JPH07113156B2 - 耐食性金属製品の製造方法 - Google Patents

耐食性金属製品の製造方法

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JPH07113156B2
JPH07113156B2 JP4184662A JP18466292A JPH07113156B2 JP H07113156 B2 JPH07113156 B2 JP H07113156B2 JP 4184662 A JP4184662 A JP 4184662A JP 18466292 A JP18466292 A JP 18466292A JP H07113156 B2 JPH07113156 B2 JP H07113156B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は金属物体を腐食から保護
するための表面処理に関する。更に詳細には、本発明は
電気接点のようなニッケルメッキ金属素子を保護するた
めの表面処理に関する。
【０００２】
【従来の技術】経済的な理由により、現在商業的に使用
されているニッケルメッキ電気接点は比較的薄い（すな
わち、膜厚が０．１〜０．２５μｍ）金メッキ膜をニッ
ケルメッキ膜上に有する。しかし、このような薄い金膜
は一般的に多孔質である。このため、腐食および曇化を
防ぐために、保護表面処理が更に必要である。クロメー
ト（クロム酸塩）表面処理は腐食を或る程度まで防止す
るものと思われる。しかし、金メッキ膜が存在しない
か、または薄過ぎる（すなわち、膜厚が０．１μｍ以
下）場合、クロメート処理だけでは十分な表面保護が得
られない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】現在まで、クロメート
処理を補うか、または、これの代替となる表面処理法は
開発されていない。また、接点抵抗を殆ど増大させるこ
となく処理表面に十分な耐蝕性を与えることができる表
面処理法も開発されていない。
【０００４】従って、本発明の目的は、従来のクロメー
ト表面処理法にとって代わることのできる新規な表面処
理法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】広義には、本発明は優れ
た耐蝕性を有する複数の金属製品の製造方法を提供す
る。このような製品はそれぞれ、電気接点のような金属
素子を少なくとも１個有する。素子の少なくとも一部分
は、ニッケル、ニッケル合金または別の遷移金属で被覆
（例えば、メッキ）されており、形成被膜が外面に表れ
ている。本発明の方法は、被膜の外面をホスホネートま
たは同様な化合物の溶液に浸漬する工程を含む。この処
理により、この処理を受けない製品に比べて、被膜の耐
蝕性が飛躍的に向上する。（或る場合には、ホスホネー
ト処理の前に、遷移金属被膜の上に金のような貴金属被
膜を重層する。このような場合、関連する外面は貴金属
重層被膜の外面になる。）
【０００６】耐蝕性は一般的に、様々な方法により測定
される。少なくとも幾つかの用途（特に、電気および電
子工業分野）では、耐蝕性は被膜の外面に付随する電気
的接点抵抗に関連して説明される。
【０００７】従って、ホスホネート処理の効力を証明す
るために、本発明により処理された製品について所定の
エージング処理を施し、その後、接点抵抗を測定する。
所定の一連の被膜特性については、周知の統計的方法を
使用し、エージング処理に生き残る製品の予想個数をこ
のような試験から演繹する。一般的に、エージング処理
後も接点抵抗が所定の閾値未満である場合、製品は“生
き残り”と見做される。幾つかの用途におけるこのよう
な閾値の代表的な値は５０ｍΩである。代表的なエージ
ング処理は下記に説明するようなバテル(Battelle)混合
ガス雰囲気に暴露する工程を含む。このような雰囲気へ
の暴露は一般的に２４時間にわたって行われるが、幾つ
かの用途では、８時間程度の短い暴露時間も有用であ
る。
【０００８】
【実施例】以下、図面を参照しながら本発明について更
に詳細に説明する。
【０００９】電子工業分野で最も一般的に使用されてい
るニッケルメッキまたはニッケル合金メッキ電気接点
は、約０．６〜０．７５μｍの膜厚の金被膜のような貴
金属被膜が上塗されている。（以下、“ニッケルメッ
キ”とは、概ね純粋なニッケルでメッキされた工作物の
他に、ニッケル合金でメッキされた工作物の両方を呼ぶ
ものとする。）本発明の方法は前記のような比較的厚い
金被膜を有する工作物に限定されることなく、極めて望
ましい経済的効果のために、約０．６μｍ未満の膜厚の
金重層被膜を有するニッケルメッキ工作物についても使
用可能であり、更に、金重層被膜が全く無いニッケルメ
ッキ工作物についてさえも使用可能である。好ましい実
施例では、本発明の方法は膜厚が約０．１μｍの金重層
被膜を有するニッケルメッキ工作物について実施され
る。関連するニッケルメッキは、例えば、標準的なメッ
キ方法または、別法として、スパッタリング法または蒸
着法により形成される。
【００１０】本発明の方法はニッケルメッキ被膜を中心
にして説明されているが、本発明の方法はニッケル含有
被膜に限定されることなく、コバルト、チタン、クロム
および鉄のようなその他の遷移金属からなる金属被膜を
保護するためにも有効に使用できる。特に、本発明の方
法のホスホネートおよび同様な化合物は高原子価遷移金
属の大部分または全てと不溶性塩を生成することができ
る。本発明の方法はこのような不溶性塩を生成すること
ができるような全ての金属の表面を保護するために有効
に使用することができる。
【００１１】また、本発明の方法は、金以外の貴金属ま
たは金と併用される貴金属で上塗りされた遷移金属被膜
を保護するためにも有効に使用できる。このような代替
貴金属は例えば、白金およびパラジウムなどである。
【００１２】工作物はホスホネート溶液に浸漬する前
に、場合により、クロメート溶液に浸漬することもでき
る。クロメート溶液浸漬処理とホスホネート溶液浸漬処
理を組み合わせると、これらのうちの何れかの処理を単
独で行った場合に比べて、極めて高い耐蝕性が得られる
ので、クロメート溶液浸漬処理は一般的に好ましい。
【００１３】或るクロメート溶液浸漬処理では、水、ク
ロム酸４ｇ／Ｌ，硝酸２ｇ／Ｌ，および硫酸０．５ｇ／
Ｌからなる沸騰水溶液中に各工作物を１分間浸漬する。
浸漬後、工作物を回収し、脱イオン水で濯ぎ、そして、
圧縮空気流中で乾燥される。
【００１４】或るホスホネート処理では、各工作物を適
当な室温の溶液中で、例えば循環ボルタンメトリーによ
り検出されるような定常状態を形成するのに十分な時間
にわたって、浸軟させる。（“ホスホネート処理”と
は、下記で詳細に説明されるような、各種のリン酸、ホ
スホン酸塩および同様な化合物による処理を意味す
る。）浸軟工程の一般的に好ましい処理時間は約１５分
間である。浸軟工程の終了後、脱イオン水による濯ぎお
よび風乾が行われる。
【００１５】好適な溶液は、所望の濃度を得ることので
きる非腐食性溶剤に所望のホスホネート（または類似の
化合物）を溶解させた１〜１０ミリモルの溶液からな
る。一般的に好ましい溶剤はエタノールのようなアルコ
ール類である。しかし、その他の溶剤類も容易に使用す
ることができる。（実際、幾つかの用途では、溶液は接
触潤滑剤中で使用するほうが好都合である。このような
場合、好適な溶剤は例えば、ワックス、精製オイルまた
は洗剤などである。）このような処理により、例えば、
ホスホネートの吸着層が処理表面上に形成される。この
ような層は単層であると思われるが、少なくとも或る場
合には、部分層または多層も形成されることがある。
【００１６】ホスホネート処理に使用するのに適した化
合物はホスホン酸およびこれらの塩類（例えば、ナトリ
ウム塩またはカリウム塩）およびホスホン酸とこれらの
塩類のモノエステル類などである。
【００１７】ホスホネート処理用の一般的に好ましい化
合物は、下記の分子式 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）Ｃ2Ｈ4ＰＯ（ＯＨ）2 で示されるホスホン酸（以下「ＡＰ１」という）であ
る。ＡＰ１の好ましい溶液は４ミリモルのエタノール溶
液である。別のホスホン酸（以下「ＡＰ２」という）は
ＣＦ3（ＣＦ2）11（ＣＨ2）2ＰＯ（ＯＨ）2の分子式を
有する。ＡＰ２の好ましい溶液は２ミリモルのエタノー
ル溶液である。
【００１８】前記のように、一般的に好ましい化合物は
ＡＰ１であるが、本発明の方法は広範なホスホン酸およ
び関連化合物の全てについて有効に実施される。これに
関連して、フッ素化された炭素原子を少なくとも６個含
有する分子構造の化合物を選択することが望ましい。吸
着層において、この要件を満たす分子は所望の凝着力を
発揮し、そして、基板表面を被覆し、完璧な保護作用を
示す。このような場合は、少なくとも部分的フッ素化が
望ましい。一般的に、フッ素化の度合いだけで相違する
一連のホスホネート類では、ホスホネートの有望度はフ
ッ素化の度合いに応じて増大する。
【００１９】更に詳細には、少なくとも６個、しかし、
１４個以下の過フッ素化炭素原子を有する、部分的にフ
ッ素化されたアルキルホスホン酸を選択することが望ま
しい。１４個よりも遥かに多い炭素原子を有する分子は
一般的に、溶解させるのが困難であるばかりか、低揮発
性のために蒸留操作により精製するのが困難なので望ま
しくない。
【００２０】複数の炭化水素鎖を有する分子を選択する
ことも望ましい。なぜなら、このような炭化水素鎖は処
理表面の低ホスホネート被膜で優れた保護性を発揮する
からである。
【００２１】前記のように、リン酸のモノエステル（す
なわち、ホスフェートモノエステル）およびこれらの塩
類はホスホン酸および関連化合物の代替物として有用で
ある。ホスホン酸官能基はホスフェートモノエステルの
官能基と構造的に酷似している。この点から、この両種
の化合物の遷移金属結合特性も類似していると思われ
る。ホスホン酸の代替物としては、少なくとも部分的に
フッ素化されたホスフェートモノエステルまたは複数の
炭化水素鎖を有するホスフェートモノエステルを選択す
ることが望ましい。
【００２２】本発明の方法を実施するのに有用なホスフ
ェートモノエステルの一例は次式、 （式中、ｎは１０〜１６の範囲内の整数である。）で示
されるホスファチジン酸である。前記のように、これら
の酸類の塩類（例えば、ナトリウム塩またはカリウム
塩）も本発明の方法を実施するのに有用である。
【００２３】有用なホスファチジン酸処理は、前記のホ
スファチジン酸類のうちの何れか一つの酸の１モル濃度
のクロロホルム溶液中で、工作物を室温で例えば、１５
分間にわたって浸軟させる工程を含む。浸軟工程の終了
後、脱イオン水で濯ぎ、そして風乾させる。このような
処理の結果、吸着保護層が処理表面上に形成される。場
合によっては、ホスファチジン酸処理に先立って、クロ
メート処理が行われる。
【００２４】以下、具体例により本発明の方法を例証す
る。
【００２５】実施例１ 寸法が０．５インチ（１．２７ｃｍ）×２．０インチ
（５．０８ｃｍ）の黄銅クーポンを用いて、本発明の方
法の実験的評価を行った。各クーポンは、標準的なスル
ファミン酸ニッケル浴で膜厚２．５μｍの光沢ニッケル
（Ｎｉ−ｂ）をメッキし、続いて、膜厚０．１μｍの金
をメッキした。幾つかのサンプルを選択し、これらにつ
いて概ね前記に述べたようなＡＰ１またはＡＰ２処理を
施した。ホスホネート処理の前に、幾つかのサンプルに
ついて概ね前記に述べたようなクロメート処理を施し
た。
【００２６】５０ｇの加荷重で各サンプルの接点抵抗を
測定した。接点には直径が０．５ｍｍの高純度金線を接
続した。接点抵抗はカイスリーモデル(Keithley Model)
５８０マイクロオームメーターを用いて最大電圧２０ｍ
Ｖで乾式回路試験モードで測定した。
【００２７】塩素１０ｐｐｂ，硫化水素１０ｐｐｂおよ
び二酸化窒素２００ｐｐｂを含有する空気中に２４時間
にわたって暴露することによりサンプルをエージング処
理した。エージング環境は３０℃の一定温度および７０
％の一定相対湿度に維持した。この環境を以下、“バテ
ル(Battelle)クラスＩＩ混合ガス環境”と呼ぶ。
【００２８】エージング処理後のサンプルの接点抵抗の
測定値は次の通りである。未処理サンプルのうち、約３
０％は５０ｍΩ未満の抵抗値であった。（電気的接点の
合格または不合格に関する５０ｍΩの閾値は少なくとも
幾つかの用途では一般的な値である。）クロメート処理
だけを受けたサンプルのうち、約８０％は５０ｍΩ未満
の抵抗値であった。クロメート処理に続いて、ＡＰ１ま
たはＡＰ２で処理されたサンプルのうち、全てが５０ｍ
Ω未満の抵抗値であった。これらの結果を図１に示す。
【００２９】実施例２ 実施例１に述べたように、寸法が０．５インチ（１．２
７ｃｍ）×２．０インチ（５．０８ｃｍ）の黄銅クーポ
ンを用いて、本発明の方法の実験的評価を行った。各ク
ーポンは膜厚２．５μｍのニッケルをメッキし、続い
て、膜厚０．１μｍの金をメッキした。ニッケルメッキ
には２種類の異なる方法を使用した。幾つかのクーポン
については、標準的なスルファミン酸ニッケル浴で光沢
ニッケル（Ｎｉ−ｂ）をメッキした。他のクーポンにつ
いては、２原子％未満のリンを含有するグレーニッケル
合金（Ｎｉ−ｇ）を中性アンモニア浴からメッキした。
【００３０】Ｎｉ−ｇ合金のメッキ方法は、シー・エー
・ホールデン(C.A.Holden)らの“Plating and Surf. Fi
nish.”，７６（４），５８（１９８９）に記載されて
いる。各サンプルについて、概ね前記に述べた通りの、
ＡＰ１またはＡＰ２処理を施した。ホスホネート処理の
前に、幾つかのサンプルについて、概ね前記に述べた通
りのクロメート処理を施した。
【００３１】各サンプルの接点抵抗を前記に述べたよう
にして測定した。
【００３２】幾つかのサンプルについて、バテル(Batte
lle)クラスＩＩ混合ガス環境中で２４時間にわたって暴
露することからなるエージング処理を施した。
【００３３】エージング処理後のＮｉ−ｇサンプルの接
点抵抗値の測定結果は次の通りである。未処理サンプル
の場合、全ての測定値が５０ｍΩ以上であった。ＡＰ１
処理だけを受けたサンプルの場合、全ての測定値が５０
ｍΩ以上であった。従って、これらのサンプルは未処理
サンプルに比べて殆ど改善されていない。しかし、ＡＰ
２処理だけを受けたサンプルの場合、約１５％が５ｍΩ
未満の抵抗値を示し、約４０％が５〜５０ｍΩの範囲内
の抵抗値を示した。そして、約４５％だけが５０ｍΩよ
りも高い抵抗値を示した。クロメート処理を行い、続い
て、ＡＰ１またはＡＰ２で処理したサンプルの場合、全
ての測定値が５ｍΩ以下であった。Ｎｉ−ｇの統計結果
を図２に示す。
【００３４】エージング処理された後のクロメート処理
済Ｎｉ−ｂの接点抵抗値の測定結果は次の通りである。
ＡＰ１またはＡＰ２処理されたサンプルの場合、全ての
測定値が５０ｍΩ未満であった。ホスホネート処理しな
かったサンプルの場合、測定値の８０％が５０ｍΩ未満
であった。Ｎｉ−ｂの統計結果を図２に示す。
【００３５】実施例３ 実施例２と大体同じようにしてサンプルを製造した。但
し、本実施例ではクロメート処理を行わず、また、金の
重層メッキを行わなかった。ＥＧ＆Ｇプリンストン ア
ップライド リサーチ(Princeton Applied Research)モ
デル１７３電位差安定装置を用いて、サンプルについて
循環ボルタンメトリーを行った。電解液には０．１モル
のＮａ2ＳＯ4を使用した。作用電極としてサンプルを使
用し、対極として白金線を使用した。また、参照電極に
は飽和カロメルを使用した。掃引速度は２０ｍＶ／秒で
あった。
【００３６】ＡＰ１処理済Ｎｉ−ｂサンプルの循環ボル
タンメトリーは、ＡＰ２処理済Ｎｉ−ｂサンプルの循環
ボルタンメトリーよりも大きなアノード電流を示した。
Ｎｉ−ｇサンプルの循環ボルタンメトリーは、ＡＰ１処
理済Ｎｉ−ｂサンプルまたはＡＰ２処理済Ｎｉ−ｂサン
プルと異なり、電気化学的活性を殆ど示さなかった。
【００３７】図４にホスホネート処理しなかったＮｉ−
ｂサンプルの循環ボルタングラムの一例を示す。図５に
ＡＰ１で処理されたＮｉ−ｂサンプルの循環ボルタング
ラムの一例を示す。
【００３８】これらの結果は、たとえクロメート処理が
なされず、または、金重層メッキがなされなかったとし
ても、ホスホネート処理によりニッケル（またはニッケ
ル合金）表面を少なくとも多少は保護することができる
ことを示唆している。
【００３９】実施例４ 実施例２と大体同じようにしてＮｉ−ｇのサンプルを製
造した。但し、本実施例ではクロメート処理を行わず、
また、金の重層メッキを行わなかった。サンプルを前記
にようにしてＡＰ１で処理した。特定のサンプルを実施
例２の混合ガス環境中で２４時間にわたってエージング
処理した後、サンプルの表面を調べたところ、この表面
は絶縁性ニッケル塩で被覆されていることが確認され
た。しかし、エージング処理時間を８時間だけにして行
った場合、未処理のサンプル群に比べて、一群のサンプ
ルは一般的に、接触抵抗の大幅な低下を示した。図６に
この結果の統計処理データを示す。図６から明らかなよ
うに、未処理サンプルの５０％超が３ｍΩよりも高い接
触抵抗値を有していた。これに対し、処理サンプルは僅
か１０％だけが３ｍΩよりも高い接触抵抗値を有してい
た。
【００４０】この結果は、クロメート処理を行わず、ま
た、金重層メッキ層が殆どあるいは全く無くても、ホス
ホネート処理だけで、温和な環境で使用されるような、
または、比較的短い交換周期を有するように企図された
安価な構成部品の電気接点を十分に保護できることを示
唆している。
【００４１】このような結論は、ＡＰ−１処理されたＮ
ｉ−ｇサンプルの循環ボルタングラムが電気化学的活性
を殆ど示さなかった実施例３の結果により実証されてい
る。循環ボルタングラムを図７に示す。
【００４２】前記のように、“ＡＰ２”で示される有用
なホスホン酸はＣＦ3（ＣＦ2）11（ＣＨ2）2ＰＯ（Ｏ
Ｈ）2の分子式を有する。この化合物は一般式、 ＣＦ3（ＣＦ2）m（ＣＨ2）nＰＯ（ＯＨ）2 （式中、ｍは５，７，９または１１であり、ｎは０，１
または２である）で示されるホスホン酸類の一員であ
る。（ＡＰ２はｍ＝１１，ｎ＝２の場合に対応する。）
【００４３】この一般式に含まれる化合物類から選択さ
れる化合物は何れも、前記のような金属保護用途として
ばかりでなく、遷移金属または遷移金属合金（例えば、
鉄合金またはアルミ含有合金）からなる物体の表面用の
接点潤滑剤としても有用である。特に、このクラスの化
合物は、情報のデジタル記憶用に使用される磁気ディス
クと、このような情報の読出しに使用されるヘッドとの
間の界面の潤滑に有用であると思われる。
【００４４】様々な適用方法が潤滑目的に有用である。
例えば、前記のような浸軟方法によっても適用すること
ができる。別法として、液体担体中に微量成分として添
加することにより適用することもできる。このような担
体は例えば、ワックス、精製オイルまたは洗剤などであ
る。別の使用可能な担体は、特に内燃機関の潤滑用とし
て、モーターオイルが挙げられる。
【００４５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の方法によ
れば、ニッケル、ニッケル合金または別の遷移金属がメ
ッキされた、電気接点のような金属素子のメッキ被膜の
外面をホスホネートまたは同様な化合物の溶液に浸漬す
ることにより、接点抵抗を殆ど増大させることなく処理
被膜表面に十分な耐蝕性を与えることができる。金属素
子はニッケル、ニッケル合金または別の遷移金属メッキ
被膜の上に貴金属重層メッキ膜を有することもでき、更
に、ホスホネート処理の前にクロメート処理を行うと、
耐蝕性が一層向上される。
【図面の簡単な説明】
【図１】金重層薄膜を有するニッケルサンプル、表面処
理を施さなかったニッケルサンプル、ホスホネート処理
だけを行ったニッケルサンプルおよびクロメート処理の
他にホスホネート処理も行ったニッケルサンプルの接点
抵抗に与えるエージング処理の影響を示す統計的プロッ
トの特性図である。
【図２】金重層薄膜を有するニッケル合金サンプル、表
面処理を施さなかったニッケル合金サンプル、ホスホネ
ート処理だけを行ったニッケル合金サンプルおよびクロ
メート処理の他にホスホネート処理も行ったニッケル合
金サンプルの接点抵抗に与えるエージング処理の影響を
示す統計的プロットの特性図である。
【図３】金重層薄膜を有し、クロメート処理の他にホス
ホン酸で処理されたニッケルおよびニッケル合金サンプ
ルの接点抵抗に与えるエージング処理の影響を示す統計
的プロットの特性図である。
【図４】非処理ニッケルサンプルの循環ボルタングラム
の一例を示す特性図である。
【図５】ホスホン酸で処理されたニッケルサンプルの循
環ボルタングラムの一例を示す特性図である。
【図６】ホスホン酸による処理を受けていない、および
ホスホン酸による処理を受けたニッケル合金サンプルの
接点抵抗に与える短時間エージング処理の影響を示す統
計的プロットの特性図である。
【図７】ホスホン酸による処理を受けたニッケル合金サ
ンプルの循環ボルタングラムの一例を示す特性図であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｒ 13/03 Ａ 43/16 6901−5Ｅ (72)発明者 ヘンリー ホン ロー アメリカ合衆国 07922 ニュージャージ ー バークレー ハイツ、グラスマン プ レース 140 (56)参考文献 特開 昭56−147321（ＪＰ，Ａ)

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 第１の複数の製品の製造方法であって、
    各製品は金属素子に施された金属被膜を有し、各被膜は
    遷移金属からなり、外面と、該外面に付随する接点抵抗
    を有し、該被膜は、所定のエージング処理を受けた後に
    所定の閾値以下の接点抵抗を示す期待製品端数として定
    義される耐蝕性を有する； (a) 遷移金属はニッケル、コバルト、チタン、クロムお
    よび鉄からなる群から選択され； (b) 前記方法は、前記各外面を、少なくとも６個のフッ
    素化炭素原子を有するホスホン酸類およびこれらの塩類
    からなる群から選択される化合物の溶液に浸漬する工程
    を有し、前記溶液に浸漬されなかったこと以外は第１の
    複数の製品と全ての点で類似する第２の複数の製品に比
    べて、耐蝕性が向上され； (c) 浸漬工程により、５０ｍΩ以下の接点抵抗値が生じ
    る； ことを特徴とする第１の複数の耐食性金属製品の製造方
    法。
  2. 【請求項２】 遷移金属はニッケルである請求項１の製
    造方法。
  3. 【請求項３】 化合物の分子構造は少なくとも２個の炭
    化水素鎖を有する請求項１の製造方法。
  4. 【請求項４】 少なくとも６個、しかし、１４個以下の
    過フッ素化炭素原子を有する、部分的にフッ素化された
    アルキルホスホン酸である請求項１の製造方法。
  5. 【請求項５】 ホスホン酸は式、 Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）Ｃ2Ｈ4ＰＯ（ＯＨ）2を
    有する請求項４の製造方法。
  6. 【請求項６】 ホスホン酸は式、 ＣＦ3（ＣＦ2 ）11（ＣＨ2 ）2ＰＯ（ＯＨ）2を有する
    請求項４の製造方法。
  7. 【請求項７】 前記各被膜は遷移金属被膜の上に重層す
    る貴金属層を更に有し、前記各外面は、遷移金属被膜の
    上に重層する対応する貴金属層の表面である請求項１の
    製造方法。
  8. 【請求項８】 前記各貴金属層は金層である請求項７の
    製造方法。
  9. 【請求項９】 各金層の膜厚は０．６μｍ未満である請
    求項８の製造方法。
  10. 【請求項１０】 各金層の膜厚は０．１μｍ以下である
    請求項８の製造方法。
  11. 【請求項１１】 化合物浸漬工程の前に、前記各外面を
    クロメート溶液に浸漬する工程を更に含み、これにより
    耐蝕性を更に向上させる請求項１の製造方法。
  12. 【請求項１２】 第１の複数の製品の製造方法であっ
    て、各製品は金属素子上に形成された金属被膜を有し、
    各被膜はニッケルまたはニッケル合金からなり、外面
    と、該外面に付随する接点抵抗を有し、該被膜は、所定
    のエージング処理を受けた後に所定の閾値以下の接点抵
    抗を示す期待製品端数として定義される耐蝕性を有す
    る； 前記方法は、 (a) 前記各外面をクロメート溶液に浸漬し； (b) 次いで、前記各外面を、少なくとも６個の、しか
    し、１４個以下の過フッ素化炭素原子を有する、部分的
    にフッ素化されたアルキルホスホン酸の溶液に浸漬し、
    これにより、前記溶液に浸漬されなかったこと以外は第
    １の複数の製品と全ての点で類似する第２の複数の製品
    に比べて、耐蝕性が向上される； 工程を有することを特徴とする第１の複数の製品の製造
    方法。
  13. 【請求項１３】 第１の複数の製品の製造方法であっ
    て、各製品は金属素子に施された金属被膜を有し、各被
    膜は遷移金属からなり、外面と、該外面に付随する接点
    抵抗を有し、該被膜は、所定のエージング処理を受けた
    後に所定の閾値以下の接点抵抗を示す期待製品端数とし
    て定義される耐蝕性を有する； (a) 遷移金属はニッケル、コバルト、チタン、クロムお
    よび鉄からなる群から選択され； (b) 前記方法は、前記各外面を、化合物の溶液に浸漬す
    る工程を有し、これにより前記溶液に浸漬されなかった
    こと以外は第１の複数の製品と全ての点で類似する第２
    の複数の製品に比べて、耐蝕性が向上され； (c) 浸漬工程により、５０ｍΩ以下の接点抵抗値が生じ
    る； (d) 前記化合物はリン酸のモノエステルまたは該モノエ
    ステルの塩であり、該モノエステルは次式、 Ｈ2Ｏ3ＰＯＣＨ2ＣＨ−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）nＣＨ3 ｜ ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2 ）nＣＨ3 （式中、ｎは１０〜１６の範囲内の整数である）で示さ
    れるホスファチジン酸類からなる群に属する； ことを特徴とする第１の多数の製品の製造方法。
  14. 【請求項１４】 化合物浸漬工程の前に、前記各外面を
    クロメート溶液に浸漬する工程を更に含み、これにより
    耐蝕性を更に向上させる請求項１３の製造方法。
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