、これらのうちで
は、得られる共重合体の物性、工業的に実施する上での
入手性の観点から、スチレンが好ましい。

【０００８】炭化水素溶媒としては、アルカリ金属触媒
を失活させないものであり、適当な炭化水素溶剤として
は、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂環族炭化水素
から選ばれ、特に炭素数２〜１２個を有するプロパン、
ｎ−ブタン、ｉｓｏ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉｓｏ−
ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、プロペン、
１−ブテン、ｉｓｏ−ブテン、トランス−２−ブテン、
シス−２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−
ヘキセン、２−ヘキセン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼンなどをあげることができる。また、
これらの溶剤は２種以上を混合して使用することができ
る。

【０００９】アルカリ金属系触媒としては、リチウム、
ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等の金
属、これらの金属を含有する炭化水素化合物又は該金属
と極性化合物との錯体などをあげることができる。な
お、アルカリ金属触媒として好ましいものとしては、２
〜２０個の炭素原子を有するリチウム又はナトリウム化
合物をあげることができ、その具体例としては、たとえ
ば、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｉｓｏ−
プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチ
ルリチウム、ｔ−オクチルリチウム、ｎ−デシルリチウ
ム、フェニルリチウム、２−ナフチルリチウム、２−ブ
チル−フェニルリチウム、４−フェニル−ブチルリチウ
ム、シクロヘキシルリチウム、４−シクロペンチルリチ
ウム、１，４−ジリチオ−ブテン−２、ナトリウムナフ
タレン、ナトリウムビフェニル、カリウム−テトラヒド
ロフラン錯体、カリウムジエトキシエタン錯体、α−メ
チルスチレンテトラマーのナトリウム塩などをあげるこ
とができる。

【００１０】極性基を有する１，１−ジフェニルエチレ
ン化合物としては、１置換の１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、１−（４
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−１−フェニルエ
チレン、１−（４−メトキシフェニル）−１−フェニル
エチレン、１−（４−エトキシフェニル）−１−フェニ
ルエチレン、１−（４−プロポキシフェニル）−１−フ
ェニルエチレン、１−（４−ｔ−ブトキシフェニル）−
１−フェニルエチレン、１−（４−ｔ−ブチルジメチル
シリロキシフェニル）−１−フェニルエチレン、２置換
の１，１−ジ（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）
エチレン、１，１−ジ（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフ
ェニル）エチレン、１，１−ジ（４−メトキシフェニ
ル）エチレン、１，１−ジ（４−エトキシフェニル）エ
チレン、１，１−ジ（４−プロポキシフェニル）エチレ
ン、１，１−ジ（４−ｔ−ブトキシフェニル）エチレ
ン、又は１，１−ジ（４−ｔ−ブチルジメチルシリロキ
シフェニル）エチレンなどがあげられるが、溶媒への溶
解性に優れる点で、下記一般式（１）で示される１置換
の１,１−ジフェニルエチレン化合物が好ましい。

【００１１】式中、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜８のアル
キル基またはアルコキシ基を表わす。好ましくは、Ｒ₁
及びＲ₂がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基又はブトキ
シ基のものである。１,１−ジフェニルエチレン化合物
の具体例としては、１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
フェニル）−１−フェニルエチレン、１−（４−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、
１−（４−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノフェニル）−１−
フェニルエチレン、１−（４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ
フェニル）−１−フェニルエチレン、１−（４−Ｎ，Ｎ
−ジメトキシアミノフェニル）−１−フェニルエチレ
ン、１−（４−Ｎ，Ｎ−ジエトキシアミノフェニル）−
１−フェニルエチレン、１−（４−Ｎ，Ｎ−ジプロポキ
シアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、１−（４
−Ｎ，Ｎ−ジブトキシアミノフェニル）−１−フェニル
エチレン、等があげられるが、省燃費性を著しく改良で
きるという観点から１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
フェニル）−１−フェニルエチレンが好ましい。

【００１２】官能基を有する変性剤としては、カルボニ
ル基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、アルコキシ
基、アルコキシシリル基等の極性官能基を有する化合物
を使用することができ、具体例としては上記官能基を有
するベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン誘導体、ス
チレン誘導体、メタクリレート誘導体、ジエン誘導体、
ハロゲン化アルキル等があげられる。更に好ましい例と
して環状又は直鎖状のアミン化合物があげられる。環状
アミン化合物としては、１,３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン、１,３−ジエチル−２−イミダゾリジノ
ン、１,３−ジプロピル−２−イミダゾリジノン、１−
メチル−３−エチル−２−イミダゾリジノン、１−メチ
ル−３−プロピル−２−イミダゾリジノン、１−メチル
−３−ブチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３
−（２−エトキシエチル）−２−イミダゾリジノン、
１,３−ジメチル−３,４,５,６−テトラヒドロピリミジ
ノン等があげられ、直鎖状アミン化合物としては、１,
１−ジメトキシトリメチルアミン、１,１−ジエトキシ
トリメチルアミン、１,１−ジ−ｎ−プロポキシトリメ
チルアミン、１,１−ジ−ｉｓｏ−プロポキシトリメチ
ルアミン、１,１−ジ−ｎ−ブトキシトリメチルアミ
ン、１,１−ジ−tert−ブトキシトリメチルアミン等が
あげられるが、分子量が小さく、少ない重量の添加で省
燃費性を著しく改良できるという観点から、環状アミン
では１,３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが、直鎖
状アミンでは１,１−ジメトキシトリメチルアミンが好
ましい。

【００１３】本発明の変性ジエン系重合体ゴムは、炭化
水素溶媒中において、共役ジエンモノマー又は共役ジエ
ンモノマーと芳香族ビニルモノマーとをアルカリ金属系
触媒を用いて重合させることにより得られるアルカリ金
属末端を有する活性共役ジエン系重合体に対して、極性
基を有する１,１−ジフェニルエチレン化合物を反応
後、さらに官能基を有する変性剤を反応させることによ
り得られる。

【００１４】重合用モノマーとしては、共役ジエンモノ
マーのみを用いてもよく、共役ジエンモノマーと芳香族
ビニルモノマーを併用してもよい。共役ジエンモノマー
と芳香族ビニルモノマーを併用する場合の両者の比率
は、共役ジエンモノマー／芳香族ビニルモノマーの重量
比で５０／５０〜９０／１０が好ましく、更に好ましく
は５５／４５〜８５／１５である。該比が過小であると
重合体ゴムが炭化水素溶媒に不溶となり、均一な重合が
不可能となる場合があり、一方該比が過大であると重合
体ゴムの強度が低下する場合がある。また共役ジエンモ
ノマーと芳香族ビニルモノマーを併用する場合には、ラ
ンダム共重合体であることが望ましい。ブロック共重合
体の場合には、加硫ゴムとした時の省燃費性が著しく低
下することがある。

【００１５】重合に際しては、アルカリ金属触媒、炭化
水素溶媒、ランダマイザー、共役ジエン単位のビニル結
合含有量調節剤など通常使用されているものを用いるこ
とが可能であり、該重合体の製造方法は、特に制約を受
けない。

【００１６】共役ジエン部のビニル結合含有量を調節す
るためには、ルイス塩基性化合物として、各種の化合物
を使用し得るが、エーテル化合物又は第三級アミンが、
工業的実施上の入手容易性の点で好ましい。エーテル化
合物としては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラ
ン、１，４−ジオキサンなどの環状エーテル、ジエチル
エーテル、ジブチルエーテルなどの脂肪族モノエーテ
ル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレング
リコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、
ジエチレングリコールジブチルエーテルなどの脂肪族ジ
エ−テル、ジフェニルエーテル、アニソールなどの芳香
族エーテルがあげられる。また、第三級アミン化合物の
例としては、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、
トリブチルアミンなどのほかに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン、ピリジン、キノリンなどをあげることができる。

【００１７】アルカリ金属末端を有する活性共役ジエン
重合体に対して極性基を有する１,１−ジフェニルエチ
レン化合物および官能基を有する変性剤を添加して製造
する際に使用する量は共に、アルカリ金属を付加する際
使用するアルカリ金属触媒１モル当たり、通常０．１〜
１０モルであり、好ましくは０．５〜２モルである。該
使用量が少なすぎる場合は省燃費性の改良効果が少な
く、逆に多すぎる場合は、重合溶媒中に残存するため、
その溶媒をリサイクル使用する場合には溶媒からの分離
工程を必要とする等、経済的に好ましくない。

【００１８】該１,１−ジフェニルエチレン化合物とア
ルカリ金属末端を有する活性共役ジエン系重合体との反
応、および続く変性剤との反応は迅速に起きるので、反
応温度及び反応時間は広範囲に選択できるが、一般的に
は、室温乃至は８０℃、数秒乃至数時間である。反応
は、アルカリ金属含有ジエン系重合体と該１,１−ジフ
ェニルエチレン化合物、続いて変性剤とを接触させれば
よく、たとえば、アルカリ金属触媒を用いて、ジエン系
重合体を重合し、該重合体溶液中に該１,１−ジフェニ
ルエチレン化合物を所定量添加し、さらに変性剤を所定
量添加する方法が、好ましい態様として例示できるが、
この方法に限定されるものではない。

【００１９】なお混練加工性の観点から、アルカリ金属
含有ジエン系重合体と極性基を有する１，１−ジフェニ
ルエチレン化合物の反応前または反応後に、活性共役ジ
エン系重合体に対して一般式ＲａＭＸｂで示されるカッ
プリング剤を添加してもよい（式中Ｒはアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルケニル基又は芳香族炭化水素
基、Ｍはケイ素またはスズ原子、Ｘはハロゲン原子、ａ
は０〜２の整数、ｂは２〜４の整数を表す）。使用する
アルカリ金属触媒１モル当たり、通常０．０３〜０．４
モルであり、好ましくは０．０５〜０．３モルである。
該使用量が少なすぎる場合は加工性の改良効果が少な
く、逆に多すぎる場合は、極性基を有する１，１−ジフ
ェニルエチレン化合物及び官能基を有する変性剤と反応
するアルカリ金属末端が少なくなり、省燃費性改良効果
が小さくなる。

【００２０】反応終了後、改質されたジエン系重合体ゴ
ムは反応溶媒中から凝固剤の添加あるいはスチーム凝固
など通常の溶液重合によるゴムの製造において使用され
る凝固方法がそのまま用いられ、凝固温度も何ら制限さ
れない。

【００２１】反応系から分離されたクラムの乾燥も通常
の合成ゴムの製造で用いられるバンドドライヤー、押し
出し型のドライヤー等が使用でき、乾燥温度も何ら制限
されない。

【００２２】かくして、本発明の変性ジエン系重合体ゴ
ムが得られる。

【００２３】変性ジエン系重合体ゴムのムーニー粘度
（ＭＬ₁₊₄）は、１０〜２００であることが好ましく、
更に好ましくは２０〜１５０である。ムーニー粘度が低
すぎると加硫物の引張り強度等の機械物性が低下する場
合があり、一方該粘度が高すぎると他のゴムと組み合わ
せて使用する場合に混和性が悪く、加工操作性が困難と
なり、得られたゴム組成物の加硫物の機械物性が低下す
る場合がある。

【００２４】変性ジエン系重合体ゴムの共役ジエン部の
ビニル結合含有量は、１０〜７０％であることが好まし
く、更に好ましくは１５〜６０％である。該含有量が過
少であると重合体のガラス転移温度が低温となり、タイ
ヤ用のポリマ−として用いた場合、グリップ性能が劣る
場合があり、一方該含有量が過多であると重合体のガラ
ス転移温度が上昇し、反撥弾性に劣る場合がある。

【００２５】本発明の変性ジエン系重合体ゴムは、他の
ゴム成分、各種添加剤等を含むゴム組成物とされる。

【００２６】他のゴム成分としては、乳化重合スチレン
−ブタジエン共重合体ゴム，溶液重合（アニオン重合触
媒、ｚｉｅｇｌｅｒ型触媒）によるポリブタジエンゴ
ム、ブタジエン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−
ブタジエン共重合体ゴム、及び天然ゴムが含まれ、目的
に応じて、これらゴムの１種又は２種以上が選択使用さ
れる。ここで、他のゴム成分を用いる場合、全ゴム成分
中に占める本発明の変性ジエン系重合体ゴムの割合は１
０重量％以上であることが好ましく、更に好ましくは２
０重量％以上である。本発明の変性ジエン系重合体ゴム
の割合が過少であると反撥弾性の向上度合が小さく、加
工性も改良されなくなる。

【００２７】添加剤としては、ゴム工業で常用されてい
るものからゴム組成物の使用目的に適したものを選べば
よく、特に制限されない。通常、加硫系としては硫黄、
ステアリン酸、亜鉛華、各種加硫促進剤（チアゾール
系、チウラム系、スルフェンアミド系等）あるいは有機
過酸化物などが、補強剤としてはＨＡＦ，ＩＳＡＦ等の
種々のグレードのカーボンブラック，またはシリカ、充
填剤としては、炭酸カルシウム、タルクなどが、その他
の添加剤としては伸展油、加工助剤、老化防止剤等が使
用される。カーボンブラックまたはシリカは、ゴム成分
１００重量部に対し１０〜１５０重量部使用されるのが
好ましい。カーボンブラックまたはシリカが１０重量部
未満の場合には補強効果が不十分であり、１５０重量部
を越えると伸びが低下するなどの不具合が生じる場合が
ある。その他添加剤の種類及び使用量はゴム組成物の使
用目的に応じて選択されるものであり、本発明において
は特に限定されない。

【００２８】ゴム組成物を得るには、ゴム成分と各種添
加剤とをロール、バンバリー等の混合機を用いて混練り
すればよい。ゴム組成物は、加硫され、使用に供され
る。

【００２９】本発明のゴム組成物は、反撥弾性に優れる
ため、省燃費性に優れた自動車タイヤに最適に使用され
得る。また、本発明のゴム組成物は、靴底用、床剤用、
防振ゴム用、などの各種工業用原料ゴムとして使用され
得る。

【００３０】

【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。 製造例：１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）
−１−フェニルエチレンの合成 テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍｌに４−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノベンゾフェノン２５．０ｇを溶かした
溶液を、メチルトリフェニルホスホニウムブロミド４
３．９ｇとｔ−ブトキシカリウム１７．４ｇとを反応さ
せて得たＴＨＦ溶液８０ｍｌに徐々に入れて、０℃で４
時間反応させた後、得られた生成物を精製して標題化合
物を得た。

【００３１】実施例１ 内容積２０リットルのステンレス製重合反応機を洗浄、
乾燥し、乾燥窒素で置換した後に１，３−ブタジエン１
４２０ｇ、スチレン５８０ｇ、テトラヒドロフラン １
２２ｇ、ヘキサン１０．２ｋｇ、ｎ−ブチルリチウム
（ｎ−ヘキサン溶液１１．０ｍｍｏｌ）を添加し、攪拌
下に６５℃で３時間重合を行った。重合完了後、１−
（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−１−フェニ
ルエチレンを１１．０ｍｍｏｌ添加し、攪拌下に６０分
間反応させた後、環状アミンである１,３−ジメチル−
２−イミダゾリジノンを１１．０ｍｍｏｌ添加し、攪拌
下に３０分間反応させ、次いで１０ｍｌのメタノールを
加えて、更に５分間攪拌した。その後、重合反応容器の
内容物を取り出し、１０ｇの２，６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール（住友化学製のスミライザーＢＨＴ：以
下同様）を加え、ヘキサンの大部分を蒸発させた後、５
５℃で１２時間減圧乾燥し、重合体ゴムを得た。

【００３２】実施例２ 実施例１における重合および１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニル）−１−フェニルエチレンとの反応後
に添加するアミン化合物として、直鎖状の１,１−ジメ
トキシトリメチルアミンを１１．０ｍｍｏｌ添加する以
外は同じ方法にて処理し、重合体ゴムを得て評価を行っ
た。

【００３３】比較例１ 内容積２０リットルのステンレス製重合反応機を洗浄、
乾燥し、乾燥窒素で置換した後に１，３−ブタジエン１
４２０ｇ、スチレン５８０ｇ、テトラヒドロフラン １
２２ｇ、ヘキサン１０．２ｋｇ、ｎ−ブチルリチウム
（ｎ−ヘキサン溶液１１．１ｍｍｏｌ）を添加し、攪拌
下に６５℃で３時間重合を行った。重合完了後、１０ｍ
ｌのメタノールを加えて、更に５分間攪拌した。その
後、重合反応容器の内容物を取り出し、１０ｇの２，６
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（住友化学製のスミ
ライザーＢＨＴ：以下同様）を加え、ヘキサンの大部分
を蒸発させた後、５５℃で１２時間減圧乾燥し、重合体
ゴムを得た。

【００３４】比較例２ 内容積２０リットルのステンレス製重合反応機を洗浄、
乾燥し、乾燥窒素で置換した後に１，３−ブタジエン１
４２０ｇ、スチレン５８０ｇ、テトラヒドロフラン １
２２ｇ、ヘキサン１０．２ｋｇ、ｎ−ブチルリチウム
（ｎ−ヘキサン溶液１１．０ｍｍｏｌ）を添加し、攪拌
下に６５℃で３時間重合を行った。重合完了後、１−
（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−１−フェニ
ルエチレンを１１．０ｍｍｏｌ添加し、攪拌下に６０分
間反応させた後、１０ｍｌのメタノールを加えて、更に
５分間攪拌した。その後、重合反応容器の内容物を取り
出し、１０ｇの２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル（住友化学製のスミライザーＢＨＴ：以下同様）を加
え、ヘキサンの大部分を蒸発させた後、５５℃で１２時
間減圧乾燥し、重合体ゴムを得た。

【００３５】実施例１及び２、比較例１及び２で得た各
重合体ゴムについて、下記のとおり測定、評価を行っ
た。重合体ゴムのムーニー粘度 ＪＩＳ Ｋ−６３００に準拠して１００℃にて測定し
た。重合体ゴムのビニル含量 赤外分光分析法により測定した。重合体ゴムのスチレン含量 屈折率法により測定した。加硫ゴムの反撥弾性 表１の配合に従い、ラボプラストミルにて混練して配合
ゴムを得て、これを６インチロールでシート状に成形の
後、１６０℃×４５分の条件で加硫して加硫ゴムを得
た。加硫ゴムについて、リュプケレジリエンステスター
を用いて、６０℃での反撥弾性を測定した。測定、評価
結果を表２に示す。

【００３６】

【表１】 ＊１：ウルトラシルＶＮ３−Ｇ（デグッサ株式会社製） ＊２：Ｓｉ６９（デグッサ社製） ＊３：Ｘ−１４０（共同石油社製アロマ油） ＊４：アンチゲン３Ｃ（住友化学社製 老化防止剤） ＊５：ソクシノールＣＺ（住友化学社製 加硫促進剤） ＊６：ソクシノールＤ（住友化学社製 加硫促進剤） ＊７：サンノックＮ（大内新興化学工業株式会社製）

【００３７】

【表２】 ＊１ 変性化合物 Ａ：１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−１
−フェニルエチレン Ｂ：１,３−ジメチル２−イミダゾリジノン Ｃ：１，１−ジメトキシトリメチルアミン

【００３８】

【発明の効果】以上説明した方法により、省燃費性に優
れた変性ジエン系重合体ゴム、その製造方法及び該重合
体ゴムを用いたゴム組成物を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 稲垣 勝成 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 AC031 AC081 AC111 4J100 AB00Q AB02Q AB03Q AB04Q AB15Q AB16Q AS01P AS02P AS03P AS04P CA04 CA31 HA61 HA62 HC01 HC43 HC44 HC45 HC63 HC64 JA29

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭化水素溶媒中において、共役ジエンモ
   ノマー又は共役ジエンモノマーと芳香族ビニルモノマー
   とをアルカリ金属系触媒を用いて重合させることにより
   得られるアルカリ金属末端を有する活性共役ジエン系重
   合体に対して、極性基を有する１,１−ジフェニルエチ
   レン化合物を反応後、さらに官能基を有する変性剤を反
   応させることにより得られる変性ジエン系重合体ゴム。
2. 【請求項２】 極性基を有する１,１−ジフェニルエチ
   レン化合物が、下記一般式（１）で示される１,１−ジ
   フェニルエチレン化合物をである請求項１記載の変性ジ
   エン系重合体ゴム。 （式中、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜８のアルキル基また
   はアルコキシ基を表わす。）
3. 【請求項３】 Ｒ₁及びＲ₂がメチル基、エチル基、プロ
   ピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
   シ基又はブトキシ基である請求項２記載の変性ジエン系
   重合体ゴム。
4. 【請求項４】 官能基を有する変性剤が、環状又は直鎖
   状のアミン化合物である請求項１記載の変性ジエン系重
   合体ゴム。
5. 【請求項５】 官能基を有する変性剤が、１，１−ジメ
   トキシトリメチルアミン又は１，３−ジメチル−２−イ
   ミダゾリジノンである請求項４記載の変性ジエン系重合
   体ゴム。
6. 【請求項６】 炭化水素溶媒中において、共役ジエンモ
   ノマー又は共役ジエンモノマーと芳香族ビニルモノマー
   とをアルカリ金属系触媒を用いて重合させることにより
   得られるアルカリ金属末端を有する活性共役ジエン系重
   合体に対して、極性基を有する１,１−ジフェニルエチ
   レン化合物を反応後、さらに官能基を有する変性剤を反
   応させることにより得られる変性ジエン系重合体ゴムの
   製造方法。
7. 【請求項７】 請求項１記載の変性ジエン系重合体ゴム
   を、ゴム成分中１０重量％以上含有するゴム組成物。