JPH07149818A - 食品容器用芳香族ビニル樹脂の製造法 - Google Patents
食品容器用芳香族ビニル樹脂の製造法Info
- Publication number
- JPH07149818A JPH07149818A JP30196093A JP30196093A JPH07149818A JP H07149818 A JPH07149818 A JP H07149818A JP 30196093 A JP30196093 A JP 30196093A JP 30196093 A JP30196093 A JP 30196093A JP H07149818 A JPH07149818 A JP H07149818A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 芳香族ビニル単量体の重合体であって、重量
平均分子量が２０万以上７０万以下であり、残存芳香族
ビニル単量体が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とす
る食品容器用芳香族ビニル樹脂の製造において、芳香族
ビニル単量体を連続的に重合する工程後、２００℃以上
の温度、１００ｔｏｒｒ以下の圧力の直列に組合せた２
段以上の脱揮工程において、まず第１段の脱揮で残存芳
香族ビニル単量体が２００〜１００００ｐｐｍとなった
後、下式で表わされるフェノール系熱劣化防止剤０．０
１〜０．５重量部を添加、混合後、第２段以降の脱揮を
行うことを特徴とする食品容器用芳香族ビニル樹脂の製
造法。 【化１】 【効果】 本発明の製造方法により、残留芳香族ビニル
モノマー量が１００ｐｐｍ以下であり食品容器として好
適に使用できる低臭気の芳香族ビニル樹脂を製造するこ
とが可能である。
平均分子量が２０万以上７０万以下であり、残存芳香族
ビニル単量体が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とす
る食品容器用芳香族ビニル樹脂の製造において、芳香族
ビニル単量体を連続的に重合する工程後、２００℃以上
の温度、１００ｔｏｒｒ以下の圧力の直列に組合せた２
段以上の脱揮工程において、まず第１段の脱揮で残存芳
香族ビニル単量体が２００〜１００００ｐｐｍとなった
後、下式で表わされるフェノール系熱劣化防止剤０．０
１〜０．５重量部を添加、混合後、第２段以降の脱揮を
行うことを特徴とする食品容器用芳香族ビニル樹脂の製
造法。 【化１】 【効果】 本発明の製造方法により、残留芳香族ビニル
モノマー量が１００ｐｐｍ以下であり食品容器として好
適に使用できる低臭気の芳香族ビニル樹脂を製造するこ
とが可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】芳香族ビニル樹脂であるスチレン
系樹脂はその優れた成形性により、各種工業材料、電気
製品材料、雑貨、食品容器、包装材料として広く使用さ
れている。本発明はこれらの中でも特に食品容器として
好適に使用できる低臭気のスチレン系樹脂の製造方法に
関するものである。
系樹脂はその優れた成形性により、各種工業材料、電気
製品材料、雑貨、食品容器、包装材料として広く使用さ
れている。本発明はこれらの中でも特に食品容器として
好適に使用できる低臭気のスチレン系樹脂の製造方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ビニル樹脂は工業的にはラジカル
重合法を用いて、連続塊状重合法、懸濁重合法、あるい
は乳化重合法により製造される。これらの重合法におい
て未反応の芳香族ビニル単量体を除去する方法として、
例えばポリスチレンの連続塊状重合法では、蒸発缶ある
いは押出機を用いてスチレン単量体及び／または重合溶
媒を高温かつ減圧下で脱揮する方法等が用いられてい
る。これらの脱揮工程において水等を添加する方法も広
く知られている。しかしながらこれらの方法では、スチ
レン単量体の除去率を高めるために脱揮温度を高くした
り、真空暴露時間を長くすると、ポリスチレンの熱分解
によるスチレン単量体の生成により樹脂中に残存するス
チレン単量体の量を１００ｐｐｍ以下に低減することが
極めて困難である。
重合法を用いて、連続塊状重合法、懸濁重合法、あるい
は乳化重合法により製造される。これらの重合法におい
て未反応の芳香族ビニル単量体を除去する方法として、
例えばポリスチレンの連続塊状重合法では、蒸発缶ある
いは押出機を用いてスチレン単量体及び／または重合溶
媒を高温かつ減圧下で脱揮する方法等が用いられてい
る。これらの脱揮工程において水等を添加する方法も広
く知られている。しかしながらこれらの方法では、スチ
レン単量体の除去率を高めるために脱揮温度を高くした
り、真空暴露時間を長くすると、ポリスチレンの熱分解
によるスチレン単量体の生成により樹脂中に残存するス
チレン単量体の量を１００ｐｐｍ以下に低減することが
極めて困難である。
【０００３】本発明に用いられる化１により示されるフ
ェノール系熱劣化防止剤に関しては特開平５−１７０８
２５号公報において金型へのオイル付着低減を目的とし
たモノビニル芳香族の２量体、３量体等の低分子量成分
の低減に関して示されているが本発明の効果である単量
体の低減による芳香族ビニル樹脂の低臭気化に関しては
なんら開示されていない。
ェノール系熱劣化防止剤に関しては特開平５−１７０８
２５号公報において金型へのオイル付着低減を目的とし
たモノビニル芳香族の２量体、３量体等の低分子量成分
の低減に関して示されているが本発明の効果である単量
体の低減による芳香族ビニル樹脂の低臭気化に関しては
なんら開示されていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来の未反応芳香族ビ
ニル単量体の除去方法で得られる芳香族ビニル重合体、
例えばポリスチレンでは、通常３００ｐｐｍ以上のスチ
レン単量体を含んでおり、このようなポリスチレンを用
いた成形品は、使用時に臭気が問題となる場合がある。
特に食品容器のように食品と直接接触する用途において
は使用目的から残留スチレンモノマー量を低減した低臭
気のポリスチレンが求められている。
ニル単量体の除去方法で得られる芳香族ビニル重合体、
例えばポリスチレンでは、通常３００ｐｐｍ以上のスチ
レン単量体を含んでおり、このようなポリスチレンを用
いた成形品は、使用時に臭気が問題となる場合がある。
特に食品容器のように食品と直接接触する用途において
は使用目的から残留スチレンモノマー量を低減した低臭
気のポリスチレンが求められている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
鋭意検討を重ねた結果、本発明者らは、芳香族ビニル樹
脂を製造する際の脱揮工程において特定のフェノール系
熱劣化防止剤を特定の添加量で使用して脱揮することに
より臭気の低減に予想だにしない改善効果を得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
鋭意検討を重ねた結果、本発明者らは、芳香族ビニル樹
脂を製造する際の脱揮工程において特定のフェノール系
熱劣化防止剤を特定の添加量で使用して脱揮することに
より臭気の低減に予想だにしない改善効果を得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち本発明は芳香族ビニル単量体の重合体
であって、重量平均分子量が２０万以上７０万以下であ
り、残存芳香族ビニル単量体が１００ｐｐｍ以下である
食品容器用芳香族ビニル樹脂の製造において、芳香族ビ
ニル単量体を連続的に重合する工程後、２００℃以上の
温度、１００ｔｏｒｒ以下の圧力の直列に組合せた２段
以上の脱揮工程において、まず第１段の脱揮で残存芳香
族ビニル単量体が２００〜１００００ｐｐｍとなった
後、化１で表わされるフェノール系熱劣化防止剤０．０
１〜０．５重量部を添加、混合後、第２段以降の脱揮を
行うことを特徴とする食品容器用芳香族ビニル樹脂の製
造方法に関するものである。
であって、重量平均分子量が２０万以上７０万以下であ
り、残存芳香族ビニル単量体が１００ｐｐｍ以下である
食品容器用芳香族ビニル樹脂の製造において、芳香族ビ
ニル単量体を連続的に重合する工程後、２００℃以上の
温度、１００ｔｏｒｒ以下の圧力の直列に組合せた２段
以上の脱揮工程において、まず第１段の脱揮で残存芳香
族ビニル単量体が２００〜１００００ｐｐｍとなった
後、化１で表わされるフェノール系熱劣化防止剤０．０
１〜０．５重量部を添加、混合後、第２段以降の脱揮を
行うことを特徴とする食品容器用芳香族ビニル樹脂の製
造方法に関するものである。
【０００７】本発明において原料として用いる芳香族ビ
ニル単量体としては、スチレン、αメチルスチレン、あ
るいはｐメチルスチレン等を挙げることができる。これ
らを単独あるいは２種以上共重合させることも可能であ
る。また更にビニル単量体として、メタアクリル酸およ
びそのエステル、アクリル酸およびそのエステル、ある
いはアクリロニトリル等を芳香族ビニル単量体と共重合
することも可能である。これらの芳香族ビニル単量体を
重合する方法に関しては特に制限は無く、連続塊状重合
法、懸濁重合法、乳化重合法で製造することができる。
また重合は、有機過酸化物やアゾ系開始剤のような重合
開始剤を使用してもよいし、あるいは重合開始剤を使用
しない熱重合法でもよい。
ニル単量体としては、スチレン、αメチルスチレン、あ
るいはｐメチルスチレン等を挙げることができる。これ
らを単独あるいは２種以上共重合させることも可能であ
る。また更にビニル単量体として、メタアクリル酸およ
びそのエステル、アクリル酸およびそのエステル、ある
いはアクリロニトリル等を芳香族ビニル単量体と共重合
することも可能である。これらの芳香族ビニル単量体を
重合する方法に関しては特に制限は無く、連続塊状重合
法、懸濁重合法、乳化重合法で製造することができる。
また重合は、有機過酸化物やアゾ系開始剤のような重合
開始剤を使用してもよいし、あるいは重合開始剤を使用
しない熱重合法でもよい。
【０００８】化１で表わされるフェノール系熱劣化防止
剤を添加し脱揮する方法には特に制限はないが、連続重
合法において芳香族ビニル単量体を連続的に重合する工
程後、２００℃以上の温度、１００ｔｏｒｒ以下の圧力
の直列に組合せた２段以上の脱揮工程において、まず第
１段の脱揮で残存芳香族ビニル単量体が２００〜１００
００ｐｐｍとなった後、化１で表わされるフェノール系
熱劣化防止剤を少量の溶媒に溶解した溶液として、ある
いは融点以上の温度で融解したものを定量ポンプで脱揮
工程中に導入してもよい。
剤を添加し脱揮する方法には特に制限はないが、連続重
合法において芳香族ビニル単量体を連続的に重合する工
程後、２００℃以上の温度、１００ｔｏｒｒ以下の圧力
の直列に組合せた２段以上の脱揮工程において、まず第
１段の脱揮で残存芳香族ビニル単量体が２００〜１００
００ｐｐｍとなった後、化１で表わされるフェノール系
熱劣化防止剤を少量の溶媒に溶解した溶液として、ある
いは融点以上の温度で融解したものを定量ポンプで脱揮
工程中に導入してもよい。
【０００９】
【実施例】次に実施例および比較例によって本発明をさ
らに詳細に説明する。なお実施例中の残留スチレンモノ
マーの定量は下記のガスクロマトグラフィー法により実
施した。 測定条件 検出方法 ： 水素炎検出法 機器 ： 島津製作所 ＧＣ９Ａ カラム充填剤 ： ＰＥＧ−６０００ １０％，３ｍ カラム温度 ： １４０℃ 注入口温度 ： ２２０℃ キャリアガス ： 窒素ガス、５０ｍｌ／分 臭気判定法は下記に示す方法で実施した。２２０℃で射
出成形した、開口部幅９５ｍｍ、奥行５５ｍｍ、深さ９
６ｍｍ、厚み２ｍｍの容器に９０℃の温湯２００ｍｌを
注ぐ。この３分後にこの温湯の臭気を判定する。
らに詳細に説明する。なお実施例中の残留スチレンモノ
マーの定量は下記のガスクロマトグラフィー法により実
施した。 測定条件 検出方法 ： 水素炎検出法 機器 ： 島津製作所 ＧＣ９Ａ カラム充填剤 ： ＰＥＧ−６０００ １０％，３ｍ カラム温度 ： １４０℃ 注入口温度 ： ２２０℃ キャリアガス ： 窒素ガス、５０ｍｌ／分 臭気判定法は下記に示す方法で実施した。２２０℃で射
出成形した、開口部幅９５ｍｍ、奥行５５ｍｍ、深さ９
６ｍｍ、厚み２ｍｍの容器に９０℃の温湯２００ｍｌを
注ぐ。この３分後にこの温湯の臭気を判定する。
【００１０】
【実施例１】スチレン８８重量％、エチルベンゼン１２
重量％の混合液１００重量部に対し、１，１−ジターシ
ャリーブチルパーオキシ３，３，５トリメチルシクロヘ
キサン０．０１重量部を添加してなる重合液を、７．２
リットルの完全混合型反応器に続いて直列に接続された
合計４．３リットルの３槽の層流型反応器を有する重合
反応装置に１．０８ｋｇ／ｈｒで連続的に仕込む。完全
混合型反応器の温度を１２２℃、３槽の層流型反応器の
温度をそれぞれ１２５℃／１４０℃／１５５℃に調節す
る。最終の層流型反応器出口の固形分濃度は７２％であ
る。重合反応器より連続して排出される重合体溶液を、
底部に単軸スクリューを有し連続的にポリマーが排出可
能な脱揮缶に導入し２４０℃／２０ｔｏｒｒで連続的に
脱揮する。この脱揮工程の出口でのポリマー中の残留ス
チレンモノマー量は１５８０ｐｐｍである。この脱揮工
程と次の脱揮工程間のミキサーを有する配管部分のミキ
サー部に熱劣化防止剤として化２で示される構造を有す
る２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メ
チル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニ
ルアクリレ−ト〔住友化学社製、登録商標 スミライザ
−ＧＳ〕の５０ｗｔ％エチルベンゼン溶液を熱劣化防止
剤量として０．３重量部、および水を２重量部添加し、
次の脱揮工程であるベント口を有する２０ｍｍ２軸押出
機において２４０℃／２０ｔｏｒｒで脱揮しポリスチレ
ンペレットを得る。このポリスチレン中の残留スチレン
モノマー量、臭気判定結果を表１に示す。
重量％の混合液１００重量部に対し、１，１−ジターシ
ャリーブチルパーオキシ３，３，５トリメチルシクロヘ
キサン０．０１重量部を添加してなる重合液を、７．２
リットルの完全混合型反応器に続いて直列に接続された
合計４．３リットルの３槽の層流型反応器を有する重合
反応装置に１．０８ｋｇ／ｈｒで連続的に仕込む。完全
混合型反応器の温度を１２２℃、３槽の層流型反応器の
温度をそれぞれ１２５℃／１４０℃／１５５℃に調節す
る。最終の層流型反応器出口の固形分濃度は７２％であ
る。重合反応器より連続して排出される重合体溶液を、
底部に単軸スクリューを有し連続的にポリマーが排出可
能な脱揮缶に導入し２４０℃／２０ｔｏｒｒで連続的に
脱揮する。この脱揮工程の出口でのポリマー中の残留ス
チレンモノマー量は１５８０ｐｐｍである。この脱揮工
程と次の脱揮工程間のミキサーを有する配管部分のミキ
サー部に熱劣化防止剤として化２で示される構造を有す
る２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メ
チル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニ
ルアクリレ−ト〔住友化学社製、登録商標 スミライザ
−ＧＳ〕の５０ｗｔ％エチルベンゼン溶液を熱劣化防止
剤量として０．３重量部、および水を２重量部添加し、
次の脱揮工程であるベント口を有する２０ｍｍ２軸押出
機において２４０℃／２０ｔｏｒｒで脱揮しポリスチレ
ンペレットを得る。このポリスチレン中の残留スチレン
モノマー量、臭気判定結果を表１に示す。
【００１１】
【化２】
【００１２】
【実施例２】実施例１において熱劣化防止剤の添加量を
０．１重量部とした以外は実施例１と同様に実施した。
このポリスチレン中の残留スチレンモノマー量、臭気判
定結果を表１に示す。
０．１重量部とした以外は実施例１と同様に実施した。
このポリスチレン中の残留スチレンモノマー量、臭気判
定結果を表１に示す。
【００１３】
【比較例１】熱劣化防止剤を使用しないこと以外は実施
例１と同様にポリスチレンペレットを製造する。このポ
リスチレン中の残留スチレンモノマー量、臭気判定結果
を表１に示す。
例１と同様にポリスチレンペレットを製造する。このポ
リスチレン中の残留スチレンモノマー量、臭気判定結果
を表１に示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【発明の効果】本発明の製造方法により、残留芳香族ビ
ニルモノマー量が１００ｐｐｍ以下であり食品容器とし
て好適に使用できる低臭気の芳香族ビニル樹脂を製造す
ることが可能である。
ニルモノマー量が１００ｐｐｍ以下であり食品容器とし
て好適に使用できる低臭気の芳香族ビニル樹脂を製造す
ることが可能である。
Claims (1)
- 【請求項１】 芳香族ビニル単量体の重合体であって、
重量平均分子量が２０万以上７０万以下であり、残存芳
香族ビニル単量体が１００ｐｐｍ以下である食品容器用
芳香族ビニル樹脂の製造において、芳香族ビニル単量体
を連続的に重合する工程後、２００℃以上の温度、１０
０ｔｏｒｒ以下の圧力の直列に組合せた２段以上の脱揮
工程において、まず第１段の脱揮で残存芳香族ビニル単
量体が２００〜１００００ｐｐｍとなった後、下式で表
わされるフェノール系熱劣化防止剤０．０１〜０．５重
量部を添加、混合後、第２段以降の脱揮を行うことを特
徴とする食品容器用芳香族ビニル樹脂の製造法。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30196093A JPH07149818A (ja) | 1993-12-01 | 1993-12-01 | 食品容器用芳香族ビニル樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30196093A JPH07149818A (ja) | 1993-12-01 | 1993-12-01 | 食品容器用芳香族ビニル樹脂の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07149818A true JPH07149818A (ja) | 1995-06-13 |
Family
ID=17903197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30196093A Pending JPH07149818A (ja) | 1993-12-01 | 1993-12-01 | 食品容器用芳香族ビニル樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07149818A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009197105A (ja) * | 2008-02-20 | 2009-09-03 | Ps Japan Corp | 芳香族モノビニル系樹脂の製造方法 |
-
1993
- 1993-12-01 JP JP30196093A patent/JPH07149818A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009197105A (ja) * | 2008-02-20 | 2009-09-03 | Ps Japan Corp | 芳香族モノビニル系樹脂の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040203 |