JPH07138197A - ジヒドロナフタレン系化合物、それらの製造方法、該化合物を含む液晶組成物および該組成物を用いた液晶光変調装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 液晶相を示し、かつ低粘性の新規な液晶化合
物およびそれを少なくとも一種含む液晶組成物を提供す
る。 【構成】 下記一般式（Ｉ）、 【化１】 〔式中、Ｒ¹はアルキル基を示し、Ｒ²，Ｒ³は水素原子
またはハロゲン原子を示すか、もしくはＲ²，Ｒ³とで相
まって＝０を示し、Ｒ⁴は電子吸引基を示し、Ｘ，Ｙは
炭素同素環または複素環を示し、ｌ，ｍはそれぞれ１ま
たは２を示し、ｎは０，１または２を示し、Ｑ¹，Ｑ²は
それぞれ単結合、エーテル結合、エステル結合またはチ
オエステル結合を示し、 【化２】 は単結合または二重結合を示す。〕で表わされるジヒド
ロナフタレン系化合物、および、それを含む液晶組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は液晶相を示し、かつ低粘
性の新規な液晶化合物およびそれを少なくとも一種含む
液晶組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】液晶化合物は液晶相では誘電率異方性や
光学的異方性を示す。液晶相にはネマチック液晶相、ス
メクチック液晶相、コレステリック液晶相等があり、こ
のうちネマチック液晶相を利用した応用製品が最も広く
実用化されている。すなわち、これらの特性を利用した
応用製品は調光ガラスをはじめとして、サインディスプ
レイならびに電卓、時計、ワープロ等のフラットパネル
ディスプレイなどへと展開され、最近のエレクトロニク
ス分野の進歩とともに多岐にわたりその発展は著しい。
液晶化合物を駆動させる方法の違いにより、動的散乱型
（ＤＳ型）、ねじれネマチック型（ＴＮ型）、超ねじれ
ネマチック型（ＳＴＮ型）、ゲスト−ホスト型（ＧＨ
型）等に分類される。これらに利用される液晶材料は当
然物理化学的安定性、とくに熱、光、水分、空気等に対
する安定性が要求される。また、液晶材料は室温を含む
できるだけ幅広い温度範囲で所望の液晶相を示し、目的
に応じた動作電圧、応答性等の物性が実用レベルで満足
されなければならない。すなわち、一般的には液晶表示
素子を駆動させるのに必要なしきい電圧や飽和電圧がな
るべく低いこと、また応答速度を早くするためにはでき
るだけ液晶材料の粘度が低い方が良い。従来から提案さ
れている、６−置換−１，２，４，３，４−テトラヒド
ロナフタリン−２−カルボニトリル（特開昭５６−５７
７５４号公報、構造式は下式）はネマチック液晶組成物
の誘電異方性（Δε）を増大させる添加剤として有用で
あり、また６−シアノ−２−（４−アルキルフェネチ
ル）ナフタレン（特開昭６１−２４６１５８号公報、構
造式は下式）や６−シアノ−２−置換ナフタレン（特開
昭６１−２６８６６１号公報、構造式は下式）は屈折率
異方性（Δｎ）の大きなネマチック液晶組成物の構成成
分として有用である。

【０００３】

【化７】

【０００４】（特開昭５６−５７７５４号公報）

【０００５】

【化８】

【０００６】（特開昭６１−２４６１５８号公報）

【０００７】

【化９】

【０００８】（特開昭６１−２６８６６１号公報）しか
し、単品化合物で上記の諸物性を満たすことは不可能
で、数種の液晶化合物や非液晶化合物を混合して、実用
的要求特性を獲得しているのが現状である。これら実用
的要求特性を満足させる液晶組成物を構築するにあたっ
て、できるだけ良好な諸物性を有する単品化合物を開発
することはきわめて重要である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はこの様
な実用的な液晶組成物を開発するにあたって、有用な新
規液晶化合物を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、式（Ｉ）で表
わされる新規化合物を合成することに成功し、そしてこ
の化合物（Ｉ）が予想外にも安定なネマチック相を示し
さらに屈折率異方性（Δｎ）が大きいことを見い出し、
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、下記
一般式（Ｉ）

【００１１】

【化１０】

【００１２】〔式中、Ｒ¹は置換されていてもよい炭素
数１〜１４のアルキル基を示し、Ｒ²，Ｒ³はそれぞれ別
にまたは共に水素原子またはハロゲン原子を示すか、も
しくはＲ²，Ｒ³とで相まって＝０を示し、Ｒ⁴は電子吸
引基を示し、Ｘ，Ｙはそれぞれ置換されていてもよい芳
香族または非芳香族の炭素同素環または複素環を示し、
ｌ、ｍはそれぞれ１または２を示し、ｎは０、１または
２を示し、Ｑ¹，Ｑ²はそれぞれ単結合、エーテル結合、
エステル結合またはチオエステル結合を示し、ただし、
ｎが０の時はＱ²は単結合か逆エステルを示す、

【００１３】

【化１１】

【００１４】は単結合または二重結合を示す、ただし二
重結合の時にはＲ³は存在しない。〕で表わされるジヒ
ドロナフタレン系化合物。それらの製造方法、該誘導体
を含む液晶組成物および該組成物を用いた液晶光変調装
置である。

【００１５】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ₁は置換さ
れていてもよい炭素数１〜１４のアルキル基を示す。該
アルキル基は直鎖または分枝のいずれであってもよく、
具体的には、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウン
デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデ
シル等の直鎖状アルキル基ならびにイソプロピル、イソ
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペン
チル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、イソヘキシ
ル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、５−メ
チルヘキシル、２，３，５−トリメチルヘキシル、２，
７，８−トリメチルデシル、４−エチル−５−メチルノ
ニル等の分枝状のアルキル基を挙げることができる。な
かでも直鎖状で炭素数が３〜６のアルキル基、例えばプ
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルが好ましい。ま
た、これらの基は例えばハロゲンで水素原子の一部また
は全部が置換されていてもよい。

【００１６】Ｒ²，Ｒ³はそれぞれ別に水素原子もしくは
ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、ヨウ素原子な
ど）を示すか、Ｒ²とＲ³とで一つの水素原子もしくはハ
ロゲン原子を示すか、またはＲ²，Ｒ³とで相まって＝０
を示す。又、シヒドロナフタレンの１，２位間が二重結
合の時には、Ｒ³は存在しない。この中で、フッ素原
子、＝０が好ましい。Ｒ⁴は電子吸引基を示し、例え
ば、ハロゲン原子、シアノ基、ＣＦ₃基、ＣＨＦ₂基、カ
ルボン酸エステル基、カルボン酸基、ニトロ基、アルデ
ヒド基、カルボニル基を挙げることができる。この中
で、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉのハロゲン原子、シアノ基、Ｃ
Ｆ₃基が好ましい。

【００１７】Ｑ¹，Ｑ²で示される骨格内結合については
それぞれ、単結合、エーテル結合、エステル結合、チオ
エステル結合が含まれるが、なかでも単結合、カルボン
酸エステル結合が好ましい。この場合のカルボン酸エス
テル結合については順エステル結合と逆エステル結合が
あるがいずれでもよい。ただし、ｎが０の時は、Ｑ²は
単結合か逆エステルを示す。Ｘ、Ｙはそれぞれ置換され
ていてもよい芳香族または非芳香族の炭素同素環又は複
素環を示す。その具体例は、

【００１８】

【化１２】

【００１９】があるが、５〜６員環のもので次の

【００２０】

【化１３】

【００２１】が好ましい。またこれらの環には、置換基
として、ハロゲン、シアノ基等が置換していてもよく、
好ましいハロゲン原子として特にフッ素原子が挙げられ
る。また、ＸとＹは同一であっても異なっていてもよ
い。ｌ、ｍはそれぞれ１または２を示し、ｎは０、１ま
たは２を示す。ただし、ｎが０の時は、Ｑ²は単結合か
逆エステルを示す。

【００２２】

【化１４】

【００２３】は単結合または二重結合を示す、ただし二
重結合の時にはＲ³は存在しない。

【００２４】本発明の特に好ましい態様は、下記一般式
（Ｉ’）及び（Ｉ''）で表わされる化合物である。

【００２５】

【化１５】

【００２６】

【化１６】

【００２７】〔式中、Ｒ¹¹，Ｒ¹²は直鎖状で炭素数３〜
６のアルキル基であり、Ｒ²¹，Ｒ³¹はそれぞれ別にまた
は共に水素原子またはフッ素原子を示すか、もしくはＲ
²¹とＲ³¹とで＝０を示す。〕 本発明の化合物は、物理的化学的安定性が高く、安定な
ネマチック相を示すとともに、化合物内に三重結合が導
入されているため屈折率異方性（Δｎ）が大きいという
特徴を有する。その上、本発明の化合物は比較的大きな
正の誘電率異方性（＋△ε）を有する。したがって、本
発明の化合物は、液晶表示素子等を駆動させるのに必要
なしきい電圧や飽和電圧に関して、液晶組成物の低電圧
化に有効な添加剤であり、実用的な液晶組成物を構築す
るにあたって、有用な一成分として用いることができ
る。本発明の化合物は単独で液晶化合物として用いるこ
とができるし、さらには他の液晶混合物に添加すること
によって、他の液晶混合物の液晶活性を増強することが
できる。

【００２８】本発明の液晶化合物は、従来公知の液晶化
合物、例えば、エステル系、エーテル系、カルボニル
系、ビフェニル系、フェニルシクロヘキサン系、複素環
系等の液晶化合物との相溶性に優れているため、これら
の液晶化合物に添加配合することにより、優れた特性を
示す液晶組成物を構築することができる。本件化合物を
添加しうる液晶混合物としては、例えば「Ｆｌｕｓｓｉ
ｇｅ Ｋｒｉｓｔａｌｌｅ ｉｎ Ｔａｂｅｌｌｅｎ」
Ｉ＆II ＶＥＢ Ｖｅｒｌａｇ．Ｌｅｉｐｚｉｇや「液
晶デバイスハンドブック」（日本学術新興会第１４２委
員会編、日刊工業新聞社）または「フルカラー液晶表示
技術」（トリケップス出版部編、株式会社トリケップ
ス）等に述べられているネマチック液晶、または市販の
ネマチック液晶化合物などが挙げられる。その場合の本
発明の化合物の添加量は、通常０．５％〜５０％程度、
好ましくは５％〜２０％程度である。本発明の化合物を
添加しうる液晶混合物としては限定されないが、例えば
以下のＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅなる組成を持った混合物を挙
げることができる。また、市販の混合液晶ＺＬＩ−１５
６５（メルク社製）等も挙げられる。

【００２９】〔液晶混合物Ａ〕

【００３０】

【化１７】

【００３１】〔液晶混合物Ｂ〕

【００３２】

【化１８】

【００３３】〔液晶混合物Ｃ〕

【００３４】

【化１９】

【００３５】〔液晶混合物Ｄ〕

【００３６】

【化２０】

【００３７】〔液晶混合物Ｅ〕

【００３８】

【化２１】

【００３９】本発明でいう液晶光変調装置とは、液晶組
成物を使用した液晶素子および表示装置であり、具体的
には液晶シャッター、光学位相フィルター、ディスプレ
イなどが挙げられる。以下に本発明の一般式（Ｉ）で表
される化合物の製造法を代表的な例について説明する。
本発明は、これらの方法によって限定されるものではな
い。

【００４０】製造例（Ａ） 下記一般式（II）

【００４１】

【化２２】

【００４２】〔式中、Ｒ¹，Ｑ¹，Ｑ²，Ｘ，Ｙ，ｍ，ｎ
及びｌは請求項１記載と同意義を有する〕で表わされる
骨格成分化合物またはその誘導体と、下記一般式（II
I)、

【００４３】

【化２３】

【００４４】〔式中、Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は前記と同意義
を有する〕で表わされるテトラヒドロナフトール誘導体
とを縮合剤の存在下に縮合させて、目的とする本発明の
一般式（Ｉ）の化合物を製造するものである。上記一般
式（II）で表わされる化合物は、下記一般式（Ｖ）で表
わされる対応するハロゲン化物

【００４５】

【化２４】

【００４６】〔式中、Ｈａｌはハロゲン原子〕にアセチ
レン基を導入することによって製造される。

【００４７】製造方法をより具体的に説明すると、発明
化合物は、例えば次に示す経路により製造する。出発原
料としては市販の６−メトキシ−１−テトラロンを用い
た。６−メトキシ−１−テトラロンを常法の脱メチル化
反応に付し、６−ヒドロキシ−１−テトラロンを得、６
位ヒドロキシ基をトリフルオロメタンスルホニルオキシ
基に変換〔（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｏ／ピリジン〕して活性化
する。ついで２価パラジウム錯体を用いてアセチレン系
化合物との縮合に付することにより収率良く目的縮合体
が得られる。本縮合体を文献法（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，
１９８１，４４９）に準じ官能基導入・変換反応に付し
本件発明化合物に導いた。

【００４８】

【化２５】

【００４９】製造例（Ｂ） 本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の別の製造法
は、下記一般式（VI）

【００５０】

【化２６】

【００５１】〔式中、Ｒ¹，Ｑ¹，Ｑ²，Ｘ，Ｙ，ｍ，ｎ
及びｌは上記と同意義を有する〕で表わされるテトラリ
ン誘導体より出発するものである。

【００５２】

【化２７】

【００５３】

【化２８】

【００５４】上記のようにして合成した本発明の化合物
（Ｉ−ａ）は常法の還元反応（水素化ホウ素子ナトリウ
ム、水酸化リチウムアルミニウム等の金属水素化物によ
る化学還元、Ｐｄ，Ｐｔ等の触媒を用いる接触還元、ウ
ォルフキッシュナー還元、クレメンゼン還元等）や脱水
反応〔例えば有機溶媒中脱水剤（例えば、硫酸水素カリ
ウム等）存在下での加熱〕を適宜選択することにより、
対応する関連本発明化合物（Ｉ−ｂおよびＩ−ｃ）を製
造することができる。また、上記の本発明の化合物（Ｉ
−ａ）にフッ素化試剤〔例えば、ジメチルアミノサルフ
ァートリフルオライド（ＤＡＳＴ）等〕を作用させるこ
とにより対応する関連本発明化合物（Ｉ−ｄ）を製造す
ることができる。

【００５５】以上、代表的製造法について述べたが、こ
れら製造法に限定されるものではなく、また各製造法に
よって得られる関連本発明化合物（Ｉ−ａ）、（Ｉ−
ｂ）、（Ｉ−ｃ）及び（Ｉ−ｄ）が本発明の範囲に含ま
れることはいうまでもない。上述の方法により生成した
本発明の目的化合物（Ｉ）〜（Ｉ−ｄ）は、通常用いら
れている分離精製手段、例えば抽出、転溶、カラムクロ
マトグラフィー、液体クロマトグラフィー、再結晶など
の手段を用いて反応液から分離精製することができる。

【００５６】

【実施例】以下本発明を実施例により詳細に説明するが
これに限定されない。 参考例 ６−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−１−テトラ
ロンの製造 ６−メトキシ−１−テトラロン１０１．７ｇ（０．５７
７ｍｏｌ）を酢酸２５０ｍｌに溶解したものに、４７％
臭化水素酸４００ｍｌを加え、１４０℃で２４時間撹拌
した。反応終了後、反応液を濃縮し、水を加え酢酸エチ
ルで抽出した。得られた有機相を水酸化ナトリウム水溶
液で抽出し、塩酸を加え析出した結晶を濾取し６−ヒド
ロキシ−１−テトラロン７９．３ｇ（０．４８９ｍｏ
ｌ）を得た。収率８５％。

【００５７】窒素下、得られた６−ヒドロキシ−１−テ
トラロン９．０４ｇ（５５．７ｍｍｏｌ％）をピリジン
４５ｍｌに溶解し、氷浴下、トリフルオロメタンスルホ
ン酸無水物１４ｍｌを加え室温で２４時間撹拌した。反
応終了後、水を加えジエチルエーテルで抽出し、１Ｎ塩
酸で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を
留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して
６−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−１−テトラ
ロン９．７８ｇ（３３．２ｍｍｏｌ）を得た。収率６０
％。

【００５８】実施例１ ６−（４−ｎ−ペンチルフェニルエチニル）−１−テト
ラロンの製造 ６−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−１−テトラ
ロン４．６２ｇ（１５．７ｍｍｏｌ）をＤＭＦ３０ｍｌ
に溶解したものに、４−ｎ−ペンチルフェニルアセチレ
ン３．２５ｇ（１８．９ｍｍｏｌ）、塩化ビス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウム（II）３５０ｍｇ（０．
５０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１５ｍｌを順に加え
８０℃で３時間撹拌した。反応終了後、水を加えジエチ
ルエーテル／ヘキサン混合溶媒で抽出した。無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、溶媒を留去しシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製して６−（４−ｎ−ペンチルフェ
ニルエチニル）−１−テトラロン４．６５ｇ（１４．７
ｍｍｏｌ）を得た。収率９４％。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ８．００（ｄ．１Ｈ），７．４７−７．４１（ｍ，４
Ｈ），７．１７（ｄ．２Ｈ），２．９５（ｔ．２Ｈ），
２．６９−２．５８（ｍ，４Ｈ），２．１４（ｍ，２
Ｈ），１．７０−１．５５（ｍ，２Ｈ），１．３５−
１．２８（ｍ，４Ｈ），０．８９（ｔ，３Ｈ） 実施例２ ２−シアノ−６−（４−ｎ−ペンチルフェニルエチニ
ル）−１−テトラロンの製造 氷浴下、ナトリウムエチラート１．９５ｇ（２８．７ｍ
ｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌに懸濁したものに、ギ酸エ
チル２．１２ｇ（２８．６ｍｍｏｌ）をトルエン３０ｍ
ｌに溶解したものを加えた。続いて６−（４−ｎ−ペン
チルフェニルエチニル）−１−テトラロン４．１２ｇ
（１３．０ｍｍｏｌ）をトルエン３０ｍｌに溶解したも
のをゆっくりと滴下し、室温で４８時間撹拌した。反応
終了後、１Ｎ塩酸を加えジエチルエーテルで抽出した。
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し粗製２ヒド
ロキシメチレン体４．９８ｇを得た。得られた粗製ヒド
ロキシメチレン体４．９３ｇを酢酸１００ｍｌに溶解
し、塩酸ヒドロキシルアミン２．２９ｇ（３３．０ｍｍ
ｏｌ）を加え、１１０℃で２０分間撹拌した。反応終了
後、反応液を濃縮し、水を加えジエチルエーテルで抽
出、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去しシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製してイソオキサゾール誘導体
３．３６ｇ（９．８４ｍｍｏｌ）を得た。

【００５９】得られたイソオキサゾール誘導体３．０５
ｇ（８．９３ｍｍｏｌ）を乾燥ジエチルエーテル２００
ｍｌに溶解し、氷浴下、ナトリウムメチラート（２８％
メタノール溶液）３．８２ｇをゆっくりと加え０℃で４
０分間乾燥した。反応終了後、１Ｎ塩酸を加えジエチル
エーテルで抽出した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶
媒を留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
して２−シアノ−６−（４−ｎ−ペンチルフェニルエチ
ニル）−１−テトラロン２．９３ｇ（８．５８ｍｍｏ
ｌ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ８．０４（ｄ，１Ｈ），７．５０−７．４３（ｍ，４
Ｈ），７．１９（ｄ，２Ｈ），３．７６（ｄｄ，１
Ｈ），３．２２−２．９７（ｍ，２Ｈ），２．６６−
２．３７（ｍ，４Ｈ），１．７０−１．５５（ｍ，２
Ｈ），１．３５−１．２８（ｍ，４Ｈ），０．９０
（ｔ，３Ｈ） 実施例３ ２−シアノ−６−（４−ｎ−ペンチルフェニルエチニ
ル）−３，４−ジヒドロナフタレンの製造 氷浴下、２−シアノ−６−（４−ｎ−ペンチルフェニル
エチニル）−１−テトラロン１．０１ｇ（２．９６ｍｍ
ｏｌ）をメタノール２５ｍｌに溶解したものに水素化ホ
ウ素ナトリウム２２４ｍｇ（５．９２ｍｍｏｌ）を加
え、室温で１．５時間撹拌した。反応終了後、反応液を
濃縮し水を加えジエチルエーテルで抽出した。無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し粗製２−シアノ−１
−ヒドロキシ−６−（４−ｎ−ペンチルフェニルエチニ
ル）−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン１．０
１ｇ（２．９４ｍｍｏｌ）を得た。得られた粗製ヒドロ
キシ体１．０１ｇ（２．９４ｍｍｏｌ）をトルエン５０
ｍｌに溶解し、硫酸水素カリウム１．５３ｇを加え、１
２０℃で２時間撹拌した。反応終了後、反応液を濃縮し
シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して２−シ
アノ−６−（４−ｎ−ペンチルフェニルエチニル）−
３，４−ジヒドロナフタレン０．７６５ｇ（２．３５ｍ
ｍｏｌ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ７．４７−７．３２（ｍ，４Ｈ），７．２０−７．０
９（ｍ，４Ｈ），２．８８（ｔ，２Ｈ），２．６５−
２．４９（ｍ，４Ｈ），１．７０−１．５５（ｍ，２
Ｈ），１．３９−１．２７（ｍ，４Ｈ），０．８９
（ｔ，３Ｈ） 物性測定 上記実施例で得られた化合物の相転移温度および相の判
定は、偏光顕微鏡による目視観察と示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）を併用して行った。また、ΔｎおよびΔεについ
ては文献法に準じて測定した。得られた結果を表１に示
す。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【発明の効果】本発明の化合物であるジヒドロナフタレ
ン誘導体は新規な化合物であり、液晶フラットパネルデ
ィスプレイ等に使用される液晶組成物を調製するにあた
り有用な一成分である。本発明の化合物は物理的化学的
安定性が高く、安定なネマチック相を示すとともに、屈
折率異方性（Δｎ）が大きいという特徴を有する。した
がって、本件化合物は液晶表示素子等を駆動させるのに
必要なしきい電圧や飽和電圧に関して、液晶組成物の低
電圧化に有効な添加剤であり、実用的な液晶組成物を構
築するにあたって、有用な一成分として提供される。す
なわち、他の多くの液晶化合物、例えばエステル系、エ
ーテル系、カルボニル系、ビフェニル系、フェニルシク
ロヘキサン系、複素環系等の液晶化合物との相溶性が良
好で、これらを含む液晶組成物に添加してＮ−Ｉ点を上
昇させたり、他の物性を改良することができる。このよ
うに液晶フラットパネルディスプレイ等に使用される液
晶組成物を構築するにあたって、本発明は一成分として
有用な化合物を提供すると共に、該化合物を少なくとも
１種含む実用的液晶組成物をも提供するものである。

【手続補正書】

【提出日】平成６年２月２４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４８】

【化２５】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５８】実施例１ ６−（４−ｎ−ペンチルフェニルエチニル）−１−テト
ラロンの製造 ６−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−１−テトラ
ロン４．６２ｇ（１５．７ｍｍｏｌ）をＤＭＦ３０ｍｌ
に溶解したものに、４−ｎ−ペンチルフェニルアセチレ
ン３．２５ｇ（１８．９ｍｍｏｌ）、塩化ビス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウム（II）３５０ｍｇ（０．
５０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１５ｍｌを順に加え
８０℃で３時間撹拌した。反応終了後、水を加えジエチ
ルエーテル／ヘキサン混合溶媒で抽出した。無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、溶媒を留去しシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製して６−（４−ｎ−ペンチルフェ
ニルエチニル）−１−テトラロン４．６５ｇ（１４．７
ｍｍｏｌ）を得た。収率９４％。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ８．００（ｄ．１Ｈ），７．４７−７．４１（ｍ，４
Ｈ），７．１７（ｄ．２Ｈ），２．９５（ｔ．２Ｈ），
２．６９−２．５８（ｍ，４Ｈ），２．１４（ｍ，２
Ｈ），１．７０−１．５５（ｍ，２Ｈ），１．３５−
１．２８（ｍ，４Ｈ），０．８９（ｔ，３Ｈ） 実施例２ ２−シアノ−６−（４−ｎ−ペンチルフェニルエチニ
ル）−１−テトラロンの製造 氷浴下、ナトリウムエチラート１．９５ｇ（２８．７ｍ
ｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌに懸濁したものに、ギ酸エ
チル２．１２ｇ（２８．６ｍｍｏｌ）をトルエン３０ｍ
ｌに溶解したものを加えた。続いて６−（４−ｎ−ペン
チルフェニルエチニル）−１−テトラロン４．１２ｇ
（１３．０ｍｍｏｌ）をトルエン３０ｍｌに溶解したも
のをゆっくりと滴下し、室温で４８時間撹拌した。反応
終了後、１Ｎ塩酸を加えジエチルエーテルで抽出した。
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し粗ヒドロキ
シメチレン体４．９８ｇを得た。得られた粗製ヒドロキ
シメチレン体４．９３ｇを酢酸１００ｍｌに溶解し、塩
酸ヒドロキシルアミン２．２９ｇ（３３．０ｍｍｏｌ）
を加え、１１０℃で２０分間撹拌した。反応終了後、反
応液を濃縮し、水を加えジエチルエーテルで抽出、飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、溶媒を留去しシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製してイソオキサゾール誘導体３．３６
ｇ（９．８４ｍｍｏｌ）を得た。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６０】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 49/683 253/00 253/30 255/47 9357−4Ｈ 327/20 7106−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 239/26 239/34 239/54 285/12 Ｃ０９Ｋ 19/32 9279−4Ｈ 19/34 9279−4Ｈ 19/42 9279−4Ｈ 19/46 9279−4Ｈ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (72)発明者 飯田 浩一 茨城県つくば市春日１丁目７番地の９ 武 田春日ハイツ1103号 (72)発明者 田中 俊雄 茨城県つくば市松代３丁目12番地の１ 武 田松代レジデンス601号 (72)発明者 寺尾 弘 茨城県日立市大みか町７丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者 近藤 克己 茨城県日立市大みか町７丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者 大原 周一 茨城県日立市大みか町７丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹は置換されていてもよい炭素数１〜１４の
   アルキル基を示し、Ｒ²，Ｒ³はそれぞれ別にまたは共に
   水素原子またはハロゲン原子を示すか、もしくはＲ²，
   Ｒ³とで相まって＝０を示し、Ｒ⁴は電子吸引基を示し、
   Ｘ，Ｙはそれぞれ置換されていてもよい芳香族または非
   芳香族の炭素同素環または複素環を示し、ｌ、ｍはそれ
   ぞれ１または２を示し、ｎは０、１または２を示し、Ｑ
   ¹，Ｑ²はそれぞれ単結合、エーテル結合、エステル結合
   またはチオエステル結合を示し、ただし、ｎが０の時は
   Ｑ²は単結合か逆エステルを示す、 【化２】 は単結合または二重結合を示す、ただし二重結合の時に
   はＲ³は存在しない。〕で表わされるジヒドロナフタレ
   ン系化合物。
2. 【請求項２】 Ｒ¹が直鎖状で炭素数が３〜６のアルキ
   ル基である請求項１記載の化合物。
3. 【請求項３】 Ｒ²，Ｒ³の両方または一方がフッ素原子
   である請求項１、２記載の化合物。
4. 【請求項４】 Ｒ⁴の電子吸引基がハロゲン原子、シア
   ノ基またはＣＦ₃基である請求項１記載の化合物。
5. 【請求項５】 Ｘ、Ｙがそれぞれ芳香族または非芳香族
   の５または６員環である請求項１記載の化合物。
6. 【請求項６】 Ｘ，Ｙがそれぞれ 【化３】 である請求項５記載の化合物。
7. 【請求項７】 Ｘ，Ｙの少なくとも一方が、ハロゲン原
   子で置換されたベンゼン環である請求項１記載の化合
   物。
8. 【請求項８】 Ｒ¹が直鎖状で炭素数が３〜６のアルキ
   ル基であり、Ｒ²，Ｒ³と相まって＝０であるか、Ｒ²が
   フッ素原子でありＲ³が存在せず、Ｒ⁴がシアノ基であ
   り、Ｘがベンゼン環であり、ｍが１、ｎが０、ｌが１で
   あり、Ｑ¹，Ｑ²が単結合である請求項１記載の化合物。
9. 【請求項９】 下記一般式（II）、 【化４】 ［式中、Ｒ¹，Ｑ¹，Ｑ²，Ｘ，Ｙ，ｍ，ｎ及びｌは請求
   項１記載と同意義を有する］で表わされる骨格成分化合
   物またはその誘導体と、下記一般式（III)、 【化５】 ［式中、Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は前記と同意義を有する］で
   表わされるテトラヒドロナフトール誘導体とを、縮合反
   応させることを特徴とする請求項１記載の化合物の製造
   方法。
10. 【請求項１０】 下記一般式（IV）、 【化６】 〔式中、Ｒ¹，Ｑ¹，Ｑ²，Ｘ，Ｙ，ｍ，ｎ及びｌは請求
    項１記載と同意義を有する〕で表わされるテトラリン誘
    導体の２位にＲ⁴としてシアノ基を導入する請求項１記
    載の化合物の製造方法。
11. 【請求項１１】 請求項９記載の方法に、更に脱水反応
    によりＲ¹は水素原子であり、Ｒ³は存在せず、Ｒ⁴はシ
    アノ基である請求項１記載の化合物の製造方法。
12. 【請求項１２】 請求項１０記載の方法に、更にフッ素
    化試剤を作用させることにより、Ｒ¹はフッ素原子であ
    り、Ｒ³は存在せず、Ｒ⁴はシアノ基である請求項１記載
    の化合物の製造方法。
13. 【請求項１３】 請求項１に記載の化合物の少なくとも
    １種を含有してなることを特徴とする液晶組成物。
14. 【請求項１４】 請求項１３に記載の液晶組成物を少な
    くとも一対の基板の間に配置されたことよりなる液晶光
    変調装置。