JPH07104642A - ホログラム記録材料及びホログラム記録用媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】解像度、回折効率、透明性及び感度特性に優
れ、かつ耐熱性、強度など耐候性及び化学安定性に優れ
たホログラム記録材料及びホログラム記録用媒体を提供
する。 【構成】テトラヒドロピラニルエステル基を構造単位中
に少なくとも１個以上有する高分子化合物（Ａ）と、重
合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１個以上有
する化合物（Ｂ）と、露光により前記化合物（Ｂ）を活
性化するとともに、酸を発生する光重合開始剤（Ｃ）
と、光増感色素（Ｄ）とから構成されるホログラム記録
材料及びホログラム記録用媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、基板上に膜形成し光学
系において露光することでホログラム形成可能なホログ
ラム記録材料びホログラム記録用媒体に係り、とくにア
ルゴンレーザ光に対して高感度であり、耐熱性など耐候
性及び保存安定性に優れ、かつ解像度、回折効率、透明
性などのホログラム特性に優れたホログラム記録材料及
びホログラム記録用媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ホログラムは三次元立体像の再生
が可能であることから、その優れた意匠性、装飾効果か
ら書籍、雑誌等の表紙、ＰＯＰなどのディスプレイ、ギ
フトなどに利用されている。またホログラムはサブミク
ロン単位での情報の記録と等価であるといえることから
有価証券、クレジットカードなどの偽造防止用のマーク
などにも利用されている。

【０００３】近年は、微細な装飾効果を利用したものか
ら、自動車などに搭載されるヘッドアップディスプレイ
（ＨＵＤ）に代表されるようなホログラム光学素子（Ｈ
ＯＥ）への応用が考えられている。

【０００４】このようにホログラムもディスプレイ、光
学素子或いは画像の多重記録などに用いれるように用途
の拡大とともに、解像度、回折効率、透明性、感度、耐
候性を向上させたホログラム記録用材料が求められてい
る。そこでホログラム記録材料は、可視発振波長を有す
るレーザ光に対して高感度で感光し、高い解像度を示す
ことが要求されており、実際においては、ホログラムの
回折効率、再生光の波長の再現性、バンド幅（再生光ピ
ークの半値幅）等のホログラム特性が目的のホログラム
に適合することが必要である。

【０００５】上記ＨＯＥ用のホログラム記録材料として
は、回折効率は空間周波数５０００〜６０００本で９０
％以上、バンド幅（再生光ピークの半値幅）が２０〜３
０ｎｍ、再生波長のピーク波長は、撮影波長から５ｎｍ
以内であることが望ましく、さらにこれらホログラムは
長期にわたる保存安定性及び耐候性に優れていることも
必要である。

【０００６】これまでは、ホログラム記録材料として、
ハロゲン化銀乳剤、硬化された重クロム酸ゼラチンなど
の感光材料が一般的に用いられてきた。重クロム酸ゼラ
チンは高い回折効率と低いノイズ特性を有する反面、貯
蔵寿命が短く劣化しやすいこと、製造されたホログラム
が耐湿性、耐熱性など耐候性に劣り、またハロゲン化銀
乳剤においてもホログラム記録用媒体の製造、ホログラ
ムの製造処理工程が煩雑になるという問題点を有してい
た。

【０００７】かかる問題に対して、耐候性及び保存安定
性に優れ、かつ解像度、回折効率、透明性などのホログ
ラム特性に優れたホログラム製造に用いられるれるホロ
グラム記録材料として、担体となるバインダー樹脂にポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾールを用いたホログラム記録材
料が挙げられ、例えば特開昭６０−２２７２８０号公報
に記載される、１，４，５，６，７，７−ヘキサクロロ
−５−ノボルネン−無水−２，３−ジカルボン酸と色素
からなるホログラム記録材料、特開昭６０−４５２８３
号公報に記載される、架橋剤として環状シス−α−ジカ
ルボニル化合物と増感剤からなるホログラム記録材料、
特開昭６０−２６００８０号公報に記載される、２，３
−ボルナンジオンとチオフラビンＴからなるホログラム
記録材料、特開昭６２−１２３４８９号公報に記載され
る、チオフラビンＴとヨードホルムからなるホログラム
記録材料がある。

【０００８】また特開昭６０−８８００５号公報に高感
度で光硬化可能な材料として光重合開始剤の構成成分を
３−ケトクマリン類とジアリールヨードニウム塩との組
み合わせとした光硬化樹脂組成材料が記載され、さらに
この光重合開始剤を担体となる重合体にポリメチルメタ
クリレートと組み合わせたグラム記録材料が特開平４−
３１５９０号公報に記載されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ホ
ログラム記録用材料は、前者はポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールが主剤とする感光性樹脂組成物であり、高解像
度、高回折効率を有するが、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール自体の結晶性または溶剤に対する溶解性により、得
られた感光性樹脂組成物が白濁或いは白化しやすく、透
明性に劣るため、ホログラムの再現性の点に問題を有し
ている。

【００１０】また後者は化学的に安定でかつ高解像度、
高感度を有するものの、湿式処理の場合、担体となる重
合体が膨潤工程において溶媒に若干溶解を起こすため、
現像むらが起きやすいという問題を有し、ガラス転移温
度が１００℃前後であるため、耐熱性に劣るという問題
を有している。

【００１１】そこで本発明は、解像度、回折効率、透明
性及び感度特性に優れ、かつ耐熱性、強度など耐候性及
び化学安定性に優れたホログラム記録材料及びホログラ
ム記録用媒体を提供するものある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明は、
テトラヒドロピラニルエステル基を構造単位中に少なく
とも１個以上有する高分子化合物（Ａ）と、重合可能な
エチレン性不飽和結合を少なくとも１個以上有する化合
物（Ｂ）と、露光により前記化合物（Ｂ）を活性化する
とともに、酸を発生する光重合開始剤（Ｃ）と、光増感
色素（Ｄ）とからなることを特徴とするホログラム記録
材料。である。

【００１３】請求項２記載の発明は、請求項１記載の発
明に基づき、高分子化合物（Ａ）の重量平均分子量が８
００００以上であることを特徴とするホログラム記録材
料である。

【００１４】請求項３記載の発明は、基板上に請求項１
のホログラム記録材料からなる記録膜を形成し、前記記
録膜上に酸素遮断膜を形成してなることを特徴とするホ
ログラム記録用媒体である。

【００１５】

【作用】本発明によれば、テトラヒドロピラニルエステ
ル基を構造単位中に少なくとも１個以上有する高分子化
合物（Ａ）と、重合可能なエチレン性不飽和結合を少な
くとも１個以上有する化合物（Ｂ）と、露光により前記
化合物（Ｂ）を活性化するとともに、酸を発生する光重
合開始剤（Ｃ）と、光増感色素（Ｄ）とから構成される
ことにより、レーザー照射による感光させると光重合開
始剤及び光増感色素（or増感剤…一般名称としてこちら
を使用することはどうでしょうか？) の作用によって、
重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物（Ｂ）
に重合反応を生じるとともに、発生する酸のため、この
テトラヒドロピラニルエステル基を構造単位中に少なく
とも１個以上有する高分子化合物（Ａ）が脱保護基反応
を起こし、現像処理用の有機溶媒に対し不溶化する。ま
た光干渉作用の弱い部位では、重合反応が起こらない
か、或いは重合度が低いため現像処理用の有機溶媒に対
し溶出する。これにより感光密度差を生じるため、その
結果屈折率の差を得てホログラム記録が行われる。

【００１６】また本発明のホログラム記録用媒体は再生
光のピーク波長並びにそのバンド幅の再現性に優れ、ま
た耐候性、化学的安定性に優れる。

【００１７】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明す
る。図１は本発明のホログラム記録材料からなるホログ
ラム記録用媒体の構成を説明する概略図であり、図２は
ホログラム撮影用の二光束光学系を説明する概略説明図
である。

【００１８】本発明のホログラム記録材料の高分子化合
物（Ａ）は、テトラヒドロピラニルエステル基を構造単
位中に少なくとも１個以上有するもので、エステル結合
が酸により切断される脱保護基反応を起こし、重合可能
なエチレン性不飽和結合を少なくとも１個以上有する化
合物（Ｂ）と重合する。例としてはアクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のピラニ
ルエステルを挙げることができる。さらに高分子化合物
（Ａ）は、重量平均分子量が８００００以上のものが望
ましい。これより重量平均分子量が小さいとホログラム
記録材料の良好な塗膜を得ることができず、現像時に未
露光部が若干溶出するため、回折効率の低下を招く。

【００１９】また重合可能なエチレン性不飽和結合を少
なくとも１個以上有する化合物（Ｂ）は、エチレン性の
不飽和結合を少なくとも１個以上含むモノマーで、１官
能基であるビニルモノマーの他にオリゴマーを含むもの
であり、或いはこれらの混合物としてもよい。例として
は、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、
（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の高沸点
ビニルモノマー、脂肪族ポリヒドロキシ化合物、例えば
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール、ソルビトール、マンニトールなどのジ或
いはポリ（メタ）アクリルエステル類、芳香族ポリヒド
ロキシ化合物、例えばヒドロキノン、レゾルシン、カテ
コール、ピロガロール等のジ或いはポリ（メタ）アクリ
ル酸エステル、イソシアヌル酸のエチレンオキシド変性
（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられるが、これに
限定されることはない。

【００２０】また露光により化合物（Ｂ）を活性化する
とともに、酸を発生する光重合開始剤（Ｃ）としては、
オニウム塩が挙げられ、感度並びに分光増感を考慮する
とジアリールヨードニウム塩が最適である。他に本発明
に用いられる化合物としてはＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ，１０，１３０７（１９７７）．に記載の化合物、
例えばジフェニルヨードニウム、ジトリルヨードニウ
ム、（ｐ−アニシル）フェニルヨードニウム、ビス（ｍ
−ニトロフェニル）ヨ−ドニウム、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ヨードニウムなどのクロリド塩、ブ
ロミド塩、或いはホウフッ化塩、ヘキサフルオロフォス
フェート塩、ヘキサフルオロアルセネート塩などが挙げ
られる。

【００２１】具体的には、ジフェニルヨードニウムクロ
ライド、ジフェニルヨードブロマイド、ジフェニルヨー
ドニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニ
ウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフ
ェート、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨード
ニウムテトラフルオロホスフェート、ビス（ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムクロライド、ビス
（ｐ−クロロフェニル）ヨードニウムクロライド、ビス
（ｐ−クロロフェニル）ヨードニウムテトラフルオロホ
スフェート、トリフェニルスルホニウムクロライド、ト
リフェニルスルホニウムブロミド、トリ（４−メトキシ
フェニル）スルホニウムテトラフルオロボレート、トリ
（４−メトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロ
ホスネート、トリ（４−エトキシフェニル）スルホニウ
ムテトラフルオロボレート、トリフェニルホスホニウム
クロライド、トリフェニルホスホニウムブロミド、トリ
（４−メトキシフェニル）ホスホニウムテトラフルオロ
ボレート、トリ（ｐ−メトキシフェニル）ホスホニウム
ヘキサフルオロホスホネート、トリ（ｐ−メトキシフェ
ニル）ホスホニウムヘキサフルオロボレートなどが挙げ
られる。

【００２２】本発明の増感剤（Ｄ）としては、３−ケト
クマリン類及びｐ−ジアルキルアミノベンジリデン誘導
体を挙げることができる。例えば一般式（I)で表される
３−ケトクマリン類がある。

【００２３】

【化１】

【００２４】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシド基またはジアルキルアミノ基、ア
リール基或いは縮合されたベンゼン環を示し、Ｒ₃ は、
水素原子或いはシアノ基を表し、Ｒ₄ は低級アルキル
基、アリール基を表す）

【００２５】一般式（I)で表される化合物の具体的な例
は、３−チエノイルクマリン、３−（４−メトキシベン
ゾイル）クマリン、３−ベンゾイルクマリン、３−（４
−シアノベンゾイルクマリン、３−チエノイル−４−メ
トキシクマリン、７−メトキシ−３−（４−メトキシベ
ンゾイル）クマリン、３−ベンゾイル−７−メトキシク
マリン、３−（４−シアノベンゾイル）−７−メトキシ
クマリン、５，７−ジメトキシ−３−チエノイルクマリ
ン、３−ベンゾイル−５，７−ジメトキシクマリン、７
−ジエチルアミノ−３−チエノイルクマリン、７−ジエ
チルアミノ−３−（４−シアノベンゾイル）クマリン、
７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチエルアミノベン
ゾイル）クマリン、３−（２−ベンゾフロイル）−7-ジ
エチルアミノクマリン、３−シンモナイル−７−ジエチ
ルアミノクマリン、４−シアノ−３−シンモナイル−７
−ジエチルアミノクマリン、３−（ｐ−ジエチルアミノ
シンモナイル）−７−ジエチルアミノクマリン、３−ア
セチル−７−ジエチルアミノクマリン、３−カルボキシ
−７−ジエチルアミノクマリン、 ３−（４−カルボキ
シベンゾイル）−７−ジエチルアミノクマリン等が挙げ
られる。さらにクマリンベンゼン環に芳香環が縮合され
ていてもよい。

【００２６】また、一般式（II）で表される３位にカル
ボニル置換されたビスケトクマリン類から選ばれた少な
くとも１種の化合物であり、クマリンのベンゼン核にア
ルコキシ基またはジアルキルアミノ基が置換されている
ことが望ましい。

【００２７】

【化２】

【００２８】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は、水素
原子、ハロゲン原子、アルコキシド基またはジアルキル
アミノ基、アリール基或いは縮合されたベンゼン環を示
し、Ｒ ₃ 、Ｒ₄ は、水素原子或いはシアノ基を示す）

【００２９】一般式（II) で表される化合物の具体的な
例は、３，３’−カルボニルビスクマリン、３，３’−
カルボニルビス（７−メトキシクマリン）、５，７−ジ
メトキシ−３，３’−カルボニルビスクマリン、５，
７，７’−トリメトキシ−３，３’−カルボニルビスク
マリン、３，３’−カルボニルビス（５，７−ジメトキ
シクマリン）、３，３’−カルボニルビス（５，７−ジ
メトキシクマリン）、３，３’−カルボニルビス（５，
７−ジエトキシクマリン）、７−ジエチルアミノ−３，
３’−カルボニルビスクマリン、７−ジエチルアミノ−
５’，７’−ジメトキシ−３，３’−カルボニルビスク
マリン、３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミ
ノクマリン、３，３’−カルボニルビス（ジュロリジノ
クマリン）、３，３’−カルボニルビス（４−シアノ−
７−ジエチルアミノクマリン）等が挙げることができ
る。

【００３０】さらに、一般式（III)で表されるｐ−アル
キルアミノベンジリデン誘導体が挙げられる。

【００３１】

【化３】

【００３２】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は低級アルキル基を示
し、Ｘは水素原子、フェニル基、アシル基、シアノ基、
アンモニオ基またはアルコキシカルボニル基から選ばれ
た残基であり、Ｙはアシル基、シアノ基、アンモニオ基
またはアルコキシカルボニル基から選ばれた残基であ
り、ｎは０または１である）一般式（III)で表されるジ
アルキルアミノベンジリデン化合物の具体的な例は、以
下化学式（IV）のように表される。

【００３３】

【化４】

【００３４】上記したように本発明のホログラム記録材
料は、テトラヒドロピラニルエステル基を構造単位中に
少なくとも１個以上有する高分子化合物（Ａ）と、重合
可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１個以上有す
る化合物（Ｂ）と、露光により前記化合物（Ｂ）を活性
化するとともに、酸を発生する光重合開始剤（Ｃ）と、
光増感色素（Ｄ）とから構成されることにより、これら
各成分を適宜選択し、任意の割合で混合し適当な溶媒に
溶解させて得た感光液をスピンコーター、ロールコータ
ー、バーコーターなどを用いてガラス板やポリカーボネ
ート板、ポリメチルメタクリレート板、ポリエステルフ
ィルムなどの基板２上に皮膜状に塗布することによって
感光層３が形成され、図１に示すホログラム記録用媒体
１が得られる。感光層３上には酸素遮断のために保護層
４を設けてもよい。保護層４は例えばポリオレフィン、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアル
コールまたはポリエチレンテレフタレートなどのプラス
チック、ガラスなどの光学的に透明なものを貼り合わ
せ、押出機などによる積層、溶液の塗工などにより形成
される。

【００３５】本発明のホログラム記録材料の各成分の配
合比は特定されることはないが、ホログラム撮影時の照
射光の透過率が１％以上となるようにホログラム記録材
料を調整することが望ましい。さらに本発明のホログラ
ム記録材料には、必要に応じて公知のバインダー、可塑
剤、熱重合防止剤、酸化防止剤或いは連鎖移動剤などの
各種添加剤を加えてもよい。

【００３６】本発明のホログラム記録材料の構成例を挙
げると、重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも
１個以上有する化合物（Ｂ）の量は、テトラヒドロピラ
ニルエステル基を構造単位中に少なくとも１個以上有す
る高分子化合物（Ａ）１００重量部に対して２０〜２０
０重量部の範囲であり、好ましくは４０〜１４０重量部
である。また露光により化合物（Ｂ）を活性化するとと
もに、酸を発生する光重合開始剤（Ｃ）は、例えばジア
リールヨードニウム塩の場合、高分子化合物（Ａ）１０
０重量部に対して０．１〜２０重量部であり、好ましく
は１〜１５重量部である。さらに光増感色素（Ｄ）は高
分子化合物（Ａ）１００重量部に対して０．１〜３０重
量部である。なお、光重合開始剤及び増感剤の使用量
は、感光層皮膜の膜厚とその光学密度（若しくは光学濃
度）によって制限され、光学密度が２を越さない範囲で
使用することが好ましい（或いは透過率の場合は、ホロ
グラム撮影時の照射光の透過率が１％以上となるような
範囲とすることが好ましいとされる）。この範囲を逸脱
すると高い回折効率を得ることが困難となるとともに感
度特性が低下する。

【００３７】図２はホログラム撮影用の二光束光学系を
説明する概略図であり、レーザ５から発振されたレーザ
光６は、ミラー７、ビームスプリッター８、スペイシャ
ルフィルター９、レンズ１０を介してホログラム記録用
媒体１に照射される。なお現像については湿式現像方式
で説明する。

【００３８】干渉パターンの露光工程では、本発明のホ
ログラム記録材料に適する光源としてヘリウム−カドミ
ウムレーザ、アルゴンレーザなどがあるが、これに限定
されるものではない。

【００３９】なお露光後の定着工程は、暗所室温に放置
してもよいが加熱処理を加えた方が好ましい。加熱処理
条件は、６０〜１３０℃、１〜２０分で、好ましくは８
０〜１１０℃、５〜１５分である。

【００４０】このホログラム記録用媒体１にレーザ照
射、加熱処理を加えることで、レーザ照射部位の光干渉
作用の強い部位は、光重合開始剤及び増感剤の作用によ
り重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物が重
合し、それとともに発生する酸により基材となるテトラ
ヒドロピラニルエステル基を構造単位中に少なくとも１
個以上有する高分子化合物（Ａ）、例えば高分子化合物
（Ａ）をポリメタクリル酸テトラヒドロピラニルが脱保
護基反応を起こし、ポリメタクリル酸となり、現像処理
工程での有機溶媒に対し不溶となる。他方、光干渉作用
の弱い部位は、重合可能なエチレン性不飽和結合を少な
くとも１個以上有する化合物（Ｂ）の重合反応がおこら
ないか、或いは重合度及び酸の生成が低いため、現像処
理工程において化合物（Ｂ）及び高分子化合物（Ａ）も
若干有機溶媒に溶出するため、感光層３から除去され
る。この結果、照射部位によって密度差を生じることに
なり、これが屈折率の差として現れ、ホログラムが行わ
れるものと考えられる。

【００４１】現像工程は、残存する重合可能なエチレン
性不飽和結合を有する化合物や色素など低分子量の化合
物を除去するために、ホログラム記録用媒体１の感光材
料を膨潤させるような、例えばベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの芳香族系有機溶剤、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
などのケトン系有機溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなど
のエステル系有機溶剤、ジクロロエタン、クロロホル
ム、クロロンベンゼン、１，２−ジクロロエタンなどハ
ロゲン系有機溶剤、メタノール、エタノール、イソプロ
パノールなどのアルコール系有機溶剤、ジオキサン、テ
トラヒドロフランなどエーテル系有機溶剤なお一般的に
用いられる有機溶剤またはこれらの混合溶剤などの有機
溶媒に浸漬する膨潤工程と、膨潤したホログラム記録用
媒体１を撮影時の大きさとするために収縮させるため
に、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテ
ルなどアルカン系有機溶剤などの溶解性又は膨潤性の乏
しい貧溶媒に浸漬する収縮工程がある。

【００４２】このように高分子化合物（Ａ）をポリメタ
クリル酸テトラヒドロピラニルとして得られるポリメタ
クリル酸はガラス転移点が高く、耐熱性に優れる。

【００４３】さらに本発明のホログラム記録材料を具体
的な実施例を挙げて説明する。

【００４４】〔実施例１〜３〕 ○テトラヒドロピラニルエステル基を構造単位中に少なくとも１個以上有する高 分子化合物 ポリテトラヒドロピラニルメタクリレート（ＰＴＨＰＭＡ） １００重量部 （ＰＴＨＰＭＡ 重量平均分子量１６００００） ○重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物 ペンタエリスリトールトリアクリレート ７０重量部 （東亞合成化学工業社製 アロニックスＭ−２１０） ○光重合開始剤 ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート ５重量部 ○増感剤 ３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノ）クマリン酸 １重量部 ○溶剤 ジエチレングリコール ６００重量部 からなる感光液をガラス板に乾燥後の膜厚が７μｍとな
るように３ミルアプリケータを用いて塗布し、さらにポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ）膜で被覆してホログラム
記録用媒体を作製した。

【００４５】作製したホログラム記録用媒体に、通常の
ホログラム撮影で用いられる二光束光学系の装置によ
り、二光束のなす角度を１３５°とし、アルゴンレーザ
を光源として、４８８ｎｍの光でホログラム記録を行っ
た後、１００℃、１０分間ポストベークを行ない、さら
にキシレンに１分間浸漬し、つづいてヘキサンに２０秒
間浸漬して反射型ホログラムを作製した。

【００４６】この反射型ホログラムの回折効率を分光光
度計（日本分光工業社製）で測定した。この装置は幅３
ｍｍのスリットを有したフォトマルチメーターで、試料
を中心に半径２０ｃｍの円周上に設置できる、はば０．
３ｍｍの単色光を４５°の角度で入射し、試料からの回
折光を検出した。正反射光以外で最も大きな値と、試料
を置かないで直接入射光を受講したときの値の比を回折
効率とした。さらに実施例２〜３は実施例１のアロニッ
クスＭ−３０５の他に重合可能なエチレン性不飽和結合
を有する化合物を（Ｍ−２１０：ビスフェノールＡＥＯ
変性ジアクリレート アロニックスＭ−２１０＝東亜合
成化学工業社製、Ｍ−１０１：フェノールＥＯ変性アク
リレート アロニックスＭ−１０１＝東亜合成化学工業
社製）の２種を挙げ、それぞれについて同様にホログラ
ム記録用媒体、反射型ホログラムを作製し回折効率を測
定した。その結果を表１に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】これらのホログラムを２５℃、６０％ＲＨ
の環境下に１８０日間、また１２０℃で２４時間放置し
てもホログラムに変化はなく、回折効率の低下も認めら
れなかった。

【００４９】〔実施例４〜６〕増感剤に２−ベンゾイル
−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−プロペン
ニトリルを用いる以外は実施例１〜３と同様にホログラ
ム記録用媒体、ホログラムを作製し回折効率を測定し
た。その結果を表２に示す。

【００５０】

【表２】

【００５１】〔実施例７〜９〕テトラヒドロピラニルエ
ステル基を構造単位中に少なくとも１個以上有する高分
子化合物に重量平均分子量が９００００のテトラヒドロ
ピラニルメタクリレート−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタク
リルアミド共重合体（共重合比；７／３）を用いる以外
は実施例１〜３と同様にホログラム記録用媒体、透過型
ホログラムを作製し回折効率を測定した。その結果を表
３に示す。

【００５２】

【表３】

【００５３】〔比較例１〕実施例１のＰＴＨＰＭＡの代
わりに重量平均分子量が１０００００のポリメチルメタ
クリレートとした以外は、実施例１と同様にホログラム
記録用媒体、ホログラムを作製し回折効率を測定したと
ころ、１２０℃で３０分間放置したところ、ホログラム
が消失した。

【００５４】〔比較例２〕実施例１のＰＴＨＰＭＡの代
わりに重量平均分子量が７００００のＰＴＨＰＭＡとし
た以外は実施例１と同様にホログラム記録用媒体、ホロ
グラムを作製し回折効率を測定したところ、現像後にむ
らが発生し良好なホログラムが得られなかった。。

【００５５】

【発明の効果】以上述べたように本発明は、テトラヒド
ロピラニルエステル基を構造単位中に少なくとも１個以
上有する高分子化合物（Ａ）と、重合可能なエチレン性
不飽和結合を少なくとも１個以上有する化合物（Ｂ）
と、露光により前記化合物（Ｂ）を活性化するととも
に、酸を発生する光重合開始剤（Ｃ）と、光増感色素
（Ｄ）とから構成されることにより、高感度で、高解像
度、高回折効率、高透明性を有するとともに、耐熱性な
ど耐候性に優れ，かつ化学的に安定したホログラム記録
材料及びホログラム記録用媒体を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のホログラム記録材料からなるホログラ
ム記録用媒体の構成を説明する概略図である。

【図２】ホログラム撮影用の二光束光学系を説明する概
略図である。

【符号の説明】

１ ホログラム記録用媒体 ２ 基材 ３ 感光層 ４ 保護層 ５ レーザ ６ レーザ光 ７ ミラー ８ ビームスプリッター ９ スペイシャルフィルター １０ レンズ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 テトラヒドロピラニルエステル基を構造
   単位中に少なくとも１個以上有する高分子化合物（Ａ）
   と、重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１個
   以上有する化合物（Ｂ）と、露光により前記化合物
   （Ｂ）を活性化するとともに、酸を発生する光重合開始
   剤（Ｃ）と、光増感色素（Ｄ）とからなることを特徴と
   するホログラム記録材料。
2. 【請求項２】 前記高分子化合物（Ａ）の重量平均分子
   量が８００００以上であることを特徴とする請求項１記
   載のホログラム記録材料。
3. 【請求項３】 基板上に請求項１のホログラム記録材料
   からなる記録膜を形成し、前記記録膜上に酸素遮断膜を
   形成してなることを特徴とするホログラム記録用媒体。