JPH07149705A - ホスゲン不存在法により得られるポリイソシアネート安定組成物 - Google Patents
ホスゲン不存在法により得られるポリイソシアネート安定組成物Info
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- JPH07149705A JPH07149705A JP6207242A JP20724294A JPH07149705A JP H07149705 A JPH07149705 A JP H07149705A JP 6207242 A JP6207242 A JP 6207242A JP 20724294 A JP20724294 A JP 20724294A JP H07149705 A JPH07149705 A JP H07149705A
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- C07C265/14—Derivatives of isocyanic acid containing at least two isocyanate groups bound to the same carbon skeleton
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- C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリイソシアネートの反応性に悪影響を及ぼ
すことなく、ホスゲン不存在反応により得られる脂肪族
（脂環式）ポリイソシアネートを適当な方法により安定
化させること。 【構成】 （ｉ）ホスゲン不存在法、ことに脂肪族（脂
環式）ポリカルバミン酸の熱開裂により製造される脂肪
族（脂環式）ポリイソシアネートと、（ｉｉ）二酸化炭
素とを含有する脂肪族（脂環式）ポリイソシアネート安
定組成物。
すことなく、ホスゲン不存在反応により得られる脂肪族
（脂環式）ポリイソシアネートを適当な方法により安定
化させること。 【構成】 （ｉ）ホスゲン不存在法、ことに脂肪族（脂
環式）ポリカルバミン酸の熱開裂により製造される脂肪
族（脂環式）ポリイソシアネートと、（ｉｉ）二酸化炭
素とを含有する脂肪族（脂環式）ポリイソシアネート安
定組成物。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明はホスゲンを使用しない方法（以下
ホスゲン不存在法と称する）、ことに脂肪族（脂環式）
ポリカルバメートの熱開裂により得られる脂肪族（脂環
式）ポリイソシアネート組成物を、二酸化炭素の添加に
より安定化する方法、この安定化法により得られる組成
物に関する。
ホスゲン不存在法と称する）、ことに脂肪族（脂環式）
ポリカルバメートの熱開裂により得られる脂肪族（脂環
式）ポリイソシアネート組成物を、二酸化炭素の添加に
より安定化する方法、この安定化法により得られる組成
物に関する。
【０００２】
【従来技術】有機ポリイソシアネート、例えば芳香族の
脂環式、脂肪族２官能性および多官能性ポリイソシアネ
ートは、種々の方法で製造され得る（Ａｎｎａｌｅｎ
ｄｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ５６２（１９４９）７５頁以
降）。有機ポリイソシアネートの製造を、有機ポリアミ
ンのホスゲン化により対応するポリカルバモイルクロラ
イドとし、これを熱開裂により有機ポリイソシアネート
と塩化水素にする方法で行うことは、工業的にことに有
用であることが実証されており、従って現在ではこの製
造方法のみが工業的に使用されている。
脂環式、脂肪族２官能性および多官能性ポリイソシアネ
ートは、種々の方法で製造され得る（Ａｎｎａｌｅｎ
ｄｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ５６２（１９４９）７５頁以
降）。有機ポリイソシアネートの製造を、有機ポリアミ
ンのホスゲン化により対応するポリカルバモイルクロラ
イドとし、これを熱開裂により有機ポリイソシアネート
と塩化水素にする方法で行うことは、工業的にことに有
用であることが実証されており、従って現在ではこの製
造方法のみが工業的に使用されている。
【０００３】しかしながら、この方法の問題点は、塩素
がホスゲン、カルバモイルクロライドを経て高率で塩化
水素に転化すること、ホスゲンが有毒であり、これに関
連して高額の安全対策コストを必要とすること、反応混
合物が腐蝕性であること、通常使用される溶媒が不安定
であること、塩素を含有し、また含有しない副生成物が
もたらされ、これらがポリイソシアネートの物理的特
性、例えば色、粘度、蒸気圧、化学的特性、例えば反応
性、貯蔵寿命など、およびこのようなポリイソシアネー
トから製造されるポリイソシアネート重付加物の機械的
特性の測定に決定的な役割を果たすことなどである。
がホスゲン、カルバモイルクロライドを経て高率で塩化
水素に転化すること、ホスゲンが有毒であり、これに関
連して高額の安全対策コストを必要とすること、反応混
合物が腐蝕性であること、通常使用される溶媒が不安定
であること、塩素を含有し、また含有しない副生成物が
もたらされ、これらがポリイソシアネートの物理的特
性、例えば色、粘度、蒸気圧、化学的特性、例えば反応
性、貯蔵寿命など、およびこのようなポリイソシアネー
トから製造されるポリイソシアネート重付加物の機械的
特性の測定に決定的な役割を果たすことなどである。
【０００４】従って、ホスゲンを使用することなく、ホ
スゲン不存在法によって、有機の、ことに芳香族のポリ
イソシアネートを製造しようとする試みは、枚挙にいと
まがない。
スゲン不存在法によって、有機の、ことに芳香族のポリ
イソシアネートを製造しようとする試みは、枚挙にいと
まがない。
【０００５】ヨーロッパ特願公告０１２６２９９号公報
（米国特許４５９６６７８号明細書）、同０１２６３０
０号公報（米国特許４５９６６７９号明細書）、同公開
０３５５４４３号公報（米国特許５０８７７３９号明細
書）には、脂肪族（脂環式）ジイソシアネート、例えば
ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）
および／あるいはアルキレン基が炭素原子６個を有する
異性体脂肪族ジイソシアネートおよび１−イソシアネー
ト−３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰ
ＤＩ）が、循環法により、脂肪族（脂環式）ジアミンを
尿素およびアルコールと反応させ、必要に応じてＮ−置
換カルバメート、ジアルキルカルボネートおよびその他
の副生成物を反応処理から再循環させて、脂肪族（脂環
式）ビスカルバメートをもたらし、これを熱開裂処理し
て対応するジイソシアネートおよびアルコールとするこ
とにより得られる旨記載されている。
（米国特許４５９６６７８号明細書）、同０１２６３０
０号公報（米国特許４５９６６７９号明細書）、同公開
０３５５４４３号公報（米国特許５０８７７３９号明細
書）には、脂肪族（脂環式）ジイソシアネート、例えば
ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）
および／あるいはアルキレン基が炭素原子６個を有する
異性体脂肪族ジイソシアネートおよび１−イソシアネー
ト−３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰ
ＤＩ）が、循環法により、脂肪族（脂環式）ジアミンを
尿素およびアルコールと反応させ、必要に応じてＮ−置
換カルバメート、ジアルキルカルボネートおよびその他
の副生成物を反応処理から再循環させて、脂肪族（脂環
式）ビスカルバメートをもたらし、これを熱開裂処理し
て対応するジイソシアネートおよびアルコールとするこ
とにより得られる旨記載されている。
【０００６】しかしながら、製造方法の態様に応じて、
生成する有機ポリイソシアネートは、種々の構造が未知
である副生成物を含有し、ことに塩素含有副生成物は組
成物の貯蔵寿命、反応性および着色ないし帯色に影響を
及ぼす。
生成する有機ポリイソシアネートは、種々の構造が未知
である副生成物を含有し、ことに塩素含有副生成物は組
成物の貯蔵寿命、反応性および着色ないし帯色に影響を
及ぼす。
【０００７】例えば米国特許３３３０８４９号明細書に
よれば、有機ポリイソシアネートは、スルホニルイソシ
アネートの添加により安定化され、脱色され、沈殿せし
められる。また米国特許３３７３１８２号明細書によれ
ば、ナフテン酸の金属塩、例えばカドミウム、コバル
ト、銅、鉛、マンガン、亜鉛塩の添加により、イソシア
ネートの加水分解可能塩素分は低減され得る。また米国
特許３３８４６５３号、同３４４９２５６号各明細書に
は、１６０から２５０℃においてトリアルキルホスフェ
ートで処理することにより４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネートの貯蔵寿命を改善することが記載され
ている。また米国特許３４５８５５８号明細書によれ
ば、有機イソシアネート中の加水分解性塩素化合物も、
１００℃以上の温度において、銅、銀、ニッケル、鉄、
亜鉛により低減され得る。さらに米国特許３４７９３９
３号明細書によれば、トリアルキルアミノボランはイソ
シアネートを安定化し、無色化する。米国特許３５３５
３５９号明細書によれば、オルト炭酸エステルは、有機
イソシアネートを安定化し、粘度を増大させるに適す
る。米国特許３５８５２２９号明細書によれば、ジフェ
ニルメタンジイソシアネートを含有するポリイソシアネ
ート混合物は、ジフェニルデシルホスファイトの添加に
より脱色され得る。米国特許３６９２８１３号明細書に
よれば、有機ポリイソシアネートは、少なくとも１個の
式−Ｏ−ＣＯ−ＮＣＯ基を有するオキシカルボニルイソ
シアネートにより分解安定化され得る。米国特許３７１
５３８１号明細書によれば、有機ポリイソシアネートを
安定化させ、無色化するために２，６−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾールが使用される。米国特許３９７０６８
０号明細書によれば、ジフェニルメタンイソシアネート
は、３級アミンの添加により安定化され得る。米国特許
４０６５３６２号明細書によれば、有機イソシアネート
は、１００℃以上の温度でメルカプトベンゾチアゾール
の金属塩、アルキル置換ジチオカルバミン酸の金属塩、
アルキル置換フェノール、チオビスフェノール、あるい
はトリアリールホスファイトで処理することにより精製
され得る。米国特許３２４７２３６号明細書によれば、
ジアミンをホスゲンと反応させ、蒸留により精製させて
得られるジイソシアネートは、二酸化炭素あるいは二酸
化硫黄の添加により安定化され得る。しかしながら、こ
の反応の欠点は、二酸化硫黄がポリイソシアネートによ
く溶解されること、脱色が貯蔵の間にもたらされること
である。またさらに他の欠点は二酸化炭素で安定化され
たポリイソシアネートが、著しい困難を克服しなけれ
ば、三量体化反応がもたらされ得ないことである。また
西独特願公開３８０６２７６号公報によれば、ヘキサメ
チレンジイソシアネートの三量体化のために、残留分が
２０ｐｐｍ以下となるまで二酸化炭素をこのジイソシア
ネートから除去されねばならないとしている。なおこの
直前に言及した米国特許３２４７２３６号明細書および
上述した特許文献には、いずれもホスゲン不存在法によ
り得られた有機ポリイソシアネートの安定化について全
く触れるところがない。
よれば、有機ポリイソシアネートは、スルホニルイソシ
アネートの添加により安定化され、脱色され、沈殿せし
められる。また米国特許３３７３１８２号明細書によれ
ば、ナフテン酸の金属塩、例えばカドミウム、コバル
ト、銅、鉛、マンガン、亜鉛塩の添加により、イソシア
ネートの加水分解可能塩素分は低減され得る。また米国
特許３３８４６５３号、同３４４９２５６号各明細書に
は、１６０から２５０℃においてトリアルキルホスフェ
ートで処理することにより４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネートの貯蔵寿命を改善することが記載され
ている。また米国特許３４５８５５８号明細書によれ
ば、有機イソシアネート中の加水分解性塩素化合物も、
１００℃以上の温度において、銅、銀、ニッケル、鉄、
亜鉛により低減され得る。さらに米国特許３４７９３９
３号明細書によれば、トリアルキルアミノボランはイソ
シアネートを安定化し、無色化する。米国特許３５３５
３５９号明細書によれば、オルト炭酸エステルは、有機
イソシアネートを安定化し、粘度を増大させるに適す
る。米国特許３５８５２２９号明細書によれば、ジフェ
ニルメタンジイソシアネートを含有するポリイソシアネ
ート混合物は、ジフェニルデシルホスファイトの添加に
より脱色され得る。米国特許３６９２８１３号明細書に
よれば、有機ポリイソシアネートは、少なくとも１個の
式−Ｏ−ＣＯ−ＮＣＯ基を有するオキシカルボニルイソ
シアネートにより分解安定化され得る。米国特許３７１
５３８１号明細書によれば、有機ポリイソシアネートを
安定化させ、無色化するために２，６−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾールが使用される。米国特許３９７０６８
０号明細書によれば、ジフェニルメタンイソシアネート
は、３級アミンの添加により安定化され得る。米国特許
４０６５３６２号明細書によれば、有機イソシアネート
は、１００℃以上の温度でメルカプトベンゾチアゾール
の金属塩、アルキル置換ジチオカルバミン酸の金属塩、
アルキル置換フェノール、チオビスフェノール、あるい
はトリアリールホスファイトで処理することにより精製
され得る。米国特許３２４７２３６号明細書によれば、
ジアミンをホスゲンと反応させ、蒸留により精製させて
得られるジイソシアネートは、二酸化炭素あるいは二酸
化硫黄の添加により安定化され得る。しかしながら、こ
の反応の欠点は、二酸化硫黄がポリイソシアネートによ
く溶解されること、脱色が貯蔵の間にもたらされること
である。またさらに他の欠点は二酸化炭素で安定化され
たポリイソシアネートが、著しい困難を克服しなけれ
ば、三量体化反応がもたらされ得ないことである。また
西独特願公開３８０６２７６号公報によれば、ヘキサメ
チレンジイソシアネートの三量体化のために、残留分が
２０ｐｐｍ以下となるまで二酸化炭素をこのジイソシア
ネートから除去されねばならないとしている。なおこの
直前に言及した米国特許３２４７２３６号明細書および
上述した特許文献には、いずれもホスゲン不存在法によ
り得られた有機ポリイソシアネートの安定化について全
く触れるところがない。
【０００８】ホスゲン不存在法により、ことに脂肪族
（脂環式）ポリカルバメートの熱開裂により得られる脂
肪族（脂環式）ポリイソシアネートは、貯蔵寿命が短
い。その不安定性は、加水分解可能の塩素化合物の不存
在および例えばオリゴマー形成を促進する未詳構造触媒
不純物の存在に基因する。低温度、例えば＋５℃あるい
はそれ以下の温度においては、例えばヘキサメチレンジ
イソシアネート（ＨＤＩ）は、下式で示される線形ＨＤ
Ｉオリゴマーを形成する傾向がある。
（脂環式）ポリカルバメートの熱開裂により得られる脂
肪族（脂環式）ポリイソシアネートは、貯蔵寿命が短
い。その不安定性は、加水分解可能の塩素化合物の不存
在および例えばオリゴマー形成を促進する未詳構造触媒
不純物の存在に基因する。低温度、例えば＋５℃あるい
はそれ以下の温度においては、例えばヘキサメチレンジ
イソシアネート（ＨＤＩ）は、下式で示される線形ＨＤ
Ｉオリゴマーを形成する傾向がある。
【０００９】
【化１】 粘度の上昇に伴う分子量の増大は、ポリイソシアネート
は例えばＨＤＩのゲル化をもたらす可能性がある。この
ような精製物は取扱いが厄介であって、ポリイソシアネ
ート重付加物に再現可能に転化され得ず、従って廃棄す
るほかない。高い貯蔵温度において、ホスゲン不存在反
応により得られるＨＤＩの反応性は著しく低減され、こ
れはことに４級アンモニウム水酸化物を触媒として使用
する三量体化反応において甚だしい。これにより、こと
に被覆剤ないし塗布剤用材料としてもはや使用し得ない
ような著しく着色されたイソシアヌレート基含有ポリイ
ソシアネートがもたらされる。
は例えばＨＤＩのゲル化をもたらす可能性がある。この
ような精製物は取扱いが厄介であって、ポリイソシアネ
ート重付加物に再現可能に転化され得ず、従って廃棄す
るほかない。高い貯蔵温度において、ホスゲン不存在反
応により得られるＨＤＩの反応性は著しく低減され、こ
れはことに４級アンモニウム水酸化物を触媒として使用
する三量体化反応において甚だしい。これにより、こと
に被覆剤ないし塗布剤用材料としてもはや使用し得ない
ような著しく着色されたイソシアヌレート基含有ポリイ
ソシアネートがもたらされる。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明により
解決されるべき技術的課題は、ポリイソシアネートの反
応性に悪影響を及ぼすことなく、ホスゲン不存在反応に
より得られる脂肪族（脂環式）ポリイソシアネートを適
当な方法により安定化させることである。
解決されるべき技術的課題は、ポリイソシアネートの反
応性に悪影響を及ぼすことなく、ホスゲン不存在反応に
より得られる脂肪族（脂環式）ポリイソシアネートを適
当な方法により安定化させることである。
【００１１】
【発明を解決するための手段】しかるに上述した技術的
課題は、安定化剤として二酸化炭素を使用することによ
り解決され得ることが本発明者らにより見出された。
課題は、安定化剤として二酸化炭素を使用することによ
り解決され得ることが本発明者らにより見出された。
【００１２】従って本発明の対象は、（ｉ）ホスゲン不
存在法、ことに脂肪族（脂環式）ポリカルバメートの熱
開裂により製造された脂肪族（脂環式）ポリイソシアネ
ートと、（ｉｉ）二酸化炭素とを含有する脂肪族（脂環
式）ポリイソシアネート安定組成物である。
存在法、ことに脂肪族（脂環式）ポリカルバメートの熱
開裂により製造された脂肪族（脂環式）ポリイソシアネ
ートと、（ｉｉ）二酸化炭素とを含有する脂肪族（脂環
式）ポリイソシアネート安定組成物である。
【００１３】二酸化炭素を添加した結果、全く意外なこ
とに、脂肪族（脂環式）ポリイソシアネートの反応性と
そのカラーナンバーを、室温における少なくとも２週間
の貯蔵期間にわたり安定化することができた。また意外
にも、三量体化触媒として４級アンモニウム化合物、こ
とにＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプ
ロピル）−アンモニウム−２−エチルヘキサノエートを
使用して、脂肪族（脂環式）ポリイソシアネートの三量
体化を全く困難なく行うことができたのである。すなわ
ちホスゲン化によりポリイソシアネート単量体から高い
二酸化炭素含有分の存在下に、高カラーナンバーのイソ
シアヌレート基含有ポリイソシアネートが得られたとす
る前述の西独特願公開３８０６２７６号公報の開示に反
して、新規の脂肪族（脂環式）ポリイソシアネート組成
物の三量体化においては、カラーナンバーがさらに低減
され、従って付加的改善がもたらされたことになる。
とに、脂肪族（脂環式）ポリイソシアネートの反応性と
そのカラーナンバーを、室温における少なくとも２週間
の貯蔵期間にわたり安定化することができた。また意外
にも、三量体化触媒として４級アンモニウム化合物、こ
とにＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプ
ロピル）−アンモニウム−２−エチルヘキサノエートを
使用して、脂肪族（脂環式）ポリイソシアネートの三量
体化を全く困難なく行うことができたのである。すなわ
ちホスゲン化によりポリイソシアネート単量体から高い
二酸化炭素含有分の存在下に、高カラーナンバーのイソ
シアヌレート基含有ポリイソシアネートが得られたとす
る前述の西独特願公開３８０６２７６号公報の開示に反
して、新規の脂肪族（脂環式）ポリイソシアネート組成
物の三量体化においては、カラーナンバーがさらに低減
され、従って付加的改善がもたらされたことになる。
【００１４】本発明による新規のポリイソシアネート組
成物は、どのような脂肪族（脂環式）ポリイソシアネー
トを含有するものであってもよい。ただしこれはホスゲ
ンの不存在下に適宜の方法で製造されたものでなければ
ならない。この場合、脂肪族（脂環式）ポリカルバメー
トの熱開裂反応により得られた脂肪族（脂環式）ポリイ
ソシアネートがことに好ましく、有利に使用され得るこ
とが実証されている。有利な脂肪族ポリイソシアネート
は、直鎖もしくは分岐アルキレン鎖中に３から１６個、
ことに４から１２個の炭素原子を有するのが好ましい。
また適当な脂環式ポリイソシアネートは、シクロアルキ
レン基中に４から１８個、ことに６から１５個の炭素原
子を有するのが好ましい。具体的に例示すれば、１，４
−ジイソシアネートブタン、２−エチル−１，４−ジイ
ソシアネートブタン、１，５−ジイソシアネートペンタ
ン、２−メチル−１，５−ジイソシアネートペンタン、
２，２−ジメチル−１，５−ジイソシアネートペンタ
ン、２−エチル−２−プロピル−１，５−ジイソシアネ
ートペンタン、２−エチル−２−ブチル−１，５−ジイ
ソシアネートペンタン、２−アルコキシメチレン−１，
５−ジイソシアネートペンタン、ヘキサメチレン−１，
６−ジイソシアネート、２，４，４−および２，２，４
−トリメチルヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネー
ト、１，７−ジイソシアネートヘプタン、１，８−ジイ
ソシアネートオクタン、１，１０−ジイソシアネートデ
カン、１，１２−ジイソシアネートドデカン、４，４′
−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン、２，４′
−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン、ジイソシ
アネートジシクロヘキシルメタン異性体混合物、１，３
−ジイソシアネートシクロヘキサン、ジイソシアネート
シクロヘキサン異性体混合物、１−イソシアネート−３
−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキサンである。ことに好ましい脂肪族（脂環式）ポ
リイソシアネートは、ヘキサンメチレン−６−ジイソシ
アネート、アルキレン基が６個の炭素原子を有する異性
体脂肪族ジイソシアネート、この異性体混合物および１
−イソシアネート−３−イソシアネートメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサンである。
成物は、どのような脂肪族（脂環式）ポリイソシアネー
トを含有するものであってもよい。ただしこれはホスゲ
ンの不存在下に適宜の方法で製造されたものでなければ
ならない。この場合、脂肪族（脂環式）ポリカルバメー
トの熱開裂反応により得られた脂肪族（脂環式）ポリイ
ソシアネートがことに好ましく、有利に使用され得るこ
とが実証されている。有利な脂肪族ポリイソシアネート
は、直鎖もしくは分岐アルキレン鎖中に３から１６個、
ことに４から１２個の炭素原子を有するのが好ましい。
また適当な脂環式ポリイソシアネートは、シクロアルキ
レン基中に４から１８個、ことに６から１５個の炭素原
子を有するのが好ましい。具体的に例示すれば、１，４
−ジイソシアネートブタン、２−エチル−１，４−ジイ
ソシアネートブタン、１，５−ジイソシアネートペンタ
ン、２−メチル−１，５−ジイソシアネートペンタン、
２，２−ジメチル−１，５−ジイソシアネートペンタ
ン、２−エチル−２−プロピル−１，５−ジイソシアネ
ートペンタン、２−エチル−２−ブチル−１，５−ジイ
ソシアネートペンタン、２−アルコキシメチレン−１，
５−ジイソシアネートペンタン、ヘキサメチレン−１，
６−ジイソシアネート、２，４，４−および２，２，４
−トリメチルヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネー
ト、１，７−ジイソシアネートヘプタン、１，８−ジイ
ソシアネートオクタン、１，１０−ジイソシアネートデ
カン、１，１２−ジイソシアネートドデカン、４，４′
−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン、２，４′
−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン、ジイソシ
アネートジシクロヘキシルメタン異性体混合物、１，３
−ジイソシアネートシクロヘキサン、ジイソシアネート
シクロヘキサン異性体混合物、１−イソシアネート−３
−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキサンである。ことに好ましい脂肪族（脂環式）ポ
リイソシアネートは、ヘキサンメチレン−６−ジイソシ
アネート、アルキレン基が６個の炭素原子を有する異性
体脂肪族ジイソシアネート、この異性体混合物および１
−イソシアネート−３−イソシアネートメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサンである。
【００１５】前述したように、脂肪族（脂環式）ポリイ
ソシアネートはことに対応するジカルバメートの熱開裂
により得られるものが好ましい。この開裂反応は、例え
ば１５０から３００℃、ことに１８０から２５０℃の温
度、０．００１から２バール、ことに１から２００ミリ
バールの圧力で、触媒の不存在下、ことに存在下、適当
な開裂反応装置、例えば薄層エバポレータ、ことにヨー
ロッパ特願公開０５２４５５４号公報に示される熱素子
エバポレータにおいて行われる。これにより形成される
ジイソシアネートとアルコールは、例えば分別凝縮、こ
とに精留により分離されることができ、ジイソシアネー
トは例えば蒸留によりさらに精製され得る。
ソシアネートはことに対応するジカルバメートの熱開裂
により得られるものが好ましい。この開裂反応は、例え
ば１５０から３００℃、ことに１８０から２５０℃の温
度、０．００１から２バール、ことに１から２００ミリ
バールの圧力で、触媒の不存在下、ことに存在下、適当
な開裂反応装置、例えば薄層エバポレータ、ことにヨー
ロッパ特願公開０５２４５５４号公報に示される熱素子
エバポレータにおいて行われる。これにより形成される
ジイソシアネートとアルコールは、例えば分別凝縮、こ
とに精留により分離されることができ、ジイソシアネー
トは例えば蒸留によりさらに精製され得る。
【００１６】ホスゲン不存在法、ことに脂肪族（脂環
式）ポリカルバメートの熱開裂により得られる脂肪族
（脂環式）ポリイソシアネートを安定化するため、その
物理的もしくは化学的特性、ことに部分的もしくは全体
的三量体化可能性に悪影響を及ぼすことなく、それぞれ
のポリイソシアネートにおける二酸化炭素飽和点に達す
るまでの量の二酸化炭素を使用することができる。ただ
し経済的な理由から、二酸化炭素はポリイソシアネート
組成物全重量に対し、０．３重量％まで、好ましくは
０．００４から０．３、ことに０．０５から０．１５重
量％の量で使用するのが有利である。
式）ポリカルバメートの熱開裂により得られる脂肪族
（脂環式）ポリイソシアネートを安定化するため、その
物理的もしくは化学的特性、ことに部分的もしくは全体
的三量体化可能性に悪影響を及ぼすことなく、それぞれ
のポリイソシアネートにおける二酸化炭素飽和点に達す
るまでの量の二酸化炭素を使用することができる。ただ
し経済的な理由から、二酸化炭素はポリイソシアネート
組成物全重量に対し、０．３重量％まで、好ましくは
０．００４から０．３、ことに０．０５から０．１５重
量％の量で使用するのが有利である。
【００１７】二酸化炭素は、例えば粉末状態で好ましく
は撹拌下に、ホスゲン不存在方法で得られた脂肪族（脂
環式）ポリイソシアネート中に導入され得る。他の変形
法として、二酸化炭素は好ましくは撹拌しつつ圧力下に
脂肪族（脂環式）ポリイソシアネート中に必要量圧入導
通される。好ましい実施態様において、二酸化炭素は水
溶液の形態で必要量を脂肪族（脂環式）ポリイソシアネ
ート中に貫流させ発泡させ、貯蔵期間中さらに必要量が
追加添加される。この場合、二酸化炭素は適当なノズル
を経て貯蔵容器中に導入するのが好ましい。
は撹拌下に、ホスゲン不存在方法で得られた脂肪族（脂
環式）ポリイソシアネート中に導入され得る。他の変形
法として、二酸化炭素は好ましくは撹拌しつつ圧力下に
脂肪族（脂環式）ポリイソシアネート中に必要量圧入導
通される。好ましい実施態様において、二酸化炭素は水
溶液の形態で必要量を脂肪族（脂環式）ポリイソシアネ
ート中に貫流させ発泡させ、貯蔵期間中さらに必要量が
追加添加される。この場合、二酸化炭素は適当なノズル
を経て貯蔵容器中に導入するのが好ましい。
【００１８】新規方法により安定化された脂肪族（脂環
式）ポリイソシアネート組成物、ことにヘキサメチレン
−１，６−ジイソシアネートおよび１−イソシアネート
−３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキサン組成物は、このようにして１２週間以上
貯蔵され得る。
式）ポリイソシアネート組成物、ことにヘキサメチレン
−１，６−ジイソシアネートおよび１−イソシアネート
−３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキサン組成物は、このようにして１２週間以上
貯蔵され得る。
【００１９】ホスゲン不存在法、ことに脂肪族（脂環
式）ポリカルバメートの熱開裂法により得られる脂肪族
（脂環式）ポリイソシアネート組成物は、二酸化炭素単
独の添加により安定化されるが、二酸化炭素を安定化作
用を示す他の化合物と共に使用することもできる。
式）ポリカルバメートの熱開裂法により得られる脂肪族
（脂環式）ポリイソシアネート組成物は、二酸化炭素単
独の添加により安定化されるが、二酸化炭素を安定化作
用を示す他の化合物と共に使用することもできる。
【００２０】この付加的安定化剤としては、例えばフェ
ノール性酸化防止剤であって、これは共存的に使用され
るのが好ましい。例えば燐含有安定剤も共存し得る。
ノール性酸化防止剤であって、これは共存的に使用され
るのが好ましい。例えば燐含有安定剤も共存し得る。
【００２１】適当なフェノール性酸化防止剤としては、
例えば少なくとも１個の立体障害フェノール基を有する
化合物が挙げられ、この具体例として以下のものが使用
される。
例えば少なくとも１個の立体障害フェノール基を有する
化合物が挙げられ、この具体例として以下のものが使用
される。
【００２２】すなわち、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェ
ノール、２，２′−メチレンビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−チオ−ビス−（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チ
オ−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４′−ブチリデン−ビス−（６−ｔ−ブチル
−３−メチルフェノール）、４，４′−メチリデン−ビ
ス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′
−メチレン−ビス−［４−メチル−６−（１−メチルシ
クロヘキシル）−フェノール］、テトラキス−［メチレ
ン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロピオニル］−メタン、１，３，５−トリ
メチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニル−メタ
ン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−ベンゼン、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸アミ
ド、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，３，５
−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−イソシアヌレート、１，１，３−トリス−
（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）−ブタン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−メシチレン、エ
チレングリコール−ビス−［３，３−ビス−（３′−ｔ
−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−ブチレー
ト］、２，２′−チオジエチル−ビス−３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ネート、ジ−（３−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）−ジシクロペンタジエン、２，２′
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シクロヘキシル
フェノール）、１，６−ヘキサンジオール−ビス−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオネート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチ
オ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル
アニリノ）−１，３，５−トリアジン、ジエチル−３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベジルホスホネー
ト、トリエチレングリコール−ビス−３−（ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオネ
ートなどである。
メチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェ
ノール、２，２′−メチレンビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−チオ−ビス−（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チ
オ−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４′−ブチリデン−ビス−（６−ｔ−ブチル
−３−メチルフェノール）、４，４′−メチリデン−ビ
ス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′
−メチレン−ビス−［４−メチル−６−（１−メチルシ
クロヘキシル）−フェノール］、テトラキス−［メチレ
ン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロピオニル］−メタン、１，３，５−トリ
メチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニル−メタ
ン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−ベンゼン、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸アミ
ド、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，３，５
−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−イソシアヌレート、１，１，３−トリス−
（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）−ブタン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−メシチレン、エ
チレングリコール−ビス−［３，３−ビス−（３′−ｔ
−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−ブチレー
ト］、２，２′−チオジエチル−ビス−３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ネート、ジ−（３−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）−ジシクロペンタジエン、２，２′
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シクロヘキシル
フェノール）、１，６−ヘキサンジオール−ビス−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオネート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチ
オ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル
アニリノ）−１，３，５−トリアジン、ジエチル−３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベジルホスホネー
ト、トリエチレングリコール−ビス−３−（ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオネ
ートなどである。
【００２３】これらのうち、ことにオクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオネート、２，２′−メチレン−ビス−（４−
メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−
メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、トリエチレングリコール−ビス−３−（ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオ
ネート、テトラキス−［メチレン−３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニ
ル］−メタン、そのうちでもことに２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノールが極めて好ましく、有利に
使用され得ることが実証されている。
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオネート、２，２′−メチレン−ビス−（４−
メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−
メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、トリエチレングリコール−ビス−３−（ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオ
ネート、テトラキス−［メチレン−３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニ
ル］−メタン、そのうちでもことに２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノールが極めて好ましく、有利に
使用され得ることが実証されている。
【００２４】適当な燐含有安定剤の具体例としては、ジ
ステアリルペンタエリトリチルジホスファイト、トリス
−（ノニルフェニル）−ホスファイト、テトラキス−
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−４，４′−ビフェ
ニレン）−ジホスファイト、トリス−（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル−４，４′−ビフェニレン）−ジホス
ホナイト、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−ホスファイト、ネオペンチルグリコールトリエチ
レングリコールジホスファイト、ジイソデシルペンタニ
リトリチルジホスファイト、トリステアリルホスファイ
ト、トリラウリルホスファイト、トリフェニルホスファ
イトが挙げられる。
ステアリルペンタエリトリチルジホスファイト、トリス
−（ノニルフェニル）−ホスファイト、テトラキス−
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−４，４′−ビフェ
ニレン）−ジホスファイト、トリス−（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル−４，４′−ビフェニレン）−ジホス
ホナイト、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−ホスファイト、ネオペンチルグリコールトリエチ
レングリコールジホスファイト、ジイソデシルペンタニ
リトリチルジホスファイト、トリステアリルホスファイ
ト、トリラウリルホスファイト、トリフェニルホスファ
イトが挙げられる。
【００２５】付加的安定剤、ことに上述例示したフェノ
ール性酸化防止剤および／あるいは燐含有化合物は、例
えばポリイソシアネート組成物全体に対し、０．００１
から０．１重量％、好ましくは０．００５から０．０５
重量％の量で使用され得る。
ール性酸化防止剤および／あるいは燐含有化合物は、例
えばポリイソシアネート組成物全体に対し、０．００１
から０．１重量％、好ましくは０．００５から０．０５
重量％の量で使用され得る。
【００２６】ホスゲンの不存在下に、ことにポリカルバ
メートの熱開裂により製造された脂肪族（脂環式）ポリ
イソシアネートは、このようにして二酸化炭素、フェノ
ール性酸化防止剤および／あるいは燐含有化合物の組合
わせにより、ことに全量に対し二酸化炭素含有量０．３
重量％まで、好ましくは０．００４から０．３重量％、
ことに０．０５から０．１５重量％、少なくとも１種類
のフェノール性酸化防止剤含有量０から０．１重量％、
好ましくは０．００１から０．０５、ことに０．０１か
ら０．０３重量％、少なくとも１種類の燐含有化合物含
有量０から０．１重量％、好ましくは０．００１から
０．０５、ことに０．０１から０．０３重量％の量割合
で安定化されるのが好ましい。
メートの熱開裂により製造された脂肪族（脂環式）ポリ
イソシアネートは、このようにして二酸化炭素、フェノ
ール性酸化防止剤および／あるいは燐含有化合物の組合
わせにより、ことに全量に対し二酸化炭素含有量０．３
重量％まで、好ましくは０．００４から０．３重量％、
ことに０．０５から０．１５重量％、少なくとも１種類
のフェノール性酸化防止剤含有量０から０．１重量％、
好ましくは０．００１から０．０５、ことに０．０１か
ら０．０３重量％、少なくとも１種類の燐含有化合物含
有量０から０．１重量％、好ましくは０．００１から
０．０５、ことに０．０１から０．０３重量％の量割合
で安定化されるのが好ましい。
【００２７】
【実施例】実施例１ １，６−ヘキサメチレンジブチルウレタンの熱開裂によ
り得られたヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート
（ＨＤＩ）に、２３℃において無水二酸化炭素ガスを５
分間導通し、約１０００ｐｐｍの二酸化炭素分を含有す
るＨＤＩ試料をＶ２Ａステンレススチール製容器中に４
０℃で貯蔵した。
り得られたヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート
（ＨＤＩ）に、２３℃において無水二酸化炭素ガスを５
分間導通し、約１０００ｐｐｍの二酸化炭素分を含有す
るＨＤＩ試料をＶ２Ａステンレススチール製容器中に４
０℃で貯蔵した。
【００２８】対比例Ｉ 上述したＨＤＩ組成物を、二酸化炭素不存在下に同様条
件で貯蔵した。
件で貯蔵した。
【００２９】（イソシアヌレート基含有ポリイソシアネ
ート混合物の調製）３０日間にわたる貯蔵後、上記ＨＤ
Ｉ組成物を、撹拌しながら８０℃において、５０ｐｐｍ
のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）−アンモニウム−２−エチルヘキサノエートの存
在下に三量体化した。１時間後にジブチルホスフェート
を添加し、反応を停止させた。
ート混合物の調製）３０日間にわたる貯蔵後、上記ＨＤ
Ｉ組成物を、撹拌しながら８０℃において、５０ｐｐｍ
のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）−アンモニウム−２−エチルヘキサノエートの存
在下に三量体化した。１時間後にジブチルホスフェート
を添加し、反応を停止させた。
【００３０】反応混合物を測定して以下の結果を得た。
【００３１】
【表１】 この結果は、二酸化炭素存在下の貯蔵後において、実施
例１による新規のＨＤＩ組成物が比較的に少ないオリゴ
マー含有分を示し、従って比較的安定化されており、三
量体化後の反応混合物が比較的低いカラーナンバーを示
し、従って対比例ＩのＨＤＩ組成物に対して比較的明る
い、あるいは薄い色を有することを示している。
例１による新規のＨＤＩ組成物が比較的に少ないオリゴ
マー含有分を示し、従って比較的安定化されており、三
量体化後の反応混合物が比較的低いカラーナンバーを示
し、従って対比例ＩのＨＤＩ組成物に対して比較的明る
い、あるいは薄い色を有することを示している。
【００３２】実施例２ １，６−ヘキサメチレンジブチルウレタンの熱開裂によ
り得られるＨＤＩ組成物に、２３℃において無水二酸化
炭素を５分間導通し、次いで１００モルｐｐｍの２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを添加した。
約１０００ｐｐｍの二酸化炭素含有分を有するＨＤＩ組
成物を、４０℃においてＶ２Ａステンレススチール容器
中に貯蔵した。
り得られるＨＤＩ組成物に、２３℃において無水二酸化
炭素を５分間導通し、次いで１００モルｐｐｍの２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを添加した。
約１０００ｐｐｍの二酸化炭素含有分を有するＨＤＩ組
成物を、４０℃においてＶ２Ａステンレススチール容器
中に貯蔵した。
【００３３】対比例ＩＩ 上述したＨＤＩ組成物の若干量を、１００モルｐｐｍの
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールのみに
より安定化し、実施例２と同様にして貯蔵した。
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールのみに
より安定化し、実施例２と同様にして貯蔵した。
【００３４】イソシアヌレート基含有ポリイソシアネー
ト混合物の調製 ３０日間の貯蔵後に実施例２および対比例ＩＩによるＨ
ＤＩ組成物を、撹拌しつつ８０℃において５００ｐｐｍ
のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）−アンモニウム−２−エチルヘキサノエートの存
在下に三量体化した。１時間後にジブチルホスフェート
を添加して、この反応を停止させた。
ト混合物の調製 ３０日間の貯蔵後に実施例２および対比例ＩＩによるＨ
ＤＩ組成物を、撹拌しつつ８０℃において５００ｐｐｍ
のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）−アンモニウム−２−エチルヘキサノエートの存
在下に三量体化した。１時間後にジブチルホスフェート
を添加して、この反応を停止させた。
【００３５】反応混合物を測定して以下の結果を得た。
【００３６】
【表２】 実施例２は、二酸化炭素で安定化したイソシアヌレート
基含有ポリイソシアネートＨＤＩ組成物のカラーナンバ
ーが、付加的安定剤としての２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノールの存在によりさらに改善されたこ
とを示す。
基含有ポリイソシアネートＨＤＩ組成物のカラーナンバ
ーが、付加的安定剤としての２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノールの存在によりさらに改善されたこ
とを示す。
【００３７】実施例３ １，６−ヘキサメチレンジブチルウレタンの熱開裂によ
り製造されたＨＤＩ組成物に、２３℃において無水二酸
化炭素を５分間導通し、次いで５０モルｐｐｍの２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールおよび５０モ
ルｐｐｍのトリフェニルホスフェイトを添加した。１０
００ｐｐｍの二酸化炭素含有分を示すＨＤＩ組成物を、
５℃においてＶ２Ａステンレススチール容器中において
貯蔵した。
り製造されたＨＤＩ組成物に、２３℃において無水二酸
化炭素を５分間導通し、次いで５０モルｐｐｍの２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールおよび５０モ
ルｐｐｍのトリフェニルホスフェイトを添加した。１０
００ｐｐｍの二酸化炭素含有分を示すＨＤＩ組成物を、
５℃においてＶ２Ａステンレススチール容器中において
貯蔵した。
【００３８】対比例ＩＩＩ 上述したＨＤＩ組成物の若干のものを５０モルｐｐｍの
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールと５０
モルｐｐｍのトリフェニルホスファイトのみで安定化
し、実験例３と同様に貯蔵した。
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールと５０
モルｐｐｍのトリフェニルホスファイトのみで安定化
し、実験例３と同様に貯蔵した。
【００３９】（イソシアヌレート基含有ポリイソシアネ
ート混合物の調製）３０日間にわたる貯蔵後、実施例３
と対比例ＩＩＩによるＨＤＩ組成物を、撹拌下に８０℃
において５００ｐｐｍのＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシルプロピル）−アンモニウム−２−エ
チルヘキサノエートの存在下に三量体化した。１時間後
にジブチルホスフェートを添加して反応を停止させた。
ート混合物の調製）３０日間にわたる貯蔵後、実施例３
と対比例ＩＩＩによるＨＤＩ組成物を、撹拌下に８０℃
において５００ｐｐｍのＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシルプロピル）−アンモニウム−２−エ
チルヘキサノエートの存在下に三量体化した。１時間後
にジブチルホスフェートを添加して反応を停止させた。
【００４０】反応混合物を測定して以下の結果を得た。
【００４１】
【表３】 実施例３は二酸化炭素で安定化されたイソシアヌレート
基含有ポリイソシアネートＨＤＩ組成物のカラーナンバ
ーが、付加的安定剤としての２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノールおよびトリフェニルホスファイト
の存在下にさらに改善されたことを示す。
基含有ポリイソシアネートＨＤＩ組成物のカラーナンバ
ーが、付加的安定剤としての２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノールおよびトリフェニルホスファイト
の存在下にさらに改善されたことを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シュテファン、ヴォルフ ドイツ、67117、リムブルガーホーフ、カ ール−ボッシュ−シュトラーセ、43
Claims (7)
- 【請求項１】 （ｉ）ホスゲン不存在法により製造され
る脂肪族（脂環式）ポリイソシアネートと、（ｉｉ）二
酸化炭素とを含有する脂肪族（脂環式）ポリイソシアネ
ート安定組成物。 - 【請求項２】 （ｉ）脂肪族（脂環式）ポリカルバミン
酸エステルの熱開裂により得られる脂肪族（脂環式）ポ
リイソシアネートと、（ｉｉ）二酸化炭素とを含有する
脂肪族（脂環式）ポリイソシアネート安定組成物。 - 【請求項３】 脂肪族ポリイソシアネート（ｉ）として
１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアネートを、あるい
は脂環式ポリイソシアネート（ｉ）として１−イソシア
ネート−３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリ
メチルシクロヘキサンを含有する、請求項（１）あるい
は（２）による脂肪族（脂環式）ポリイソシアネート安
定組成物。 - 【請求項４】 二酸化炭素（ｉｉ）を全量に対して０．
００４から０．３重量％含有する、請求項（１）あるい
は（２）による脂肪族（脂環式）ポリイソシアネート安
定組成物。 - 【請求項５】 二酸化炭素含有分を全量に対して０．０
０４から０．３重量％にすることを特徴とする、ホスゲ
ン不存在法により得られた脂肪族（脂環式）ポリイソシ
アネート組成物の貯蔵寿命を改善する方法。 - 【請求項６】 二酸化炭素含有分を全量に対して０．０
０４から０．３重量％にすることを特徴とする、脂肪族
（脂環式）ポリカルバミン酸エステルの熱開裂により得
られた脂肪族（脂環式）ポリイソシアネート組成物の貯
蔵寿命を改善する方法。 - 【請求項７】 脂肪族ポリイソシアネートとして１，６
−ヘキサメチレン−ジイソシアネートを、あるいは脂環
式ポリイソシアネートとして１−イソシアネート−３−
イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキサンを含有することを特徴とする請求項（５）ある
いは（６）による方法。
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