JPH06279321A

JPH06279321A - ２−アルキル−６−置換−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン誘導体、それらの製造法および該誘導体を含む液晶組成物

Info

Publication number: JPH06279321A
Application number: JP5041516A
Authority: JP
Inventors: Mitsuru Kawada; 満川田; Yoshitaka Uesugi; 嘉孝上杉; Toshiro Yamashita; 敏郎山下; Yuuka Uchiumi; 夕香内海; Hiroshi Terao; 寺尾　　弘; Katsumi Kondo; 克己近藤; Shuichi Ohara; 周一大原
Original assignee: Hitachi Ltd; Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Hitachi Ltd; Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1993-03-02
Filing date: 1993-03-02
Publication date: 1994-10-04

Abstract

(57)【要約】【目的】物理的化学的に安定で、安定なネマチック相
を示すとともに、屈折率異方性（Δｎ）が小さい液晶化
合物を提供すること。【構成】下記一般式（Ｉ）、【化１】〔式中、Ｒ¹は（１）置換されてもよい炭素数１〜１４
のアルキル基、アルコキシ基もしくはアシルオキシ基、
（２）ハロゲン原子または（３）シアノ基を示し、Ｒ²
は置換されてもよい炭素数１〜１４のアルキル基を示
し、【化２】は、互いに同じでも異なってもよく、それぞれ置換され
てもよい【化３】を示し、Ｘ、Ｙはそれぞれ単結合、（チオ）エステル結
合、メチレンオキシ結合またはオキシメチレン結合を示
し、ｍ，ｎはそれぞれ０，１，２を示し、両方が同時に
は０でないものとする。ただし、ｎが０の時は、Ｘおよ
びＹのいずれか少なくとも一方は単結合を示す。〕で表
わされる２−アルキル−６−置換−１，２，３，４−テ
トラヒドロナフタレン誘導体、それらの製造法および液
晶組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は液晶相を示し、かつ低粘
性の新規な液晶化合物およびそれを少なくとも一種含む
液晶組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】液晶化合物は液晶相では誘電率異方性や
光学的異方性を示す。液晶相にはネマチック液晶相、ス
メクチック液晶相、コレステリック液晶相等があり、こ
のうちネマチック液晶相を利用した応用製品が最も広く
実用化されている。すなわち、これらの特性を利用した
応用製品は調光ガラスをはじめとして、サインディスプ
レイならびに電卓、時計、ワープロ等のフラットパネル
ディスプレイなどへと展開され、最近のエレクトロニク
ス分野の進歩とともに多岐にわたりその発展は著しい。
液晶化合物を駆動させる方式の違いにより、動的散乱型
（ＤＳ型）、ねじれネマチック型（ＴＮ型）、超ねじれ
ネマチック型（ＳＴＮ型）、ゲスト−ホスト型（ＧＨ
型）等に分類される。これらに利用される液晶材料は当
然物理化学的安定性、とくに熱、光、水分、空気等に対
する安定性が要求される。また、液晶材料は室温を含む
できるだけ幅広い温度範囲で所望の液晶相を示し、目的
に応じた動作電圧、応答性等の物性が実用レベルで満足
されなければならない。すなわち、一般的には液晶表示
素子を駆動させるのに必要なしきい電圧や飽和電圧がな
るべく低いこと、また応答速度を早くするためにはでき
るだけ液晶材料の粘度が低い方が良い。従来から提案さ
れている２，６−ジ置換ナフタレンまたは２，６−ジ置
換−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン化合物
（特開昭６１−２８２３４５，６２−４４４各号公報）
一般式は下式）はネマチック液晶表示素子用組成物を調
製するにあたって有用な材料である。すなわち、単品で
ネマチック性を示すものもあり、液晶混合物のネマチッ
ク温度域の拡大やΔε，Δｎの改善のための添加剤とし
て有用である。

【化１２】Ｒ”：炭素数１〜１０のアルキルまたはアルコキシ基Ｂ”：−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ− Ｘ”：Ｆ，Ｃｌ，またはＢｒあるいは炭素数１〜１０の
アルキルまたはアルコキシ基さらに、低電圧駆動でコントラスト改良剤として次のよ
うなネマチック液晶材料、２，６−ジ置換−１，２，
３，４−テトラヒドロナフタレン系化合物（特開昭６０
−２０９５３９号公報、一般式は下式）も知られてい
る。

【化１３】（Ｒ¹”，Ｒ²”：炭素数１〜１０のアルキル基）

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、単品化合物で
上記の諸物性を満たすことは不可能で、数種の液晶化合
物や非液晶化合物を混合して、実用的要求特性を獲得し
ているのが現状である。これら実用的要求特性を満足さ
せる液晶組成物を構築するにあたって、できるだけ良好
な諸物性を有する単品化合物を開発することはきわめて
重要である。本発明の目的はこの様な実用的な液晶組成
物を開発するにあたって、有用な新規液晶化合物を提供
することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、下記一
般式（Ｉ）、

【化１４】〔式中、Ｒ¹は（１）置換されてもよい炭素数１〜１４
のアルキル基、アルコキシ基もしくはアシルオキシ基、
（２）ハロゲン原子または（３）シアノ基を示し、Ｒ²
は置換されてもよい炭素数１〜１４のアルキル基を示
し、

【化１５】は、互いに同じでも異なってもよく、それぞれ置換され
てもよい

【化１６】を示し、Ｘ、Ｙはそれぞれ単結合、（チオ）エステル結
合、メチレンオキシ結合またはオキシメチレン結合を示
し、ｍ，ｎはそれぞれ０，１，２を示し、両方が同時に
は０でないものとする。ただし、ｎが０の時はＸおよび
Ｙのいずれか少なくとも一方は単結合を示す。〕で表さ
れる２−アルキル−６−置換−１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタレン誘導体にあり、上記化合物の製造方法
及び上記化合物を１種以上含有する液晶組成物を包含す
る。

【０００５】本発明に係る前記一般式（Ｉ）で表される
化合物において、Ｒ¹およびＲ²は同一でも異なっても
よく、それぞれ炭素数１〜１４のアルキル基を示す。該
アルキル基は直鎖または分枝のいずれであってもよく、
具体的には、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テト
ラデシル等の直鎖状アルキル基ならびにイソプロピル、
イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソ
ペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、イソヘ
キシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、５
−メチルヘキシル、２，３，５−トリメチルヘキシル、
２，７，８−トリメチルデシル、４−エチル−５−メチ
ルノニル等の分枝状のアルキル基を挙げることができ
る。Ｒ¹は上記のほか、（１）置換されてもよい炭素数
１〜１４のアルコキシ基もしくはアシルオキシ基、
（２）ハロゲン原子または（３）シアノ基を示す。Ｒ¹
についてはなかでも直鎖状で炭素数が３〜８のアルキル
基、例えばプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチルが好ましい。一方、Ｒ²についてはＲ
¹よりも炭素数が少ない直鎖状の低級アルキル基、例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル基などのＣ_1-6ア
ルキル基などが好ましい。Ｘ，Ｙで示される骨格内結合
についてはそれぞれ、単結合、（チオ）エステル結合、
メチレンオキシ結合またはオキシメチレン結合が含まれ
るが、なかでも単結合、カルボン酸エステル結合が好ま
しい。この場合のカルボン酸エステル結合についても上
述のように順エステル結合と逆エステル結合があるがい
ずれでもよい。さらに、

【化１７】で示される環として、

【化１８】等が挙げられるが、好ましくは、

【化１９】等を挙げることができる。またベンゼン環の場合、置換
基として、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、ヨウ
素原子など）、シアノ基等が置換していてもよく、好ま
しいハロゲン原子として特にフッ素原子が挙げられる。
また、

【化２０】は同一でも異なっていてもよい。ｍとしては、１または
２が好ましく、ｎとしては０または１が好ましい。特に
ｍが１でｎが０の場合が好ましい。

【０００６】上記好ましい化合物は次の一般式（Ｉ′）
で表される。

【化２１】〔式中、Ｒ¹′は直鎖状で炭素数３〜８のアルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子またはシアノ基を示し、Ｒ
²′は炭素数１〜４のアルキル基を示し、

【化２２】を示し、Ｘ′がカルボン酸エステル結合またはメチレン
オキシ結合を示す〕

【０００７】本発明の化合物は、物理的化学的安定性が
高く、安定なネマチック相を示すとともに屈折率異方性
（Δｎ）が小さいという特徴を有する。したがって、Ｔ
ＦＴ駆動の液晶フラットパネルディスプレイ等の液晶組
成物を構築するにあたって、本発明の化合物は有用な一
成分として用いることができる。

【０００８】本発明の化合物は単独で液晶化合物として
用いることができるし、さらには他の液晶混合物に添加
することによって、他の液晶混合物の液晶活性を増強す
ることができる。本発明の液晶化合物は、従来公知の液
晶化合物、例えば、エステル系、エーテル系、カルボニ
ル系、ビフェニル系、フェニルシクロヘキサン系、複素
環系等の液晶化合物との相溶性に優れているため、これ
らの液晶化合物に添加配合することにより、優れた特性
を示す液晶組成物を構築することができる。

【０００９】本発明の化合物を添加しうる液晶混合物と
しては、例えば「 Flussige Krislalle in Taballen 」
Ｉ＆II ＶＥＢ Verlag. Leipzig や「液晶デバイスハ
ンドブック」（日本学術振興会第１４２委員会編、日刊
工業新聞社）または「フルカラー液晶表示技術」（トリ
ケップス出版部編、株式会社トリケップス）等に述べら
れているネマチック液晶、また市販のネマチック液晶化
合物などが挙げられる。その場合の本発明の化合物の添
加量は、通常０．５％〜５０％程度、好ましくは５％〜
２０％程度である。本発明の化合物を添加しうる液晶混
合物として、例えばＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅなる組成を持っ
た混合物を挙げることができる。また、市販の混合液晶
ＺＬＩ−１５６５（メルク社製）等も挙げられる。〔液晶混合物Ａ〕

【化２３】〔液晶混合物Ｂ〕

【化２４】〔液晶混合物Ｃ〕

【化２５】〔液晶混合物Ｄ〕

【化２６】〔液晶混合物Ｅ〕

【化２７】

【００１０】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物の製造法を代表的な例について説明する。本発明
は、これらの方法によって限定されるものではない。製造例

【化２８】中間体（３）は例えば上記の合成経路で容易に製造され
る。すなわち、市販の６−メトキシ−１−テトラロンに
塩基存在下適当なアルキルハライドを作用させて、カル
ボニル基のα位活性メチレンにアルキル基を導入して化
合物（１）を得る。塩基としてはリチウムジイソプロピ
ルアミド（ＬＤＡ）、ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬ
ｉ）、水素化ナトリウム（ＮａＨ）等の強塩基を用い、
反応溶媒としては反応を阻害しないものなら何でもよ
く、例えばエーテル系溶媒（ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン等）、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＨＭＰＡ等の溶
媒が好ましい。反応温度は−７８℃から室温位まで適宜
選択して使用されるが、−２０から０℃位が好ましい。
反応時間は、通常５分〜７２時間、好ましくは１０分〜
２４時間、より好ましくは１０分〜２時間である。

【００１１】以上のようにして製造された中間体（１）
を還元反応（例えば水素化リチウムアルミニウム−塩化
アルミニウムによる還元、接触還元、ウォルフキッシュ
ナー還元、クレメンゼン還元等）に付し、カルボニル基
をメチレン基に変換して目的とする２，６−ジ−置換テ
トラリン系化合物（２）に誘導する。

【００１２】ついで、該化合物（２）を常法の脱メチル
化反応（例えば、ＨＢｒ−ＡｃＯＨ中での加熱、ＤＭＦ
中ＮａＳＣＨ₃存在下での加熱、有機溶媒中アルキルメ
ルカプタン−ルイス酸存在下での加熱等）に付し、フェ
ノール性化合物（３）に誘導する。

【００１３】このようにして合成されたフェノール性化
合物（３）とアルコール成分化合物またはその活性誘導
体（例えば、有機スルホン酸エステル誘導体、ハロゲン
誘導体）を適当な縮合剤存在下縮合させることにより目
的とする本発明の化合物（Ｉ）を製造することができ
る。縮合剤としては、アゾジカルボン酸ジエチルエステ
ル（ＤＥＡＤ）とトリフェニルホスフィン（ＰＰ
ｈ₃）、炭酸カリウムや水素化ナトリウム等の無機塩基
や有機強塩基が挙げられる。反応溶媒としては反応を阻
害しないものであれば、何れでもよく、また使用しなく
てもよい場合もある。アルコール成分化合物（その活性
誘導体）の代表例としては、ｐ−置換ベンジルアルコー
ル（ｐ−置換ベンジル有機スルホネート、ｐ−置換ベン
ジルハライド）が挙げられる。具体的には、ｐ−置換ベ
ンジルアルコールとしてはｐ−シアノベンジルアルコー
ル、ｐ−アルコキシベンジルアルコール（例ｐ−メトキ
シ、ｐ−エトキシ、ｐ−プロポキシ、ｐ−ブトキシ、ｐ
−ペンチルオキシ、ｐ−ヘキシルオキシ等ベンジルアル
コール）、ｐ−アルキルベンジルアルコール〔例（ｐ−
メチル、ｐ−エチル、ｐ−プロピル、ｐ−ブチル、ｐ−
ペンチル、ｐ−ヘキシル等）ベンジルアルコール〕、ｐ
−フルオロベンジルアルコール、ｐ−クロロベンジルア
ルコール、ｐ−ブロモベンジルアルコール、ｐ−ヨード
ベンジルアルコールが挙げられる。具体的には、反応溶
媒としては炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、エーテ
ル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等）、酢酸エチル、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳ
Ｏ）、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）等が
挙げられる。反応温度は通常−７８℃〜１５０℃の範囲
で、適宜選択されるが０℃〜８０℃位が好ましい。反応
時間は、通常５分〜７２時間、好ましくは１０分〜２４
時間、より好ましくは１０分〜２時間である。

【００１４】また、フェノール性化合物（３）とカルボ
ン酸成分化合物またはその活性誘導体（例えば酸ハロゲ
ン化物等）を適当な溶媒中で、かつ適当な縮合剤（カル
ボン酸の場合はプロトン酸、活性誘導体としてカルボン
酸ハロゲン化物の場合は塩基）の存在下で縮合反応に付
すことにより目的とする本発明の化合物（Ｉ）を製造す
ることができる。カルボン酸成分化合物（その活性誘導
体）の代表例としてはｐ−置換安息香酸（ｐ−置換安息
香酸ハライド）が挙げられる。具体的には、ｐ−置換安
息香酸としてはｐ−シアノ安息香酸、ｐ−アルコキシ安
息香酸、ｐ−アルキル安息香酸、ｐ−フルオロ安息香
酸、ｐ−クロロ安息香酸、ｐ−ブロモ安息香酸、ｐ−ヨ
ード安息香酸が挙げられる。プロトン酸としては、例え
ば硫酸、塩酸、過塩素酸等の無機酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸、トリフルオロメタンスル
ホン酸、メタンスルホン酸等の有機スルホン酸、あるい
はアンバーリスト等の強酸性イオン交換樹脂を用いるこ
とができる。また、有機溶媒としては、例えば炭化水素
類（ヘキサン、ベンゼン、トルエン等）、ハロゲン炭化
水素類（クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素、
１，２−ジクロルエタン等）、エーテル類（ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、酢酸エ
チル、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等を用い
ることができる。

【００１５】カルボン酸とフェノール性化合物（３）と
の縮合反応に用いられる縮合剤としては公知の縮合剤、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド（Ｄ
ＣＣ）、１−メチル−２−ハロピリジニウムアイオダイ
ドで代表される向山試薬、アゾジカルボン酸のジエチル
エステル（ＤＥＡＤ）とトリフェニルフォスフィン（Ｐ
ｈ₃Ｐ）との組合わせ（いわゆる光延試薬）、あるいは
トリフェニルフォスフィンジブロミド等の活性化試薬が
あり、これらを用いてカルボン酸とフェノール性化合物
との反応を進行させることもできる。

【００１６】これらの方法は、例えばジャーナル・オル
ガニック・ケミストリー，２７，４６７５（１９６
２）：テトラヘドロン・レターズ，１９７８，４４７
５：ケミストリー・レターズ，１９７５，１０４５：ケ
ミストリー・レターズ，１９７６，１３：プレティン・
ケミカル・ソサイアティ・ジャパン，５０，１８６３
（１９７７），プレティン・ケミカル・ソサイアティ・
ジャパン，４０，２３８０（１９６７）：シンセティッ
ク・コミニュケーション，１６，１４２３（１９８
６）：シンセティック・コミニュケーション，１６，６
５９（１９８６）に記載されている。

【００１７】また、フェノール性化合物（３）との縮合
にカルボン酸の活性誘導体としてカルボン酸ハロゲン化
物を用いる場合の塩基としては炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム等の無機塩基やピリジン、トリエチルアミン等の
有機塩基が適宜使用される。反応溶媒としては反応を阻
害しないものであれば何れでもよく、また使用しなくて
もよい。具体的には、反応溶媒としては炭化水素類、ハ
ロゲン化炭化水素類、エーテル類（ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、酢酸エチル、ア
セトニトリル、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメ
チルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ヘキサメチルリン酸ト
リアミド（ＨＭＰＡ）等が挙げられる。反応温度は通常
−７８℃〜１５０℃位の範囲で、適宜選択されるが０℃
〜８０℃位が好ましい。反応時間は、通常５分〜７２時
間、好ましくは１０分〜２４時間、より好ましくは１０
分〜２時間である。

【００１８】上述の方法により生成した目的物（Ｉ）
は、通常用いられている分離精製手段、例えば抽出、転
溶、カラムクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィ
ー、再結晶などの手段を用いて反応液から分離精製する
ことができる。

【００１９】

【実施例】以下本発明を実施例により説明するがこれに
限定されない。参考例１

【化２９】ＬＤＡ（リチウムジイソプロピルアミド）０．１１モル
のテトラヒドロフラン溶液１００ｍｌを氷冷し、６−メ
トキシ−１−テトラロン１７．６ｇ（０．１０モル）を
加えた。２０分攪拌した後、クロチルブロマイド６７．
５ｇ（０．５０モル）のＨＭＰＡ（ヘキサメチルリン酸
トリアミド）溶液６０ｍｌを滴下した。滴下終了後、室
温に戻して２時間攪拌した。反応液を水にあけ、エーテ
ルで抽出し、エーテル層を濃縮後、残留物とシリカゲル
クロマトグラフィー精製（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキ
サン＝５／９５）して、６−メトキシ−２−ブテニル−
１−テトラロン１１．８ｇを得た。乾燥エーテル１５０
ｍｌに氷冷下、無水塩化アルミニウム１６．０ｇ（０．
１２モル）を溶解し、水素化リチウムアルミニウムハイ
ドライド４．５６ｇ（０．１２モル）を加えて１０分間
攪拌した。上で得られたケトン６．９０ｇ（０．０３モ
ル）を静かに加え、室温に戻して３０分間攪拌後、反応
液を注意深く希塩酸にあけ分液した。エーテル層を濃縮
後、残留物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶
媒：酢酸エチル／ヘキサン＝２／９８）にて精製し、６
−ブテニル−２−メトキシ−５，６，７，８−テトラヒ
ドロナフタレン６．６０ｇを得た。得られたテトラヒド
ロナフタレン６．４０ｇ（０．０２９６モル）をメタノ
ール６０ｍｌに溶解し、５％パラジウムカーボン０．５
ｇを加えて、常温常圧で接触水素還元した。触媒をろ去
し、ろ液を濃縮して、６−ブチル−２−メトキシ−５，
６，７，８−テトラヒドロナフタレン６．５７ｇを得
た。得られたメトキシ体６．５０ｇ（０．０２９８モ
ル）を酢酸１２０ｍｌに溶解し、４７％臭化水素酸２０
ｍｌを加えて１晩加熱還流した。反応液を濃縮し、残留
物を水にあけ、エーテルで抽出した。エーテル層を濃縮
し、よく乾燥して６−ブチル−２−ヒドロキシ−５，
６，７，８−テトラヒドロナフタレン５．９０ｇを得
た。得られたヒドロキシ体０．５ｇ（２．４５ミリモ
ル）とｎ−アミルブロミド１．８５ｇ（１２．３ミリモ
ル）をジメチルスルホキシド１５ｍｌに加え、６０％水
素化ナトリウム０．１２ｇ（２．９４ミリモル）を少し
ずつ加え、７０℃で３０分間攪拌した。反応液を水にあ
けエーテルで抽出し、エーテル層を濃縮後、残留物をシ
リカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／
ヘキサン＝２／９８）にて精製し目的物０．２２ｇ（３
２．８％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ：６．９３（ｄ，１Ｈ），６．６５（ｄｄ，１Ｈ），
６．５９（ｂｒｓ，１Ｈ），３．８８（ｔ，２Ｈ），
２．８４−２．６３（ｍ，２Ｈ），２．４７−２．２３
（ｍ，１Ｈ），１．９６−０．７９（ｍ，２２Ｈ）

【００２０】実施例１

【化３０】参考例１で得られたヒドロキシ体０．５ｇ（２．４５ミ
リモル）をジクロロメタン１５ｍｌ中に溶解し、トリエ
チルアミン１．２４ｇ（１２．３ミリモル）を加え、ｐ
−フルオロベンゾイルクロライド０．４７ｇ（２．９４
ミリモル）を少量ずつ添加し、室温で１時間攪拌した。
反応液に少量の希塩酸を加え、ジクロロメタンで抽出
し、有機層を濃縮後、残留物をシリカゲルクロマトグラ
フィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１０／９
０）で精製し、目的物０．６３ｇ（７８．８％）を得
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ：８．２０（ｍ，１Ｈ），７．２７−７．０４（ｍ，
２Ｈ），６．９１（ｍ，１Ｈ），２．９３−２．６２
（ｍ，２Ｈ），２．５６−２．２７（ｍ，１Ｈ），２．
０１−１．０８（ｍ，１３Ｈ），１．０１−０．７０
（ｍ，３Ｈ）

【００２１】実施例２

【化３１】ｐ−（ｎ−ブトキシ）−安息香酸０．８ｇ（４．１２ミ
リモル）にチオニルクロライド３ｍｌを加え攪拌しつつ
８０℃で２時間加熱還流した。反応終了後トルエンを加
え減圧濃縮した。テトラヒドロフラン１５ｍｌに参考例
１で得られたヒドロキシ体０．５ｇ（２．４５ミリモ
ル）、トリエチルアミン１．２４ｇ（１２．３ミリモ
ル）を加え、上で得られた酸クロライドを少しずつ滴下
した。滴下後、８０℃で２時間攪拌し、反応液を濃縮
し、残留物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶
媒：クロロホルム）精製し、目的物０．５２ｇ（５５．
８％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ：８．１３（ｄ，２Ｈ），７．０８（ｄ，１Ｈ），
７．０３−６．８６（ｍ，４Ｈ），４．０３（ｔ，２
Ｈ），２．９４−２．６７（ｍ，２Ｈ），２．５４−
２．２７（ｍ，１Ｈ），１．９８−１．１４（ｍ，１４
Ｈ），１．１２−０．８３（ｍ，６Ｈ）

【００２２】実施例３

【化３２】ｔｒａｎｓ−４−ｎ−シクロヘキサンカルボン酸０．６
８ｇ（３．６９ミリモル）にチオニルクロライド３ｍｌ
を加え攪拌しつつ８０℃で２時間加熱還流した。反応終
了後、トルエンを加え減圧濃縮した。テトラヒドロフラ
ン１５ｍｌに参考例１で得られたヒドロキシ体０．５ｇ
（２．４５ミリモル）、トリエチルアミン１．２４ｇ
（１２．３ミリモル）を加え、上で得られた酸クロライ
ドを少しずつ滴下した。滴下後、８０℃で２時間攪拌
し、反応終了後沈殿物をろ別し、ろ液を濃縮、残留物を
シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホル
ム）精製し、目的物０．５３ｇ（５８．４％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ：７．０２（ｄ，１Ｈ），６．７６（ｍ，２Ｈ），
２．８８−２．６３（ｍ，３Ｈ），２．５２−２．２７
（ｍ，２Ｈ），２．１８−２．０３（ｍ，２Ｈ），１．
９８−０．７２（ｍ，２８Ｈ）

【００２３】実施例４

【化３３】ＴＨＦ２０ｍｌに参考例１で得られたヒドロキシ体０．
５ｇ（２．４５ミリモル）、トリエチルアミン１．２４
ｇ（１２．３ミリモル）を加え、ｐ−シアノベンゾイル
クロライド０．６１ｇを少しずつ添加し、８０℃で１．
５時間攪拌しつつ加熱還流した。反応液から沈殿物をろ
別し、ろ液に少量の希塩酸を加えジクロロメタンで抽出
し、有機層を濃縮、残留物をシリカゲルクロマトグラフ
ィー（展開溶媒：クロロホルム）精製し、ヘキサンから
再結晶を行い、目的物０．５ｇ（６１．２％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ：８．２９（ｄ，２Ｈ），７．８２（ｄ，２Ｈ），
７．１２（ｄ，１Ｈ），６．９３（ｍ，２Ｈ），２．９
５−２．７９（ｍ，３Ｈ），２．４８−２．３１（ｍ，
１Ｈ），２．０３−１．２２（ｍ，９Ｈ），０．９８−
０．８７（ｍ，３Ｈ）

【００２４】実施例５

【化３４】ジメチルスルホキシド２０ｍｌに参考例１で得られたヒ
ドロキシ体０．５ｇ（２．４５ミリモル）、α−ブロモ
−ｐ−トルニトリル２．４ｇ（１２．３ミリモル）を溶
解し、６０％水素化ナトリウム０．１２ｇ（２．９４ミ
リモル）を少しずつ添加し、７０℃で１．５時間攪拌し
た。反応液を濃縮し、残留物をシリカゲルクロマトグラ
フィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝２５／７
５）精製し目的物０．２３ｇ（２９．４％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ：７．６７（ｄ，２Ｈ），７．５４（ｄ，２Ｈ），
６．９８（ｄ，１Ｈ），６．７０（ｍ，２Ｈ），５．０
８（ｓ，２Ｈ），２．８９−２．５４（ｍ，３Ｈ），
２．５１−２．２２（ｍ，１Ｈ），２．０９−０．７２
（ｍ，１２Ｈ）

【００２５】実施例６

【化３５】参考例１より得られたヒドロキシ体０．５ｇ（２．４５
ミリモル）、ｎ−ブトキシベンジルアルコール２．２１
ｇ（１２．３ミリモル）、トリフェニルホスフィン０．
９６ｇ（３．６８ミリモル）をジクロロメタン２０ｍｌ
に溶解し、攪拌しながらアゾジカルボン酸ジエチル０．
６４ｇ（３．６８ミリモル）を滴下し、室温で一昼夜攪
拌した。反応液を濃縮し、残留物をシリカゲルクロマト
グラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１０／
９０）で精製し、目的物０．２６ｇ（２９．０％）を得
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ：７．３３（ｄ，２Ｈ），６．９６（ｄ，１Ｈ），
６．８８（ｄ，２Ｈ），６．７３（ｍ，２Ｈ），４．９
４（ｓ，２Ｈ），３．９７（ｔ，２Ｈ），２．８６−
２．６３（ｍ，２Ｈ），２．４７−２．２２（ｍ，１
Ｈ），１．９７−１．１３（ｍ，１４Ｈ），１．０８−
０．７８（ｍ，６Ｈ）

【００２６】物性測定上記参考例及び実施例で得られた化合物の相転移温度お
よび相の判定は、偏光顕微鏡による目視観察と示差走査
熱量計（ＤＳＣ）を併用して行った。また、Δｎおよび
Δεについては文献法に準じて測定した。得られた結果
を表１に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【発明の効果】本発明の化合物である２−アルキル−６
−置換−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン誘導
体は新規な化合物であり、液晶フラットパネルディスプ
レイ等に使用される液晶組成物を調製するにあたり有用
な一成分である。すなわち、この化合物は物理的化学的
に安定で、好ましい液晶相（ネマチック液晶相）を安定
に示し、また他の多くの液晶化合物、例えばエステル
系、エーテル系、カルボニル系、ビフェニル系、フェニ
ルシクロヘキサン系、複素環系等の液晶化合物との相溶
性が良好で、これらの化合物やその液晶組成物に添加し
てＮ−Ｉ点を上昇させたり、他の物性を改良することが
できる。このように液晶フラットパネルディスプレイ等
に使用される液晶組成物を構築するにあたって、本発明
は一成分として有用な化合物を提供するものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 67/08 69/75 Ａ 9279−4ＨＺ 9279−4Ｈ 69/92 69/94 253/30 255/50 255/54 255/55 327/26 7106−4ＨＣ０７Ｄ 239/36 8615−4ＣＣ０９Ｋ 19/32 9279−4Ｈ 19/34 9279−4Ｈ (72)発明者山下敏郎茨城県つくば市春日１丁目７番地の９武田春日ハイツ1004号 (72)発明者内海夕香茨城県日立市大みか町７丁目１番１号株式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者寺尾弘茨城県日立市大みか町７丁目１番１号株式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者近藤克己茨城県日立市大みか町７丁目１番１号株式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者大原周一茨城県日立市大みか町７丁目１番１号株式会社日立製作所日立研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）、【化１】〔式中、Ｒ¹は（１）置換されてもよい炭素数１〜１４
のアルキル基、アルコキシ基もしくはアシルオキシ基、
（２）ハロゲン原子または（３）シアノ基を示し、Ｒ²
は置換されてもよい炭素数１〜１４のアルキル基を示
し、【化２】は、互いに同じでも異なってもよく、それぞれ置換され
てもよい【化３】を示し、Ｘ、Ｙはそれぞれ単結合、（チオ）エステル結
合、メチレンオキシ結合またはオキシメチレン結合を示
し、ｍ，ｎはそれぞれ０，１，２を示し、両方が同時に
は０でないものとする。ただし、ｎが０の時はＸおよび
Ｙのいずれか少なくとも一方は単結合を示す。〕で表わ
される２−アルキル−６−置換−１，２，３，４−テト
ラヒドロナフタレン誘導体。
【請求項２】一般式（Ｉ）中、Ｒ¹が直鎖状で炭素数
が３〜８のアルキル基であり、Ｒ²がＲ¹よりも炭素数
の少ない直鎖状アルキル基であり、【化４】であり、Ｘ、Ｙがそれぞれカルボン酸エステル結合また
はメチレンオキシ結合である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】【化５】がハロゲン原子またはシアノ基で置換されている請求項
２に記載の化合物。
【請求項４】ハロゲン原子がフッ素原子である請求項
３に記載の化合物。
【請求項５】下記一般式（II) 、【化６】〔式中、Ｒ¹，Ｘ，ｍ，ｎ及び【化７】は請求項１記載と同意義を有する〕で表される骨格成分
としてのアルコール成分化合物またはその活性誘導体と
下記一般式（III) 【化８】〔Ｒ²は請求項１記載と同意義を有する〕で表されるフ
ェノール性化合物を縮合反応に付すことを特徴とする請
求項１記載の化合物の製造方法。
【請求項６】下記一般式（IV) 、【化９】〔式中、Ｒ¹，Ｘ，ｍ，ｎ及び【化１０】は請求項１記載と同意義を有する〕で表される骨格成分
としてのカルボン酸化合物またはその活性誘導体、と下
記一般式（Ｖ）【化１１】〔Ｒ²は請求項１記載と同意義を有する〕で表されるフ
ェノール性化合物を縮合反応に付すことを特徴とする請
求項１記載の化合物の製造方法。
【請求項７】請求項１に記載の化合物の少なくとも１
種を含有してなることを特徴とする液晶組成物。