JPH0714982B2 - エチレン共重合体ゴム - Google Patents
エチレン共重合体ゴムInfo
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- JPH0714982B2 JPH0714982B2 JP62010914A JP1091487A JPH0714982B2 JP H0714982 B2 JPH0714982 B2 JP H0714982B2 JP 62010914 A JP62010914 A JP 62010914A JP 1091487 A JP1091487 A JP 1091487A JP H0714982 B2 JPH0714982 B2 JP H0714982B2
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- propylene
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は，エチレン，プロピレンおよび非共役ポリエン
からなるエチレン共重合体，更に詳しくは，エチレン／
プロピレン比がモル比で86/14ないし96/4であり，強度
特性および耐寒性等に優れたエチレン共重合体ゴムに関
するものである。
からなるエチレン共重合体，更に詳しくは，エチレン／
プロピレン比がモル比で86/14ないし96/4であり，強度
特性および耐寒性等に優れたエチレン共重合体ゴムに関
するものである。
＜従来の技術＞ エチレン，α−オレフィン，および非共役ポリエンから
なるゴム状共重合体に関しては既に多数の提案がなされ
ている。工業的には，エチレン・プロピレン・非共役ポ
リエンからなるゴム状共重合体を中心に検討されてい
る。
なるゴム状共重合体に関しては既に多数の提案がなされ
ている。工業的には，エチレン・プロピレン・非共役ポ
リエンからなるゴム状共重合体を中心に検討されてい
る。
従来の技術によれば，これらの共重合体のゴム状領域の
ものとして，エチレンとプロピレンとの比が85/15（モ
ル比）以下のものが主体であった。
ものとして，エチレンとプロピレンとの比が85/15（モ
ル比）以下のものが主体であった。
＜発明が解決しようとする問題点＞ しかしながら，これらのエチレン・プロピレン・非共役
ポリエン共重合体ゴムは，共重合体の強度や加硫ゴム強
度が充分に大きくなり，また硬度も充分に高くないため
に，硬度の性能（高強度）を要求される分野，高硬度を
要求される分野等には使用され難かった。
ポリエン共重合体ゴムは，共重合体の強度や加硫ゴム強
度が充分に大きくなり，また硬度も充分に高くないため
に，硬度の性能（高強度）を要求される分野，高硬度を
要求される分野等には使用され難かった。
また，エチレン／プロピレン比（モル比）を85/15以上
の高エチレンにすると，重合中に溶剤に不溶なゲルの生
成を生じたり，またポリマーが得られても共重合体は硬
く，弾性的性質に乏しく，さらに強度特性も劣るとされ
ていた。（特開昭55−137112号および同55−137113号公
報等参照） 本発明は，かかる問題点を解決し，弾性的性質に富み，
かつ共重合体の強度および加硫ゴム強度が充分に高く，
高度の性能要求に応える，エチレン・プロピレン・非共
役ポリエン共重合体ゴムを与えるものである。
の高エチレンにすると，重合中に溶剤に不溶なゲルの生
成を生じたり，またポリマーが得られても共重合体は硬
く，弾性的性質に乏しく，さらに強度特性も劣るとされ
ていた。（特開昭55−137112号および同55−137113号公
報等参照） 本発明は，かかる問題点を解決し，弾性的性質に富み，
かつ共重合体の強度および加硫ゴム強度が充分に高く，
高度の性能要求に応える，エチレン・プロピレン・非共
役ポリエン共重合体ゴムを与えるものである。
＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らは，従来のエチレン・プロピレン・非共役ポ
リエン非重合体ゴムの強度特性を改善すべく鋭意検討し
た結果，エチレン／プロピレンの比（モル比）が，従来
主として検討されていた範囲よりさらに高く，かつ特定
の構造を有する共重合体ゴムにより，前記特性が著しく
改良されることを見い出し本発明に到達した。
リエン非重合体ゴムの強度特性を改善すべく鋭意検討し
た結果，エチレン／プロピレンの比（モル比）が，従来
主として検討されていた範囲よりさらに高く，かつ特定
の構造を有する共重合体ゴムにより，前記特性が著しく
改良されることを見い出し本発明に到達した。
即ち，本発明は，エチレン，プロピレンおよび非共役ポ
リエンとからなり， （ａ） エチレン／プロピレン比（モル比）が86/14な
いし97/3, （ｂ） プロピレンおよび非共役ポリエンの合計が６な
いし17モル％で，式 において;A≧0.1, 〔ただし， は共重合体ゴム中のプロピレン含量， は非共役ポリエン含量， はエチレン含量（いずれもモル％）を示す。〕 （ｃ） 70℃キシレン中で測定した極限粘度が0.8ない
し4.0dl/gでかつ， （ｄ） DSCで測定した融解ピーク温度が70℃以下で融
解熱量が10cal/g以下 であり，上記非共役ポリエンが,5−エチリデン−２−ノ
ルボルネンおよび／またはジシクロペンタジエンである
エチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重合体ゴムに
関するものである。
リエンとからなり， （ａ） エチレン／プロピレン比（モル比）が86/14な
いし97/3, （ｂ） プロピレンおよび非共役ポリエンの合計が６な
いし17モル％で，式 において;A≧0.1, 〔ただし， は共重合体ゴム中のプロピレン含量， は非共役ポリエン含量， はエチレン含量（いずれもモル％）を示す。〕 （ｃ） 70℃キシレン中で測定した極限粘度が0.8ない
し4.0dl/gでかつ， （ｄ） DSCで測定した融解ピーク温度が70℃以下で融
解熱量が10cal/g以下 であり，上記非共役ポリエンが,5−エチリデン−２−ノ
ルボルネンおよび／またはジシクロペンタジエンである
エチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重合体ゴムに
関するものである。
本発明において，（ａ）エチレン／プロピレン比（モル
比）は86/14ないし97/3であるが，エチレン／プロピレ
ン比が前記範囲より低い場合には共重合体の強度が低
く，またエチレン／プロピレン比が前記範囲よりも高い
場合は共重合体は硬くなり，弾性的性質に劣る。好まし
くは，エチレン／プロピレン比は90/10ないし97/3であ
る。
比）は86/14ないし97/3であるが，エチレン／プロピレ
ン比が前記範囲より低い場合には共重合体の強度が低
く，またエチレン／プロピレン比が前記範囲よりも高い
場合は共重合体は硬くなり，弾性的性質に劣る。好まし
くは，エチレン／プロピレン比は90/10ないし97/3であ
る。
また，本発明において，（ｂ）プロピレンと非共役ポリ
エンの合計が６ないし17モル％で，次の式においてＡの
値が,A≧0.1,好ましくはＡ≧0.12である事が必要であ
る。
エンの合計が６ないし17モル％で，次の式においてＡの
値が,A≧0.1,好ましくはＡ≧0.12である事が必要であ
る。
ただし は各々，エチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重合
体ゴム中のプロピレン含量，非共役ポリエン含量，エチ
レン含量（いづれもモル％）を示す。
体ゴム中のプロピレン含量，非共役ポリエン含量，エチ
レン含量（いづれもモル％）を示す。
Ａ＜0.1であれば共重合体は硬く，弾性的性質が劣る。
Ａ≧0.1である事により加硫速度も速くかつ加硫物の物
性も好適なものとなる。
Ａ≧0.1である事により加硫速度も速くかつ加硫物の物
性も好適なものとなる。
また，本発明の共重合体は（ｃ）70℃，キシレン中で測
定した極限粘度は0.8ないし4.0dl/g,好ましくは1.0ない
し3.0dl/gである。極限粘度がこの範囲にある事により
物性が良好でかつ加工も比較的容易である。極限粘度が
0.8dl/gよりも低いと物性が劣り，また極限粘度が4.0dl
/gよりも大きいと加工が困難となる。
定した極限粘度は0.8ないし4.0dl/g,好ましくは1.0ない
し3.0dl/gである。極限粘度がこの範囲にある事により
物性が良好でかつ加工も比較的容易である。極限粘度が
0.8dl/gよりも低いと物性が劣り，また極限粘度が4.0dl
/gよりも大きいと加工が困難となる。
本発明において，非共役ポリエンとしては,5−エチリデ
ン−２−ノルボルネンおよび／またはジシクロペンタジ
エンが用いられる。
ン−２−ノルボルネンおよび／またはジシクロペンタジ
エンが用いられる。
本発明による共重合体は,JIS K6301に依って測定した破
断点強度が40kg/cm2以上，破断点伸びが200％ないし1,5
00％という極めて高い物性を有するものである。
断点強度が40kg/cm2以上，破断点伸びが200％ないし1,5
00％という極めて高い物性を有するものである。
この様なエチレン共重合体は，従来の通常の重合では工
業的生産が著しく困難であった。なぜなら，高エチレン
含量の共重合体の製造を行うためには，反応媒体中のエ
チレン濃度を高くすることが一般的に行なわれる。その
ような条件下では，溶媒に難溶性あるいは不溶性のポリ
マー（ゲル分）が多量に発生し反応器内の閉塞を生じ，
安定な運転が不可能となることが多かった。
業的生産が著しく困難であった。なぜなら，高エチレン
含量の共重合体の製造を行うためには，反応媒体中のエ
チレン濃度を高くすることが一般的に行なわれる。その
ような条件下では，溶媒に難溶性あるいは不溶性のポリ
マー（ゲル分）が多量に発生し反応器内の閉塞を生じ，
安定な運転が不可能となることが多かった。
本発明者らは，高エチレン含量で，しかもゴム弾性を示
し，かつ高強度の共重合体を，ゲム分の発生なく製造す
る方法について検討した結果，特定の触媒系と特定の重
合条件を組合せる事により前記目的を達成し得る事を見
出し本発明による共重合体ゴムを得ることができた。
し，かつ高強度の共重合体を，ゲム分の発生なく製造す
る方法について検討した結果，特定の触媒系と特定の重
合条件を組合せる事により前記目的を達成し得る事を見
出し本発明による共重合体ゴムを得ることができた。
即ち,3〜５価のバナジウム触媒，一般式,RmAlX3-m（０
＜ｍ≦3,RはC1〜C10のアルキル基,Xはハロゲン）で示さ
れる有機アルミニウム化合物及びハロゲン化有機酸のエ
ステルからなる触媒を，特定の比率で使用する事によ
り，本願発明のエチレン・プロピレン・非共役ポリエン
共重合体ゴムを得ることができるのである。
＜ｍ≦3,RはC1〜C10のアルキル基,Xはハロゲン）で示さ
れる有機アルミニウム化合物及びハロゲン化有機酸のエ
ステルからなる触媒を，特定の比率で使用する事によ
り，本願発明のエチレン・プロピレン・非共役ポリエン
共重合体ゴムを得ることができるのである。
用いるバナジウム化合物の具体例としては,VOCl3,VO（O
CH3）3,VO（OCH3）2Cl,VO（OCH3）Cl2,VO（OC2H5）3,VO
（OC2H5）2Cl,VO（OC2H5）Cl2,VO（OC3H7）3,VO（OC
3H7）2Cl,VO（OC3H7）Cl2,VO（OC4H9）3,VO（OC4H9）2C
l,VO（OC4H9）Cl2,V（acac）３（acac:アセチルアセト
ン）,VCl4,VCl3・nROH（１＜ｎ≦3,RはC1〜C10のアルキ
ル基）等であり，これらは単独であるいは混合して使用
される。
CH3）3,VO（OCH3）2Cl,VO（OCH3）Cl2,VO（OC2H5）3,VO
（OC2H5）2Cl,VO（OC2H5）Cl2,VO（OC3H7）3,VO（OC
3H7）2Cl,VO（OC3H7）Cl2,VO（OC4H9）3,VO（OC4H9）2C
l,VO（OC4H9）Cl2,V（acac）３（acac:アセチルアセト
ン）,VCl4,VCl3・nROH（１＜ｎ≦3,RはC1〜C10のアルキ
ル基）等であり，これらは単独であるいは混合して使用
される。
また有機アルミニウム化合物は前記一般式で示される
が，具体例としては，（C2H5）1.5AlCl1.5，（C2H5）2A
lCl,（C4H9）3Al,（C4H9）2AlCl,（C4H9）1.5AlCl1.5，
（C6H13）3Al,（C6H13）2AlCl等が挙げられる。これら
は単独で，もしくは混合して使用される。
が，具体例としては，（C2H5）1.5AlCl1.5，（C2H5）2A
lCl,（C4H9）3Al,（C4H9）2AlCl,（C4H9）1.5AlCl1.5，
（C6H13）3Al,（C6H13）2AlCl等が挙げられる。これら
は単独で，もしくは混合して使用される。
更に，ハロゲン化有機酸のエステルとしては，トリクロ
ル酢酸メチル，トリクロル酢酸エチル，トリクロル酢酸
プロピル，パークロルクロトン酸メチル，パークロルク
ロトン酸エチル，パークロルクロトン酸ブチル等が挙げ
られる。
ル酢酸メチル，トリクロル酢酸エチル，トリクロル酢酸
プロピル，パークロルクロトン酸メチル，パークロルク
ロトン酸エチル，パークロルクロトン酸ブチル等が挙げ
られる。
有機アルミニウム化合物／バナジウム化合物との比は10
00/1ないし3/1（モル比），有機アルミニウム化合物／
ハロゲン化有機酸のエステルとの比は100/1ないし3/1
（モル比）が好ましい。
00/1ないし3/1（モル比），有機アルミニウム化合物／
ハロゲン化有機酸のエステルとの比は100/1ないし3/1
（モル比）が好ましい。
本発明による共重合体を得るための共重合は，炭化水素
溶媒中，例えばペンタン，ヘキサン，ヘプタン，オクタ
ン，灯油の様な脂肪族炭化水素，シクロヘキサンのよう
な脂環炭化水素，ベンゼン，トルエン，キシレンの様な
芳香族炭化水素を単独で，あるいは混合溶媒中で行なわ
れる。
溶媒中，例えばペンタン，ヘキサン，ヘプタン，オクタ
ン，灯油の様な脂肪族炭化水素，シクロヘキサンのよう
な脂環炭化水素，ベンゼン，トルエン，キシレンの様な
芳香族炭化水素を単独で，あるいは混合溶媒中で行なわ
れる。
有機アルミニウム化合物と〔（バナジウム化合物）＋
（ハロゲン化有機酸のエステル）〕との比は100/1ない
し3/1（モル比）の範囲，好ましくは,100/1ないし5/1の
範囲である。
（ハロゲン化有機酸のエステル）〕との比は100/1ない
し3/1（モル比）の範囲，好ましくは,100/1ないし5/1の
範囲である。
なお，一般にエチレン含有量の高いエチレン・プロピレ
ン・非共役ポリエン共重合体は，いわゆる微結晶を有す
るが，本発明による共重合体においても，この様な微結
晶が存在する。この微結晶の存在はDSC（走査型示差熱
量計）測定により確認することができる。本発明による
共重合体中の微結晶は,DSC測定により次の様に定義され
る。
ン・非共役ポリエン共重合体は，いわゆる微結晶を有す
るが，本発明による共重合体においても，この様な微結
晶が存在する。この微結晶の存在はDSC（走査型示差熱
量計）測定により確認することができる。本発明による
共重合体中の微結晶は,DSC測定により次の様に定義され
る。
即ち，（ｄ）DSCで測定した融解ピーク温度が70℃以
下，好ましくは65℃以下，更に好ましくは60℃以下で融
解熱量が10cal/g以下，好ましくは1.5〜10cal/gであ
る。
下，好ましくは65℃以下，更に好ましくは60℃以下で融
解熱量が10cal/g以下，好ましくは1.5〜10cal/gであ
る。
融解ピーク温度が70℃を超えると，共重合体は樹脂状と
なり，また，融解熱量が10cal/gを超えた場合も，共重
合体は硬く，樹脂状となる。一方，融解熱量が1.5cal/g
以下では生ゴム強度が低下する傾向にある。
なり，また，融解熱量が10cal/gを超えた場合も，共重
合体は硬く，樹脂状となる。一方，融解熱量が1.5cal/g
以下では生ゴム強度が低下する傾向にある。
なおDSCの測定条件は以下の通りである。
DSC:DSC−２型（パーキン・エルマー社製） 昇温速度,20℃／分 感 度,0.5mcal/秒 （He雰囲気下） 融解ピーク温度及び融解熱量はDSCの融解曲線の吸熱ピ
ークから求めた。その典型的な例を第１図に示す。
ークから求めた。その典型的な例を第１図に示す。
第１図は，後に述べる実施例１で得られた共重合体ゴム
のDSCによる融解曲線の例であるが，融解ピーク温度お
よび融解熱量は次の様にして求めた。
のDSCによる融解曲線の例であるが，融解ピーク温度お
よび融解熱量は次の様にして求めた。
（１） 吸熱（溶解）ピークに２本の接線を引き，この
交点（Ａ）を融解ピーク温度とする。
交点（Ａ）を融解ピーク温度とする。
（２） 吸熱（溶解）の始まる点Ｂからベースラインを
引き，斜線部の面積を積分して溶解熱量とする。
引き，斜線部の面積を積分して溶解熱量とする。
本発明の共重合体は，通常のエチレン・プロピレン・非
共役ポリエン共重合体ゴムと同様にして加硫する事がで
きる。加硫剤としてはパーオキサイド，硫黄等が好適に
使用される。
共役ポリエン共重合体ゴムと同様にして加硫する事がで
きる。加硫剤としてはパーオキサイド，硫黄等が好適に
使用される。
硫黄加硫の場合，硫黄は共重合体100重量部に対して0.1
ないし10,好ましくは0.5ないし５重量部の割合で使用す
る。また必要に応じて加硫促進剤を使用すればよい。
ないし10,好ましくは0.5ないし５重量部の割合で使用す
る。また必要に応じて加硫促進剤を使用すればよい。
パーオキサイド加硫の場合，加硫助剤として，硫黄，あ
るいはメタフェニレンビスマレイシドといった多官能モ
ノマー,p−キノンジオキシム等のオキシム化合物を用い
る事ができる。
るいはメタフェニレンビスマレイシドといった多官能モ
ノマー,p−キノンジオキシム等のオキシム化合物を用い
る事ができる。
また，加硫を行なうに際して通常のEPDMと同様に活性化
剤，分散剤，可塑剤，粘着付与剤，着色剤，発泡剤，老
化防止剤，その他の添加剤等を使用する事ができる。
剤，分散剤，可塑剤，粘着付与剤，着色剤，発泡剤，老
化防止剤，その他の添加剤等を使用する事ができる。
またこの共重合体は単独で，あるいは他のゴム，例えば
天然ゴム,SBR,BR,NBR等とブレンドして使用できる。
天然ゴム,SBR,BR,NBR等とブレンドして使用できる。
＜実施例＞ 以下，実施例によって本発明を具体的に説明する。
実施例 １ 攪拌器を備えた10のステンレス製オートクレーブの下
部より，毎時，ヘキサンを10kg,エチレンを0.45kg,プロ
ピレンを0.50kg,および５−エチリデン−２−ノルボル
ネン（ENB）を0.15kgの速度で，また水素を0.162mol％
の割合で供給した。また触媒としてエチルアルミニウム
セスキクロライド，バナジルトリクロライドおよびパー
クロロクロトン酸ノルマルブチルを各々毎時0.5g,0.032
g,0.15gの速度で連続的に供給した。
部より，毎時，ヘキサンを10kg,エチレンを0.45kg,プロ
ピレンを0.50kg,および５−エチリデン−２−ノルボル
ネン（ENB）を0.15kgの速度で，また水素を0.162mol％
の割合で供給した。また触媒としてエチルアルミニウム
セスキクロライド，バナジルトリクロライドおよびパー
クロロクロトン酸ノルマルブチルを各々毎時0.5g,0.032
g,0.15gの速度で連続的に供給した。
重合温度は50℃で，重合は均一溶液状態で行なわれた。
反応液は連続的に抜き出し，重合停止剤を添加した後、
スチームストリッピングにより共重合体を析出させた後
乾燥した。
反応液は連続的に抜き出し，重合停止剤を添加した後、
スチームストリッピングにより共重合体を析出させた後
乾燥した。
こうして毎時320gの共重合体を得た。
得られた共重合体のエチレン／プロピレン比は93/7（モ
ル比）であった。また,ENB含量は,4.5モル％で,A＝0.24
8であった。また極限粘度は1.63dl/gであった。なおエ
チレン含量及びENB含量は赤外線吸収スペクトル分析に
より測定した。
ル比）であった。また,ENB含量は,4.5モル％で,A＝0.24
8であった。また極限粘度は1.63dl/gであった。なおエ
チレン含量及びENB含量は赤外線吸収スペクトル分析に
より測定した。
またDSCで測定した融解ピーク温度は42℃で融解熱量は
5.6cal/gであった。
5.6cal/gであった。
この共重合体のJIS K6301に依り測定した破断点強度お
よび破断点伸びは，各々150kg/cm2および630％であり,J
IS Ａ硬度は64であった。
よび破断点伸びは，各々150kg/cm2および630％であり,J
IS Ａ硬度は64であった。
また，第１表に示す配合による共重合体配合物を160℃,
15分間プレス加硫し，得られた加硫物をJIS K6301に依
り物性測定を行なった。
15分間プレス加硫し，得られた加硫物をJIS K6301に依
り物性測定を行なった。
物性測定結果を第２表に示す。
実施例 ２ 実施例１と同様に重合を行った。ただし，毎時，ヘキサ
ン7kg,エチレン，プロピレンを各々0.51kg0.41kg,ENBを
0.15kgの割合でフィードした。また水素を0.162モル％
の割合でフィードした。
ン7kg,エチレン，プロピレンを各々0.51kg0.41kg,ENBを
0.15kgの割合でフィードした。また水素を0.162モル％
の割合でフィードした。
触媒成分としてエチルアルミニウムセスキクロライド，
オキシミ塩化バナジウム，およびパークロロクロトン酸
ノルマルブチルを各々毎時0.4g,0.023g,0.11gの割合で
フィードした。なお重合温度は50℃であった。
オキシミ塩化バナジウム，およびパークロロクロトン酸
ノルマルブチルを各々毎時0.4g,0.023g,0.11gの割合で
フィードした。なお重合温度は50℃であった。
こうして毎時350gの共重合体を得た。
得られた共重合体のエチレン／プロピレン比は97/3（モ
ル比）,ENB含量は4.5モル％でＡ＝0.203,極限粘度は1.6
4dl/gであった。
ル比）,ENB含量は4.5モル％でＡ＝0.203,極限粘度は1.6
4dl/gであった。
また,DSCによる溶解ピーク温度は41℃，溶解熱量は4.9c
al/gであった。
al/gであった。
比較例 １ 実施例１と同様に重合を行なった。ただし，毎時，ヘキ
サン10kg,エチレンを0.6kg,ENBを0.11kgの割合でフィー
ドした。また水素を0.09モル％の割合でフィードした。
サン10kg,エチレンを0.6kg,ENBを0.11kgの割合でフィー
ドした。また水素を0.09モル％の割合でフィードした。
触媒成分としてエチルアルミニウムセスキクロライド，
オキシミ塩化バナジウムおよびパークロロクロトン酸ノ
ルマルブチルを各々毎時0.30g,0.015g,0.05gの割合でフ
ィードした。重合温度は50℃であった。この場合重合槽
内に不溶物が多量に生成し，安定した重合を継続する事
ができなかった。
オキシミ塩化バナジウムおよびパークロロクロトン酸ノ
ルマルブチルを各々毎時0.30g,0.015g,0.05gの割合でフ
ィードした。重合温度は50℃であった。この場合重合槽
内に不溶物が多量に生成し，安定した重合を継続する事
ができなかった。
この時得られたエチレン・非共役ポリエン共重合体は樹
脂状であった。この共重合体のENB含量は４モル％であ
り,A値は0.14であった。またDSCの融解ピーク温度は88
℃であった。
脂状であった。この共重合体のENB含量は４モル％であ
り,A値は0.14であった。またDSCの融解ピーク温度は88
℃であった。
比較例 ２ 実施例１と同様に行った。ただし毎時ヘキサン10kg,エ
チレン，プロピレンを各々4.7kg,8.9kg,ENBを0.18kgの
割合でフィードした。また水素を0.102モル％の割合で
フィードした。
チレン，プロピレンを各々4.7kg,8.9kg,ENBを0.18kgの
割合でフィードした。また水素を0.102モル％の割合で
フィードした。
触媒成分としてエチルアルミニウムセスキクロライド，
オキシミ塩化バナジウムおよびパークロロクロトン酸ノ
ルマルブチルを各々毎時,1.1g,0.05g,0.27gの割合でフ
ィードした。重合温度は50℃であった。
オキシミ塩化バナジウムおよびパークロロクロトン酸ノ
ルマルブチルを各々毎時,1.1g,0.05g,0.27gの割合でフ
ィードした。重合温度は50℃であった。
こうして毎時390gの共重合体を得た。
比較例 ３ 実施例１と同様に行った。ただし毎時ヘキサン7kg,エチ
レン，プロピレンを各々0.39kg,0.98kg,ENBを0.03kgの
割合でフィードした。また水素を0.05モル％の割合でフ
ィードした。
レン，プロピレンを各々0.39kg,0.98kg,ENBを0.03kgの
割合でフィードした。また水素を0.05モル％の割合でフ
ィードした。
触媒成分としてエチルアルミニウムセスキクロライド，
オキシミ塩化バナジウム，およびパークロロクロトン酸
ノルマルブチルを各々1.2g,0.06g,0.3gの割合でフィー
ドした。重合温度は50℃であった。
オキシミ塩化バナジウム，およびパークロロクロトン酸
ノルマルブチルを各々1.2g,0.06g,0.3gの割合でフィー
ドした。重合温度は50℃であった。
こうして毎時490gの共重合体を得た。
これら実施例２および比較例２〜３について，実施例１
と同様に配合，加硫物性測定を行なった。
と同様に配合，加硫物性測定を行なった。
測定結果を第２表に示す。
＜発明の効果＞ 以上述べたように，本発明によれば，弾性的性質に富
み，かつ共重合体の強度および加硫ゴム強度が充分に高
く，高度の性能要求に応える，エチレン・プロピレン・
非共役ポリエン共重合体ゴムを提供することができる。
み，かつ共重合体の強度および加硫ゴム強度が充分に高
く，高度の性能要求に応える，エチレン・プロピレン・
非共役ポリエン共重合体ゴムを提供することができる。
第１図は，実施例１で得られた共重合体ゴムのDSCによ
る溶解曲線である。 Ａは融解ピーク温度を,Bは融解開始温度をあらわす。 また，斜線部の面積は融解熱量に相当する。
る溶解曲線である。 Ａは融解ピーク温度を,Bは融解開始温度をあらわす。 また，斜線部の面積は融解熱量に相当する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−141888（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−137112（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−137113（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】エチレン，プロピレンおよび非共役ポリエ
ンとからなり， （ａ） エチレン／プロピレン比（モル比）が86/14な
いし97/3, （ｂ） プロピレンおよび非共役ポリエンの合計が６な
いし17モル％で，式 において;A≧0.1, 〔ただし， は共重合体ゴム中のプロピレン含量， は非共役ポリエン含量， はエチレン含量（いずれもモル％）を示す。〕 （ｃ） 70℃キシレン中で測定した極限粘度が0.8ない
し4.0dl/gでかつ， （ｄ） DSCで測定した融解ピーク温度が70℃以下で融
解熱量が10cal/g以下 であり，上記非共役ポリエンが,5−エチリデン−２−ノ
ルボルネンおよび／またはジシクロペンタジエンである
エチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重合体ゴム。 - 【請求項２】（ｄ）DSCで測定した融解ピーク温度が65
℃以下で融解熱量が5cal/g以下である特許請求の範囲第
１項記載のエチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重
合体ゴム。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62010914A JPH0714982B2 (ja) | 1987-01-19 | 1987-01-19 | エチレン共重合体ゴム |
| EP88100450A EP0275925B1 (en) | 1987-01-19 | 1988-01-14 | Rubbery copolymers of ethylene, propylene and a nonconjugated polyene and their use |
| DE3853487T DE3853487T2 (de) | 1987-01-19 | 1988-01-14 | Elastische Copolymere aus Äthylen, Propylen und einem nichtconjugiertem Dien und Verwendung davon. |
| KR1019880000371A KR950010229B1 (ko) | 1987-01-19 | 1988-01-19 | 고무 조성물 |
| US07/784,079 US5118773A (en) | 1987-01-19 | 1991-10-30 | Rubber composition |
| US07/859,803 US5179156A (en) | 1987-01-19 | 1992-03-30 | Rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62010914A JPH0714982B2 (ja) | 1987-01-19 | 1987-01-19 | エチレン共重合体ゴム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63178113A JPS63178113A (ja) | 1988-07-22 |
| JPH0714982B2 true JPH0714982B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=11763530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62010914A Expired - Fee Related JPH0714982B2 (ja) | 1987-01-19 | 1987-01-19 | エチレン共重合体ゴム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0714982B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6042443A (ja) * | 1984-07-02 | 1985-03-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン共重合ゴムの加硫組成物 |
| JPS62121711A (ja) * | 1985-11-21 | 1987-06-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 低結晶性エチレン系ランダム共重合体 |
-
1987
- 1987-01-19 JP JP62010914A patent/JPH0714982B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63178113A (ja) | 1988-07-22 |
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