JPH07118563A - 紫外線硬化可能な新規環状シリコーンオリゴマー及び該環状シリコーンオリゴマーを含有する紫外線硬化型ポリシロキサン塗料組成物 - Google Patents
紫外線硬化可能な新規環状シリコーンオリゴマー及び該環状シリコーンオリゴマーを含有する紫外線硬化型ポリシロキサン塗料組成物Info
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- JPH07118563A JPH07118563A JP26629893A JP26629893A JPH07118563A JP H07118563 A JPH07118563 A JP H07118563A JP 26629893 A JP26629893 A JP 26629893A JP 26629893 A JP26629893 A JP 26629893A JP H07118563 A JPH07118563 A JP H07118563A
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- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記式（１）：
【化１】
［式中、ｎは２〜１６を表す。］で表わされる新規環状
シリコーンオリゴマー並びに該環状シリコーンオリゴマ
ー、紫外線吸収剤及び光重合開始剤・光増感剤よりなる
紫外線硬化型ポリシロキサン塗料組成物。 【効果】 初期光沢保持率、時間経過後の黄変度、耐薬
品性、耐溶剤性などの耐候性に優れている。
シリコーンオリゴマー並びに該環状シリコーンオリゴマ
ー、紫外線吸収剤及び光重合開始剤・光増感剤よりなる
紫外線硬化型ポリシロキサン塗料組成物。 【効果】 初期光沢保持率、時間経過後の黄変度、耐薬
品性、耐溶剤性などの耐候性に優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線硬化可能な新規
環状シリコーンオリゴマー、及び該環状シリコーンオリ
ゴマーを含有する紫外線硬化型ポリシロキサン塗料組成
物に関する。より詳しくは、耐候性に優れた紫外線硬化
型ポリシロキサン塗料組成物及び該塗料組成物に適した
紫外線硬化可能な環状シリコーンオリゴマーに関する。
環状シリコーンオリゴマー、及び該環状シリコーンオリ
ゴマーを含有する紫外線硬化型ポリシロキサン塗料組成
物に関する。より詳しくは、耐候性に優れた紫外線硬化
型ポリシロキサン塗料組成物及び該塗料組成物に適した
紫外線硬化可能な環状シリコーンオリゴマーに関する。
【０００２】
【従来技術】紫外線硬化型塗料としてポリエステルアク
リレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレー
ト等が従来より知られているが、かかる従来の紫外線硬
化型塗料は、紫外線吸収剤を配合できないため耐候性の
劣るものである。
リレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレー
ト等が従来より知られているが、かかる従来の紫外線硬
化型塗料は、紫外線吸収剤を配合できないため耐候性の
劣るものである。
【０００３】また、シリコーンオリゴマーの両末端にア
クリロイル基を感光基として導入したもの、シリコーン
オリゴマーの側鎖にシンナモイル基を感光基として導入
したもの、シリコーンオリゴマーの側鎖にアジド基を感
光基として導入したもの等が紫外線硬化可能なシリコー
ンオリゴマーとして知られている。しかし前記のシリコ
ーンオリゴマーはいずれも鎖状のシリコーンオリゴマー
であり、その硬化塗膜は充分な硬さと可撓性をもつとは
いいがたいものである。
クリロイル基を感光基として導入したもの、シリコーン
オリゴマーの側鎖にシンナモイル基を感光基として導入
したもの、シリコーンオリゴマーの側鎖にアジド基を感
光基として導入したもの等が紫外線硬化可能なシリコー
ンオリゴマーとして知られている。しかし前記のシリコ
ーンオリゴマーはいずれも鎖状のシリコーンオリゴマー
であり、その硬化塗膜は充分な硬さと可撓性をもつとは
いいがたいものである。
【０００４】更に、紫外線硬化可能な環状シリコーンオ
リゴマーとしては、ビニル基等を感光基として導入した
ものが知られているが、硬化速度が十分とはいえない。
リゴマーとしては、ビニル基等を感光基として導入した
ものが知られているが、硬化速度が十分とはいえない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、従来の紫外線硬化可能なシリコーンオリゴマー
のもつ上記の欠点を改良することにある。すなわち、硬
化塗膜が充分な硬さと可撓性をもち、硬化速度の速い紫
外線硬化可能なシリコーンオリゴマーを提供することに
ある。
目的は、従来の紫外線硬化可能なシリコーンオリゴマー
のもつ上記の欠点を改良することにある。すなわち、硬
化塗膜が充分な硬さと可撓性をもち、硬化速度の速い紫
外線硬化可能なシリコーンオリゴマーを提供することに
ある。
【０００６】また、本発明の別の目的は、従来の紫外線
硬化型塗料に共通する、硬化塗膜の屋外耐候性が劣ると
いう問題点を改良することにある。
硬化型塗料に共通する、硬化塗膜の屋外耐候性が劣ると
いう問題点を改良することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の環状シリコーン
オリゴマーは下記式（１）：
オリゴマーは下記式（１）：
【０００８】
【化２】
【０００９】［式中、ｎは２〜１６を表す。］で表わさ
れる新規環状シリコーンオリゴマーである。
れる新規環状シリコーンオリゴマーである。
【００１０】この環状シリコーンオリゴマーは、有機溶
剤等の希釈剤を含ない状態でスプレー塗装可能な粘度を
有している。この環状シリコーンオリゴマーは紫外線に
よる硬化速度が速く、硬化塗膜を形成する際に収縮が少
なく、また硬化した塗膜は十分な硬度とともにある程度
の曲げ加工が可能な可撓性を有している。
剤等の希釈剤を含ない状態でスプレー塗装可能な粘度を
有している。この環状シリコーンオリゴマーは紫外線に
よる硬化速度が速く、硬化塗膜を形成する際に収縮が少
なく、また硬化した塗膜は十分な硬度とともにある程度
の曲げ加工が可能な可撓性を有している。
【００１１】式（１）のｎが１７以上である環状シリコ
ーンオリゴマーは、硬化塗膜の硬度が小さいという欠点
がある。好ましくは式（１）におけるｎが２〜８、最も
好ましくはｎが４及び５である環状シリコーンオリゴマ
ーである。
ーンオリゴマーは、硬化塗膜の硬度が小さいという欠点
がある。好ましくは式（１）におけるｎが２〜８、最も
好ましくはｎが４及び５である環状シリコーンオリゴマ
ーである。
【００１２】本発明の環状シリコーンオリゴマーの製造
は、例えば式： ＣＨ2 ＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＳｉＭｅＸ2 （式中、Ｘはハロゲン又はアルコキシ基である。一般的
には塩素、メトキシ基又はエトキシ基である。）で示さ
れるシラン化合物を加水分解することによって行ない得
る。
は、例えば式： ＣＨ2 ＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＳｉＭｅＸ2 （式中、Ｘはハロゲン又はアルコキシ基である。一般的
には塩素、メトキシ基又はエトキシ基である。）で示さ
れるシラン化合物を加水分解することによって行ない得
る。
【００１３】本発明の環状シリコーンオリゴマーは、赤
外分光法、核磁気共鳴分光法、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー、元素分析、質量分析法等によって分
析され得る。
外分光法、核磁気共鳴分光法、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー、元素分析、質量分析法等によって分
析され得る。
【００１４】本発明の紫外線硬化型ポリシロキサン塗料
組成物は、紫外線硬化可能な前記式（１）で表される環
状シリコーンオリゴマー、紫外線吸収剤及び光重合開始
剤・光増感剤よりなる。
組成物は、紫外線硬化可能な前記式（１）で表される環
状シリコーンオリゴマー、紫外線吸収剤及び光重合開始
剤・光増感剤よりなる。
【００１５】塗料の被塗物を屋外で使用する場合、日射
に含まれる紫外線から被塗物を保護するためには、塗膜
に紫外線吸収剤を配合することが多い。しかしながら、
紫外線硬化可能な塗料組成物に紫外線吸収剤を配合した
場合に、塗料組成物中の紫外線吸収剤の吸収波長と光重
合開始剤・光増感剤の励起波長が重複すると該塗料組成
物の硬化塗膜を形成することができない。したがって、
塗料組成物の硬化塗膜を形成するには、紫外線吸収剤の
吸収波長域と光重合開始剤・光増感剤の励起波長域をず
らす必要がある。また、本発明の塗料組成物は長期に安
定保存でき、人体への毒性がないか又は少ないことを満
たすものでなければならない。
に含まれる紫外線から被塗物を保護するためには、塗膜
に紫外線吸収剤を配合することが多い。しかしながら、
紫外線硬化可能な塗料組成物に紫外線吸収剤を配合した
場合に、塗料組成物中の紫外線吸収剤の吸収波長と光重
合開始剤・光増感剤の励起波長が重複すると該塗料組成
物の硬化塗膜を形成することができない。したがって、
塗料組成物の硬化塗膜を形成するには、紫外線吸収剤の
吸収波長域と光重合開始剤・光増感剤の励起波長域をず
らす必要がある。また、本発明の塗料組成物は長期に安
定保存でき、人体への毒性がないか又は少ないことを満
たすものでなければならない。
【００１６】このような観点から検討した結果、本発明
の紫外線硬化型ポリシロキサン塗料組成物に使用するか
かる紫外線吸収剤としては、有効吸収波長が２７０〜３
８０ｎｍである有機又は無機紫外線吸収剤が好ましいこ
とが判明した。有機紫外線吸収剤としてはベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤が好ましい。ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤としては、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オ
クトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−｛２′−
ヒドロキシ−３′−（３”，４”，５”，６”−テトラ
ヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル｝
ベンゾトリアゾール等があげられる。無機紫外線吸収剤
としては、酸化亜鉛、酸化チタン（チタニア）、酸化セ
リウム等が挙げられる。
の紫外線硬化型ポリシロキサン塗料組成物に使用するか
かる紫外線吸収剤としては、有効吸収波長が２７０〜３
８０ｎｍである有機又は無機紫外線吸収剤が好ましいこ
とが判明した。有機紫外線吸収剤としてはベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤が好ましい。ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤としては、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オ
クトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−｛２′−
ヒドロキシ−３′−（３”，４”，５”，６”−テトラ
ヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル｝
ベンゾトリアゾール等があげられる。無機紫外線吸収剤
としては、酸化亜鉛、酸化チタン（チタニア）、酸化セ
リウム等が挙げられる。
【００１７】本発明の紫外線硬化型ポリシロキサン塗料
組成物においては、紫外線吸収剤が紫外線硬化可能な環
状シリコーンオリゴマー１００重量部に対して１〜５重
量部存在することがが好ましい。
組成物においては、紫外線吸収剤が紫外線硬化可能な環
状シリコーンオリゴマー１００重量部に対して１〜５重
量部存在することがが好ましい。
【００１８】本発明の硬化剤組成物における光重合開始
剤・光増感剤は有効励起波長ピークが３８０ｎｍ以上で
ある光重合開始剤・光増感剤であれば特に限定されな
い。
剤・光増感剤は有効励起波長ピークが３８０ｎｍ以上で
ある光重合開始剤・光増感剤であれば特に限定されな
い。
【００１９】光重合開始剤・光増感剤としては、例え
ば、チオキサンソン系化合物（２−クロロチオキサンソ
ン、２−メチルチオキサンソン、２−イソプロピルチオ
キサンソン等）、ベンゾフェノン系化合物（４−４′−
ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビ
ス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等）、アジド系化
合物（４，４′−ジアジドカルコン、１，３−ビス
（４′−アジドベンザル）アセトン、２，６−ビス
（４′−アジドベンザル）シクロヘキサノン、２，６−
ビス（４′−アジドベンザル）−４−メチルシクロヘキ
サノン、ナフトキノン（１，２）ジアジド（２）−５−
スルホン酸の塩又はエステル、ジアゾ樹脂、４，４′−
ジアジドスチルベン−２，２′−ジスルホン酸、１，３
−ビス（４′−アジドベンザル）−２−プロパノン−
２′−スルホン酸、１，３−ビス（４′−アジドベンザ
ル）−２−プロパノン−２，２′−ジスルホン酸ナトリ
ウム、１，３−ビス（４′−アジドシンナシリデン）−
２−プロパノン、アジドピレン、３−スルホニルアジド
安息香酸、４−スルホニルアジド安息香酸、２，６−ビ
ス（４′−アジドベンザル）−シクロヘキサノン−２，
２′−ジスルホン酸及びそのナトリウム塩、２，６−ビ
ス（４′−アジドベンザル）−メチル−シクロヘキサノ
ン−２，２′−ジスルホン酸及びそのナトリウム塩
等）、フェニルピリリウム系化合物（トリフェニルピリ
リウム過塩素酸、４−メトキシフェニル−２，６−ジフ
ェニルピリリウム過塩素酸、４−ブトキシフェニル−
２，６−ジフェニルピリリウム過塩素酸、トリフェニル
チオピリリウム過塩素酸、４−メトキシフェニル−２，
６−ジフェニルチオピリリウム過塩素酸等）、２，５−
ビス（４′−ジエチルアミノベンザル）シクロペンタノ
ン、１−アセチルアミノ−４−ニトロナフタレン、５−
ニトロアセナフテン、１−ニトロピレン等が好ましい。
特に好ましくは２−クロロチオキサンソン、４−４′−
ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン等である。
ば、チオキサンソン系化合物（２−クロロチオキサンソ
ン、２−メチルチオキサンソン、２−イソプロピルチオ
キサンソン等）、ベンゾフェノン系化合物（４−４′−
ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビ
ス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等）、アジド系化
合物（４，４′−ジアジドカルコン、１，３−ビス
（４′−アジドベンザル）アセトン、２，６−ビス
（４′−アジドベンザル）シクロヘキサノン、２，６−
ビス（４′−アジドベンザル）−４−メチルシクロヘキ
サノン、ナフトキノン（１，２）ジアジド（２）−５−
スルホン酸の塩又はエステル、ジアゾ樹脂、４，４′−
ジアジドスチルベン−２，２′−ジスルホン酸、１，３
−ビス（４′−アジドベンザル）−２−プロパノン−
２′−スルホン酸、１，３−ビス（４′−アジドベンザ
ル）−２−プロパノン−２，２′−ジスルホン酸ナトリ
ウム、１，３−ビス（４′−アジドシンナシリデン）−
２−プロパノン、アジドピレン、３−スルホニルアジド
安息香酸、４−スルホニルアジド安息香酸、２，６−ビ
ス（４′−アジドベンザル）−シクロヘキサノン−２，
２′−ジスルホン酸及びそのナトリウム塩、２，６−ビ
ス（４′−アジドベンザル）−メチル−シクロヘキサノ
ン−２，２′−ジスルホン酸及びそのナトリウム塩
等）、フェニルピリリウム系化合物（トリフェニルピリ
リウム過塩素酸、４−メトキシフェニル−２，６−ジフ
ェニルピリリウム過塩素酸、４−ブトキシフェニル−
２，６−ジフェニルピリリウム過塩素酸、トリフェニル
チオピリリウム過塩素酸、４−メトキシフェニル−２，
６−ジフェニルチオピリリウム過塩素酸等）、２，５−
ビス（４′−ジエチルアミノベンザル）シクロペンタノ
ン、１−アセチルアミノ−４−ニトロナフタレン、５−
ニトロアセナフテン、１−ニトロピレン等が好ましい。
特に好ましくは２−クロロチオキサンソン、４−４′−
ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン等である。
【００２０】光重合開始剤・光増感剤は一種又は二種以
上の上記化合物を含有することができる。
上の上記化合物を含有することができる。
【００２１】本発明の紫外線硬化型ポリシロキサン塗料
組成物においては、光重合開始剤・光増感剤が紫外線硬
化可能な環状シリコーンオリゴマー１００重量部に対し
て０．１〜１５重量部存在することが好ましく、１〜１
０重量部存在することがさらに好ましい。
組成物においては、光重合開始剤・光増感剤が紫外線硬
化可能な環状シリコーンオリゴマー１００重量部に対し
て０．１〜１５重量部存在することが好ましく、１〜１
０重量部存在することがさらに好ましい。
【００２２】本発明の塗料組成物の製造は、当業界で慣
用の製造法によって行い得る。好ましくは、特にコール
ドブレンドによって製造し得る。
用の製造法によって行い得る。好ましくは、特にコール
ドブレンドによって製造し得る。
【００２３】本発明の塗料組成物には任意の成分とし
て、顔料、着色剤、揺変化剤、充填剤、増粘剤等の当業
者に公知の添加剤を、本発明の効果を害さない範囲にお
いて配合することもできる。
て、顔料、着色剤、揺変化剤、充填剤、増粘剤等の当業
者に公知の添加剤を、本発明の効果を害さない範囲にお
いて配合することもできる。
【００２４】本発明の塗料組成物には、次のような特徴
がある。
がある。
【００２５】（１） 分子間結合力の強いシロキサン結
合を骨格とする緻密な塗膜が得られ、その塗膜は２０年
以上の屋外耐候性を持つ。
合を骨格とする緻密な塗膜が得られ、その塗膜は２０年
以上の屋外耐候性を持つ。
【００２６】（２） 紫外線硬化型塗料でその塗膜が紫
外線遮断機能をもつという従来塗料では不可能な機能を
持つ。
外線遮断機能をもつという従来塗料では不可能な機能を
持つ。
【００２７】（３） 塗膜硬化が数秒で完結するので量
産性に優れ、単位面積当たりの施工コストが加熱硬化型
塗料にくらべ大幅に節約できる。
産性に優れ、単位面積当たりの施工コストが加熱硬化型
塗料にくらべ大幅に節約できる。
【００２８】（４） 揮発性有機溶剤を含まないので大
気を汚染せず、環境保全に役立つ。
気を汚染せず、環境保全に役立つ。
【００２９】
【実施例】以下、実施例にて本発明を説明するが、本発
明を限定するものではない。
明を限定するものではない。
【００３０】実施例１． 環状シリコーンオリゴマーの
調製 １容量部の３−アクリロキシプロピルメチルジクロロシ
ランを２容量部のエーテルで溶解する。この溶液に２容
量部の冷水を加え、１５分間加水分解及び重縮合を行う
ことにより、ｎが４及び５である式（１）の環状シリコ
ーンオリゴマーを高収率（約９０％）で得た。この環状
シリコーンオリゴマーを以下の実験に使用した。
調製 １容量部の３−アクリロキシプロピルメチルジクロロシ
ランを２容量部のエーテルで溶解する。この溶液に２容
量部の冷水を加え、１５分間加水分解及び重縮合を行う
ことにより、ｎが４及び５である式（１）の環状シリコ
ーンオリゴマーを高収率（約９０％）で得た。この環状
シリコーンオリゴマーを以下の実験に使用した。
【００３１】実施例２ 下記の配合にて本発明の塗料組
成物を調製した。
成物を調製した。
【００３２】 環状シリコーンオリゴマー（ｎ＝４及び５） ９５．３重量部 ベンゾトリアゾール ２．５重量部 ２−クロロチオキサンソン ０．２重量部 ４−４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン ２．０重量部 計１００．０重量部 試験例１． 塗料組成物の硬化塗膜を有する透明合成樹
脂板の調製 下記の調製条件で、本発明の塗料組成物、市販の紫外線
硬化型ハードコート及びブランク（未塗布）の硬化塗膜
を有する透明合成樹脂板（テストピース）の調製を行な
った。
脂板の調製 下記の調製条件で、本発明の塗料組成物、市販の紫外線
硬化型ハードコート及びブランク（未塗布）の硬化塗膜
を有する透明合成樹脂板（テストピース）の調製を行な
った。
【００３３】（１）塗布塗料 （Ａ）実施例２の本発明の塗料組成物 （Ｂ）ウレタンアクリレート（市販品） （Ｃ）ポリエステルアクリレート（市販品） （Ｄ）エポキシアクリレート（市販品） （Ｅ）ブランク（塗料未塗布） （２）塗布条件 塗布基板：１００×１００×５ｍｍ厚ポリカーボネート
板（帝人化成製） 塗布方法：バーコーター 塗布膜厚：それぞれ乾燥膜厚が１０μｍになるように塗
布した。
板（帝人化成製） 塗布方法：バーコーター 塗布膜厚：それぞれ乾燥膜厚が１０μｍになるように塗
布した。
【００３４】硬化条件：メタルハライドランプ出力１２
０Ｗ／ｃｍ、照射距離１５０ｃｍ 露光時間：２秒 硬化装置：ＥＹＥ ＧＲＡＮＤＡＧＥ アイグラフィッ
クス株式会社製 （３）塗膜性能の評価 性能評価はプラスチック及び塗膜に関するＪＩＳ規定の
評価方法で評価した。主な評価項目と評価目的は次の通
りである。
０Ｗ／ｃｍ、照射距離１５０ｃｍ 露光時間：２秒 硬化装置：ＥＹＥ ＧＲＡＮＤＡＧＥ アイグラフィッ
クス株式会社製 （３）塗膜性能の評価 性能評価はプラスチック及び塗膜に関するＪＩＳ規定の
評価方法で評価した。主な評価項目と評価目的は次の通
りである。
【００３５】塗膜硬度：表面が硬ければ擦り傷抵抗性が
高く傷が付き難いので初期の透明性が維持できる。塗膜
硬度の比較評価をした。
高く傷が付き難いので初期の透明性が維持できる。塗膜
硬度の比較評価をした。
【００３６】屋外耐候性：一般に透明プラスチック板を
屋外で使用した場合、５年以内に黄変、黒変、クラッキ
ング、白濁、チョーキング現象が現れるので本発明品が
既に上市されている塗料との比較でそれらの劣化現象を
どこまで阻止できるかを見た。試験装置で促進試験を行
った。
屋外で使用した場合、５年以内に黄変、黒変、クラッキ
ング、白濁、チョーキング現象が現れるので本発明品が
既に上市されている塗料との比較でそれらの劣化現象を
どこまで阻止できるかを見た。試験装置で促進試験を行
った。
【００３７】耐薬品性：屋外では降雨にさらされる。現
在ｐＨ４程度の強い酸性雨が降ることがあるので、硫
酸、硝酸等の耐薬品性を行った。
在ｐＨ４程度の強い酸性雨が降ることがあるので、硫
酸、硝酸等の耐薬品性を行った。
【００３８】その他：ＪＩＳに基づき塗膜一般物性試験
を行った。
を行った。
【００３９】（４）塗膜評価結果 作成したテストピースの評価結果を次に示す。
【００４０】ａ．塗膜硬度 シェアスクラッチテスターにて傷つき荷重を測定した。
荷重の大きいほど塗膜が硬く傷が付き難い。
荷重の大きいほど塗膜が硬く傷が付き難い。
【００４１】
【表１】
【００４２】ｂ．屋外耐候性 サンシャインウェザオメーター（ＷＯＭ）により促進耐
候性を試験した。
候性を試験した。
【００４３】ｂ−１．初期光沢保持率（％） 図１に示した結果から、（Ａ）は屋外暴露相当で２０年
間初期の光沢を保持するが、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及
び（Ｅ）は５年以内にすべてチョーキング現象が発生し
初期の光沢を失うことが分かる。
間初期の光沢を保持するが、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及
び（Ｅ）は５年以内にすべてチョーキング現象が発生し
初期の光沢を失うことが分かる。
【００４４】ｂ−２．初期〜経過時間後の黄変度（イエ
ローインデックス；△ＹＩ） 図２に示した結果から、（Ａ）は屋外暴露相当で１０年
間は黄変がほとんど発生しないが、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）及び（Ｅ）は５年以内にすべて激しく黄変するこ
とが分かる。尚、目視で判断できる黄変は△ＹＩが約２
前後である。
ローインデックス；△ＹＩ） 図２に示した結果から、（Ａ）は屋外暴露相当で１０年
間は黄変がほとんど発生しないが、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）及び（Ｅ）は５年以内にすべて激しく黄変するこ
とが分かる。尚、目視で判断できる黄変は△ＹＩが約２
前後である。
【００４５】ｃ．耐薬品性 硫酸及び硝酸の５％水溶液にテストピースを２４時間浸
漬し、その後水洗し乾燥させて塗膜の状態を目視で評価
した。
漬し、その後水洗し乾燥させて塗膜の状態を目視で評価
した。
【００４６】
【表２】
【００４７】ｄ．耐溶剤性 トルエンをしたしたガーゼで表面を１００回摩擦し、塗
膜の状態を目視で評価した。
膜の状態を目視で評価した。
【００４８】
【表３】
【００４９】
【発明の効果】本発明の式（１）で表される環状シリコ
ーンオリゴマーを含有する紫外線硬化型ポリシロキサン
塗料は、初期光沢保持率、時間経過後の黄変度、耐薬品
性、耐溶剤性などの耐候性に優れている。
ーンオリゴマーを含有する紫外線硬化型ポリシロキサン
塗料は、初期光沢保持率、時間経過後の黄変度、耐薬品
性、耐溶剤性などの耐候性に優れている。
【図１】横軸にサンシャインウェザオメターでの試験時
間、縦軸に初期光沢保持率をとったグラフである。
間、縦軸に初期光沢保持率をとったグラフである。
【図２】横軸にサンシャインウェザオメターでの試験時
間、縦軸に黄変度（△ＹＩ）をとったグラフである。
間、縦軸に黄変度（△ＹＩ）をとったグラフである。
Claims (7)
- 【請求項１】 下記式（１）： 【化１】 ［式中、ｎは２〜１６を表す。］で表わされる環状シリ
コーンオリゴマー。 - 【請求項２】 請求項１に記載の環状シリコーンオリゴ
マー、紫外線吸収剤及び光重合開始剤・光増感剤よりな
る紫外線硬化型ポリシロキサン塗料組成物。 - 【請求項３】 環状シリコーンオリゴマー１００重量部
に対して、１〜５重量部の紫外線吸収剤が存在すること
を特徴とする請求項２に記載の塗料組成物。 - 【請求項４】 環状シリコーンオリゴマー１００重量部
に対して、０．１〜１５重量部の光重合開始剤・光増感
剤が存在することを特徴とする請求項２又は３に記載の
塗料組成物。 - 【請求項５】 環状シリコーンオリゴマー１００重量部
に対して、１〜１０重量部の光重合開始剤・光増感剤が
存在することを特徴とする請求項４に記載の塗料組成
物。 - 【請求項６】 紫外線吸収剤の有効吸収波長が２７０〜
３８０ｎｍであることを特徴とする請求項２〜５のいず
れか１項に記載の塗料組成物。 - 【請求項７】 光重合開始剤・光増感剤の有効励起波長
ピークが３８０ｎｍ以上であることを特徴とする請求項
２〜６のいずれか１項に記載の塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26629893A JPH07118563A (ja) | 1993-10-25 | 1993-10-25 | 紫外線硬化可能な新規環状シリコーンオリゴマー及び該環状シリコーンオリゴマーを含有する紫外線硬化型ポリシロキサン塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26629893A JPH07118563A (ja) | 1993-10-25 | 1993-10-25 | 紫外線硬化可能な新規環状シリコーンオリゴマー及び該環状シリコーンオリゴマーを含有する紫外線硬化型ポリシロキサン塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07118563A true JPH07118563A (ja) | 1995-05-09 |
Family
ID=17429005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26629893A Pending JPH07118563A (ja) | 1993-10-25 | 1993-10-25 | 紫外線硬化可能な新規環状シリコーンオリゴマー及び該環状シリコーンオリゴマーを含有する紫外線硬化型ポリシロキサン塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07118563A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008266409A (ja) * | 2007-04-18 | 2008-11-06 | Goyo Paper Working Co Ltd | 紫外線硬化性樹脂組成物及びこれを用いた複合シート |
| JP2012211235A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | オルガノポリシロキサン及びそれを用いた熱硬化性樹脂組成物、光半導体用封止材、光半導体用ダイボンド材 |
| JP2012211236A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | オルガノポリシロキサンを含有する光硬化性樹脂組成物およびその用途 |
| WO2016089021A1 (ko) * | 2014-12-03 | 2016-06-09 | 삼성에스디아이 주식회사 | 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치 |
| US10450482B2 (en) | 2014-12-17 | 2019-10-22 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Composition for window film, flexible window film formed therefrom, and flexible display device comprising same |
| US10611925B2 (en) | 2014-12-23 | 2020-04-07 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Composition for window film, flexible window film formed therefrom, and flexible display device comprising same |
-
1993
- 1993-10-25 JP JP26629893A patent/JPH07118563A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008266409A (ja) * | 2007-04-18 | 2008-11-06 | Goyo Paper Working Co Ltd | 紫外線硬化性樹脂組成物及びこれを用いた複合シート |
| JP2012211235A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | オルガノポリシロキサン及びそれを用いた熱硬化性樹脂組成物、光半導体用封止材、光半導体用ダイボンド材 |
| JP2012211236A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | オルガノポリシロキサンを含有する光硬化性樹脂組成物およびその用途 |
| WO2016089021A1 (ko) * | 2014-12-03 | 2016-06-09 | 삼성에스디아이 주식회사 | 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치 |
| US10329385B2 (en) | 2014-12-03 | 2019-06-25 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Composition for window film, flexible window film formed therefrom, and flexible display device comprising same |
| US10450482B2 (en) | 2014-12-17 | 2019-10-22 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Composition for window film, flexible window film formed therefrom, and flexible display device comprising same |
| US10611925B2 (en) | 2014-12-23 | 2020-04-07 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Composition for window film, flexible window film formed therefrom, and flexible display device comprising same |
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