JPH07106993B2 - ハロゲン化アルキルの製造方法 - Google Patents
ハロゲン化アルキルの製造方法Info
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- JPH07106993B2 JPH07106993B2 JP1341461A JP34146189A JPH07106993B2 JP H07106993 B2 JPH07106993 B2 JP H07106993B2 JP 1341461 A JP1341461 A JP 1341461A JP 34146189 A JP34146189 A JP 34146189A JP H07106993 B2 JPH07106993 B2 JP H07106993B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化アルキルの新規な製造方法に関す
る。
る。
さらに詳細にはアルミニウム及び/又は塩化アルミニウ
ムとアルキルベンゼンと塩化水素から得られる液状触媒
の存在下、第三級ハロゲン化アルキルとエチレン誘導体
とを反応させてハロゲン化アルキルを製造する方法に関
する。
ムとアルキルベンゼンと塩化水素から得られる液状触媒
の存在下、第三級ハロゲン化アルキルとエチレン誘導体
とを反応させてハロゲン化アルキルを製造する方法に関
する。
塩化アルミニウム触媒の存在下で第三級ハロゲン化アル
キルとエチレン誘導体の付加反応によりハロゲン化アル
キルを得る反応は、フリーデルクラフツ関連反応として
公知である。〔例えば、G.A.Olar“Friedel Crafts and
Related Reactions"Vol1 II 1133(1964)、Interscie
nce Publishers(N.Y.)〕 塩化アルミニウムは吸湿性の固体であるため、反応系の
供給口で固化して閉塞したり、あるいは供給系の途中で
固化して閉塞の原因になったり、腐蝕性のガスを発生し
たりして装置の円滑な運転を妨げ、時には触媒活性の著
しい低下をもたらすこともあり、工業的には取扱いが困
難である。
キルとエチレン誘導体の付加反応によりハロゲン化アル
キルを得る反応は、フリーデルクラフツ関連反応として
公知である。〔例えば、G.A.Olar“Friedel Crafts and
Related Reactions"Vol1 II 1133(1964)、Interscie
nce Publishers(N.Y.)〕 塩化アルミニウムは吸湿性の固体であるため、反応系の
供給口で固化して閉塞したり、あるいは供給系の途中で
固化して閉塞の原因になったり、腐蝕性のガスを発生し
たりして装置の円滑な運転を妨げ、時には触媒活性の著
しい低下をもたらすこともあり、工業的には取扱いが困
難である。
また塩化アルミニウムは刺激性のガスを発生するため安
全上取扱いも難しい。
全上取扱いも難しい。
さらに、塩化アルミニウムは−40℃〜−10℃の低温で反
応を行わなければ、高い触媒活性を発現せず、冷却装置
面、エネルギーコスト面でも問題であるうえに、収率面
でも高々50〜75%程度であり、不満足なものであった。
応を行わなければ、高い触媒活性を発現せず、冷却装置
面、エネルギーコスト面でも問題であるうえに、収率面
でも高々50〜75%程度であり、不満足なものであった。
かかる事情に鑑み、本発明者らは、工業的により好適な
温度で高い触媒活性を発現し反応を進行せしめることが
でき、しかも安全に確実に供給ができる触媒について鋭
意検討を重ねた結果、アルミニウム及び/又は塩化アル
ミニウムとアルキルベンゼンと塩化水素から得られる液
状触媒を用いて反応を行うと、より工業的に好適な反応
条件と操作性を有し、且つ高収率で目的とするハロゲン
化アルキルが得られることを見出し、本発明を完成する
に至った。
温度で高い触媒活性を発現し反応を進行せしめることが
でき、しかも安全に確実に供給ができる触媒について鋭
意検討を重ねた結果、アルミニウム及び/又は塩化アル
ミニウムとアルキルベンゼンと塩化水素から得られる液
状触媒を用いて反応を行うと、より工業的に好適な反応
条件と操作性を有し、且つ高収率で目的とするハロゲン
化アルキルが得られることを見出し、本発明を完成する
に至った。
すなわち、本発明は一般式(I)で示される第三級ハロ
ゲン化アルキルと (式中R1,R2,R3は低級アルキル基を表わし、XはCl又は
Br原子を表わす。) 一般式(II)で示されるエチレン誘導体とを反応させて CH2=CH−Y (II) (式中、Yは水素原子、又はハロゲン原子を表わす。) 一般式(III)で示されるハロゲン化アルキルを製造す
る方法において、 (式中R1,R2,R3,X,Yは前記と同じ意味を表わす。) 触媒としてアルミニウム及び/又は塩化アルミニウムと
アルキルベンゼンと塩化水素から得られる液状触媒を用
いることを特徴とするハロゲン化アルキルの製造方法を
提供するものである。
ゲン化アルキルと (式中R1,R2,R3は低級アルキル基を表わし、XはCl又は
Br原子を表わす。) 一般式(II)で示されるエチレン誘導体とを反応させて CH2=CH−Y (II) (式中、Yは水素原子、又はハロゲン原子を表わす。) 一般式(III)で示されるハロゲン化アルキルを製造す
る方法において、 (式中R1,R2,R3,X,Yは前記と同じ意味を表わす。) 触媒としてアルミニウム及び/又は塩化アルミニウムと
アルキルベンゼンと塩化水素から得られる液状触媒を用
いることを特徴とするハロゲン化アルキルの製造方法を
提供するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる第三級ハロゲン化アルキルの置換基R1,R
2,R3としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基の炭素数1〜4の低級アルキル基が挙げられ
る。
2,R3としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基の炭素数1〜4の低級アルキル基が挙げられ
る。
また置換基Xとしては塩素原子、臭素原子が挙げられ
る。
る。
第三級ハロゲン化アルキルの具体的な化合物としては、
t−ブチルクロライド、t−ブチルブロマイド、2−ク
ロロ−2−メチルブタン、2−ブロモ−2−メチルブタ
ン、2−クロロ−2−メチルペンタン、2−ブロモ−2
−メチルペンタン、2−クロロ−2−メチルヘキサン、
2−ブロモ−2−メチルヘキサン、2−クロロ−2,3−
ジメチルブタン、2−ブロモ−2,3−ジメチルブタン等
が挙げられる。
t−ブチルクロライド、t−ブチルブロマイド、2−ク
ロロ−2−メチルブタン、2−ブロモ−2−メチルブタ
ン、2−クロロ−2−メチルペンタン、2−ブロモ−2
−メチルペンタン、2−クロロ−2−メチルヘキサン、
2−ブロモ−2−メチルヘキサン、2−クロロ−2,3−
ジメチルブタン、2−ブロモ−2,3−ジメチルブタン等
が挙げられる。
本発明で用いるエチレン誘導体の置換基Yとしては水素
原子又はフッ素、塩素、臭素、沃素等のハロゲン原子が
挙げられる。エチレン誘導体の具体的な化合物としては
エチレン、フッ化ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル、沃
化ビニル等が挙げられる。
原子又はフッ素、塩素、臭素、沃素等のハロゲン原子が
挙げられる。エチレン誘導体の具体的な化合物としては
エチレン、フッ化ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル、沃
化ビニル等が挙げられる。
本発明の生成物であるハロゲン化アルキルの具体的な化
合物としては1−クロロ−3,3−ジメチルブタン、1−
ブロモ−3,3−ジメチルブタン、1,1−ジクロロ−3,3−
ジメチルブタン、1,1−ジブロモ−3,3−ジメチルブタ
ン、1−ブロモ−1−クロロ−3,3−ジメチルブタン、
1−クロロ−3,3−ジメチルペンタン、1−ブロモ−3,3
−ジメチルペンタン、1,1−ジブロモ−3,3−ジメチルペ
ンタン、1,1−ジクロロ−3,3−ジメチルペンタン、1−
クロロ−3,3,4−トリメチルペンタン、1−ブロモ−3,
3,4−トリメチルペンタン等が挙げられる。
合物としては1−クロロ−3,3−ジメチルブタン、1−
ブロモ−3,3−ジメチルブタン、1,1−ジクロロ−3,3−
ジメチルブタン、1,1−ジブロモ−3,3−ジメチルブタ
ン、1−ブロモ−1−クロロ−3,3−ジメチルブタン、
1−クロロ−3,3−ジメチルペンタン、1−ブロモ−3,3
−ジメチルペンタン、1,1−ジブロモ−3,3−ジメチルペ
ンタン、1,1−ジクロロ−3,3−ジメチルペンタン、1−
クロロ−3,3,4−トリメチルペンタン、1−ブロモ−3,
3,4−トリメチルペンタン等が挙げられる。
本発明で用いる触媒は、アルミニウム及び/又は塩化ア
ルミニウムとアルキルベンゼンと塩化水素から得られる
錯化合物であり、液状触媒である。該触媒はその製法
上、塩化水素を含有したものでもよい。
ルミニウムとアルキルベンゼンと塩化水素から得られる
錯化合物であり、液状触媒である。該触媒はその製法
上、塩化水素を含有したものでもよい。
アルキルベンゼンとしては一般式(IV)で示される化合
物がよい。
物がよい。
(式中R4,R5,R6は炭素数1〜4の低級アルキル基または
水素原子を表わし、R4,R5,R6が同時に水素原子ではな
い。) 具体的なアルキルベンゼンとしてはトルエン、キシレ
ン、メシチレン、エチルベンゼン、シメン、クメン、te
rt−ブチルトルエン、ジ−tert−ブチルトルエン、ジエ
チルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、メチルジイソ
プロピルベンゼン等を挙げることができる。これらの中
でベンゼン核に2以上の置換基を有するものは位置異性
体が存在するがそのいずれを用いてもよい。また上記ア
ルキルベンゼンの1種または2種以上を用いることもで
きる。アルキルベンゼンとしては、エチルベンゼン、m
−シメン、1−メチル3,5−ジイソプロピルベンゼンが
好ましい。
水素原子を表わし、R4,R5,R6が同時に水素原子ではな
い。) 具体的なアルキルベンゼンとしてはトルエン、キシレ
ン、メシチレン、エチルベンゼン、シメン、クメン、te
rt−ブチルトルエン、ジ−tert−ブチルトルエン、ジエ
チルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、メチルジイソ
プロピルベンゼン等を挙げることができる。これらの中
でベンゼン核に2以上の置換基を有するものは位置異性
体が存在するがそのいずれを用いてもよい。また上記ア
ルキルベンゼンの1種または2種以上を用いることもで
きる。アルキルベンゼンとしては、エチルベンゼン、m
−シメン、1−メチル3,5−ジイソプロピルベンゼンが
好ましい。
触媒の調製方法は特に限定されるものではなく、例えば
(a)アルミニウム金属と所定量比のアルキルベンゼン
を仕込み、常圧あるいは加圧下、30〜150℃、好ましく
は40〜110℃の温度を維持しながら、塩化水素ガスを供
給し錯化合物(触媒)とすることができる。また(b)
無水塩化アルミニウムと所定量比のアルキルベンゼンを
仕込み、常圧あるいは加圧下、−30〜150℃、好ましく
は−20〜110℃の温度を維持しながら、塩化水素ガスを
供給し錯化合物(触媒)とすることもできる。
(a)アルミニウム金属と所定量比のアルキルベンゼン
を仕込み、常圧あるいは加圧下、30〜150℃、好ましく
は40〜110℃の温度を維持しながら、塩化水素ガスを供
給し錯化合物(触媒)とすることができる。また(b)
無水塩化アルミニウムと所定量比のアルキルベンゼンを
仕込み、常圧あるいは加圧下、−30〜150℃、好ましく
は−20〜110℃の温度を維持しながら、塩化水素ガスを
供給し錯化合物(触媒)とすることもできる。
いずれの場合もアルキルベンゼンおよび塩化水素ガスの
使用量は、特に限定されるものではないが、例えばアル
ミニウム金属または無水塩化アルミニウムに対して、そ
れぞれアルキルベンゼンの使用量は通常0.3〜10モル倍
がよく、塩化水素ガスの使用量は通常0.4〜20モル倍が
よい。またアルキルベンゼンを必要以上の過剰量使用し
た場合は、生成した触媒と過剰アルキルベンゼンは二層
を形成するが、分液等の公知の操作により該触媒を容易
に系内から取り出すことができる。
使用量は、特に限定されるものではないが、例えばアル
ミニウム金属または無水塩化アルミニウムに対して、そ
れぞれアルキルベンゼンの使用量は通常0.3〜10モル倍
がよく、塩化水素ガスの使用量は通常0.4〜20モル倍が
よい。またアルキルベンゼンを必要以上の過剰量使用し
た場合は、生成した触媒と過剰アルキルベンゼンは二層
を形成するが、分液等の公知の操作により該触媒を容易
に系内から取り出すことができる。
液状触媒中の塩化アルミニウム濃度は通常20〜60重量
%、好ましくは30〜55重量%がよい。
%、好ましくは30〜55重量%がよい。
本発明における第三級ハロゲン化アルキルとエチレン誘
導体のモル比は特に限定されるものではないが、通常1:
0.2〜1:5、好ましくは1:0.5〜1:3がよい。触媒の使用量
は原料の第三級ハロゲン化アルキル1モルに対し、塩化
アルミニウムモル換算で通常0.001〜0.3モル、好ましく
は0.005〜0.1モルがよい。
導体のモル比は特に限定されるものではないが、通常1:
0.2〜1:5、好ましくは1:0.5〜1:3がよい。触媒の使用量
は原料の第三級ハロゲン化アルキル1モルに対し、塩化
アルミニウムモル換算で通常0.001〜0.3モル、好ましく
は0.005〜0.1モルがよい。
本発明における反応温度は通常−30℃〜50℃がよい。通
常、−30℃未満の温度では反応速度が遅くなる傾向がみ
られ、また50℃を越える温度では触媒の失活や副反応が
起こりやすくなる。好ましくは反応温度は−15℃〜20℃
がよい。
常、−30℃未満の温度では反応速度が遅くなる傾向がみ
られ、また50℃を越える温度では触媒の失活や副反応が
起こりやすくなる。好ましくは反応温度は−15℃〜20℃
がよい。
また反応圧力は通常0〜100kg/cm2がよく、操作性、装
置面から好ましくは0〜10kg/cm2がよい。
置面から好ましくは0〜10kg/cm2がよい。
本発明の反応は通常無溶媒でも進行するが、反応に不活
性な溶媒を使用しても差し支えない。使用し得る溶媒と
しては、例えば二塩化メチレン、1,2−ジクロルエタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、n−トリデカン、n−
ペンタン、o−ジクロロベンゼン等が挙げられる。
性な溶媒を使用しても差し支えない。使用し得る溶媒と
しては、例えば二塩化メチレン、1,2−ジクロルエタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、n−トリデカン、n−
ペンタン、o−ジクロロベンゼン等が挙げられる。
生成したハロゲン化アルキルは、反応マスから公知の方
法により触媒を除去した後、蒸留等の分離手段によって
得ることができる。
法により触媒を除去した後、蒸留等の分離手段によって
得ることができる。
以上詳述したように、本発明はアルミニウム及び/又は
塩化アルミニウムとアルキルベンゼンと塩化水素から得
られる液状触媒を用いることにより、工業的により有利
な反応温度で、しかも高収率で目的とするハロゲン化ア
ルキルを製造することができる。
塩化アルミニウムとアルキルベンゼンと塩化水素から得
られる液状触媒を用いることにより、工業的により有利
な反応温度で、しかも高収率で目的とするハロゲン化ア
ルキルを製造することができる。
また、本発明は上記の液状触媒を用いることにより装置
内の閉塞等の問題も起こすことなく、連続的に定量供給
することができる。
内の閉塞等の問題も起こすことなく、連続的に定量供給
することができる。
以下、本発明を実施例により、さらに詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
参考例1,2,6〜9,12,13,17(触媒調製法(a)) 加圧可能な反応器に表−1に示す量のアルキルベンゼン
とアルミニウムを仕込み、表−1に示す温度、圧力下で
塩化水素ガスを吹込んだ。
とアルミニウムを仕込み、表−1に示す温度、圧力下で
塩化水素ガスを吹込んだ。
この際、発生する水素ガスは反応圧力が常圧のものは常
時抜き、反応圧力が加圧のものは適宜抜取った。また過
剰のアルキルベンゼンを使用している場合は、分液し、
褐色の液状の塩化アルミニウム・アルキルベンゼン錯体
(触媒)を得た。
時抜き、反応圧力が加圧のものは適宜抜取った。また過
剰のアルキルベンゼンを使用している場合は、分液し、
褐色の液状の塩化アルミニウム・アルキルベンゼン錯体
(触媒)を得た。
結果を表−1に示す。
参考例3〜5,10,11,14〜16(触媒調製法(b)) 加圧可能な反応器に表−1に示す量のアルキルベンゼン
と無水塩化アルミニウムを仕込み、表−1に示す温度、
圧力下で塩化水素ガスを吹込んだ。
と無水塩化アルミニウムを仕込み、表−1に示す温度、
圧力下で塩化水素ガスを吹込んだ。
過剰のアルキルベンゼンを使用している場合は、分液
し、褐色の液状の塩化アルミニウム・アルキルベンゼン
錯体(触媒)を得た。
し、褐色の液状の塩化アルミニウム・アルキルベンゼン
錯体(触媒)を得た。
結果を表−1に示す。
実施例1〜7 内容積300mlのガラス製4ツ口丸底フラスコに温度計を
取り付け、テフロン製マグネチック回転子を入れ、さら
に表−2に示す第三級ハロゲン化アルキルを0.5モル入
れ、内温を0℃になるように保温した。
取り付け、テフロン製マグネチック回転子を入れ、さら
に表−2に示す第三級ハロゲン化アルキルを0.5モル入
れ、内温を0℃になるように保温した。
次に参考例で調整した液状触媒と表−2に示すエチレン
誘導体0.55モルを各々別の注入口より常圧下に約2時間
かけて連続的に供給した。
誘導体0.55モルを各々別の注入口より常圧下に約2時間
かけて連続的に供給した。
反応は発熱を伴うが、内温が0℃になるように低温浴槽
でコントロールした。液状触媒およびエチレン誘導体を
供給終了後、1時間同温度に保持し反応を完結させた。
でコントロールした。液状触媒およびエチレン誘導体を
供給終了後、1時間同温度に保持し反応を完結させた。
結果を表−2に示す。
なお表中の転化率、選択率は下式により算出した。
ただし、(A)は仕込み第三級ハロゲン化アルキル(モ
ル)を表わし、(B)は回収第三級ハロゲン化アルキル
(モル)を表わし、(C)は生成ハロゲン化アルキル
(モル)を表わす。
ル)を表わし、(B)は回収第三級ハロゲン化アルキル
(モル)を表わし、(C)は生成ハロゲン化アルキル
(モル)を表わす。
実施例8 内温を8℃になる様に、低温浴槽でコントロールし、参
考例6で調製した液状触媒を2.30モル%使用した以外
は、実施例2と同様の条件で反応を行った。
考例6で調製した液状触媒を2.30モル%使用した以外
は、実施例2と同様の条件で反応を行った。
反応終了後、実施例1と同様に分析した。
結果を表−2に示す。
比較例1 実施例1で用いた触媒の代わりに市販の粒状の無水塩化
アルミニウムを粉砕し、一括して仕込んだ以外は実施例
1と同様の条件で反応を行った。
アルミニウムを粉砕し、一括して仕込んだ以外は実施例
1と同様の条件で反応を行った。
反応終了後、実施例1と同様に分析した。
結果を表−2に示す。
比較例2 実施例8で用いた触媒の代わりに比較例1で用いたもの
と同様の市販の粒状の無水塩化アルミニウムを粉砕し、
一括して仕込んだ以外は実施例8と同様の条件で反応を
行った。
と同様の市販の粒状の無水塩化アルミニウムを粉砕し、
一括して仕込んだ以外は実施例8と同様の条件で反応を
行った。
反応終了後、実施例1と同様に分析した。
結果を表−2に示す。
実施例9 内容積300mlのガラス製オートクレーブに温度計、撹拌
機を取り付け、さらに表−2に示す第三級ハロゲン化ア
ルキルを0.5モル入れ、内温を0℃になるように保温し
た。
機を取り付け、さらに表−2に示す第三級ハロゲン化ア
ルキルを0.5モル入れ、内温を0℃になるように保温し
た。
次に参考例10で調整した液状触媒と表−2に示すエチレ
ン誘導体0.55モルを各々別の注入口より釜内圧力0〜2k
g/cm2で約2時間かけて連続的に供給した。
ン誘導体0.55モルを各々別の注入口より釜内圧力0〜2k
g/cm2で約2時間かけて連続的に供給した。
反応は発熱を伴うが、内温が0℃になるように低温浴槽
でコントロールした。液状触媒およびエチレン誘導体を
供給終了後、1時間同温度に保持し反応を完結させた。
でコントロールした。液状触媒およびエチレン誘導体を
供給終了後、1時間同温度に保持し反応を完結させた。
反応終了後、実施例1と同様に分析した。
結果を表−2に示す。
実施例10〜12 反応温度を実施例10は−10℃、実施例11は−5℃、実施
例12は15℃にそれぞれ保温し、表−2に示す触媒をそれ
ぞれ使用する以外は実施例9と同様の条件で反応を行っ
た。
例12は15℃にそれぞれ保温し、表−2に示す触媒をそれ
ぞれ使用する以外は実施例9と同様の条件で反応を行っ
た。
反応終了後、実施例1と同様に分析した。
結果を表−2に示す。
実施例13 反応時の圧力を5kg/cm2にし、表−2に示す触媒を使用
する以外は、実施例9と同様の条件で反応を行った。
する以外は、実施例9と同様の条件で反応を行った。
反応終了後、実施例1と同様に分析した。
結果を表−2に示す。
実施例14 溶媒として1,2−ジクロルエタンを20g添加し、表−2に
示す触媒を使用する以外は実施例9と同様の条件で反応
を行った。
示す触媒を使用する以外は実施例9と同様の条件で反応
を行った。
反応終了後、実施例1と同様に分析した。
結果を表−2に示す。
実施例15〜19 表−2に示す第三級ハロゲン化アルキル、エチレン誘導
体及び触媒を用いた以外は、実施例1と同様な条件で反
応を行った。
体及び触媒を用いた以外は、実施例1と同様な条件で反
応を行った。
結果を表−2に示す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C07B 61/00 300 (72)発明者 徳増 重文 大分県大分市大字鶴崎2200番地 住友化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭49−88811(JP,A) 特公 昭27−1109(JP,B1)
Claims (1)
- 【請求項1】一般式(I) R1R2R3C−X (I) (式中、R1,R2,R3は低級アルキル基を表し、XはCl又は
Br原子を表す。)。 で示される第三級ハロゲン化アルキルと一般式(II) CH2=CH−Y (II) (式中、Yは水素原子又はハロゲン原子を表す。) で示されるエチレン誘導体とを反応させて一般式(II
I) R1R2R3C−CH2−CHXY (III) (式中、R1,R2,R3,X,Yは前記と同じ意味を表す。) で示されるハロゲン化アルキルを製造する方法におい
て、触媒として、アルミニウム及び/又は塩化アルミニ
ウムとアルキルベンゼンと塩化水素から得られる液状触
媒を用いることを特徴とするハロゲン化アルキルの製造
方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1-14634 | 1989-01-23 | ||
JP1463489 | 1989-01-23 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02275828A JPH02275828A (ja) | 1990-11-09 |
JPH07106993B2 true JPH07106993B2 (ja) | 1995-11-15 |
Family
ID=11866630
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1341461A Expired - Lifetime JPH07106993B2 (ja) | 1989-01-23 | 1989-12-27 | ハロゲン化アルキルの製造方法 |
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Country | Link |
---|---|
US (1) | US5138109A (ja) |
EP (1) | EP0380052B1 (ja) |
JP (1) | JPH07106993B2 (ja) |
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---|---|---|---|---|
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JP2003064004A (ja) * | 2001-08-28 | 2003-03-05 | Nippon Light Metal Co Ltd | 核塩素化芳香族炭化水素化合物の製造方法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE124415C (ja) * | ||||
US2501597A (en) * | 1943-10-12 | 1950-03-21 | Shell Dev | Production of organic halogen compound |
US2419500A (en) * | 1943-10-27 | 1947-04-22 | Shell Dev | Production of halogenated compounds |
US2533052A (en) * | 1945-10-31 | 1950-12-05 | Universal Oil Prod Co | Production of halogenated hydrocarbons |
FR1361772A (fr) * | 1962-07-07 | 1964-05-22 | Distillers Co Yeast Ltd | 1-chloro-3, 3-diméthylhexane et procédé pour sa préparation |
US3365506A (en) * | 1964-03-18 | 1968-01-23 | Sinclair Research Inc | Addition of ethylene to tertiary alkyl halides |
US3657148A (en) * | 1969-10-23 | 1972-04-18 | Atlantic Richfield Co | Alkylation catalyst complex its preparation and use |
CA1023768A (en) * | 1972-12-21 | 1978-01-03 | Horst Jager | Polyfluoroalkyl iodides, process for their manufacture, and their use |
DD124415A1 (ja) * | 1976-03-05 | 1977-02-23 |
-
1989
- 1989-12-27 JP JP1341461A patent/JPH07106993B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-01-23 DE DE69007990T patent/DE69007990T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-23 EP EP90101300A patent/EP0380052B1/en not_active Expired - Lifetime
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1991
- 1991-11-04 US US07/785,247 patent/US5138109A/en not_active Expired - Fee Related
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---|---|
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US5138109A (en) | 1992-08-11 |
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DE69007990T2 (de) | 1994-07-28 |
EP0380052B1 (en) | 1994-04-13 |
DE69007990D1 (de) | 1994-05-19 |
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