JPH07126501A - ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐衝撃性および溶融流動性（成形性）の両方
に優れたポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物を提
供する。 【構成】 本発明は、特定の樹脂組成物とポリブチレン
テレフタレートとを溶融混練して得られるポリブチレン
テレフタレート系樹脂組成物である。その特定の樹脂組
成物とは、ポリブチレンテレフタレートの重縮合反応
を、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと水添された共
役ジエン重合体ブロックとからなる末端水酸基含有ブロ
ック共重合体の存在下に行って得られた樹脂組成物であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリブチレンテレフタ
レート系樹脂と特定の変性ブロック共重合体とを主成分
とするポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物に関す
るものである。該ポリブチレンテレフタレート系樹脂組
成物は耐衝撃性および溶融流動性（成形性）に優れ、電
気・電子部品、自動車用部品などの素材として有用であ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート系樹脂はそ
の優れた成形加工性、耐熱性、耐薬品性、強伸度等の諸
性質を活かして電気・電子部品、自動車用部品などの幅
広い分野で使用されている。しかしながら、ポリブチレ
ンテレフタレート系樹脂は衝撃強度が低いという欠点が
あり、この改良が望まれている。ポリブチレンテレフタ
レート系樹脂の耐衝撃性の改良方法として、ポリブチレ
ンテレフタレート系樹脂にエラストマーを混合すること
が提案されている（例えば、特公昭４６−５２２４号公
報、特公昭４６−５２２５号公報、特公昭４６−５２２
７号公報、特公昭４６−３２８６６号公報など参照）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】異種の重合体を混合し
て樹脂組成物とする場合、一般に、相溶性の良いものの
組合せは極めて少ない。上記のポリブチレンテレフタレ
ート系樹脂にエラストマーを混合した樹脂組成物におい
ても、多くの場合、相溶性の悪さに起因する不均一性、
相間剥離等の問題が生じ、ポリブチレンテレフタレート
系樹脂の耐衝撃性の改良にはあまり効果がないのが実情
である。本発明の目的は、ポリブチレンテレフタレート
系樹脂で不足している耐衝撃性が大幅に改善され、かつ
溶融流動性（成形性）、伸度等のポリブチレンテレフタ
レート系樹脂本来の優れた性能が高水準で保持されてい
るポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物を提供する
ことである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。す
なわち本発明は、（１）ポリブチレンテレフタレート系
樹脂の重縮合反応を、ビニル芳香族化合物単位を主体と
するモノマー単位からなる重合体ブロックＡと共役ジエ
ン単位を主体とするモノマー単位からなり、かつ水添さ
れている重合体ブロックＢとからなり、末端に水酸基を
有する変性ブロック共重合体の存在下に行うことにより
得られた樹脂組成物および（２）ポリブチレンテレフタ
レート系樹脂を溶融条件下に混合することにより得られ
ることを特徴とするポリブチレンテレフタレート系樹脂
組成物である。

【０００５】本発明において、ポリブチレンテレフタレ
ート系樹脂（以後「ＰＢＴ系樹脂」という）とは、テレ
フタル酸またはそのエステル形成性誘導体（メチルエス
テル、エチルエステルなどの低級アルキルエステルな
ど）から主としてなる酸成分と、１，４−ブタンジオー
ルから主としてなるジオール成分とを反応させて得られ
るポリエステルを意味し、その代表例としてポリブチレ
ンテレフタレート（以後「ＰＢＴ」という）が挙げられ
る。

【０００６】ＰＢＴ系樹脂を製造するための酸成分は、
テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体のみから
なっていてもよいが、必要に応じて、少量（通常２０モ
ル％以下）の他の酸成分を含んでいてもよい。そのよう
な併用し得る酸成分の例としては、イソフタル酸、フタ
ル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフ
タレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）
メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸などの芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族
ジカルボン酸；１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカ
ルボン酸；これらのジカルボン酸のエステル形成性誘導
体（メチルエステル、エチルエステル等の低級アルキル
エステルなど）などが挙げられる。これらの併用し得る
酸成分は１種のみでもよく、２種以上でもよい。

【０００７】また、ＰＢＴ系樹脂を製造するためのジオ
ール成分は、１，４−ブタンジオールのみからなってい
てもよいが、必要に応じて、少量（通常２０モル％以
下）の他のジオール成分を含んでいてもよい。そのよう
な併用し得るジオール成分の例としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−
ペンタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、シク
ロヘキサンジオールなどの炭素数２〜１０の脂肪族ジオ
ール；ジエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコールなどの分子量６０００以下のポリアルキレン
グリコールなどを挙げることができる。これらの併用し
得るジオール成分は１種のみでもよく、２種以上でもよ
い。

【０００８】さらに、ＰＢＴ系樹脂はその特性に大きな
悪影響を受けないかぎり、例えばグリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット
酸、ピロメリット酸などの三官能以上のモノマー成分を
少量含んでいてもよい。

【０００９】本発明において使用する変性ブロック共重
合体は、ビニル芳香族化合物単位を主体とするモノマー
単位からなる重合体ブロックＡと、共役ジエン単位を主
体とするモノマー単位からなり、かつ少なくとも部分的
に水添されている重合体ブロックＢとからなり、しかも
分子主鎖末端に水酸基を有する。変性ブロック共重合体
は、その分子中に、重合体ブロックＡと重合体ブロック
Ｂとをそれぞれ少なくとも１個含有するが、重合体ブロ
ックＡを２個以上含有していることが好ましい。

【００１０】ビニル芳香族化合物単位は、水添前のブロ
ック共重合体の重量に基づいて１０〜９０重量％の割合
で含有されていることが好ましい。ビニル芳香族化合物
単位の割合が、水添前のブロック共重合体の重量に基づ
いて１０重量％以上である場合には本発明のＰＢＴ系樹
脂組成物の耐熱性が良好であり、一方、９０重量％以下
である場合には該組成物の耐衝撃性が特に良好である。
変性ブロック共重合体におけるビニル芳香族化合物単位
の割合を、水添前のブロック共重合体の重量基準で２０
〜７０重量％にするのが特に好ましい。

【００１１】また、変性ブロック共重合体の重合体ブロ
ックＢにおける不飽和度は、１０％以下であることが好
ましい。重合体ブロックＢが不飽和度１０％以下に水添
されている場合には、ＰＢＴ系樹脂組成物およびそれか
ら得られる成形体において粘着性の発現を防止すること
ができるので、ＰＢＴ系樹脂組成物および成形体の取扱
い上、好都合である。

【００１２】変性ブロック共重合体としては、例えば、
次の各式で示されるものが挙げられる。 （Ｘ−Ｙ）_k−ＯＨ （Ｙ−Ｘ）_l−ＯＨ Ｘ−（Ｙ−Ｚ）_m−ＯＨ Ｙ−（Ｘ−Ｙ）_n−ＯＨ （各式中、ＸおよびＺはそれぞれ重合体ブロックＡを表
し、Ｙは重合体ブロックＢを表し、ｋ、ｌ、ｍおよびｎ
はそれぞれ１以上の整数を表し、ＯＨは水酸基を表
す。）変性ブロック共重合体における重合体ブロックＡ
と重合体ブロックＢとの反復数ｋ、ｌ、ｍおよびｎは、
通常、それぞれ１〜５の範囲内であることが好ましい。

【００１３】変性ブロック共重合体として特に好ましい
のは、式Ｘ−Ｙ−Ｚ−ＯＨ（式中、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＯ
Ｈは前記定義のとおりである。）で示される変性トリブ
ロック共重合体である。この変性トリブロック共重合体
を使用した場合には、本発明のＰＢＴ系樹脂組成物は特
に優れた耐衝撃性を発揮する。

【００１４】重合体ブロックＡ中のビニル芳香族化合物
単位を与えるビニル芳香族化合物としては、スチレン；
αーメチルスチレン；ｏ−、ｍ−、またはｐ−メチルス
チレン；２，４−ジメチルスチレン；ビニルナフタレ
ン；ビニルアントラセンなどを挙げることができ、その
中でもスチレンおよび／またはα−メチルスチレンが好
ましい。重合体ブロックＡは１種類のビニル芳香族化合
物単位のみから構成されていても、２種類以上のビニル
芳香族化合物単位から構成されていてもよい。

【００１５】また、重合体ブロックＢ中の共役ジエン化
合物単位を与える共役ジエン化合物としては、イソプレ
ン、１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−
ブタジエン、１,３−ペンタジエン、１,３−ヘキサジエ
ンなどが挙げられ、この中でも、１，３−ブタジエンお
よび／またはイソプレンが好ましい。重合体ブロックＢ
は１種類の共役ジエン化合物単位のみから構成されてい
ても、２種類以上の共役ジエン化合物単位から構成され
ていてもよい。重合体ブロックＢが２種類以上の共役ジ
エン化合物単位（例えば、ブタジエン単位とイソプレン
単位）から構成されている場合には、各単位の配置はラ
ンダム状、ブロック状、テーパーブロック状のいずれの
形態になっていてもよい。

【００１６】変性ブロック共重合体の水酸基は重合体ブ
ロックＡの末端および重合体ブロックＢの末端のいずれ
に位置していてもよいが、ハードブロックである重合体
ブロックＡの末端に位置していることが好ましい。変性
ブロック共重合体の末端水酸基の含有量は、平均して、
１分子当たり０．５個以上であることが好ましく、０．
７〜２個の範囲内であることがより好ましい。末端水酸
基を全く含有していないブロック共重合体をＰＢＴ系樹
脂の重合反応系に存在させても、得られる樹脂組成物中
に分散する該ブロック共重合体の粒子径が大きく、その
結果、耐衝撃性の良好なＰＢＴ系樹脂組成物が得られな
い。

【００１７】重合体ブロックＡの数平均分子量は５００
０〜５００００の範囲にあるのが好ましい。重合体ブロ
ックＢの数平均分子量は１００００〜１０００００の範
囲にあるのが好ましい。さらに、変性ブロック共重合体
の数平均分子量は、１５０００〜１５００００の範囲に
あるのが好ましい。なお、使用する変性ブロック共重合
体は１種類のみであってもよく、２種類以上であっても
よい。

【００１８】本発明のＰＢＴ系樹脂組成物は、（１）Ｐ
ＢＴ系樹脂の重縮合反応を、ビニル芳香族化合物単位を
主体とするモノマー単位からなる重合体ブロックＡと共
役ジエン単位を主体とするモノマー単位からなり、かつ
水添されている重合体ブロックＢとからなり、末端に水
酸基を有する変性ブロック共重合体の存在下に行うこと
により得られた樹脂組成物（以後「前駆樹脂組成物」と
いう）と（２）ＰＢＴ系樹脂とを溶融条件下に混合する
ことによって製造される。該前駆樹脂組成物は、ＰＢＴ
系樹脂が得られる重縮合反応を、該反応系において変性
ブロック共重合体が混練されるような条件で行うことに
よって製造される。すなわち前駆樹脂組成物は、変性ブ
ロック共重合体を添加する以外は、通常のＰＢＴ系樹脂
の合成におけると同様の任意の方法で製造される。採用
し得るＰＢＴ系樹脂の合成方法の代表例としては、ジカ
ルボン酸成分がテレフタル酸のようなジカルボン酸の場
合はグリコールとのエステル化反応を行い、またテレフ
タル酸ジメチルのようなジカルボン酸エステルの場合は
グリコールとのエステル交換反応を行い、該エステル化
反応またはエステル交換反応により得られた生成物を、
次に高温、減圧下で重縮合反応に供する方法が挙げられ
る。ここで、変性ブロック共重合体は、ＰＢＴ系樹脂を
製造するための重縮合反応が完了するまでの時期に添加
される。変性ブロック共重合体の添加時期は、該ＰＢＴ
系樹脂の重縮合反応が完了するまでの時期であれば、特
に制限されることなく、例えば、エステル化反応前、エ
ステル化反応中、エステル交換反応前、エステル交換反
応中、重縮合反応前、重縮合反応中等の任意の時期でよ
い。該前駆樹脂組成物の製造においては、ＰＢＴ系樹脂
の合成反応系に添加する変性ブロック共重合体の量を、
該変性ブロック共重合体を添加しない場合におけるＰＢ
Ｔ系樹脂の理論生成量との相対値（ＰＢＴ系樹脂の理論
生成量／変性ブロック共重合体の添加量の重量比）にお
いて、９６／４〜４０／６０の範囲内とすることが好ま
しく、９５／５〜６０／４０の範囲内とすることがより
好ましい。変性ブロック共重合体の添加量が多すぎる
と、得られるＰＢＴ系樹脂組成物はＰＢＴ系樹脂が本来
有する耐熱性、成形性、強伸度等の優れた諸性能を喪失
することがあり、逆に少なすぎると、耐衝撃性の改善が
不十分となることがある。

【００１９】上記の前駆樹脂組成物は、その製造法に由
来して、主としてＰＢＴ系樹脂よりなるマトリックス樹
脂中に、主として変性ブロック共重合体よりなる微小粒
子が分散して存在している構成を有する。主として変性
ブロック共重合体よりなる粒子の平均粒子径は、通常
１．０μｍ以下であり、耐衝撃性に特に優れたＰＢＴ系
樹脂組成物が得られることから、０．０１〜０．７μｍ
の範囲内であることが好ましい。なお前駆樹脂組成物
は、使用した変性ブロック共重合体の一部がＰＢＴ系樹
脂の合成反応系で反応した結果生成したと推定される、
変性ブロック共重合体とＰＢＴ系樹脂との共重合体を少
量含有している。

【００２０】前駆樹脂組成物は、変性ブロック共重合体
存在下におけるＰＢＴ系樹脂の重合反応が十分に行われ
た場合には、高い耐衝撃性を発揮することが可能となる
が、その反面、ＰＢＴ系マトリックス樹脂の固有粘度の
上昇に起因して、溶融流動性（成形性）が低下する傾向
がある。本発明のＰＢＴ系樹脂組成物は、前駆樹脂組成
物とＰＢＴ系樹脂とが溶融条件下に混合されたものであ
るので、該前駆樹脂組成物の溶融流動性（成形性）の不
足がＰＢＴ系樹脂の混合により改善される結果、優れた
耐衝撃性と溶融流動性（成形性）とを両立させることが
できる。ＰＢＴ系樹脂の固有粘度（フェノール／テトラ
クロロエタンの等重量混合物を溶媒として３０℃で測
定）が０．９５ｄｌ／ｇ以上であるような前駆樹脂組成
物は、通常、極めて優れた耐衝撃性を発揮し得るもの
の、溶融流動性（成形性）の低下が顕著となるので、か
かるＰＢＴ系樹脂の固有粘度が０．９５ｄｌ／ｇ以上で
ある前駆樹脂組成物と固有粘度が０．９０ｄｌ／ｇ以下
のＰＢＴ系樹脂とを溶融混練して得られるＰＢＴ系樹脂
組成物では、本発明の効果が特に顕著に発揮される。

【００２１】前駆樹脂組成物とＰＢＴ系樹脂とを溶融条
件下に混合した場合には、該ＰＢＴ系樹脂は前駆樹脂組
成物中に含有されていたＰＢＴ系樹脂と均一なマトリッ
クス相を形成し、また主として変性ブロック共重合体よ
りなる粒子は、その微小な粒子径を維持するかまたはさ
らに微細化される。したがって、本発明のＰＢＴ系樹脂
組成物は、通常、主として２種以上のＰＢＴ系樹脂より
なるマトリックス樹脂中に、主として変性ブロック共重
合体よりなる平均粒子径１．０μｍ以下の粒子が分散し
て存在している構成を有する。主として変性ブロック共
重合体よりなる粒子の平均粒子径は、耐衝撃性の点か
ら、０．０１〜０．７μｍの範囲内であることが好まし
い。なお本発明のＰＢＴ系樹脂組成物は、少量の成分と
して、変性ブロック共重合体とＰＢＴ系樹脂との共重合
体を含有している。

【００２２】本発明のＰＢＴ系樹脂組成物を製造するた
めの前駆樹脂組成物とＰＢＴ系樹脂との溶融条件下にお
ける混合方法としては、特に制限されることなく、任意
の方法を採用することができる。例えば、本発明のＰＢ
Ｔ系樹脂組成物は、単軸押出機、二軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサー等の混練機を使用して、前駆樹
脂組成物、ＰＢＴ系樹脂および必要に応じて他の添加剤
を、同時にまたは逐次に溶融混練することによって製造
される。また本発明のＰＢＴ系樹脂組成物は、予め製造
したＰＢＴ系樹脂を、前駆樹脂組成物が形成された重縮
合反応終了時に添加して、両者を重合槽の中で溶融混練
することによって製造することもできる。

【００２３】本発明のＰＢＴ系樹脂組成物においては、
前駆樹脂組成物中のＰＢＴ系樹脂および溶融混合された
ＰＢＴ系樹脂の合計重量と変性ブロック共重合体の重量
の比（ＰＢＴ系樹脂の合計重量／変性ブロック共重合体
の重量の比）において、９７／３〜６５／３５となる割
合で含有されていることが好ましい。変性ブロック共重
合体の含有率が高すぎると、ＰＢＴ系樹脂が本来有する
優れた耐熱性、成形性等を発現することができなくなる
ことがあり、一方、含有率が低すぎると、耐衝撃性が不
十分となる。

【００２４】本発明のＰＢＴ系樹脂組成物には、酸化防
止剤、熱分解防止剤、紫外線吸収剤、結晶化核剤、結晶
化促進剤、着色剤、難燃剤、補強剤、充填剤、離型剤、
可塑剤、帯電防止剤、耐加水分解防止剤、接着助剤、粘
着剤、その他のポリマーなどが任意に含まれていてもよ
い。

【００２５】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるも
のではない。なお、使用した変性ブロック共重合体は、
以下の略号で示す。

【００２６】ＥＰＳ−ＯＨ：ポリスチレンブロック末端
に水酸基を有する、水添ポリイソプレンブロック（数平
均分子量：２００００）／ポリスチレンブロック（数平
均分子量：１００００）のジブロック体（水酸基含量：
０．８個／分子；水添前の変性ブロック共重合体基準で
のスチレン単位含量：３３重量％；水添ポリイソプレン
ブロック基準の不飽和度：５％；数平均分子量：３００
００）ＳＥＢＳ−ＯＨ：一方のポリスチレンブロック末
端に水酸基を有する、ポリスチレンブロック（数平均分
子量：６０００）／水添ポリ（１，３−ブタジエン）ブ
ロック（数平均分子量：２８０００）／ポリスチレンブ
ロック（数平均分子量：６０００）のトリブロック体
（水酸基含量：０．８個／分子；水添前の変性ブロック
共重合体基準でのスチレン単位含量：３０重量％；水添
ポリ（１，３−ブタジエン）ブロック基準の不飽和度：
５％；数平均分子量：４００００）ＳＥＰＳ−ＯＨ：一
方のポリスチレンブロック末端に水酸基を有する、ポリ
スチレンブロック（数平均分子量：６０００）／水添ポ
リイソプレンブロック（数平均分子量：２８０００）／
ポリスチレンブロック（数平均分子量：６０００）のト
リブロック体（水酸基含量：０．８個／分子；水添前の
変性ブロック共重合体基準でのスチレン単位含量：３０
重量％；水添ポリイソプレンブロック基準の不飽和度：
５％；数平均分子量：４００００）

【００２７】参考例で得られた前駆樹脂組成物およびＰ
ＢＴ、実施例で得られたＰＢＴ系樹脂組成物、ならびに
比較例で得られたＰＢＴの評価は、下記の測定方法によ
り行った。

【００２８】（１）ＰＢＴ、前駆樹脂組成物中のＰＢＴ
およびＰＢＴ系樹脂組成物中のＰＢＴの固有粘度の測
定：フェノール／テトラクロロエタン（重量比：１／
１）の混合溶媒中、３０℃の条件において測定した。 （２）ＰＢＴ系樹脂組成物およびＰＢＴの耐衝撃性の評
価：射出成形品を用いてＪＩＳ Ｋ ７１１０に準じ
て、２３℃でノッチ付きアイゾット衝撃強度の測定を行
った。 （３）ＰＢＴ系樹脂組成物およびＰＢＴの伸度の測定：
射出成形品を用いてＪＩＳ Ｋ ７１１３に準じて伸度
を測定した。 （４）ＰＢＴ系樹脂組成物およびＰＢＴの溶融粘度の測
定：東洋精機（株）製のキャピログラフを用いて、温度
２５０℃、せん断速度１０００秒^-1の条件下で溶融粘度
を測定した。本条件において、２５００ポイズ以下の溶
融粘度を有する場合には、成形に適した溶融流動性を有
すると判断し得る。 （５）前駆樹脂組成物およびＰＢＴ系樹脂組成物におけ
る変性ブロック共重合体粒子の平均寸法の測定：試験片
の一部を破断し、粒子状で分散している変性ブロック共
重合体をトルエンで抽出した後、走査型電子顕微鏡を用
いて破断面を観察した。この破断面の画像処理により平
均粒子径を求めた。

【００２９】（参考例１）前駆樹脂組成物（ａ−１）の
製造 テレフタル酸ジメチル７６．６重量部、１，４−ブタン
ジオール４２．６重量部およびテトライソプロピルチタ
ネート０．０３重量部を反応槽に仕込み（ＰＢＴの理論
生成量：８７重量部）、常圧下に１７０℃から２３０℃
まで徐々に昇温しながら加熱してエステル交換反応を行
い、メタノールが２４．４重量部留出した時点でエステ
ル交換反応を停止した。その後、ＥＰＳ−ＯＨの１３重
量部を添加し、次いで、系を減圧にして重縮合反応系に
移行させた。すなわち、約３０分を要して、反応温度を
２３０℃から２５０℃に昇温させ、かつ圧力を常圧から
０．２ｍｍＨｇの圧力まで減じた。この反応温度および
圧力の下で、約６０分を要して重縮合反応を行った。次
に、反応槽に窒素ガスを供給して系を常圧に戻すことに
より重縮合反応を停止させ、前駆樹脂組成物（ａ−１）
を得た。該前駆樹脂組成物は、主としてＰＢＴからなる
マトリックス中に、主としてＥＰＳ−ＯＨからなる平均
粒子径０．３μｍの粒子が均一に分散している構造を有
していた。また該前駆樹脂組成物中に含まれるＰＢＴの
固有粘度は、１．０１ｄｌ／ｇであった。

【００３０】（参考例２）前駆樹脂組成物（ａ−２）の
製造 ＥＰＳ−ＯＨの代わりにＳＥＢＳ−ＯＨを、ＰＢＴの理
論生成量／ＳＥＢＳ−ＯＨの添加量の重量比が８７／１
３となる量で添加した以外は参考例１と同様にして、エ
ステル交換反応および重縮合反応を行った。得られた前
駆樹脂組成物（ａ−２）は、主としてＰＢＴからなるマ
トリックス中に、主としてＳＥＢＳ−ＯＨからなる平均
粒子径０．３μｍの粒子が均一に分散している構造を有
していた。また該前駆樹脂組成物中に含まれるＰＢＴの
固有粘度は、１．０１ｄｌ／ｇであった。

【００３１】（参考例３）前駆樹脂組成物（ａ−３）の
製造 ＥＰＳ−ＯＨの代わりにＳＥＰＳ−ＯＨを、ＰＢＴの理
論生成量／ＳＥＰＳ−ＯＨの添加量の重量比が８７／１
３となる量で添加した以外は参考例１と同様にして、エ
ステル交換反応および重縮合反応を行った。得られた前
駆樹脂組成物（ａ−３）は、主としてＰＢＴからなるマ
トリックス中に、主としてＳＥＰＳ−ＯＨからなる平均
粒子径０．３μｍの粒子が均一に分散している構造を有
していた。また該前駆樹脂組成物中に含まれるＰＢＴの
固有粘度は、１．０１ｄｌ／ｇであった。

【００３２】（参考例４）前駆樹脂組成物（ａ−４）の
製造 ＳＥＰＳ−ＯＨの添加量をＰＢＴの理論生成量／ＳＥＰ
Ｓ−ＯＨの添加量の重量比が８０／２０となる割合に変
更した以外は参考例３と同様にして、エステル交換反応
および重縮合反応を行った。得られた前駆樹脂組成物
（ａ−４）は、主としてＰＢＴからなるマトリックス中
に、主としてＳＥＰＳ−ＯＨからなる平均粒子径０．３
μｍの粒子が均一に分散している構造を有していた。ま
た該前駆樹脂組成物中に含まれるＰＢＴの固有粘度は、
０．９７ｄｌ／ｇであった。

【００３３】（参考例５）ＰＢＴ（ｂ−１）の製造 テレフタル酸ジメチル８８重量部、１，４−ブタンジオ
ール４９重量部およびテトライソプロピルチタネート
０．０３５重量部を反応槽に仕込み、常圧下に１７０℃
から２３０℃まで徐々に昇温しながら加熱してエステル
交換反応を行い、メタノールが２８重量部留出した時点
でエステル交換反応を停止した。その後、系を減圧にし
て重縮合反応系に移行させた。すなわち、約３０分を要
して、反応温度を２３０℃から２５０℃に昇温させ、か
つ圧力を常圧から０．２ｍｍＨｇの圧力まで減じた。こ
の反応温度および圧力の下で、約４５分を要して重縮合
反応を行った。次に、反応槽に窒素ガスを供給して系を
常圧に戻すことにより重縮合反応を停止させることによ
り、ＰＢＴ（ｂ−１）を得た。得られたＰＢＴの固有粘
度は、０．８０ｄｌ／ｇであった。

【００３４】（参考例６）ＰＢＴ（ｂ−２）の製造 ２５０℃、０．２ｍｍＨｇでの重縮合時間を約４５分か
ら約５０分に変更する以外は参考例５と同様にしてエス
テル交換反応および重縮合反応を行い、固有粘度０．８
５ｄｌ／ｇのＰＢＴ（ｂ−２）を得た。

【００３５】（実施例１〜５）ＰＢＴ系樹脂組成物の製
造 参考例１〜６で得られた前駆樹脂組成物およびＰＢＴ
（いずれもペレット状のもの）を、ヘンシェルミキサー
を用いて予備混合し、続いて、二軸押出機でシリンダー
温度２５０℃の条件下に溶融混練することにより、ＰＢ
Ｔ系樹脂組成物を得た。このＰＢＴ系樹脂組成物を用い
てシリンダー温度２５０℃、金型温度５０℃で射出成形
した。得られた射出成形品を物性評価に使用した。使用
した前駆樹脂組成物およびＰＢＴの種類ならびにこれら
の混合割合を下記の表１に示す。また、得られたＰＢＴ
系樹脂組成物の評価結果を下記の表２に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】なお、得られたＰＢＴ系樹脂組成物は、い
ずれも、主としてＰＢＴからなるマトリックス中に、主
として変性ブロック共重合体からなる平均粒子径０．３
μｍの粒子が均一に分散している構造を有していた。

【００３８】（比較例１）ＰＢＴの製造 ２５０℃、０．２ｍｍＨｇでの重縮合時間を約４５分か
ら約５５分に変更する以外は参考例５と同様にしてエス
テル交換反応および重縮合反応を行い、固有粘度０．９
３ｄｌ／ｇのＰＢＴを得た。得られたＰＢＴを実施例１
におけると同様に評価した。その結果を下記の表２に示
す。

【００３９】

【表２】

【００４０】なお、上記表２中の「ＰＢＴ／変性ブロッ
ク共重合体の重量比」におけるＰＢＴの重量は、溶融混
合に使用した前駆樹脂組成物およびＰＢＴから導入され
たＰＢＴの合計重量である。

【００４１】

【発明の効果】本発明によれば、耐衝撃性および溶融流
動性（成形性）の両方に優れたＰＢＴ系樹脂組成物が提
供される。該樹脂組成物は、その特徴を活かして、電気
・電子部品、自動車用部品などの素材として幅広い用途
に使用され得る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）ポリブチレンテレフタレート系樹
   脂の重縮合反応を、ビニル芳香族化合物単位を主体とす
   るモノマー単位からなる重合体ブロックＡと共役ジエン
   単位を主体とするモノマー単位からなり、かつ水添され
   ている重合体ブロックＢとからなり、末端に水酸基を有
   する変性ブロック共重合体の存在下に行うことにより得
   られた樹脂組成物および（２）ポリブチレンテレフタレ
   ート系樹脂を溶融条件下に混合することにより得られる
   ことを特徴とするポリブチレンテレフタレート系樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】 （１）主として２種以上のポリブチレン
   テレフタレート系樹脂よりなるマトリックス樹脂中に、
   （２）主としてビニル芳香族化合物単位を主体とするモ
   ノマー単位からなる重合体ブロックＡと共役ジエン単位
   を主体とするモノマー単位からなり、かつ水添されてい
   る重合体ブロックＢとからなり、末端に水酸基を有する
   変性ブロック共重合体よりなる平均粒子径１．０μｍ以
   下の粒子が分散して存在していることを特徴とするポリ
   ブチレンテレフタレート系樹脂組成物。