JPH07118675A - エ−テル系潤滑油組成物 - Google Patents
エ−テル系潤滑油組成物Info
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- JPH07118675A JPH07118675A JP28885993A JP28885993A JPH07118675A JP H07118675 A JPH07118675 A JP H07118675A JP 28885993 A JP28885993 A JP 28885993A JP 28885993 A JP28885993 A JP 28885993A JP H07118675 A JPH07118675 A JP H07118675A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】オゾン層破壊の恐れの低い水素含有フロン系冷
媒を使用する冷凍起用の潤滑油組成物を提供することに
ある。 【構成】下記の構造式で示される、平均分子量が３５０
〜５,０００、動粘度が５〜５００ｃＳｔである化合物
を基油とする冷凍機用の潤滑油である。 Ｒ1〔(Ｏ−Ｒ)ｍＯＲ3〕ｎ ・・・・ （１） （但し、Ｒ1は炭素数７〜１００の多価アルコ−ル残
基、Ｒ2は炭素数２〜８のアルキレン基、Ｒ3は炭素数１
〜３０のアルキル基を、ｍは０又は１〜１００の整数、
ｎは７〜３０の整数、をそれぞれ示す。） 【効果】本発明の冷凍機油は十分な粘度、体積抵抗率、
高温安定性を備え、塩素を含まないフロン系冷媒との相
溶性も優れており、冷凍機用潤滑油として優れた潤滑
性、耐久性を示すものである。
媒を使用する冷凍起用の潤滑油組成物を提供することに
ある。 【構成】下記の構造式で示される、平均分子量が３５０
〜５,０００、動粘度が５〜５００ｃＳｔである化合物
を基油とする冷凍機用の潤滑油である。 Ｒ1〔(Ｏ−Ｒ)ｍＯＲ3〕ｎ ・・・・ （１） （但し、Ｒ1は炭素数７〜１００の多価アルコ−ル残
基、Ｒ2は炭素数２〜８のアルキレン基、Ｒ3は炭素数１
〜３０のアルキル基を、ｍは０又は１〜１００の整数、
ｎは７〜３０の整数、をそれぞれ示す。） 【効果】本発明の冷凍機油は十分な粘度、体積抵抗率、
高温安定性を備え、塩素を含まないフロン系冷媒との相
溶性も優れており、冷凍機用潤滑油として優れた潤滑
性、耐久性を示すものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フロン系冷媒雰囲気下
で用いる潤滑油に関するもので、特に塩素を含まない冷
媒雰囲気下で用いる冷凍機油に関するものである。
で用いる潤滑油に関するもので、特に塩素を含まない冷
媒雰囲気下で用いる冷凍機油に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】最近オ
ゾン層保護のため、カ−エアコン、冷蔵庫或いはル−ム
エアコンに使用されているジクロロフルオロメタン(Ｃ
ＦＣ−１２)或いはモノクロロジフルオロメタン(ＨＣＦ
Ｃ−２２)の使用が国際的に禁止される事が決定されて
いる。そのため、このＣＦＣ−１２或いはＨＣＦＣ−２
２の代替品として、オゾン層破壊がより少ない各種のフ
ロン系冷媒を主成分とする冷媒が開発されている。
ゾン層保護のため、カ−エアコン、冷蔵庫或いはル−ム
エアコンに使用されているジクロロフルオロメタン(Ｃ
ＦＣ−１２)或いはモノクロロジフルオロメタン(ＨＣＦ
Ｃ−２２)の使用が国際的に禁止される事が決定されて
いる。そのため、このＣＦＣ−１２或いはＨＣＦＣ−２
２の代替品として、オゾン層破壊がより少ない各種のフ
ロン系冷媒を主成分とする冷媒が開発されている。
【０００３】現在開発されている代替フロン冷媒はＣＦ
Ｃ−１２或いはＨＣＦＣ−２２に比べて極性が高く、従
来より冷凍機油として使用されているナフテン系鉱油、
ポリα−オレフィン、或いはアルキルベンゼン等の潤滑
油とは相溶性が悪く、低温において二層分離を起す。二
層分離を起すとオイル戻りが悪くなり、熱交換器として
の凝縮器や蒸発機の付近に厚い油膜を付着して伝熱を妨
げたり、潤滑不良や起動時の発泡の発生等の重要な欠陥
の原因となる。その為、従来の冷凍機油は現在開発され
ている新しい冷媒雰囲気下での冷凍機油として使用する
ことができない。
Ｃ−１２或いはＨＣＦＣ−２２に比べて極性が高く、従
来より冷凍機油として使用されているナフテン系鉱油、
ポリα−オレフィン、或いはアルキルベンゼン等の潤滑
油とは相溶性が悪く、低温において二層分離を起す。二
層分離を起すとオイル戻りが悪くなり、熱交換器として
の凝縮器や蒸発機の付近に厚い油膜を付着して伝熱を妨
げたり、潤滑不良や起動時の発泡の発生等の重要な欠陥
の原因となる。その為、従来の冷凍機油は現在開発され
ている新しい冷媒雰囲気下での冷凍機油として使用する
ことができない。
【０００４】また、ＣＦＣ−１２或いはＨＣＦＣ−２２
においてはそれが一部分解して塩化水素を発生させ、こ
の塩化水素が摩擦面と反応して塩化物皮膜を形成し、潤
滑性を良好にするという効果があった。しかしながら、
塩素原子を含んでいない為オゾン層を破壊することのな
いフロン系冷媒として現在開発されているペンタフルオ
ロエタン(ＨＦＣ−１２５)、１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタン(ＨＦＣ−１３４ａ)、１，１−ジフルオロ
エタン(ＨＦＣ−１５２ａ)、ジフルオロメタン(ＨＦＣ
−３２)或いはハイドロフルオロエーテル(ＨＦＥ−１２
５及びＨＦＥ−１４３ａ)等のような化合物を主成分と
する冷媒には、この様な効果が期待できないため、これ
らと冷媒共に使用する冷凍機油には従来のものより一層
優れた潤滑性が求められる。
においてはそれが一部分解して塩化水素を発生させ、こ
の塩化水素が摩擦面と反応して塩化物皮膜を形成し、潤
滑性を良好にするという効果があった。しかしながら、
塩素原子を含んでいない為オゾン層を破壊することのな
いフロン系冷媒として現在開発されているペンタフルオ
ロエタン(ＨＦＣ−１２５)、１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタン(ＨＦＣ−１３４ａ)、１，１−ジフルオロ
エタン(ＨＦＣ−１５２ａ)、ジフルオロメタン(ＨＦＣ
−３２)或いはハイドロフルオロエーテル(ＨＦＥ−１２
５及びＨＦＥ−１４３ａ)等のような化合物を主成分と
する冷媒には、この様な効果が期待できないため、これ
らと冷媒共に使用する冷凍機油には従来のものより一層
優れた潤滑性が求められる。
【０００５】更に冷凍機油としては、冷媒雰囲気下での
熱安定性の良いことや冷蔵庫やル−ムエアコンに用いら
れる絶縁材、カ−エアコンに用いられるホ−ス等の有機
材料に悪影響を及ぼさないことが求められる。この様な
ＣＦＣ−１２或いはＨＣＦＣ−２２の代替冷媒との相溶
性の問題に対しては、ポリエ−テル系或いはエステル系
潤滑油が提案されている。従来のポリエ−テル系潤滑油
は、ナフテン系鉱油に比べ極性が高いので現在開発され
ている冷媒との低温での相溶性は確かに良好である。
熱安定性の良いことや冷蔵庫やル−ムエアコンに用いら
れる絶縁材、カ−エアコンに用いられるホ−ス等の有機
材料に悪影響を及ぼさないことが求められる。この様な
ＣＦＣ−１２或いはＨＣＦＣ−２２の代替冷媒との相溶
性の問題に対しては、ポリエ−テル系或いはエステル系
潤滑油が提案されている。従来のポリエ−テル系潤滑油
は、ナフテン系鉱油に比べ極性が高いので現在開発され
ている冷媒との低温での相溶性は確かに良好である。
【０００６】しかしながら、米国特許第４７５５３１６
号明細書に述べられているように従来のポリエ−テル系
潤滑油は、逆に温度が上昇すると二層分離を起こすとい
う問題があり、更には電気の体積抵抗率が低く、装置の
絶縁性が保たれないため特に冷蔵庫やル−ムエアコン用
の冷凍機油として安心して使用することができないのが
現状である。
号明細書に述べられているように従来のポリエ−テル系
潤滑油は、逆に温度が上昇すると二層分離を起こすとい
う問題があり、更には電気の体積抵抗率が低く、装置の
絶縁性が保たれないため特に冷蔵庫やル−ムエアコン用
の冷凍機油として安心して使用することができないのが
現状である。
【０００７】一方エステル系潤滑油についても提案され
ており、例えば特開昭５６−１３３２４１号、特開昭５
６−１３１５４８号、特開昭６１−１８１８９５号、特
開昭６２−５９２号各公報等に開示されている。また、
特開昭５６−１２５４９５号、特開昭５６−１２５４９
４号各公報にはエステルを他の潤滑油と混ぜて使用する
例が述べられている。
ており、例えば特開昭５６−１３３２４１号、特開昭５
６−１３１５４８号、特開昭６１−１８１８９５号、特
開昭６２−５９２号各公報等に開示されている。また、
特開昭５６−１２５４９５号、特開昭５６−１２５４９
４号各公報にはエステルを他の潤滑油と混ぜて使用する
例が述べられている。
【０００８】更に、特開昭５５−１５５０９３号、特開
昭５６−３６５７号、特開昭５８−１５５９２号、特開
昭６１−１７１７９９号、特開昭６２−２９２８９５号
各公報には、エステルに添加剤を加えた使用例が述べら
れている。しかしながら、エステル系潤滑油は加水分解
による劣化が避けられず、特にル−ムエアコン用の冷凍
機油は長期に亘る安定性が要求される。その為にエステ
ル系潤滑油は安心して使用することができないのが現状
である。
昭５６−３６５７号、特開昭５８−１５５９２号、特開
昭６１−１７１７９９号、特開昭６２−２９２８９５号
各公報には、エステルに添加剤を加えた使用例が述べら
れている。しかしながら、エステル系潤滑油は加水分解
による劣化が避けられず、特にル−ムエアコン用の冷凍
機油は長期に亘る安定性が要求される。その為にエステ
ル系潤滑油は安心して使用することができないのが現状
である。
【０００９】以上述べた様に、従来の技術においては上
記フロン系冷媒を主成分とする冷媒雰囲気下において相
溶性、熱安定性、体積抵抗率、潤滑性等、冷凍機油とし
て必要な性能を全て備えた優れた冷凍機用潤滑油の開発
が望まれているにもかかわらず、具体的提案がなされて
いないのが現状である。
記フロン系冷媒を主成分とする冷媒雰囲気下において相
溶性、熱安定性、体積抵抗率、潤滑性等、冷凍機油とし
て必要な性能を全て備えた優れた冷凍機用潤滑油の開発
が望まれているにもかかわらず、具体的提案がなされて
いないのが現状である。
【００１０】従って、本発明の目的は低温及び高温にお
いて現在開発されている上記代替系冷媒を主成分とする
冷媒との相溶性に優れ、体積抵抗率が高く、かつ上記冷
媒雰囲気下での熱安定性、潤滑性に優れた冷凍機油を提
供することにある。
いて現在開発されている上記代替系冷媒を主成分とする
冷媒との相溶性に優れ、体積抵抗率が高く、かつ上記冷
媒雰囲気下での熱安定性、潤滑性に優れた冷凍機油を提
供することにある。
【００１１】
【課題を解決する為の手段】本発明者は上記目的を達成
するために鋭意研究を重ねた結果、ある種のエ−テル系
化合物が上記目的を達成し得ることを見い出し、本発明
を完成するに至ったものである。
するために鋭意研究を重ねた結果、ある種のエ−テル系
化合物が上記目的を達成し得ることを見い出し、本発明
を完成するに至ったものである。
【００１２】即ち本発明は次の一般式(１)で示されるエ
−テル系化合物で、平均分子量が３５０〜５,０００、
４０℃における動粘度が５〜５００ｃＳｔである化合物
を基油とすることを特徴とするフルオロエタン及び/又
はフルオロメタンを主成分とする冷媒雰囲気下で用いる
潤滑油組成物を提供するものである。 Ｒ1〔(Ｏ−Ｒ2)ｍＯＲ3〕ｎ ・・・ (１) (但し、Ｒ1は炭素数７〜１００の多価アルコ−ル残基
を、Ｒ2は炭素数２〜８のアルキレン基を、Ｒ3は炭素数
１〜３０のアルキル基を、ｍは０又は１〜１００の整数
を、ｎは７〜３０の整数をそれぞれ示す。)
−テル系化合物で、平均分子量が３５０〜５,０００、
４０℃における動粘度が５〜５００ｃＳｔである化合物
を基油とすることを特徴とするフルオロエタン及び/又
はフルオロメタンを主成分とする冷媒雰囲気下で用いる
潤滑油組成物を提供するものである。 Ｒ1〔(Ｏ−Ｒ2)ｍＯＲ3〕ｎ ・・・ (１) (但し、Ｒ1は炭素数７〜１００の多価アルコ−ル残基
を、Ｒ2は炭素数２〜８のアルキレン基を、Ｒ3は炭素数
１〜３０のアルキル基を、ｍは０又は１〜１００の整数
を、ｎは７〜３０の整数をそれぞれ示す。)
【００１３】本発明の一般式(１)で示されるＲ1は、ヒ
ドロキシ基を７〜３０個持つ多価アルコ−ルの残基を意
味する。Ｒ1は、例えばトリメチロ−ルプロパン、トリ
メチロ−ルエタン、トリメリロ−ルノナン、ペンタエリ
スリト−ル、グリセリン、１，２、４−ブタントリオ−
ル、１，２，６−ヘキサントリオ−ル、ソルビト−ル、
及びマンニト−ル等のようにヒドロキシル基を３個以上
持つ多価アルコ−ルの脱水縮合物の残基或いは次の式
又は式で示される塩素化合物とヒドロキシ基を３個以
上持つ多価アルコ−ルとのエ−テル化反応により得られ
る多価アルコ−ル付加重合物の残基を意味する。
ドロキシ基を７〜３０個持つ多価アルコ−ルの残基を意
味する。Ｒ1は、例えばトリメチロ−ルプロパン、トリ
メチロ−ルエタン、トリメリロ−ルノナン、ペンタエリ
スリト−ル、グリセリン、１，２、４−ブタントリオ−
ル、１，２，６−ヘキサントリオ−ル、ソルビト−ル、
及びマンニト−ル等のようにヒドロキシル基を３個以上
持つ多価アルコ−ルの脱水縮合物の残基或いは次の式
又は式で示される塩素化合物とヒドロキシ基を３個以
上持つ多価アルコ−ルとのエ−テル化反応により得られ
る多価アルコ−ル付加重合物の残基を意味する。
【００１４】 式：Ｒ4(Ｃｌ)ｎ1 但し、Ｒ4は炭素数２〜２０の炭化水素基、ｎ1は２又は
３ 式：Ｒ5(ＯＣｌ)ｎ2 但し、Ｒ5は炭素数２〜２０の多価アルコ−ル残基、ｎ2
は２又は３
３ 式：Ｒ5(ＯＣｌ)ｎ2 但し、Ｒ5は炭素数２〜２０の多価アルコ−ル残基、ｎ2
は２又は３
【００１５】本発明に係る潤滑油を製造するに用いられ
る多価アルコ−ル１モル中のヒドロキシ基の数は７〜３
０個で、７以下又は３０以上になると本願目的の潤滑油
に必要な粘度、潤滑性、相溶性及び電気の体積抵抗率等
の各特性値のバランスが、目標とする最適域からはず
れ、極端な場合は全く冷凍機用潤滑油として使用出来な
いものとなってしまう。
る多価アルコ−ル１モル中のヒドロキシ基の数は７〜３
０個で、７以下又は３０以上になると本願目的の潤滑油
に必要な粘度、潤滑性、相溶性及び電気の体積抵抗率等
の各特性値のバランスが、目標とする最適域からはず
れ、極端な場合は全く冷凍機用潤滑油として使用出来な
いものとなってしまう。
【００１６】多価アルコ−ル残基のヒドロキシ基が、７
以下の場合は電気の体積抵抗率は高くなるが、相溶性と
粘度が低く、潤滑性も悪い。又ヒドロキシ基が３０以上
になると冷媒との相溶性は良くなるが、体積抵抗率は低
下する。従って、本発明に係る潤滑油に用いられる多価
アルコ−ルとしては具体的には、例えば、グリセリン脱
水縮合物、トリメチロ−ルプロパン脱水縮合物、トリメ
チロ−ルエタン脱水縮合物、トリメチロ−ルノナン脱水
縮合物、ペンタエリスリト−ル脱水縮合物、１，２，３
−ブタントリオ−ル脱水縮合物、１，２，６−ヘキサン
トリオ−ル脱水縮合物、ソルビト−ル脱水縮合物、マン
ニト−ル脱水縮合物等の脱水縮合物類とその誘導体。更
には、ジ(又はトリ)有機塩化物とグリセリン、トリメチ
ロ−ルプロパン、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−
ルノナン、ペンタエリスリト−ル、１，２，３−ブタン
トリオ−ル、１，２，６−ヘキサントリオ−ル、ソルビ
ト−ル、マンニト−ル等及びその誘導体との付加縮合に
より得られる付加縮合物類を挙げることができる。
以下の場合は電気の体積抵抗率は高くなるが、相溶性と
粘度が低く、潤滑性も悪い。又ヒドロキシ基が３０以上
になると冷媒との相溶性は良くなるが、体積抵抗率は低
下する。従って、本発明に係る潤滑油に用いられる多価
アルコ−ルとしては具体的には、例えば、グリセリン脱
水縮合物、トリメチロ−ルプロパン脱水縮合物、トリメ
チロ−ルエタン脱水縮合物、トリメチロ−ルノナン脱水
縮合物、ペンタエリスリト−ル脱水縮合物、１，２，３
−ブタントリオ−ル脱水縮合物、１，２，６−ヘキサン
トリオ−ル脱水縮合物、ソルビト−ル脱水縮合物、マン
ニト−ル脱水縮合物等の脱水縮合物類とその誘導体。更
には、ジ(又はトリ)有機塩化物とグリセリン、トリメチ
ロ−ルプロパン、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−
ルノナン、ペンタエリスリト−ル、１，２，３−ブタン
トリオ−ル、１，２，６−ヘキサントリオ−ル、ソルビ
ト−ル、マンニト−ル等及びその誘導体との付加縮合に
より得られる付加縮合物類を挙げることができる。
【００１７】又、本発明に用いられるアルキレンオキサ
イドは、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイド或いはスチレンオキサイドの
単独又は混合物を用いることが出来る。アルキレンオキ
サイドの付加モル数は多価アルコ−ル縮合体又は付加誘
導体１モルに対し、３〜１００モルで３以下になると安
定性、電気の体積抵抗率は改善するが、冷媒との相溶
性、潤滑性及び低温流動性が低下する。又、付加モル数
が１００モル以上になると冷媒との相溶性、潤滑性及び
低温流動性は改善するが、電気の体積抵抗率は低下す
る。
イドは、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイド或いはスチレンオキサイドの
単独又は混合物を用いることが出来る。アルキレンオキ
サイドの付加モル数は多価アルコ−ル縮合体又は付加誘
導体１モルに対し、３〜１００モルで３以下になると安
定性、電気の体積抵抗率は改善するが、冷媒との相溶
性、潤滑性及び低温流動性が低下する。又、付加モル数
が１００モル以上になると冷媒との相溶性、潤滑性及び
低温流動性は改善するが、電気の体積抵抗率は低下す
る。
【００１８】又、一般式(１)のＲ3のヒドロキシ基をエ
−テル化するときの炭化水素基は、炭素数１〜３０個の
炭化水素基が好ましく、例えばアルキル基、芳香族炭化
水素基等を挙げることが出来る。又、最も好ましいもの
は炭素数１〜２０のアルキル基で、単独又は混合物を用
いることが出来る。炭化水素基の炭素数が３０以上にな
ると電気の体積抵抗率は高くなるが、低温流動性と冷媒
との相溶性が低下する。
−テル化するときの炭化水素基は、炭素数１〜３０個の
炭化水素基が好ましく、例えばアルキル基、芳香族炭化
水素基等を挙げることが出来る。又、最も好ましいもの
は炭素数１〜２０のアルキル基で、単独又は混合物を用
いることが出来る。炭化水素基の炭素数が３０以上にな
ると電気の体積抵抗率は高くなるが、低温流動性と冷媒
との相溶性が低下する。
【００１９】尚、トリメチロ−ルプロパン、トリメチロ
−ルエタン、トリメチロ−ルノナン、ペンタエリスリト
−ル、グリセリン、１，２，４−ブタントリオ−ル、
１，２，６−ヘキサントリオ−ル、ソルビト−ル及びマ
ンニト−ル等のようなヒドロキシ基を３個以上持つ多価
アルコ−ルから多価アルコ−ル縮合物を製造する方法は
特に限定されないが、例えば炭素数２〜２０の炭化水素
のジ又は/及びトリハライド化合物(例えばジクロルメタ
ン、ジクロルエタン)とヒドロキシ基を３個以上持つ多
価アルコ−ルとをアルカリ(例えば、ＮａＯＨ、ＫＯＨ
等)存在下にエ−テル結合させて製造することが出来る
(以下付加縮合物と言う)。
−ルエタン、トリメチロ−ルノナン、ペンタエリスリト
−ル、グリセリン、１，２，４−ブタントリオ−ル、
１，２，６−ヘキサントリオ−ル、ソルビト−ル及びマ
ンニト−ル等のようなヒドロキシ基を３個以上持つ多価
アルコ−ルから多価アルコ−ル縮合物を製造する方法は
特に限定されないが、例えば炭素数２〜２０の炭化水素
のジ又は/及びトリハライド化合物(例えばジクロルメタ
ン、ジクロルエタン)とヒドロキシ基を３個以上持つ多
価アルコ−ルとをアルカリ(例えば、ＮａＯＨ、ＫＯＨ
等)存在下にエ−テル結合させて製造することが出来る
(以下付加縮合物と言う)。
【００２０】或いはヒドロキシ基を３個以上持つ多価ア
ルコ−ルを酸性触媒(例えばＨ2ＳＯ4、ヘテロポリ酸等)
存在下に脱水エ−テル化させることにより製造すること
が出来る(以下脱水縮合物と言う)。勿論、本発明におい
てはこれら付加縮合物と脱水縮合物を混合して使うこと
もできる。
ルコ−ルを酸性触媒(例えばＨ2ＳＯ4、ヘテロポリ酸等)
存在下に脱水エ−テル化させることにより製造すること
が出来る(以下脱水縮合物と言う)。勿論、本発明におい
てはこれら付加縮合物と脱水縮合物を混合して使うこと
もできる。
【００２１】本発明のエ−テル化合物を基油とする冷凍
基油は、鉱物油やポリα−オレフィン、アルキルベンゼ
ン、上記以外のポリエ−テル、エステル、パ−フルオロ
ポリエ−テル、及びリン酸エステル等の合成油又はこれ
らの混合物等を配合しても良い。尚、本発明のエ−テル
系化合物と他の潤滑油の混合重量比は、冷媒との相溶性
や電気の体積抵抗、安定性、潤滑性等の性能が損なわれ
ない範囲なら特に限定されるものではないが、一般的に
は１００／０〜５／９５、好ましくは１００／０〜３０
／７０である。
基油は、鉱物油やポリα−オレフィン、アルキルベンゼ
ン、上記以外のポリエ−テル、エステル、パ−フルオロ
ポリエ−テル、及びリン酸エステル等の合成油又はこれ
らの混合物等を配合しても良い。尚、本発明のエ−テル
系化合物と他の潤滑油の混合重量比は、冷媒との相溶性
や電気の体積抵抗、安定性、潤滑性等の性能が損なわれ
ない範囲なら特に限定されるものではないが、一般的に
は１００／０〜５／９５、好ましくは１００／０〜３０
／７０である。
【００２２】本発明のエ−テル化合物は、塩素を含まな
いフロン系冷媒に対して優れた性能を有するものであっ
て、特に冷媒との相溶性、熱安定性、電気の体積抵抗、
潤滑性に優れた冷凍機油とすることができる。ここで塩
素を含まないフロン系冷媒としては例えば、１，１，
１，２−テトラフルオロエタン(ＨＦＣ−１３４ａ)、
１，１−ジフルオロエタン(ＨＦＣ−１５２ａ)、ペンタ
フルオロエタン(ＨＦＣ−１２５)、ジフルオロメタン
(ＨＦＣ−３２)、或いはハイドロフルオロエーテル(Ｈ
ＦＥ−１２５及びＨＦＥ−１４３ａ)等を挙げることが
出来る。
いフロン系冷媒に対して優れた性能を有するものであっ
て、特に冷媒との相溶性、熱安定性、電気の体積抵抗、
潤滑性に優れた冷凍機油とすることができる。ここで塩
素を含まないフロン系冷媒としては例えば、１，１，
１，２−テトラフルオロエタン(ＨＦＣ−１３４ａ)、
１，１−ジフルオロエタン(ＨＦＣ−１５２ａ)、ペンタ
フルオロエタン(ＨＦＣ−１２５)、ジフルオロメタン
(ＨＦＣ−３２)、或いはハイドロフルオロエーテル(Ｈ
ＦＥ−１２５及びＨＦＥ−１４３ａ)等を挙げることが
出来る。
【００２３】本発明の冷凍機油には、必要により通常使
用されている酸化防止剤、極圧剤、油性向上剤、消泡
剤、金属活性剤等の潤滑油添加剤を添加することもでき
る。酸化防止剤として使用可能なものは例えば、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ル、４，４’−
チオビス(６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾ−ル)、４，４’
−ブチリデンビス(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
−ル)、４，４’−メチレンビス(２，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノ−ル)等のフェノ−ル系酸化防止剤やＮ，Ｎ’
−ジフェニル−Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−ｉｓｏ−
プロピル−Ｎ’−フェニル−Ｐ−フェニレンジアミン、
Ｐ，Ｐ−ジオクチルフェニルアミン、モノオクチルジフ
ェニルアミン、フェニレンジアミン、モノオクチル、ジ
フェニルアミン、フェノチアジン、３，７−ジオクチル
フェノチアジン、フェニル−１−ナフチルアミン、フェ
ニル−２−ナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤やア
ルキルジサルファイド、チオジプロピオン酸エステル、
ベンゾチアゾ−ル等の硫黄系酸化防止剤やジアルキルジ
チオリン酸亜鉛、ジアリ−ルジチオリン酸亜鉛などを挙
げることが出来る。
用されている酸化防止剤、極圧剤、油性向上剤、消泡
剤、金属活性剤等の潤滑油添加剤を添加することもでき
る。酸化防止剤として使用可能なものは例えば、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ル、４，４’−
チオビス(６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾ−ル)、４，４’
−ブチリデンビス(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
−ル)、４，４’−メチレンビス(２，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノ−ル)等のフェノ−ル系酸化防止剤やＮ，Ｎ’
−ジフェニル−Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−ｉｓｏ−
プロピル−Ｎ’−フェニル−Ｐ−フェニレンジアミン、
Ｐ，Ｐ−ジオクチルフェニルアミン、モノオクチルジフ
ェニルアミン、フェニレンジアミン、モノオクチル、ジ
フェニルアミン、フェノチアジン、３，７−ジオクチル
フェノチアジン、フェニル−１−ナフチルアミン、フェ
ニル−２−ナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤やア
ルキルジサルファイド、チオジプロピオン酸エステル、
ベンゾチアゾ−ル等の硫黄系酸化防止剤やジアルキルジ
チオリン酸亜鉛、ジアリ−ルジチオリン酸亜鉛などを挙
げることが出来る。
【００２４】極圧剤、油性向上剤として使用可能なのは
例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリ−ルジチ
オリン酸亜鉛、ジアルキルポリサルファイド、トリアリ
−ルフォスフェ−ト、トリアルキルフォスフェ−ト、二
硫化モリブデン、グラファイト等を挙げることが出来
る。消泡剤として使用されるものは、例えばジメチルポ
リシロキサン等のシリコ−ン油やジエチルシリケ−ト等
のオルガノシリケ−ト類を挙げることが出来る。
例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリ−ルジチ
オリン酸亜鉛、ジアルキルポリサルファイド、トリアリ
−ルフォスフェ−ト、トリアルキルフォスフェ−ト、二
硫化モリブデン、グラファイト等を挙げることが出来
る。消泡剤として使用されるものは、例えばジメチルポ
リシロキサン等のシリコ−ン油やジエチルシリケ−ト等
のオルガノシリケ−ト類を挙げることが出来る。
【００２５】金属不活性剤として使用されるものは、例
えばアリザリン、キニザリン、メルカプトベンゾチアゾ
−ル等を挙げることが出来る。
えばアリザリン、キニザリン、メルカプトベンゾチアゾ
−ル等を挙げることが出来る。
【００２６】
【発明の効果】本発明の冷凍機油は十分な粘度と体積抵
抗率及び高温安定性を備え、しかも塩素を含まないフロ
ン系冷媒を主成分とする冷媒との相溶性に優れており、
冷凍機用潤滑油として優れている。
抗率及び高温安定性を備え、しかも塩素を含まないフロ
ン系冷媒を主成分とする冷媒との相溶性に優れており、
冷凍機用潤滑油として優れている。
【００２７】
【実施例】以下本発明を合成例及び実施例により具体的
に説明するが、本発明はこれらの合成例及び実施例に限
定されるものではない。 合成例１ ポリグリセリン(グリセリンの脱水縮合物で平均分子量
７００)１４００ｇと苛性ソ−ダ３０ｇとを５リットル
のオ−トクレ−ブに仕込み、容器内の空気を充分窒素で
置換した後加熱した。容器内が１００℃に達してからプ
ロピレンオキサイド２０００ｇを６時間を要して滴下
し、その後１００〜１０５℃で３時間熟成した。ここに
得られたポリグリセリンのプロピレンオキサイド付加物
１５００ｇを５リットルの四ッ口フラスコ(ガラス製)に
仕込み、更に苛性ソ−ダ４８０ｇとオクチルクロライド
１７２０ｇとを添加し、１０５℃で１０時間反応し、エ
−テル化した。得られたエ−テル化合物は粘度４８ｃＳ
ｔ／４０℃であった。
に説明するが、本発明はこれらの合成例及び実施例に限
定されるものではない。 合成例１ ポリグリセリン(グリセリンの脱水縮合物で平均分子量
７００)１４００ｇと苛性ソ−ダ３０ｇとを５リットル
のオ−トクレ−ブに仕込み、容器内の空気を充分窒素で
置換した後加熱した。容器内が１００℃に達してからプ
ロピレンオキサイド２０００ｇを６時間を要して滴下
し、その後１００〜１０５℃で３時間熟成した。ここに
得られたポリグリセリンのプロピレンオキサイド付加物
１５００ｇを５リットルの四ッ口フラスコ(ガラス製)に
仕込み、更に苛性ソ−ダ４８０ｇとオクチルクロライド
１７２０ｇとを添加し、１０５℃で１０時間反応し、エ
−テル化した。得られたエ−テル化合物は粘度４８ｃＳ
ｔ／４０℃であった。
【００２８】合成例２ ポリペンタエリスリト−ル(脱水縮合物で平均分子量、
１１００)１１００ｇと苛性ソ−ダ２５ｇとを合成例１
と同じオ−トクレ−ブに仕込み、容器内を充分窒素で置
換した後１００℃に保ち、これにプロピレンオキサイド
１５００ｇを７時間を要して滴下し、その後１００〜１
０５℃で３時間熟成した。ここに得られたポリペンタエ
リスリト−ルのプロピレンオキサイド付加物２０００ｇ
を５リットルの四ッ口フラスコに仕込み、更に苛性ソ−
ダ６９５ｇとブチルクロライド１６００ｇとを添加し、
１０５℃で１０時間反応し、エ−テル化した。得られた
エ−テル化合物は粘度５６ｃＳｔ／４０℃であった。
１１００)１１００ｇと苛性ソ−ダ２５ｇとを合成例１
と同じオ−トクレ−ブに仕込み、容器内を充分窒素で置
換した後１００℃に保ち、これにプロピレンオキサイド
１５００ｇを７時間を要して滴下し、その後１００〜１
０５℃で３時間熟成した。ここに得られたポリペンタエ
リスリト−ルのプロピレンオキサイド付加物２０００ｇ
を５リットルの四ッ口フラスコに仕込み、更に苛性ソ−
ダ６９５ｇとブチルクロライド１６００ｇとを添加し、
１０５℃で１０時間反応し、エ−テル化した。得られた
エ−テル化合物は粘度５６ｃＳｔ／４０℃であった。
【００２９】合成例３ トリメチロ−ルプロパンとジクロロエチレンとを苛性ソ
−ダを使ってエ−テル化反応させて得られたトリメチロ
−ルプロパン付加縮合物(平均分子量１３００)、１３０
０ｇを合成例１と同じオ−トクレ−ブに仕込み、苛性ソ
−ダ２０ｇとプロピレンオキサイド１２００ｇとを合成
例１と同様の反応を行い、トリメチロ−ルプロパン付加
縮合物のプロピレンオキサイド付加物を得た。次にこの
２０００ｇを５リットルの四ッ口フラスコに苛性ソ−ダ
５００ｇ、ヘキシルクロライド１４９０ｇを仕込み、１
５０℃で１０時間のエ−テル化反応を行った。得られた
エ−テル化物は粘度７４ｃＳｔ／４０℃であった。
−ダを使ってエ−テル化反応させて得られたトリメチロ
−ルプロパン付加縮合物(平均分子量１３００)、１３０
０ｇを合成例１と同じオ−トクレ−ブに仕込み、苛性ソ
−ダ２０ｇとプロピレンオキサイド１２００ｇとを合成
例１と同様の反応を行い、トリメチロ−ルプロパン付加
縮合物のプロピレンオキサイド付加物を得た。次にこの
２０００ｇを５リットルの四ッ口フラスコに苛性ソ−ダ
５００ｇ、ヘキシルクロライド１４９０ｇを仕込み、１
５０℃で１０時間のエ−テル化反応を行った。得られた
エ−テル化物は粘度７４ｃＳｔ／４０℃であった。
【００３０】以上の合成例に準じて、本発明に関わるエ
−テル化合物を合成した。第１表に本発明に係る化合物
及び比較品の物性をまとめた。
−テル化合物を合成した。第１表に本発明に係る化合物
及び比較品の物性をまとめた。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【実施例１】第１表に記載の本発明のエ−テル化合物及
び比較品につき、冷媒例として１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン(ＨＦＣ−１３４ａ)とジフルオロメタン
(ＨＦＣ−３２)との混合冷媒との相溶性を調べるため、
上記混合冷媒に対する低温及び高温での二層分離温度を
測定した。結果を第２表に示した。
び比較品につき、冷媒例として１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン(ＨＦＣ−１３４ａ)とジフルオロメタン
(ＨＦＣ−３２)との混合冷媒との相溶性を調べるため、
上記混合冷媒に対する低温及び高温での二層分離温度を
測定した。結果を第２表に示した。
【００３３】
【実施例２】第１表に記載の本発明に係るエ−テル化合
物及び比較品につき、Ｆａｌｅｘ試験を行い、耐荷重性
を調べた。即ち、実施例１と同じ混合冷媒を毎分１５０
ｃｃづつ吹き込み、無負荷で１０分間回転し、続いて２
００ｌｂ荷重で５分間予備回転した後、２分毎に５０ｌ
ｂ荷重を増加させたときの焼き付き荷重を調べた。結果
を第２表に示した。
物及び比較品につき、Ｆａｌｅｘ試験を行い、耐荷重性
を調べた。即ち、実施例１と同じ混合冷媒を毎分１５０
ｃｃづつ吹き込み、無負荷で１０分間回転し、続いて２
００ｌｂ荷重で５分間予備回転した後、２分毎に５０ｌ
ｂ荷重を増加させたときの焼き付き荷重を調べた。結果
を第２表に示した。
【００３４】
【実施例３】第１表に記載の本発明に係るエ−テル化合
物及び比較品につき、Ｆａｌｅｘ試験を行い、耐摩耗性
を調べた。即ち、実施例１と同じ混合冷媒を毎分１５０
ｃｃづつ吹き込み、無負荷で１０分間回転し、続いて２
００ｌｂ荷重で５分間予備回転した後、３５０ｌｂ荷重
で６０分運転し、運転後のＶブロックとピンの摩耗量を
調べた。結果を第２表に示した。
物及び比較品につき、Ｆａｌｅｘ試験を行い、耐摩耗性
を調べた。即ち、実施例１と同じ混合冷媒を毎分１５０
ｃｃづつ吹き込み、無負荷で１０分間回転し、続いて２
００ｌｂ荷重で５分間予備回転した後、３５０ｌｂ荷重
で６０分運転し、運転後のＶブロックとピンの摩耗量を
調べた。結果を第２表に示した。
【００３５】
【表２】
【００３６】
【実施例４】第１表に記載の本発明に係るエ−テル化合
物及び比較品につき、熱安定性を調べた。即ち、鉄、
銅、アルミニウムを触媒としたシ−ルドチュ−ブ試験
(１７５℃×１４日)を行った。結果を第２表に示した。
物及び比較品につき、熱安定性を調べた。即ち、鉄、
銅、アルミニウムを触媒としたシ−ルドチュ−ブ試験
(１７５℃×１４日)を行った。結果を第２表に示した。
【００３７】
【実施例５】第１表に記載の本発明に係るエ−テル化合
物及び比較品につき、体積抵抗率を測定した。結果を第
２表に示した。
物及び比較品につき、体積抵抗率を測定した。結果を第
２表に示した。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 40:30 (72)発明者 清水 敏通 神奈川県横浜市神奈川区七島町 106
Claims (2)
- 【請求項１】下記の一般式(１)で示されるエ−テル系化
合物で、平均分子量が３５０〜５,０００、４０℃にお
ける動粘度が５〜５００ｃＳｔである化合物を基油とす
ることを特徴とする塩素を含まない冷媒を主成分とする
冷媒雰囲気下で用いる潤滑油組成物。 Ｒ1〔(Ｏ−Ｒ2)ｍＯＲ3〕ｎ ・・・ (１) (但し、Ｒ1は炭素数７〜１００の多価アルコ−ル残基
を、Ｒ2は炭素数２〜８のアルキレン基を、Ｒ3は炭素数
１〜３０のアルキル基を、ｍは０又は１〜１００の整数
を、ｎは７〜３０の整数をそれぞれ示す。) - 【請求項２】一般式(１)におけるＲ1が、グリセリン、
トリメチロ−ルプロパン、ペンタエリスリト−ル、ソル
ビト−ルおよびそれらの各誘導体の単独又は混合物の脱
水縮合物の残基又はジ(又はトリ)の有機塩化物との付加
縮合物の残基であることを特徴とする請求項１記載の潤
滑油組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28885993A JPH07118675A (ja) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | エ−テル系潤滑油組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28885993A JPH07118675A (ja) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | エ−テル系潤滑油組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07118675A true JPH07118675A (ja) | 1995-05-09 |
Family
ID=17735681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28885993A Pending JPH07118675A (ja) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | エ−テル系潤滑油組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07118675A (ja) |
-
1993
- 1993-10-26 JP JP28885993A patent/JPH07118675A/ja active Pending
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