JPH07102248A

JPH07102248A - 吸油材

Info

Publication number: JPH07102248A
Application number: JP5246491A
Authority: JP
Inventors: Tomonori Gomi; 知紀五味; Susumu Inaoka; 享稲岡; Yoshiyuki Onda; 義幸恩田; Toshio Tamura; 俊雄田村
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1993-10-01
Filing date: 1993-10-01
Publication date: 1995-04-18
Anticipated expiration: 2013-04-08
Also published as: JP2738640B2

Abstract

(57)【要約】【目的】油水混合系からでも広範な種類の油に対して多
量の油を吸収して膨潤し、しかも吸収した油の保油性能
に優れ、且つ吸油速度を著しく向上した貯蔵および取扱
いが容易な吸油材を提供する。【構成】溶解度パラメーターが９以下の疎水性単量体を
架橋性単量体の存在下に重合して得られる吸油性架橋重
合体（Ｉ）３０〜９９．５重量部および疎水性シリカ等
のメタノール値２５％以上の疎水性無機化合物（II）
０．５〜７０重量部からなる吸油剤組成物（III）を油
透過性の材料からなる容器中に充填してなる吸油材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は吸油材に関する。さらに
詳しくは、油水混合系からでも広範な種類の油に対して
多量の油を吸収して膨潤し、しかも吸収した油の保油性
能に優れ、且つ吸油速度を著しく向上した貯蔵や取扱い
が容易な吸油材に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、海上への流出油や廃水中の油分の
回収が環境保全上大きな問題となっている。また、家庭
や工場で廃棄される小規模の廃油や工場における機械油
などの漏油の簡便な処理方法が強く望まれている。

【０００３】これらの流出油や廃水中の油分の回収ある
いは廃油や漏油の処理の有力な手段の一つとして、吸油
材で油を吸着したのち焼却その他の後処理を行なう手法
が従来より用いられている。このような吸油材として、
例えばポリプロピレン繊維、ポリスチレン繊維、ポリエ
チレン繊維などの疎水性繊維やその不織布からなる合成
繊維系吸油材が使用されていた。しかし、従来の合成繊
維系吸油材は、吸油作用が毛細管現象で吸油材中に存在
する空隙に油を吸着保持することによるため、吸油後の
保油性能に劣っており、低粘性油に対しては実質的に保
油能がなく、また粘性油に対してもわずかな外圧により
容易に吸収していた油を再放出するため液ダレを生じ易
く、後処理がきわめて煩雑になる欠点を有していた。ま
た、油水混合系の油分や水面に浮上している薄膜状油の
回収に適用した場合、水分を多量に吸収するため油の回
収率が悪く、しかも吸油材が水中に沈むため回収が困難
であったり、回収後の燃焼に不都合が生じる問題点があ
った。

【０００４】これらの問題点を解決する手段として、本
発明者らは特定の架橋重合体の粒状物を疎水性多孔質布
からなる袋中に充填してなる吸油材（特開平４−１５２
８６）を報告している。この吸油材は、吸油作用が疎水
性構造からなる架橋重合体の分子内部に油を吸収して膨
潤することによるため、油水混合系の油分や水面に浮上
している薄膜状油に対しても油のみを選択的に吸収し、
しかも一旦吸収した油に対する保油能に優れるなどの利
点を有している。しかし、この吸油材は、合成繊維系吸
油材と比較して油の吸収に要する時間がきわめて長いと
いう欠点を有しており、特に高粘性油の吸油速度が小さ
いという問題点があった。

【０００５】そこで高粘性油に対する吸油速度を向上さ
せるため、これらの吸油材に用いられる架橋重合体を微
粒状に加工し吸油材の表面積を増大させる工夫がなされ
ている。しかし、架橋重合体の微粒化に伴い粒子同士の
凝集が起こり易くなるため、実際には期待される十分な
吸油速度が得られなかった。また、低粘性油に対する吸
収に際しては、油の接触面付近の架橋重合体のみが短時
間で油を吸収して膨潤するために、粒子間への油の通液
が阻害されるというゲルブロック現象によって、実質上
吸油速度が低下する現象さえ生じることがあった。従っ
て、これらの吸油材は、油の流出事故時などの油を短時
間に吸収処理することが要求される分野には適応が困難
である欠点を有していた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の吸油
材が有する前記問題点を解決するものである。すなわ
ち、本発明の目的は、広範な種類の油に対して、また油
水混合系からでも多量の油を吸収して膨潤し、しかも吸
収した油の保油性能に優れ、且つ吸油速度を著しく向上
した貯蔵や取扱いが容易な吸油材を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の吸
油性架橋重合体と特定の疎水性無機化合物とを混合複合
化した吸油剤組成物を容器中に充填することによって前
記目的が達成されることを見いだし、本発明を完成する
に至った。

【０００８】すなわち本発明は、溶解度パラメーター
（ＳＰ値）が９以下の単量体を主成分としてなる分子中
に１個の重合性不飽和基を有する単量体（Ａ）９６〜９
９．９９９重量％および分子中に少なくとも２個の重合
性不飽和基を有する架橋性単量体（Ｂ）０．００１〜４
重量％（ただし単量体（Ａ）および（Ｂ）の合計は１０
０重量％である）からなる単量体成分を重合して得られ
る吸油性架橋重合体（Ｉ）３０〜９９．５重量部および
メタノール値（メタノール水溶液に濡れ始める時の水溶
液中のメタノール容積％）が２５％以上の疎水性無機化
合物（II）０．５〜７０重量部からなる吸油剤組成物
（III）を油透過性材料からなる容器中に充填してなる
吸油材に関するものである。

【０００９】

【作用】溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、化合物の極
性を表す尺度として一般的に用いられており、本発明で
はＳｍａｌｌの計算式にＨｏｙの凝集エネルギー定数を
代入して導いた値を適用するものとし、単位（ｃａｌ／
ｃｍ³）^1/2で表せる。

【００１０】本発明で用いられる単量体（Ａ）の主成分
を構成する単量体は、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が
９以下で分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体
であり、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９を越える単
量体を単量体（Ａ）の主成分に用いると、吸油性能の不
十分な架橋重合体しか得られないため好ましくない。

【００１１】溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下で
分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体として
は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、iso-ブチル（メタ）アクリ
レート、t-ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、n-オクチル（メタ）アク
リレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレー
ト、オクチルフェニル（メタ）アクリレート、ノニルフ
ェニル（メタ）アクリレート、ジノニルフェニル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、メンチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メ
タ）アクリレート、ジブチルマレエート、ジドデシルマ
レエート、ドデシルクロトネート、ジドデシルイタコネ
ートなどの不飽和カルボン酸エステル；（ジ）ブチル
（メタ）アクリルアミド、（ジ）ドデシル（メタ）アク
リルアミド、（ジ）ステアリル（メタ）アクリルアミ
ド、（ジ）ブチルフェニル（メタ）アクリルアミド、
（ジ）オクチルフェニル（メタ）アクリルアミドなどの
炭化水素基を有する（メタ）アクリルアミド；１−ヘキ
セン、１−オクテン、イソオクテン、１−ノネン、１−
デセン、１−ドデセンなどのα−オレフィン；ビニルシ
クロヘキサンなどの脂環式ビニル化合物；ドデシルアリ
ルエーテルなどの炭化水素基を有するアリルエーテル；
カプロン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビ
ニル、ステアリン酸ビニルなどの炭化水素基を有するビ
ニルエステル；ブチルビニルエーテル、ドデシルビニル
エーテルなどの炭化水素基を有するビニルエーテル；ス
チレン、t-ブチルスチレン、オクチルスチレンなどの芳
香族ビニル化合物などをあげることができ、これらの単
量体を１種または２種以上用いることができる。これら
の中でも、より優れた吸油性能および保油性能を与える
単量体として、少なくとも１個の炭素数３〜３０の脂肪
族炭化水素基を有し、かつアルキル（メタ）アクリレー
ト、アルキルアリール（メタ）アクリレート、アルキル
（メタ）アクリルアミド、アルキルアリール（メタ）ア
クリルアミド、脂肪酸ビニルエステル、アルキルスチレ
ンおよびα−オレフィンからなる群より選ばれる少なく
とも１種の不飽和化合物（ａ）を主成分としてなる単量
体（Ａ）が特に好ましい。

【００１２】このような溶解度パラメーター（ＳＰ値）
が９以下の単量体の単量体（Ａ）中における使用量は、
単量体（Ａ）の全体量に対して５０重量％以上、より好
ましくは７０重量％以上となる割合である。溶解度パラ
メーター（ＳＰ値）が９以下の単量体の単量体（Ａ）中
の使用量が５０重量％未満では、吸油性能や保油性能に
劣った架橋重合体しか得られない。

【００１３】したがって、本発明では、単量体（Ａ）中
に溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下の単量体が５
０重量％以上含有される必要があるが、単量体（Ａ）中
に５０重量％未満の割合で溶解度パラメーター（ＳＰ
値）が９を越える分子中に１個の重合性不飽和基を有す
る単量体が含有されてもよい。このような単量体として
は、例えば（メタ）アクリル酸、アクリロニトリル、無
水マレイン酸、フマル酸、ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レートなどをあげることができる。

【００１４】本発明で用いられる架橋性単量体（Ｂ）の
例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコール−ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ´−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ´
−プロピレンビスアクリルアミド、グリセリントリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メ
タ）アクリレート、多価アルコール（例えばグリセリ
ン、トリメチロールプロパンあるいはテトラメチロール
メタン）のアルキレンオキシド付加物と（メタ）アクリ
ル酸とのエステル化によって得られる多官能（メタ）ア
クリレートやジビニルベンゼンなどをあげることがで
き、これらの架橋性単量体を１種または２種以上用いる
ことができる。

【００１５】吸油性架橋重合体（Ｉ）を製造する際に用
いられる単量体成分中の単量体（Ａ）および架橋性単量
体（Ｂ）の比率は、単量体（Ａ）および架橋性単量体
（Ｂ）の合計に対して、単量体（Ａ）が９６〜９９．９
９９重量％の範囲、架橋性単量体（Ｂ）が０．００１〜
４重量％の範囲である。

【００１６】単量体（Ａ）が９６重量％未満であったり
架橋性単量体（Ｂ）が４重量％を越えると、得られる架
橋重合体の架橋密度が高くなりすぎて多量の油を吸収で
きなくなるため好ましくない。また、単量体（Ａ）が９
９．９９９重量％を越えたり架橋性単量体（Ｂ）が０．
００１重量％未満では、得られる架橋重合体の油に対す
る可溶性が増大して、吸油後に架橋重合体が流動化し吸
油材としての性能が得られないため好ましくない。

【００１７】本発明における吸油性架橋重合体（Ｉ）
は、例えば前記単量体成分を水性媒体中にポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチンなど
の保護コロイド剤やアルキルスルホン酸ナトリウム、ア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、脂肪酸石鹸などの界面活性剤の
存在下に分散させ油溶性ラジカル重合開始剤により懸濁
重合することにより製造できる。また必要により単量体
成分を水不溶性の有機溶剤に溶解させてから懸濁重合す
ることもできる。油溶性ラジカル重合開始剤としては、
例えばベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシ
ド、クメンハイドロパーオキシドなどの有機過酸化物；
２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−ア
ゾビスジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物などを
挙げることができ、一般に単量体成分に対して０．１〜
５重量％の範囲で用いることができる。重合温度は、単
量体成分の種類や重合開始剤の種類により０〜１５０℃
の範囲で適宜選択することができる。

【００１８】また、本発明において吸油性架橋重合体
（Ｉ）を製造する方法として、塊状重合で吸油性架橋重
合体（Ｉ）を重合した後、粉砕などの操作を加えて粒度
調整を行なう方法をあげることができる。塊状重合は例
えば、単量体成分を上記重合開始剤の存在下、型に流し
込み、５０〜１５０℃の条件下に重合を行なえばよい。

【００１９】本発明において吸油性架橋重合体（Ｉ）
は、懸濁重合時にホモミキサーなどによるプレ懸濁工程
の導入や重合時の攪拌動力を調節することにより、平均
粒径０．５〜５００μｍの範囲の粒状物とすることが好
ましい。架橋重合体（Ｉ）の粒状物の平均粒径が０．５
μｍ未満では、粒状物同士の凝集に基づくママコ現象の
ために表面積が低下し、吸油速度の向上した吸油剤を得
ることが困難となる。また、吸油性架橋重合体（Ｉ）の
粒状物の平均粒径が５００μｍを越えると、架橋重合体
の表面積の低下に伴って吸油速度も低下するため好まし
くない。

【００２０】メタノール値（以下Ｍ値ということがあ
る）は、水不溶性化合物の疎水化度を表わす尺度として
一般的に用いられており、メタノール水溶液に水不溶性
化合物が湿潤しはじめる時のメタノールの容積％で表わ
される。本発明においては、所定濃度に調製されたメタ
ノール水溶液中に水不溶性化合物の粉体を入れ、手振り
により２度振とうした後の該粉体の湿潤の有無により測
定した値を採用するものとする。たとえば、Ｍ値３０％
の化合物とは、メタノールの容積％が３０％以上のメタ
ノール水溶液に湿潤し且つメタノールの容積％が３０％
未満のメタノール水溶液に湿潤しない化合物である。

【００２１】本発明における疎水性無機化合物（II）
は、メタノール値が２５％以上の疎水化度を有するもの
であれば特に制限はなく、例えば酸化亜鉛、アルミナ
（酸化アルミニウム）、ケイ酸アルミニウム、シリカ
（酸化ケイ素）、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸
化チタン、チタン酸バリウム、酸化鉄、硫酸バリウム、
炭酸バリウム、酸化バリウム、二酸化マンガン、炭酸マ
ンガン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウムなどの疎
水化変性物をあげることができ、これらの１種または２
種以上用いることができる。これらの疎水性無機化合物
の中でも種々の粒径の粉体として入手が容易な疎水性シ
リカや疎水性アルミナが好ましい。

【００２２】また、前記無機化合物を疎水化変性し疎水
性無機化合物（II）を得る方法としては特に制限はな
く、例えば無機化合物の粉体の表面を化学的あるいは物
理的に不活性化すればよく、例えばアルキルアルコキシ
シラン、アルキルハロゲン化シランなどのシランカップ
リング剤を用いる方法、ジメチルシロキサンなどのポリ
シロキサンを用いる方法、合成ワックスや天然ワックス
を用いる方法、カルシウムなどにより金属表面処理する
方法などをあげることができる。

【００２３】本発明で用いられる疎水性無機化合物（I
I）は、平均粒径が０．０１〜３００μｍの範囲の粉体
であることが好ましい。この平均粒径が０．０１μｍ未
満では、粉体同士の凝集が起こり、吸油速度を低下させ
るため好ましくない。また、この平均粒径が３００μｍ
を越えると、吸油性架橋重合体（Ｉ）との相乗効果が発
現され難く、吸油速度を向上させることができないため
好ましくない。

【００２４】吸油性架橋重合体（Ｉ）および疎水性無機
化合物（II）を含有してなる吸油剤組成物（III）は、
これらの成分を混合して粒状物等に成形すればよい。粒
状物を製造するには、これらの成分を混合して造粒させ
ればよく、その製造方法には特に制限はない。混合方法
には湿式混合や乾式混合のいずれも採用することができ
る。湿式混合は、例えば吸油性架橋重合体（Ｉ）および
疎水性無機化合物（ＩＩ）を必要に応じて界面活性剤の
存在下に水性媒体中に混合分散した後、濾別乾燥する方
法等により行なうことができる。乾式混合は、例えばコ
ロイドミルやニーダーやミキサーにて吸油性架橋重合体
（Ｉ）と疎水性無機化合物（ＩＩ）を混合することによ
り行なうことができる。特に、湿式混合は、前記懸濁重
合で得られた吸油性架橋重合体（Ｉ）の水分散体をその
まま疎水性無機化合物（II）と混合できるため好まし
い。また、塊状重合で得られた架橋重合体（Ｉ）と疎水
性無機化合物（III）とを粉砕操作などで粒度調整を行
いながら混合する方法も採用することができる。

【００２５】なかでも、本発明においては、吸油性架橋
重合体（Ｉ）の粒状物と疎水性無機化合物（II）の粉体
とを水性媒体中に混合分散した後、両者を凝集造粒させ
てから造粒物を水性媒体から分離して得られる粒状物が
特に好ましい。また、この粒状物の平均粒径としては、
０．１〜５ｍｍの範囲が好ましい。

【００２６】このようにして製造される吸油剤組成物
（III）中の吸油性架橋重合体（Ｉ）および疎水性無機
化合物（II）の配合割合は、吸油性架橋重合体（Ｉ）が
３０〜９９．５重量部および疎水性無機化合物（II）が
０．５〜７０重量部となる割合である。疎水性無機化合
物（II）の量が０．５重量部未満では、吸油性架橋重合
体（Ｉ）の粒子同士が凝集し、吸油剤の吸油速度が低下
するため好ましくない。また、疎水性無機化合物（II）
を７０重量部を越えて多量に使用すると、吸油材の吸油
量や保油性能が低下するため好ましくない。

【００２７】また吸油剤組成物（III）中には、吸油性
能を損なわない範囲の量で吸油性架橋重合体（Ｉ）と疎
水性無機化合物（II）以外の成分を含有してもよい。

【００２８】吸油剤組成物（III）中に含有できるその
他の成分として、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カル
シウムなどのメタノール値が２５％未満の親水性無機化
合物、金属石鹸などの有機酸金属塩類、ポリスチレンや
ポリエチレンや酢酸ビニルなどの樹脂類、ワックスなど
の有機化合物類、綿やパルプなどの繊維類などをあげる
ことができ、これらの１種または２種以上を用いること
ができる。

【００２９】本発明に用いられる油透過性の材料の表面
状態は特に制限されるものでないが、その中でも多孔質
材料が好ましい。多孔質材料としては、それ自体が水に
溶解したり膨潤したりせず、しかも該材料からなる容器
の内部に充填する前記吸油剤組成物（III）を外部に漏
洩せず且つ油を容易に通過させるように吸油剤組成物
（III）の大きさより小さな孔径の孔を多数有するもの
であればよい。このような多孔質材料として例えば合成
繊維やパルプなどの天然繊維からなる布や紙、ステンレ
スメッシュなどの網などを用いることができる。中で
も、特に優れた吸油性能を有する吸油材を提供するもの
として、それ自体が疎水性を有し好ましくは油を吸着す
る高い親油性を有するポリプロピレンやポリエチレン等
のポリオレフィン、ポリエステル、ナイロンあるいはポ
リウレタンからなる群より選ばれる少なくとも１種の合
成樹脂製の不織布または織布であることが好ましい。ま
た、この多孔質材料からなる容器の形状としては特に制
限はなく、例えば布や紙製の袋状物、網製の篭状物など
を挙げることができる。

【００３０】本発明の吸油材は、吸油性架橋重合体
（Ｉ）と疎水性無機化合物（II）からなる吸油剤組成物
（III）を油透過性材料からなる容器中に充填すること
によって得られる。充填方法は特に制限はなく、例えば
湿式混合後乾燥を施した粒状物や乾式混合によって得ら
れた粒状物を通常用いられる粉体充填装置などにより容
器中に充填する方法を挙げることができる。また、湿式
混合により得られた粒状物（III）の水分散体を容器中
に充填し、その後余剰の水を容器から排出させて乾燥す
る方法を採用することもできる。

【００３１】また、本発明の吸油材は、円筒状、直方体
状、球状、ソーセージ状など用途にあわせてあらゆる形
態に成形して用いることができる。

【００３２】さらに、本発明の吸油材は、前記吸油剤組
成物（III）に併せて、例えば、もみがら、ワラ、パル
プ、綿、多孔質石灰、多孔質シリカ、多孔質パーライ
ト、ポリプロピレン繊維、発泡ポリウレタンフォームな
どの従来公知の吸油材を容器内に充填して用いたもので
もよい。

【００３３】

【実施例】次に、本発明について実施例をあげて詳細に
説明するが、本発明はこれだけに限定されるものではな
い。なお、例中特にことわりのない限り、部は重量部を
表わすものとする。

【００３４】

【実施例１】温度計、攪拌機、ガス導入管および還流冷
却器を備えた５００ｍｌフラスコに、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル（株式会社日本触媒製、商品名：ソ
フタノール１５０、以下の実施例においてもこの商品を
使用した）３部を水３００部に溶解して仕込み、攪拌下
フラスコ内を窒素置換し、窒素気流下に４０℃に加熱し
た。その後、単量体（Ａ）としてイソブチルメタクリレ
ート（ＳＰ値：７．５）５９．７６２部およびステアリ
ルアクリレート（ＳＰ値：７．９）３９．８４２部、架
橋性単量体（Ｂ）として１，６−ヘキサンジオールジア
クリレート０．３９６部および重合開始剤としてベンゾ
イルパーオキシド０．５部からなる溶液をフラスコ内に
一度に加え、７５０ｒｐｍの条件下で激しく攪拌した。

【００３５】ついで、フラスコ内の温度を８０℃に昇温
し、同温度で２時間維持して重合反応を行い、その後さ
らにフラスコ内を９０℃に昇温し、２時間維持して重合
を完了させることにより、平均粒径３０μｍの吸油性架
橋重合体（１）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）
を得た。

【００３６】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に疎水
性シリカ（日本シリカ製、ニップシールＳＳ−７０、Ｍ
値：６５）の微粉体（平均粒径：４μｍ）５部を加え、
３００ｒｐｍの条件下で攪拌し疎水性シリカの水分散体
を得た。ついで、先の重合で得られた吸油性架橋重合体
（１）を含む水分散体８０部を徐々に加え１０分間攪拌
を続け、吸油性架橋重合体（１）と疎水性シリカとから
なる凝集物を得た。この凝集物をろ別し８０℃で乾燥後
に解砕することにより、吸油性架橋重合体（１）２０部
および疎水性シリカ５部からなる平均粒径２ｍｍの大き
さに造粒された粒状物を得た。

【００３７】得られた粒状物１０ｇを１０cm×７．５cm
のポリプロピレン不織布（目付け５０ｇ／ｍ² 、孔径約
９０μｍ）製の袋に充填した後、充填口を熱融着して閉
じることにより本発明の吸油材（１）を得た。

【００３８】

【実施例２】実施例１において単量体（Ａ）としてヘキ
サデシルメタクリレート（ＳＰ値：７．８）４９．９３
０部およびＮ−オクチルメタクリルアミド（ＳＰ値：
８．６）４９．９３０部、架橋性単量体（Ｂ）としてジ
ビニルベンゼンＯ．１４０部を代わりに用い、また回転
数を３００ｒｐｍに変更した以外は実施例１と同様の方
法により、平均粒径１００μｍの吸油性架橋重合体
（２）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得た。

【００３９】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施
例１で用いたのと同じ疎水性シリカの微粉体５部を加
え、３００ｒｐｍの条件下で攪拌し疎水性シリカの水分
散体を得た。ついで、吸油性架橋重合体（２）を含む水
分散体１８０部を徐々に加え１０分間攪拌を続け、吸油
性架橋重合体（２）と疎水性シリカとからなる凝集物を
得た。この凝集物をろ別し８０℃で乾燥後に解砕するこ
とにより、吸油性架橋重合体（２）４５部および疎水性
シリカ５部からなる平均粒径３ｍｍの大きさに造粒され
た粒状物を得た。この粒状物１０ｇを用い、実施例１と
同様の方法により吸油材（２）を得た。

【００４０】

【実施例３】前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル
３部を水３００部に溶解した水溶液中に単量体（Ａ）と
してドデシルアクリレート（ＳＰ値：７．９）５７．７
７２部およびＮ，Ｎ−ジオクチルアクリルアミド（ＳＰ
値：８．２）３８．５１５部、架橋性単量体（Ｂ）とし
てポリプロピレングリコールジメタクリレート（分子量
４０００）３．７１３部および重合開始剤として２，２
´−アゾビスイソブチロニトリルＯ．５部からなる溶液
を加え、ホモミキサーにて１００００回転で１０分間混
合し単量体の水分散液を得た。

【００４１】ついで、温度計、攪拌機、ガス導入管およ
び還流冷却器を備えた５００ｍｌのフラスコに上記単量
体の水分散液を仕込み、４００ｒｐｍの条件下で激しく
攪拌しながらフラスコ内を窒素置換した。引き続き窒素
気流下にフラスコ内の温度を７０℃に昇温し、同温度で
２時間維持して重合反応を行い、その後さらに９０℃に
昇温して重合を完了させ、平均粒径５μｍの吸油性架橋
重合体（３）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を
得た。

【００４２】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施
例１で用いたのと同じ疎水性シリカ５部を加え、３００
ｒｐｍの条件下で攪拌し疎水性シリカの水分散体を得
た。ついで、吸油性架橋重合体（３）を含む水分散体３
０部を徐々に加え１０分間攪拌を続け、吸油性架橋重合
体（３）と疎水性シリカとからなる凝集物を得た。さら
に、この凝集物をろ別し８０℃で乾燥後に解砕すること
により、吸油性架橋重合体（３）７．５部および疎水性
シリカ５部からなる平均粒径０．２ｍｍの大きさに造粒
された粒状物を得た。

【００４３】この粒状物１０ｇを用い、実施例１と同様
の方法により吸油材（３）を得た。

【００４４】

【実施例４】実施例１において単量体（Ａ）としてドデ
シルアクリレート（ＳＰ値：７．９）９９．８２３部、
架橋性単量体（Ｂ）としてエチレングリコールジアクリ
レートＯ．１７７部を代わりに用いた以外は実施例１と
同様の方法により、平均粒径３０μｍの吸油性架橋重合
体（４）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得
た。

【００４５】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施
例１で用いたのと同じ疎水性シリカ５部を加え、３００
ｒｐｍの条件下で攪拌し疎水性シリカの水分散体を得
た。ついで、吸油性架橋重合体（４）を含む水分散体８
０部を徐々に加え１０分間攪拌を続け、吸油性架橋重合
体（４）と疎水性シリカとからなる凝集物を得た。さら
に、この凝集物をろ別し８０℃で乾燥後に解砕すること
により、吸油性架橋重合体（４）２０部および疎水性シ
リカ５部からなる平均粒径２ｍｍの大きさに造粒された
粒状物を得た。

【００４６】この粒状物１０ｇを用い、実施例１と同様
の方法により吸油材（４）を得た。

【００４７】

【実施例５】実施例１において単量体（Ａ）としてｔ−
ブチルスチレン（ＳＰ値：７．９）５４．８８１部およ
び１−デセン（ＳＰ値：７．０）４４．９０３部、架橋
性単量体（Ｂ）としてジビニルベンゼンＯ．２１６部を
代わりに用いた以外は実施例１と同様の方法により、吸
油性架橋重合体（５）を含む水分散体（樹脂純分２５重
量％）を得た。ついで、この水分散体から樹脂分をろ別
乾燥したのちコロイドミルで粉砕することにより、平均
粒径５μｍの吸油性架橋重合体（５）の粒状物を得た。

【００４８】さらに、この吸油性架橋重合体（５）の粒
状物（平均粒径５μｍ）１５部および疎水性シリカ（日
本シリカ製、ニップシールＳＳ−７５、Ｍ値：３０）の
微粉体（平均粒径：４μｍ）５部をコロイドミルを用い
て混合することにより平均粒径１ｍｍの大きさに造粒さ
れた粒状物を得た。

【００４９】この粒状物１０ｇを用い、実施例１と同様
の方法により吸油材（５）を得た。

【００５０】

【実施例６】実施例１において単量体（Ａ）としてノニ
ルフェニルアクリレート（ＳＰ値：８．３）７４．７９
３部およびヒドロキシエチルアクリレート（ＳＰ値：１
０．３）２４．９３１部を代わりに用い、架橋性単量体
（Ｂ）としての１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
トの量を０．２７６部に変更した以外は実施例１と同様
の方法により、平均粒径３０μｍの吸油性架橋重合体
（６）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得た。

【００５１】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に疎水
性アルミナ（日本アエロジル製、ＲＦＹ−Ｃ、Ｍ値：５
０）の微粉体（平均粒径：３μｍ）５部を加え、３００
ｒｐｍの条件下で攪拌し疎水性アルミナの水分散体を得
た。ついで、吸油性架橋重合体（６）を含む水分散体６
０部を徐々に加え１０分間攪拌を続け、吸油性架橋重合
体（６）と疎水性アルミナとからなる凝集物を得た。さ
らに、この凝集物をろ別し８０℃で乾燥後解砕すること
により、吸油性架橋重合体（６）１５部と疎水性アルミ
ナ５部とからなる凝集した粒状物を含む水分散体２１
６．５部を得た。

【００５２】得られた水分散体１０８．２５ｇ（粒状物
として１０ｇ）を１０cm×７．５cmのポリエステル不織
布（目付け５０ｇ／ｍ² 、孔径約１００μｍ）製の袋に
充填して水分を濾過したのち、充填口を熱融着して閉
じ、次いでローラーにて余剰な水を絞り出し６０℃で乾
燥させることにより、本発明の吸油材（６）を得た。

【００５３】

【実施例７】実施例１において単量体（Ａ）としてラウ
リン酸ビニル（ＳＰ値：７．９）９９．８１１部、架橋
性単量体（Ｂ）としてトリメチロールプロパントリアク
リレート０．１８７部を代わりに用いた以外は実施例１
と同様の方法により、平均粒径３０μｍの吸油性架橋重
合体（７）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得
た。

【００５４】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施
例１で用いたのと同じ疎水性シリカの微粉体１部および
ステアリン酸アルミニウムの微粉体（平均粒径：５μ
ｍ）４部を加え、３００ｒｐｍの条件下で攪拌し疎水性
シリカとステアリン酸アルミニウムの水分散体を得た。
ついで、吸油性架橋重合体（７）を含む水分散体６０部
を徐々に加え１０分間攪拌を続け、吸油性架橋重合体
（７）と疎水性シリカおよびステアリン酸アルミニウム
とからなる凝集物を得た。さらに、この凝集物をろ別し
８０℃で乾燥後解砕することにより吸油性架橋重合体
（７）１５部、疎水性シリカ１部およびステアリン酸ア
ルミニウム４部からなる平均粒径２ｍｍの大きさに造粒
された粒状物を得た。

【００５５】得られた粒状物１０ｇを１０cm×７．５cm
のナイロン織布（目付け５０ｇ／ｍ² 、孔径約９０μ
ｍ）製の袋に充填した後、充填口を接着剤で閉じること
により本発明の吸油材（７）を得た。

【００５６】

【実施例８】前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル
１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施例１で
用いた疎水性シリカの微粉体２部及びステアリン酸アル
ミニウムの微粉体（平均粒径：５μｍ）３部を加え、３
００ｒｐｍの条件下で攪拌し疎水性シリカとステアリン
酸アルミニウムの水分散体を得た。次いで、吸油性架橋
重合体（４）を含む水分散体６０部を徐々に加え１０分
間攪拌を続け、吸油性架橋重合体（４）と疎水性シリカ
及びステアリン酸アルミニウムからなる凝集物を得た。
さらに、この凝集物をろ別し８０℃で乾燥後解砕するこ
とにより吸油性架橋重合体（４）１５部、疎水性シリカ
２部およびステアリン酸アルミニウム３部からなる平均
粒径２ｍｍの大きさに造粒された粒状物を得た。

【００５７】この粒状物１０ｇを用い、実施例１と同様
の方法により吸油材（８）を得た。

【００５８】

【比較例１】実施例４においてドデシルアクリレートの
量を９４．６３７部に、エチレングリコールジアクリレ
ートの量を５．３６３部にそれぞれ変更した以外は実施
例４と同様の方法により、平均粒径３０μｍの比較重合
体（１）を含む水分散体を得た。この水分散体と実施例
１で用いたのと同じ疎水性シリカを用いて、実施例４と
同様の方法で比較重合体（１）２０部および疎水性シリ
カ５部からなる平均粒径２ｍｍの大きさに造粒された粒
状物を得た。

【００５９】この粒状物１０ｇを用い、実施例１と同様
の方法により比較吸油材（１）を得た。

【００６０】

【比較例２】実施例４においてドデシルアクリレート９
９．８２３部からなる単量体（Ａ）の代わりにドデシル
アクリレート３９．８５４部およびメタクリル酸（ＳＰ
値：１０．１）５９．７８０部を用い、エチレングリコ
ールジアクリレートの量を０．３６６部に変更した以外
は実施例４と同様の方法により、平均粒径３０μｍの比
較重合体（２）を含む水分散体を得た。この水分散体と
実施例１で用いたのと同じ疎水性シリカを用いて、実施
例４と同様の方法で比較重合体（２）２０部および疎水
性シリカ５部からなる平均粒径２ｍｍの大きさに造粒さ
れた粒状物を得た。

【００６１】この粒状物１０ｇを用い、実施例１と同様
の方法により比較吸油材（２）を得た。

【００６２】

【比較例３】実施例４において架橋性単量体（Ｂ）を用
いなかった以外は実施例４と同様の方法により、平均粒
径３０μｍの比較重合体（３）を含む水分散体を得た。
この水分散体と実施例１で用いたのと同じ疎水性シリカ
を用いて、実施例４と同様の方法で比較重合体（３）２
０部および疎水性シリカ５部からなる平均粒径４ｍｍの
大きさに造粒された粘着性のある粒状物を得た。

【００６３】この粒状物１０ｇを用い、実施例１と同様
の方法により比較吸油材（３）を得た。

【００６４】

【比較例４】前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル
１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施例１で
用いたのと同じ疎水性シリカの微粉体１部を加え、３０
０ｒｐｍの条件下で攪拌し疎水性シリカの水分散体を得
た。ついで、実施例４の重合で得られた吸油性架橋重合
体（４）を含む水分散体８００部を徐々に加え１０分間
攪拌を続け、吸油性架橋重合体（４）と疎水性シリカと
からなる凝集物を得た。

【００６５】さらに、この凝集物をろ別し８０℃で乾燥
後に解砕することにより、吸油性架橋重合体（４）２０
０部および疎水性シリカ１部からなる平均粒径８ｍｍの
大きさに造粒された粘着性のある粒状物を得た。

【００６６】この粒状物１０ｇを用い、実施例１と同様
の方法により比較吸油材（４）を得た。

【００６７】

【比較例５】前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル
１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施例１で
用いたのと同じ疎水性シリカの微粉体５部を加え、３０
０ｒｐｍの条件下で攪拌し疎水性シリカの水分散体を得
た。ついで、実施例４で得られた吸油性架橋重合体
（４）を含む水分散体８部を徐々に加え１０分間攪拌を
続け、吸油性架橋重合体（４）と疎水性シリカとからな
る凝集物を得た。さらに、この凝集物をろ別し８０℃で
乾燥後解砕することにより、吸油性架橋重合体（４）２
部と疎水性シリカ５部からなる平均粒径０．５ｍｍの大
きさに造粒された粒状物を得た。

【００６８】この粒状物１０ｇを用い、実施例１と同様
の方法により比較吸油材（５）を得た。

【００６９】

【比較例６】実施例４において疎水性シリカ（日本シリ
カ製、ニップシールＳＳ−７０、Ｍ値：６５）の代わり
にシリカ（日本シリカ製、ニップシールＳＳ−７３、Ｍ
値：１５）の微粉末（平均粒径：３μｍ）を同量用いた
以外は実施例４と同様の方法により吸油性架橋重合体
（４）２０部とシリカ５部からなる平均粒径４ｍｍの大
きさに造粒された粒状物を得た。得られた粒状物は吸油
性架橋重合体（４）とシリカの単独凝集体を多く含む不
均一な凝集体であった。

【００７０】この粒状物１０ｇを用い、実施例１と同様
の方法により比較吸油材（５）を得た。

【００７１】

【実施例９】実施例１〜８で得られた吸油材（１）〜
（８）、比較例１〜６で得られた比較吸油材（１）〜
（６）および市販のポリプロピレン不織布１０ｇ（１０
cm×２５cm、目付け４００ｇ／ｍ²，嵩密度０．１ｇ／c
m³）を実施例１で用いたポリプロピレン不織布に充填し
たもののそれぞれを２０℃の条件下に灯油中に１分間浸
漬した後引き上げ、２００メッシュの金網上に１分間放
置して油切りした。その後秤量により吸油材に吸収され
た吸油量を測定した。次いで吸油後の吸油材を２００メ
ッシュの金網上に置き、上部に２０ｇ／cm²の荷重を１
分間かけ、流出した油量を測定し、次式に従い荷重後の
保油率を計算した。

【００７２】保油率（％）＝｛（吸油量−流出油量）／
吸油量｝×１００それらの評価結果を表１に示す。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【発明の効果】本発明の吸油材は、特定の吸油性架橋重
合体と疎水性無機化合物とからなる粒状物を多孔質材料
からなる容器中に充填してなり、それらの複合効果によ
り、油水混合系からも油のみを選択的に吸収でき一旦吸
収した油の保油性能に優れる。さらに本発明の吸油材中
の粒状物は、高粘性の油に対する濡れ性が改善されてお
り、また低粘性の油の吸油に際して油の接触面付近での
吸油膨潤による吸油剤内部への油の通液阻害（ゲルブロ
ックの生成）が有効に防止されているため、広範な種類
の油に対して吸油速度のきわめて速いものとなる。ま
た、本発明の吸油材は取扱い性に問題があった粉体を容
器に収納した状態で吸油能を発揮するため、使用時の取
扱いがきわめて容易であり、しかもコンパクトに貯蔵で
きる利点を有している。

【００７５】したがって、本発明の吸油剤は、海上流出
油回収、浮上油回収、廃水中の油分回収、エマルション
ブレーカー、廃油処理剤、食用廃油処理剤、機械油廃油
処理剤、家庭用または工業用ふきとり剤、化学ぞうき
ん、漏油センサー、オイルシール剤、各種保油剤などの
非常に広範な用途に適応できるほか、各種芳香剤、殺虫
剤、集魚剤などの徐放性基材としても使用することがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 31/02 ＬＨＭ // Ｃ０８Ｌ 33/04 ＬＨＵ 33/26 ＬＪＶ (72)発明者田村俊雄神奈川県川崎市川崎区千鳥町14−１株式会社日本触媒川崎研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下
の単量体を主成分としてなる分子中に１個の重合性不飽
和基を有する単量体（Ａ）９６〜９９．９９９重量％お
よび分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する
架橋性単量体（Ｂ）０．００１〜４重量％（ただし単量
体（Ａ）および（Ｂ）の合計は１００重量％である）か
らなる単量体成分を重合して得られる吸油性架橋重合体
（Ｉ）３０〜９９．５重量部およびメタノール値（メタ
ノール水溶液に濡れ始める時の水溶液中のメタノール容
積％）が２５％以上の疎水性無機化合物（II）０．５〜
７０重量部からなる吸油剤組成物（III）を油透過性材
料からなる容器中に充填してなる吸油材。
【請求項２】単量体（Ａ）が、少なくとも１個の炭素
数３〜３０の脂肪族炭化水素基を有し且つアルキル（メ
タ）アクリレート、アルキルアリール（メタ）アクリレ
ート、アルキル（メタ）アクリルアミド、アルキルアリ
ール（メタ）アクリルアミド、脂肪酸ビニルエステル、
アルキルスチレンおよびα−オレフィンからなる群より
選ばれる少なくとも１種の不飽和化合物（ａ）を主成分
としてなるものである請求項１記載の吸油材。
【請求項３】吸油剤組成物（III）が、吸油性架橋重
合体（Ｉ）の粒状物と疎水性無機化合物（II）の粉体と
を水性媒体中に混合分散した後に両者を凝集造粒するこ
とによって得られる粒状物である請求項１記載の吸油
材。