JPH07138255A - ２−チオレノン類の製造法 - Google Patents
２−チオレノン類の製造法Info
- Publication number
- JPH07138255A JPH07138255A JP28518093A JP28518093A JPH07138255A JP H07138255 A JPH07138255 A JP H07138255A JP 28518093 A JP28518093 A JP 28518093A JP 28518093 A JP28518093 A JP 28518093A JP H07138255 A JPH07138255 A JP H07138255A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】一般式 化１
【化１】
〔式中、Ｒ1 は置換されていてもよいアリール基等を表
わし、Ｒ2 は水素原子等を表わす。Ｒ3 は低級アルキル
基を表わし、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。〕
で示される化合物をチオウレアと反応させて一般式 化
２ 【化２】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＸは前記と同じ意味を
表わす。〕で示されるイソチオウロニウム塩としたの
ち、該イソチオウロニウム塩を、水と疎水性有機溶媒か
らなる二層系溶媒中、水溶性塩基で処理することを特徴
とする、 一般式 化３ 【化３】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記と同じ意味を表わす。〕
で示される２−チオレノン類の製造法。 【効果】 一般式 化３で示される２−チオレノン類を
容易に製造することができる。
わし、Ｒ2 は水素原子等を表わす。Ｒ3 は低級アルキル
基を表わし、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。〕
で示される化合物をチオウレアと反応させて一般式 化
２ 【化２】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＸは前記と同じ意味を
表わす。〕で示されるイソチオウロニウム塩としたの
ち、該イソチオウロニウム塩を、水と疎水性有機溶媒か
らなる二層系溶媒中、水溶性塩基で処理することを特徴
とする、 一般式 化３ 【化３】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記と同じ意味を表わす。〕
で示される２−チオレノン類の製造法。 【効果】 一般式 化３で示される２−チオレノン類を
容易に製造することができる。
Description
【０００１】
【発明の目的】本発明は２−チオレノン類の製造法に関
する。
する。
【発明の構成】本発明者は２−チオレノン類の製造法に
ついて鋭意検討を重ねた結果、後記一般式 化４で示さ
れる化合物をチオウレアと反応させて、後記一般式 化
５で示されるイソチオウロニウム塩としたのち、該イソ
チオウロニウム塩を、水と疎水性有機溶媒からなる二層
系溶媒中、水溶性塩基で処理することにより、後記一般
式 化６で示される２−チオレノン類が容易に製造でき
ることを見い出し、本発明を完成した。即ち、本発明
は、一般式 化４
ついて鋭意検討を重ねた結果、後記一般式 化４で示さ
れる化合物をチオウレアと反応させて、後記一般式 化
５で示されるイソチオウロニウム塩としたのち、該イソ
チオウロニウム塩を、水と疎水性有機溶媒からなる二層
系溶媒中、水溶性塩基で処理することにより、後記一般
式 化６で示される２−チオレノン類が容易に製造でき
ることを見い出し、本発明を完成した。即ち、本発明
は、一般式 化４
【化４】 〔式中、Ｒ1 は置換されていてもよいアリール基、置換
されていてもよい芳香族ヘテロ環基、アルキル基、シク
ロアルキル基またはアラルキル基を表わし、Ｒ2は水素
原子を表わすか、あるいはＲ1 とＲ2 が末端で結合し
て、各々置換されていてもよい、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ、Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ、Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨまたはＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎを表わ
す。Ｒ3 は低級アルキル基を表わし、Ｘは塩素原子また
は臭素原子を表わす。〕で示される化合物をチオウレア
と反応（以下、反応ａと称する）させて一般式 化５
されていてもよい芳香族ヘテロ環基、アルキル基、シク
ロアルキル基またはアラルキル基を表わし、Ｒ2は水素
原子を表わすか、あるいはＲ1 とＲ2 が末端で結合し
て、各々置換されていてもよい、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ、Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ、Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨまたはＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎを表わ
す。Ｒ3 は低級アルキル基を表わし、Ｘは塩素原子また
は臭素原子を表わす。〕で示される化合物をチオウレア
と反応（以下、反応ａと称する）させて一般式 化５
【化５】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＸは前記と同じ意味を
表わす。〕で示されるイソチオウロニウム塩としたの
ち、該イソチオウロニウム塩を、水と疎水性有機溶媒か
らなる二層系溶媒中、水溶性塩基で処理する（以下、反
応ｂと称する）ことを特徴とする、一般式 化６
表わす。〕で示されるイソチオウロニウム塩としたの
ち、該イソチオウロニウム塩を、水と疎水性有機溶媒か
らなる二層系溶媒中、水溶性塩基で処理する（以下、反
応ｂと称する）ことを特徴とする、一般式 化６
【化６】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記と同じ意味を表わす。〕
で示される２−チオレノン類の製造法を提供する。
で示される２−チオレノン類の製造法を提供する。
【０００２】本発明方法において、一般式 化４、化５
または化６で示される化合物の置換基について説明す
る。Ｒ1 （またはＲ1 とＲ2 が末端で結合して）で示さ
れる、各々置換されていてもよい、アリール基、芳香族
ヘテロ環基、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ、Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ
＝ＣＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ
またはＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎにおける、置換基として
は、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロ
ゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基等の低
級（例えばＣ1 〜Ｃ4 ）アルキル基、トリフルオロメチ
ル基、ジフルオロメチル基等のハロゲノ低級（例えばＣ
1 〜Ｃ4 ）アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の低
級（例えばＣ1 〜Ｃ4 ）アルコキシ基、トリフルオロメ
トキシ基、ジフルオロメトキシ基等のハロゲノ低級（例
えばＣ1 〜Ｃ4 ）アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ等があげられる。Ｒ1 で示され
るアリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフ
チル基、２−ナフチル基等があげられ、芳香族ヘテロ環
基としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピラゾリ
ル基、ピロリル基等の５員芳香族ヘテロ環基、ピリジル
基等の６員芳香族ヘテロ環基等があげられ、アルキル基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、tert−ブチル基、イソブチル基、se
c −ブチル基等のＣ1 〜Ｃ10アルキル基等があげられ、
シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基、シクロ
ペンチル基等のＣ3 〜Ｃ8 シクロアルキル基等があげら
れ、アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、β−
フェネチル基、α−フェネチル基、α，α−ジメチルベ
ンジル基等のＣ1 〜Ｃ10アラルキル基等があげられる。
Ｒ3で示される低級アルキル基としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のＣ1 〜Ｃ4
アルキル基等があげられる。
または化６で示される化合物の置換基について説明す
る。Ｒ1 （またはＲ1 とＲ2 が末端で結合して）で示さ
れる、各々置換されていてもよい、アリール基、芳香族
ヘテロ環基、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ、Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ
＝ＣＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ
またはＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎにおける、置換基として
は、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロ
ゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基等の低
級（例えばＣ1 〜Ｃ4 ）アルキル基、トリフルオロメチ
ル基、ジフルオロメチル基等のハロゲノ低級（例えばＣ
1 〜Ｃ4 ）アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の低
級（例えばＣ1 〜Ｃ4 ）アルコキシ基、トリフルオロメ
トキシ基、ジフルオロメトキシ基等のハロゲノ低級（例
えばＣ1 〜Ｃ4 ）アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ等があげられる。Ｒ1 で示され
るアリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフ
チル基、２−ナフチル基等があげられ、芳香族ヘテロ環
基としては、例えば、チエニル基、フリル基、ピラゾリ
ル基、ピロリル基等の５員芳香族ヘテロ環基、ピリジル
基等の６員芳香族ヘテロ環基等があげられ、アルキル基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、tert−ブチル基、イソブチル基、se
c −ブチル基等のＣ1 〜Ｃ10アルキル基等があげられ、
シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基、シクロ
ペンチル基等のＣ3 〜Ｃ8 シクロアルキル基等があげら
れ、アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、β−
フェネチル基、α−フェネチル基、α，α−ジメチルベ
ンジル基等のＣ1 〜Ｃ10アラルキル基等があげられる。
Ｒ3で示される低級アルキル基としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のＣ1 〜Ｃ4
アルキル基等があげられる。
【０００３】反応ａにおいて、溶媒は必ずしも必要では
ないが、通常、例えば、エタノール、メタノール、イソ
プロパノール等のアルコール類等の溶媒中で反応を行な
う。用いられる試剤の量は、一般式 化４で示される化
合物１モルに対し、チオウレアは通常１〜２モルの割
合、好ましくは１〜1.２モルの割合である。反応温度の
範囲および反応時間の範囲は通常、室温〜１５０℃また
は溶媒の沸点（好ましくは５０℃〜１５０℃または溶媒
の沸点）および１〜３０時間である。反応終了後の反応
液は、必要に応じ溶媒を留去することにより一般式 化
５で示されるイソチオウロニウム塩を単離することがで
きるが、必要に応じ、ジエチルエーテル等の有機溶媒で
洗浄するか、および／または再結晶することによりさら
に精製することもできる。
ないが、通常、例えば、エタノール、メタノール、イソ
プロパノール等のアルコール類等の溶媒中で反応を行な
う。用いられる試剤の量は、一般式 化４で示される化
合物１モルに対し、チオウレアは通常１〜２モルの割
合、好ましくは１〜1.２モルの割合である。反応温度の
範囲および反応時間の範囲は通常、室温〜１５０℃また
は溶媒の沸点（好ましくは５０℃〜１５０℃または溶媒
の沸点）および１〜３０時間である。反応終了後の反応
液は、必要に応じ溶媒を留去することにより一般式 化
５で示されるイソチオウロニウム塩を単離することがで
きるが、必要に応じ、ジエチルエーテル等の有機溶媒で
洗浄するか、および／または再結晶することによりさら
に精製することもできる。
【０００４】反応ｂにおいて、用いられる疎水性有機溶
媒としては例えばベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素等があげら
れる。水と疎水性有機溶媒の使用量比は特に限定されな
いが、容量比で通常１：３〜３：１の割合にして用い
る。用いられる水溶性塩基としては、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等
があげられる。該水溶性塩基は、通常０．５〜２０重量
％の水溶液にして用いるが、Ｒ1 が置換されていてもよ
いアリール基、置換されていてもよい芳香族ヘテロ環
基、あるいはＲ1 とＲ2 が末端で結合して、各々置換さ
れていてもよい、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ、Ｎ＝ＣＨ−
ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝
ＣＨまたはＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎの場合、１重量％程度
の水溶液にして用いるのが好ましく、Ｒ1 がアルキル
基、シクロアルキル基またはアラルキル基の場合、１０
重量％程度の水溶液にして用いるのが好ましい。用いら
れる試剤の量は、一般式 化４で示される化合物１モル
に対し、水溶性塩基は、通常1.５〜１５モルの割合であ
る。 反応温度の範囲および反応時間の範囲は通常、０
〜５０℃および0.１〜１０時間である。反応終了後の反
応液は有機溶媒抽出、水洗、乾燥、濃縮等通常の後処理
を行い、目的の一般式 化６で示される２−チオレノン
類を単離することができる。必要ならば、クロマトグラ
フィー、再結晶や蒸留等によってさらに精製することも
できる。反応ｂは反応ａに引続き同じ反応容器中で行う
こともできる。
媒としては例えばベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素等があげら
れる。水と疎水性有機溶媒の使用量比は特に限定されな
いが、容量比で通常１：３〜３：１の割合にして用い
る。用いられる水溶性塩基としては、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等
があげられる。該水溶性塩基は、通常０．５〜２０重量
％の水溶液にして用いるが、Ｒ1 が置換されていてもよ
いアリール基、置換されていてもよい芳香族ヘテロ環
基、あるいはＲ1 とＲ2 が末端で結合して、各々置換さ
れていてもよい、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ、Ｎ＝ＣＨ−
ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝
ＣＨまたはＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎの場合、１重量％程度
の水溶液にして用いるのが好ましく、Ｒ1 がアルキル
基、シクロアルキル基またはアラルキル基の場合、１０
重量％程度の水溶液にして用いるのが好ましい。用いら
れる試剤の量は、一般式 化４で示される化合物１モル
に対し、水溶性塩基は、通常1.５〜１５モルの割合であ
る。 反応温度の範囲および反応時間の範囲は通常、０
〜５０℃および0.１〜１０時間である。反応終了後の反
応液は有機溶媒抽出、水洗、乾燥、濃縮等通常の後処理
を行い、目的の一般式 化６で示される２−チオレノン
類を単離することができる。必要ならば、クロマトグラ
フィー、再結晶や蒸留等によってさらに精製することも
できる。反応ｂは反応ａに引続き同じ反応容器中で行う
こともできる。
【０００５】本発明方法において用いられる一般式 化
４で示される化合物は、例えばS.Kagabu et al., Biosc
i. Biotech. Biochem., 56, 1164〜1165 (1992) ; A. L
oeffler et al., Helv. Chim. Acta.,53, 403 〜407 (1
970) ; A. De Boer et al.,53, 403 〜407 (1970)に記
載の方法に準じて得ることができる。本発明方法により
得られる一般式 化６で示される２−チオレノン類は、
医農薬やその製造中間体等として有用である。（例え
ば、B. T. O'Neill, "Comprehensive Organic Synthesi
s, "Vol. 1, ed by B. M. Trost et al., Pergamon, 19
91, Chapter 1.13 ; S. Gronowitz et al., Arkiv Kem
i, 15, 499 〜512 (1960); A.-B. Hoernfeldt, Svensk
Kemisk tidskrift, 80, 343〜356 (1968) ; E.B. Pede
rsen et al., Tetrahedron, 27, 3861 〜3868 (1971) ;
K. S. Mc Cullyet al., Chemotherapy. 23, 44 〜49
(1977) ; K. S. Mc Cully, Cancer Res.,36,3198〜3202
(1976))
４で示される化合物は、例えばS.Kagabu et al., Biosc
i. Biotech. Biochem., 56, 1164〜1165 (1992) ; A. L
oeffler et al., Helv. Chim. Acta.,53, 403 〜407 (1
970) ; A. De Boer et al.,53, 403 〜407 (1970)に記
載の方法に準じて得ることができる。本発明方法により
得られる一般式 化６で示される２−チオレノン類は、
医農薬やその製造中間体等として有用である。（例え
ば、B. T. O'Neill, "Comprehensive Organic Synthesi
s, "Vol. 1, ed by B. M. Trost et al., Pergamon, 19
91, Chapter 1.13 ; S. Gronowitz et al., Arkiv Kem
i, 15, 499 〜512 (1960); A.-B. Hoernfeldt, Svensk
Kemisk tidskrift, 80, 343〜356 (1968) ; E.B. Pede
rsen et al., Tetrahedron, 27, 3861 〜3868 (1971) ;
K. S. Mc Cullyet al., Chemotherapy. 23, 44 〜49
(1977) ; K. S. Mc Cully, Cancer Res.,36,3198〜3202
(1976))
【０００６】
実施例１ エチル ４−ブロモ−３−フェニル−２−ブテノエート
（2.71ｇ，１０mmol）、チオウレア（７６０mg，１０mm
ol）およびエタノール（３０ml）の混合物を攪拌下６時
間加熱還流した。アンモニア性硝酸銀で硫化銀の沈澱が
生じないことを確認した後、溶媒を留去し、残渣の結晶
をジエチルエーテルで数度洗浄し、五酸化リン上で真空
乾燥して、（３−エトキシカルボニル−２−フェニル）
−２−プロペニルイソチオウロニウム ブロミド（2.83
ｇ，収率９１％）を得た。水酸化ナトリウムの１重量％
水溶液（１００ml）とベンゼン（１００ml）の混合液を
激しく攪拌しながら、そこへ（３−エトキシカルボニル
−２−フェニル）−２−プロペニルイソチオウロニウム
ブロミド（2.47ｇ，８mmol）を３０分かけて少しずつ
加えた。さらに室温で２時間攪拌したのち、有機層を２
度水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去
し、ペースト状の残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶出溶媒：クロロホルム）に付し、目的とする
４−フェニル−３−チオレン−２−オン（９２０mg，収
率６５％）を淡黄色結晶として得た。これを真空中で昇
華させることにより無色結晶を得た。 ｍｐ １３６〜１３８℃
（2.71ｇ，１０mmol）、チオウレア（７６０mg，１０mm
ol）およびエタノール（３０ml）の混合物を攪拌下６時
間加熱還流した。アンモニア性硝酸銀で硫化銀の沈澱が
生じないことを確認した後、溶媒を留去し、残渣の結晶
をジエチルエーテルで数度洗浄し、五酸化リン上で真空
乾燥して、（３−エトキシカルボニル−２−フェニル）
−２−プロペニルイソチオウロニウム ブロミド（2.83
ｇ，収率９１％）を得た。水酸化ナトリウムの１重量％
水溶液（１００ml）とベンゼン（１００ml）の混合液を
激しく攪拌しながら、そこへ（３−エトキシカルボニル
−２−フェニル）−２−プロペニルイソチオウロニウム
ブロミド（2.47ｇ，８mmol）を３０分かけて少しずつ
加えた。さらに室温で２時間攪拌したのち、有機層を２
度水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去
し、ペースト状の残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶出溶媒：クロロホルム）に付し、目的とする
４−フェニル−３−チオレン−２−オン（９２０mg，収
率６５％）を淡黄色結晶として得た。これを真空中で昇
華させることにより無色結晶を得た。 ｍｐ １３６〜１３８℃
【０００７】実施例２ エチル （Ｚ）−４−ブロモ−３−メチルブテノエート
（8.28ｇ，４０mmol）、チオウレア（７６０mg，１０mm
ol）およびエタノール（３０ml）の混合物を攪拌下１２
時間加熱還流した。ガスクロマトグラフィーでエチル
（Ｚ）−４−ブロモ−３−メチルブテノエートが消失し
たことを確認した後、溶媒を留去し、残渣の結晶をジエ
チルエーテルで数度洗浄し、五酸化リン上で２時間真空
乾燥して、（３−エトキシカルボニル−２−メチル）−
２−プロペニルイソチオウロニウム ブロミド（10.7
ｇ，収率９４％）を得た。水酸化ナトリウムの１０重量
％水溶液（５０ml）とベンゼン（５０ml）の混合液を激
しく攪拌しながら、そこへ（３−エトキシカルボニル−
２−メチル）−２−プロペニルイソチオウロニウム ブ
ロミド（5.68ｇ，１５mmol）を少しずつ加えた。さらに
室温で１時間攪拌したのち、有機層を水洗し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、油状の残渣を蒸
留し、目的とする４−メチル−３−チオレン−２−オン
（2.94ｇ，収率４２％）を得た。 ｂｐ ４８〜５３℃（１mmHg）
（8.28ｇ，４０mmol）、チオウレア（７６０mg，１０mm
ol）およびエタノール（３０ml）の混合物を攪拌下１２
時間加熱還流した。ガスクロマトグラフィーでエチル
（Ｚ）−４−ブロモ−３−メチルブテノエートが消失し
たことを確認した後、溶媒を留去し、残渣の結晶をジエ
チルエーテルで数度洗浄し、五酸化リン上で２時間真空
乾燥して、（３−エトキシカルボニル−２−メチル）−
２−プロペニルイソチオウロニウム ブロミド（10.7
ｇ，収率９４％）を得た。水酸化ナトリウムの１０重量
％水溶液（５０ml）とベンゼン（５０ml）の混合液を激
しく攪拌しながら、そこへ（３−エトキシカルボニル−
２−メチル）−２−プロペニルイソチオウロニウム ブ
ロミド（5.68ｇ，１５mmol）を少しずつ加えた。さらに
室温で１時間攪拌したのち、有機層を水洗し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、油状の残渣を蒸
留し、目的とする４−メチル−３−チオレン−２−オン
（2.94ｇ，収率４２％）を得た。 ｂｐ ４８〜５３℃（１mmHg）
【０００８】上記実施例１または２に準じて製造した化
合物を表１に示す。下記（１）〜（９）および（12）〜
（14）は実施例１に準じ、下記（10）および（11）は実
施例２に準じて製造した。
合物を表１に示す。下記（１）〜（９）および（12）〜
（14）は実施例１に準じ、下記（10）および（11）は実
施例２に準じて製造した。
【表１】 化６の物性値 （１） ｍｐ １３６〜１３８℃ （２） ｍｐ １４２〜１４３℃ （３） ｍｐ １５７〜１５８℃ （４） ｍｐ １４５〜１４６℃ （５） ｍｐ ２００〜２０２℃ （６） ｍｐ ８９℃ （８） ｍｐ １２３〜１２４℃ （９） ｍｐ １５８〜１６０℃ （10） ｂｐ ４８〜５３℃（１mmHg） （11） ｂｐ ６６〜７０℃（１mmHg） （12） ｍｐ ５７〜５９℃ （13） ｍｐ ８９〜９１℃ （14） ｍｐ １４８〜１４９℃
【０００９】
【発明の効果】本発明方法により、一般式 化６で示さ
れる２−チオレノン類を容易に製造することができる。
れる２−チオレノン類を容易に製造することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 409/04 ３０７ 495/04 １０５ Ａ
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ1 は置換されていてもよいアリール基、置換
されていてもよい芳香族ヘテロ環基、アルキル基、シク
ロアルキル基またはアラルキル基を表わし、Ｒ2は水素
原子を表わすか、あるいはＲ1 とＲ2 が末端で結合し
て、各々置換されていてもよい、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ、Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ、Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨまたはＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎを表わ
す。Ｒ3 は低級アルキル基を表わし、Ｘは塩素原子また
は臭素原子を表わす。〕で示される化合物をチオウレア
と反応させて一般式 化２ 【化２】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＸは前記と同じ意味を
表わす。〕で示されるイソチオウロニウム塩としたの
ち、該イソチオウロニウム塩を、水と疎水性有機溶媒か
らなる二層系溶媒中、水溶性塩基で処理することを特徴
とする、 一般式 化３ 【化３】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記と同じ意味を表わす。〕
で示される２−チオレノン類の製造法。 - 【請求項２】請求項１記載の一般式 化２で示されるイ
ソチオウロニウム塩を、水と疎水性有機溶媒からなる二
層系溶媒中、水溶性塩基で処理することを特徴とする、
請求項１記載の一般式 化３で示される２−チオレノン
類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28518093A JPH07138255A (ja) | 1993-11-15 | 1993-11-15 | ２−チオレノン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28518093A JPH07138255A (ja) | 1993-11-15 | 1993-11-15 | ２−チオレノン類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07138255A true JPH07138255A (ja) | 1995-05-30 |
Family
ID=17688146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28518093A Pending JPH07138255A (ja) | 1993-11-15 | 1993-11-15 | ２−チオレノン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07138255A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6121202A (en) * | 1997-11-07 | 2000-09-19 | American Cyanamid Company | Thienyloxypyridines and-pyrimidines useful as herbicidal agents |
-
1993
- 1993-11-15 JP JP28518093A patent/JPH07138255A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6121202A (en) * | 1997-11-07 | 2000-09-19 | American Cyanamid Company | Thienyloxypyridines and-pyrimidines useful as herbicidal agents |
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