JPH07101011A - 難燃性電飾用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】プラスチックフイルムの少なくとも片面に、高
分子結着剤と、吸油量が２００〜４００ｍｌ／１００ｇ
の多孔質粒子と、隠蔽性白色顔料とを含むオフセットイ
ンク受容層を設けた電飾用シートであって、該電飾用シ
ートは、０．２０〜０．５０の光学濃度を有し、該プラ
スチックフイルムが難燃元素を０．５〜５．０重量％を
含む線状ポリエステルＡ、Ｃと、難燃元素を０．５重量
％未満含む線状ポリエステルＢとが厚さ方向にＡ／Ｂ／
Ｃの順に積層されてなるポリエステルフイルムであるこ
とを特徴とする難燃性電飾用シート。 【効果】通常のポリエステルフイルムが有する高い耐熱
性、耐加水分解性、機械特性、耐薬品性などを保持しつ
つ、優れた印刷特性を有し、かつ高い難燃性を付与で
き、ＵＬ−９４でＶＴＭ−２のランクを十分に達成する
電飾用シートを提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、一般のオフセット印刷
が可能な電飾用シートに関するものである。詳しくは耐
熱性、耐水性、インクセット性、インク乾燥性の優れた
電飾用シートに関するものである。さらに詳しくは、ポ
リエステルの特徴を残しつつ、米国アンダーライターズ
ラボラトリーズ（ＵＮＤＥＲＷＲＩＴＥＲＳ ＬＡＢＯ
ＲＡＴＯＲＩＥＳ）社規格ＵＬ−９４に規定されたＶＴ
Ｍ−２相当の難燃レベルを有する難燃性電飾用シートに
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、裏面側に光源を設け、夜間になる
と光源を発光させ透過光により表面側の表示をする電飾
看板が表示用シートとして普及しはじめている。

【０００３】従来、電飾看板用の基材としては、適度の
光線透過性とヘイズが必要なことから、主としてアクリ
ル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネートのよう
な透明性の高い樹脂に顔料や無機充填剤を添加したもの
が知られている。

【０００４】また、電飾用シートとしては、例えば特開
平１−１８６３７１号公報のような、透明なプラスチッ
クフィルムの片面に樹脂成分を主体とする透明な画像定
着層を設け、もう一方の片面には乳白層を設けるか、乳
白なプラスチックフィルムの少なくとも片面に、樹脂成
分を主体とする透明な画像定着層を設けたものが知られ
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記アクリル
樹脂や塩化ビニル系樹脂を使用した場合は耐衝撃性や耐
熱性に問題があり、耐衝撃性の高いポリカーボネートは
高価なものである。

【０００６】また、特開平１−１８６３７１号公報のよ
うな電飾用シートは、シート表面に印刷をする工程にお
いて、一般の酸化重合型の油性オフセットインクを使用
した場合、十分なインクセット性、インク乾燥性が得ら
れないものであった。

【０００７】従って本発明は、耐水性、耐熱性が優れ、
かつ一般の酸化重合型のインクを使用するオフセット印
刷が可能であり、インクセット性、インク乾燥性が優
れ、かつ高い難燃性を有する電飾用シートを提供するこ
とを目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は上記のような目
的を達成するために、プラスチックフイルムの少なくと
も片面に、高分子結着剤と、吸油量が２００〜４００ｍ
ｌ／１００ｇの多孔質粒子と、隠蔽性白色顔料とを含む
オフセットインク受容層を設けた電飾用シートであっ
て、該電飾用シートは、０．２０〜０．５０の光学濃度
を有し、該プラスチックフイルムが難燃元素を０．５〜
５．０重量％を含む線状ポリエステルＡ、Ｃと、難燃元
素を０．５重量％未満含む線状ポリエステルＢとが厚さ
方向にＡ／Ｂ／Ｃの順に積層されてなるポリエステルフ
イルムであることを特徴とする難燃性電飾用シートを要
旨とするものである。

【０００９】本発明においていう線状ポリエステルＡ、
Ｂ、Ｃとは、芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分とグ
リコール成分とからなる線状ポリエステルである。芳香
族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナ
フタレンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルエーテル
ジカルボン酸、４，４′−ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、４，４′−
ジフェニルエタンジカルボン酸などを挙げることができ
る。これらのうち、テレフタル酸および２，６−ナフタ
レンジカルボン酸が好ましく、特にテレフタル酸が好ま
しい。

【００１０】グリコール成分としては、アルキレングリ
コールが好ましく、例えばエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、デカメチレングリコールなどを挙
げることができる。これらのうち、エチレングリコール
が特に好ましい。

【００１１】本発明には線状ポリエステルとしてポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレ
ートが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好
ましい。

【００１２】また本発明でいう線状ポリエステルは、上
記よりなるエステルの酸成分の一部またはグリコール成
分の一部が他のジカルボン酸成分、例えばイソフタル
酸、ナトリウムスルホイソフタル酸、ジフェノキシジエ
タンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸など、ある
いは他のグリコール成分、例えばジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレング
リコール、ビスフェノールＡ成分などで置換された共重
合ポリエステルであってもよい。

【００１３】難燃元素（難燃性元素ともいう）とはリ
ン、ハロゲン化元素などの元素、あるいは三酸化アンチ
モン、水酸化アルミニウム、酸化スズ水和物などの難燃
性化合物となるアンチモン、アルミニウム、スズなどの
元素で、これらの難燃性元素、難燃性化合物は「プラス
チックの難燃化」（英一太著、日刊工業新聞社出版、昭
和５３年発行）などに詳細に記載されている。中でもリ
ン、ハロゲン元素が好ましく、特にこれらの元素が化合
物としてポリエステルに共重合されていることが好まし
い。特にリン元素が好ましく、中でもリン元素を含むリ
ン化合物が特に好ましい。さらにポリエステル中に共重
合されているか、あるいは該共重合物と共重合されてい
ないポリエステルとの混合物であることが特に好まし
い。

【００１４】本発明で使用する好ましいリン化合物と
は、エステル形成性官能基を２個有するリン化合物であ
り、化７で示されるホスフェート、化８で示されるホス
フィネート、あるいは化９で示されるホスフィンオキシ
ドなどが挙げられる。

【００１５】

【化７】

【化８】

【化９】 式中、Ｒ₁ 、Ｒ₅ はそれぞれ同じかまたは異なる基であ
って炭素数が１〜１８の炭化水素基をあらわし、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ はそれぞれ同じかまたは異なる基であって炭素数が
１〜１８の炭化水素基または炭素数が１〜１８のヒドロ
キシアルキル基または水素原子をあらわし、Ａ₁ 、Ａ₂
は炭素数が２〜８の２価または３価の有機残基をあらわ
し、Ｒ₄ はカルボキシ基またはヒドロキシル基またはそ
のエステルをあらわし、Ｒ₆ はカルボキシ基またはヒド
ロキシル基またはそのエステル、あるいは互いに下記化
１０で示される基を介してＡ₂ と環を形成する２価のエ
ステル形成性官能基をあらわす。

【００１６】

【化１０】 上記化７で示されるリン化合物の好ましい例としてフェ
ニルホスホン酸ジメチル、フェニルホスホン酸ジフェニ
ルなどが挙げられる。

【００１７】上記化８で示されるリン化合物の好ましい
例としては、（２−カルボキシエチル）メチルホスフィ
ン酸、（２−メトキシカルボニルエチル）メチルホスフ
ィン酸メチル、（２−カルボキシエチル）フェニルホス
フィン酸、（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル
ホスフィン酸メチル、（４−メトキシカルボニルフェニ
ル）フェニルホスフィン酸メチル、（２−（β−ヒドロ
キシエトキシカルボニル）エチル）メチルホスフィン酸
あるいはこれらのエチレングリコールエステルなどが挙
げられる。

【００１８】上記化９で示されるリン化合物の好ましい
例としては、（１，２−ジカルボキシエチル）ジメチル
ホスフィンオキシド、（２，３−ジカルボキシプロピ
ル）ジメチルホスフィンオキシド、（１，２−ジメトキ
シカルボニルエチル）ジメチルホスフィンオキシド、
（２，３−ジメトキシカルボニルエチル）ジメチルホス
フィンオキシド、（１，２−ジ（β−ヒドロキシエトキ
シカルボニル）エチル）ジメチルホスフィンオキシド、
（２，３−ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）エ
チル）ジメチルホスフィンオキシドなどが挙げられる。

【００１９】これらの化合物の中で特に化８の化合物が
ポリエステルとの共重合反応性がよいこと、および重合
反応時の飛散が少ないことなどから好ましい。さらに他
の好ましいリン化合物としては、下記化１１、化１２で
示されるモノアルキルアシッドホスフェートおよびジア
ルキルアシッドホスフェートあるいはこれらの混合物で
ある。

【００２０】

【化１１】

【化１２】 （式中Ｒは炭素数１〜８のアルキル基） 上記化８の化合物のうち、特に下記化１３、化１４が好
ましく、これらの併用、あるいは他のリン化合物を併用
してもよい。

【００２１】

【化１３】

【化１４】 リン元素の好ましい含有量は、線状ポリエステルＡ、Ｃ
では０．５〜５．０重量％、より好ましくは１．０〜
２．０重量％であり、線状ポリエステルＢでは０．５重
量％未満、より好ましくは０．２重量％未満である。線
状ポリエステルＡ、Ｃのリン元素含有量が０．５重量％
未満では難燃性の効果が認められず、５．０重量％を超
えると耐加水分解性、耐熱性などの低下による品質低
下、あるいは融点の低下に伴うフイルムの製膜時の延伸
ロールへの粘着などが生じ、フイルムの製膜が著しく困
難になる。線状ポリエステルＢのリン元素含有量が０．
５重量％以上になると、フイルムの耐加水分解性、耐熱
性などの品質が低下し、ポリエステルフイルムの持つ優
れた特性が損なわれる。

【００２２】難燃元素を含む化合物をポリエステルに添
加、あるいは共重合する方法は特に限定されないが、例
えば、特開昭５１−８２３９２、特開平２−５３８２
１、特開昭６３−１３３５８９、特開昭６２−２７７４
２９号公報などに示されている常法の重合方法にて行な
うことができる。

【００２３】尚、本発明における線状ポリエステルには
従来公知の添加剤が本発明の目的を損なわない範囲に添
加されてもよい。例えば、ポリエステルフイルムに通常
用いられている顔料、安定化剤、可塑剤、アルキルベン
ゼンスルホン酸リチウム塩などの制電剤、滑剤などが添
加されていてもよい。

【００２４】本発明のポリエステルフイルムは、線状ポ
リエステルＡ、線状ポリエステルＢ、線状ポリエステル
Ｃが厚さ方向にＡ／Ｂ／Ｃに積層されていることが後述
するインク受容層を積層した場合、難燃性のＵＬ−９
４、ＶＴＭ−２に適合させるために必須である。Ａ／
Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｃ、Ａ／Ｃ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｂなどの構成で
は難燃性レベルが低下する。なお、線状ポリエステルＡ
とＣの難燃性元素の種類、量は同じであっても、異なっ
てもよいが、同じの方が製膜上有利であり、通常の用途
ではフイルムの表裏の区別がなく好ましい。

【００２５】線状ポリエステルＡ、Ｂ、Ｃを積層させる
方法は、接着剤を用いて互いに積層させる方法、あるい
は互いのポリマを溶融状態で接着剤を介することなく直
接積層する方法などがとれるが、難燃性、フイルムとし
ての可とう性、機械特性、加工適性から溶融状態で積層
させることが最も好ましい。

【００２６】本発明のフイルムにおける線状ポリエステ
ルＡ、Ｃの厚さは、好ましくは線状ポリエステルＢの厚
さの０．０１〜３倍、より好ましくは０．０５〜１倍で
あり、かつＡ、Ｃの具体的な厚さは好ましくは０．０５
〜２５０μｍ、より好ましくは１〜２００μｍである。
線状ポリエステルＡ、Ｃの厚さが線状ポリエステルＢの
厚さの０．０１倍未満、あるいは０．０５μｍ未満にな
ると目的とするＵＬ−９４、ＶＴＭ−２に適合しなくな
り、３倍を超えるか、２５０μｍを超えると耐熱性、耐
加水分解性などポリエステルフイルムに要求される特性
が得られなくなる。なお、線状ポリエステルＡとＣは同
じ厚さであっても、異なってもよいが、製膜上およびフ
イルムに表裏の差がないことからできるだけ同一厚さの
方が好ましい。また、本発明のポリエステル全体の厚さ
は特に限定されないが、１０〜５００μｍが好ましい。

【００２７】本発明において少なくとも一方向に配向し
たフイルムとは、上記積層された線状ポリエステルＡ／
Ｂ／Ｃを少なくとも一方向、好ましくは縦、横二方向に
配向させたフイルムであって、その配向度は特に限定さ
れないが、ポリエステルフイルムの特徴が発揮されるた
めには次式で定義される面配向の複屈折Δ_n が０．１以
上であることが好ましい。

【００２８】Δ_n ＝（ｎγ＋ｎβ）／２−ｎα ここでｎは屈折率、添字αβγはポリエステルの光学的
３主軸であり、ｎα≦ｎβ≦ｎγと定められている。配
向したポリエステルフイルムではαが厚さ方向、β、γ
はフイルム面内にある。３方向の屈折率はアッベの屈折
計と検光子を用いて測定できる。

【００２９】次に、本発明のポリエステルフイルムの製
造方法は特に限定されないが、好ましくは線状ポリエス
テルＡ、Ｂ、Ｃをそれぞれ常法により押出機Ａ、Ｂ、Ｃ
へ供給して、Ｔダイに入る前、あるいはＴダイ積層口金
内でＡ／Ｂ／Ｃの３層に積層し、この溶融されたシート
をドラム表面温度１０〜６０℃に冷却されたドラム上に
静電気力で密着個化し、該未延伸フイルムを８０〜１２
０℃に加熱されたロール群に導き、長手方向に２〜５倍
縦延伸し、２０〜５０℃のロール群で冷却する。続い
て、９０〜１４０℃に加熱された雰囲気で長手方向に垂
直な方向に横延伸する。延伸倍率は縦、横それぞれ２〜
５倍に延伸するがその面積倍率は６〜２０倍であること
が好ましい。面積倍率が６倍未満では白色化が十分に行
なわれず、２０倍を超えると延伸時に破れを生じやすく
なる。こうして二軸延伸されたフイルムは１５０〜２４
０℃の熱固定を行ない、均一に徐冷後本発明のフイルム
を得る。

【００３０】本発明に用いるポリエステルフイルムに
は、線状ポリエステルフイルムＡおよび／またはＣと受
容層をより接着せしめるために受容層と接する線状ポリ
エステルフイルムＡおよび／またはＣに本発明の目的を
損なわない範囲にコロナ放電処理加工、ウレタン樹脂、
アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂など公
知のアンカー処理剤を用いてアンカー処理加工を施して
もよい。

【００３１】特に水酸基とリン酸の部分エステル基を含
有するビニル系共重合体とポリイソシアネート化合物と
の反応生成物を下塗りしたもの（特公昭５８−３５１４
５公報記載）、または親水基含有ポリエステル樹脂にア
クリル系化合物をグラフト化させた共重合体と架橋結合
剤からなる組成物を下塗りしたものが、受容層とポリエ
ステルフイルム層との接着性が向上し、耐湿熱性、耐沸
水性などの耐久性に優れたフイルムとして好ましい。

【００３２】本発明において高分子結着剤とは、公知の
ものから選んで使用できるが、中でもポリエステル系樹
脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂などが好ましい。
更に好ましくはアクリル系樹脂が好ましく、中でもポリ
（メタ）アクリル酸エステル共重合体が好ましい。

【００３３】本発明でいうポリ（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体とは、反応性モノマーを含有するポリ（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体である。かかる反応性
モノマーとしては公知のものから選んで使用できる。例
えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、カルボ
キシエチルアクリレート、カルボキシフェニルアクリレ
ートなどのカルボキキシル基を有するもの、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロ
キシブチルメタクリレートなどの水酸基を有するもの、
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリ
ルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどのアミド基を
有するもの、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレートなどのグリシジル基を有するもの、７−アミ
ノ−３，７−ジメチルオクチルアクリレート、２−ジメ
チルアミノエチルアクリレート、２−ジエチルアミノエ
チルアクリレート、７−アミノ−３，７−ジメチルオク
チルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタク
リレート、２−ジエチルアミノエチルメタクリレートな
どのアミノ基を有するものなどが挙げられるれる。ま
た、本発明におけるポリ（メタ）アクリル酸エステル共
重合体のモノマー単位としては、例えばメチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、メペ
ンチルタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチ
ルメタクリレート、オクチルメタクリレートなどが挙げ
られる。

【００３４】本発明で規定する樹脂水酸基価とは以下の
ように定義される。すなわち、試料樹脂１ｇ中に含まれ
る水酸基のモル数に相当する水酸化カリウムのｍｇ数で
ある。本発明において樹脂水酸基価は、反応性モノマー
を含有するポリ（メタ）アクリル酸エステルの重合過程
において仕込まれるモノマーの水酸基より計算して求め
る。

【００３５】本発明に使用される反応性モノマーを含有
するポリ（メタ）アクリル酸エステルの樹脂水酸基価は
４０以上であることが好ましい。樹脂水酸基価が４０未
満であると、多孔質粒子との親和性に劣り、基材との密
着性、塗膜の外観性などが悪くなりやすいため好ましく
は４０以上、さらに好ましくは５０以上である。

【００３６】本発明における高分子結着剤には、受容層
の電気抵抗を調整するために、上記ポリ（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体の他に、高分子電解質を添加する
ことが好ましい。本発明において高分子電解質として
は、導電性能やポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合
体との相溶性などの点から第４級アンモニウム塩重合物
などのカチオン系ポリマが好ましく使用される。第４級
アンモニウム塩重合物とは、繰り返し単位鎖中に少なく
とも１個の第４級アンモニウム塩を有する高分子で、例
えば、ポリ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−
ヒドロキシ−３−メタクリロプロピルトリエチルアンモ
ニウムクロライド）、ポリ（２−ヒドロキシ−２−アク
リロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ド）、ポリ（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプロピ
ルトリエチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−メ
タクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド）、ポリ（２−メタクリロキシエチルトリエチルアン
モニウムクロライド）、ポリ（２−アクリロキシエチル
トリメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−アク
リロキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド）、
ポリ（ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライ
ド）、ポリ（ビニルベンジルトリエチルアンモニウムク
ロライド）、ポリ（４−ビニルＮメチルピリジウムクロ
ライド）、Ｎ，Ｎ−ジメチル置換−３，５−メチルピペ
リジニウムクロライド樹脂、ポリ（ジメチルジアリルア
ンモニウムクロライド）、ポリ（ジエチルジアリルアン
モニウムクロライド）、ポリエチレンイミンハイドロク
ロライドなどや界面活性剤便覧（産業図書１９６０年）
記載の各種第４級アンモニウム塩やピリジニウム塩の重
合物であるが、その他公知の各種第４級アンモニウム塩
を有する高分子が使用できる。

【００３７】また、第４級アンモニウム塩重合物は単独
でも、２種以上の混合系で用いてもよい。さらに、第４
級アンモニウム塩とスチレンやアクリル酸系エステルと
の共重合物であってもよい。ここでいうアクリル酸系エ
ステルとはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
を指すもので、例えば、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートなどが挙げられる。

【００３８】本発明に使用される第４級アンモニウム塩
重合物の具体例としては、例えば、エレコンド（綜研化
学）、ケミスタット（三洋化成）、コルコート（コルコ
ート社）、ＳＡＴ−５（日本純薬）、ダウＥＣＲ（ダウ
・ケミカル）などが挙げられる。

【００３９】本発明における多孔質粒子とは、粒子表面
に細孔を有する多孔質状のもので、中空多孔質あるいは
非中空多孔質形態として内部に液体、固体や気体を自由
に封入、放出できるものがインク吸収性の点から好まし
い。

【００４０】多孔質粒子を構成するものとしては、非晶
質シリカ、無水シリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マ
グネシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸カルシウム、ハイドロ
タルサイト、ゼオライト、サチンホワイト、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ藻土、カオ
リン、タルク、酸性白土、活性白土、ベントナイト、イ
オン交換樹脂粉末、尿素樹脂粉末、ポリエチレン樹脂粉
末、尿素ホルマリン樹脂粉末、アクリル樹脂粉末、スチ
レン−アクリル樹脂粉末などが挙げられる。

【００４１】また、これらの多孔質粒子の吸油量は、２
００〜４００ｍｌ／１００ｇであることが必要である。
吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ未満であると、得られる
電飾用シートの油性オフセットインクの吸収性が劣り、
十分なインクセット性、インク乾燥性が得られず、４０
０ｍｌ／１００ｇを超えると得られる印刷物が淡くな
り、いわゆる沈んだ印刷物になりやすい。

【００４２】本発明に用いる多孔質粒子の平均粒子径は
０．１〜２５μｍが好ましく、０．５〜１０μｍのもの
が取扱い性、塗工性、印刷適性などの点からさらに好ま
しい。

【００４３】また、多孔質粒子の受容層内での含有量は
前記高分子結着剤１００重量部に対して好ましくは２０
〜１００重量部、さらに好ましくは３０〜７０重量部で
ある。含有量が２０重量部未満ではインクセット性、イ
ンク乾燥性が不十分となり、１００重量部を超えると、
受容層とフィルム支持体との密着性が低下しやすい。本
発明における受容層には、適度な全光線透過率と、所望
の光学濃度を得るために隠ぺい性白色顔料が添加され
る。本発明における隠ぺい性白色顔料とは、受容層を白
色に呈する無機あるいは有機顔料であって、無機顔料と
しては、例えば炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、タル
ク、カオリン、重質・軽質あるいは合成の炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、シリカ、フッ化リチウム、フッ化カル
シウム、硫酸バリウム、アルミナ、ジルコニア、リン酸
カルシウム、天然あるいは合成の膨潤性あるいは非膨潤
性のマイカなどが挙げられる。また、有機顔料として
は、例えば、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ（メ
タ）アクリレート共重合体などが挙げられ、これらの中
から選ばれた少なくとも１種以上が適用される。さらに
前記顔料は樹脂に対する分散性を良化するため表面処
理、例えばグリシジル基、メチロール基などの官能基を
付加させるなどの処理が施されてもよい。

【００４４】また、隠ぺい性白色顔料の添加量は前記高
分子結着剤１００重量部に対して１〜１００重量部が好
ましく、さらに好ましくは５〜６０重量部である。添加
量が１重量％未満であると所望の全光線透過率と光学濃
度が得られないため、得られる電飾シートの隠ぺい性が
劣り、電飾看板として用いた場合裏側の光源が透けて見
えるため好ましくない。また、添加量が１００重量部を
超えると、フィルム支持体との密着性が劣りやすいため
好ましくない。

【００４５】本発明の電飾用シートの全光線透過率は３
０〜７０％であることが好ましい。全光線透過率が３０
％未満であると、電飾看板として使用する場合、光源か
らの光が電飾用シートを透過しずらくなり、表示が暗く
なるばかりか、看板内部の温度が上昇するため火災など
の災害を起こす可能性があるため好ましくない。また、
全光線透過率が７０％を超えると、光源部分が透けて見
えやすいため好ましくない。

【００４６】また本発明の電飾用シートの光学濃度は
０．２０〜０．５０であることが必要である。光学濃度
が０．２０未満であると、電飾看板として使用する場
合、光源部が透けて見えやすくなり、また０．５０を超
えると、光源からの光が透過しずらくなりシート表面の
表示が暗くなるためである。

【００４７】本発明の電飾用シートを構成する受容層の
平滑度は、好ましくは２〜５０００秒、さらに好ましく
は１０〜３０００秒である。平滑度が本発明範囲より小
さい場合には、インク浸透速度が高すぎるため印刷物が
淡くなるので好ましくない。また、本発明範囲より大き
い場合には、インク浸透速度が低すぎるため受容層表面
にインクが残りやすく、印刷面がこすれたとき印刷面が
残留インクでよごれやすくなるため好ましくない。

【００４８】さらに、本発明の電飾用シートを構成する
受容層の厚さは、限定されるものではないが０．５〜５
０μｍが好ましく、１．０〜２０μｍの範囲にあるもの
が受容層の均一形成性、密着性などの点で望ましい。ま
た、受容層には必要に応じて本発明の特性を損なわない
範囲で、公知の添加剤、例えば塗布性改良剤、増粘剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料を含有せしめてもよ
い。

【００４９】本発明において受容層を設ける方法として
は、 製膜工程内で基材となるフィルム支持体をあらかじめ
延伸しておき、次いで所定量に調整した液体を塗布し、
しかる後乾燥する方法 基材フィルム単膜として巻き取った後、塗布−乾燥の
工程を設ける方法 などが好ましく適用される。

【００５０】塗布方法は特に限定されないが、高速で薄
膜コートすることが可能であるという理由からグラビア
コート法、リバースコート法、リバースグラビアコート
法、キッスコート法、ダイコート法、メタリングバーコ
ート法など公知の方法を適用できる。なお、塗布速度、
塗膜乾燥条件は特に限定されるものではないが、塗膜乾
燥条件は、被覆層や支持体の諸特性に悪影響を及ぼさな
い範囲で行うことが望ましい。

【００５１】

【特性の測定法】まず、本発明における各種特性の測定
法について説明する。

【００５２】（１）平滑度 旭精工（株）製王研式平滑度試験機（型式ＫＢ−１５）
で測定した。ｎ＝５の平均で示した。

【００５３】（２）受容層の密着性 受容層／支持体の密着性は、受容層上にクロスカット
（１００ケ／ｃｍ² ）をいれ、該クロスカット面に対し
４５°にセロテープ：ＣＴ−２４（ニチバン（株）製）
を貼り、ハンドローラーを用いて約５ｋｇの荷重で１０
回往復して圧着させ、セロテープを１８０°方向に強制
剥離し、受容層の剥離度合を観察し評価した。判定基準
は、次の通り。

【００５４】◎：非常に良好（剥離なし） ○：良好（剥離面積５％未満） △：やや劣る（剥離面積５％以上２０％未満） ×：不良（剥離面積２０％以上）

【００５５】（３）受容層耐水性 綿棒に水をつけ、受容層をかるくこすって評価した。判
定基準は、次の通り。

【００５６】◎：非常に良好（全く剥がれない） ○：良好（１０〜１５回こすると剥がれる） △：やや劣る（５〜９回こすると剥がれる） ×：不良（５回未満で剥がれる）

【００５７】（４）耐熱性 ＴＡＢＡＩ（株）製熱風オーブン（型式ＰＨＨ−２０
０）を１４０℃に設定し、測定サンプルを１時間熱風オ
ーブンの中に入れ、変化のないものを「良好」、溶解、
変形、受容層の変化などの変化があるものを「不良」と
した。

【００５８】（５）受容層厚さ マイクロメーターあるいはダイヤルゲージなどで測定し
求めた。

【００５９】（６）インクセット性 印刷適性試験機ＲＩ−２型（（株）明製作所製）に、直
径６．５ｃｍ、幅４．７ｃｍの４分割ロールをセット
し、それぞれのロールに油性オフセット印刷用インク
“ＴＫマークファイブニュー”紅（東洋インキ（株）
製）をインキピペッターにより０．３ｃｃ盛りつけ、ベ
タ塗り印刷を行った。続いで、印刷面にＯＫコート（王
子製紙（株）製）のコート面を重ね合わせた上から、線
圧３５３ｇ／ｃｍの金属ロールを走行させＯＫコート紙
に転写しなくなるまでの時間を測定し下記判定基準によ
り判定した。

【００６０】◎：３０分未満 ○：３０分以上４５分未満 △：４５分以上６０分未満 ×：６０分以上

【００６１】（７）インク乾燥性 インクセット時間の測定と同様にして印刷をし、印刷面
にＯＫコート紙のコート面を重ね合わせ、そのままの状
態で２４時間静置し、印刷面をツメでかるくこすって評
価した。判定基準は、次の通り。

【００６２】○：剥がれない △：何回もこすると剥がれる ×：簡単に剥がれる

【００６３】（８）全光線透過率 日本精密光学（株）製ＳＰＨＥＲＥ ＭＥＴＨＯＤ Ｍ
ＥＴＥＲ（ＴＹＰＥＳＥＰ−Ｈ−Ｓ）を用いて、５５０
ｎｍにおける全光線透過率Ｔｔ（％）を求めた。

【００６４】（９）光学濃度 マクベス社製、マクベス濃度計ＴＲ−９２７を用いて測
定した。

【００６５】（１０）多孔質粒子の吸油量 ＪＩＳ−Ｋ−５１０１に準じて測定し、粒子１００ｇに
相当する吸油量（ｍｌ）を求めた。

【００６６】（１１）塗膜外観 目視により、下記判定基準で判定した。

【００６７】◎：ブツ、はじきがなく非常に良好 ○：ブツ、はじきがほとんどなく良好 △：ブツ、はじきが少しありやや劣る ×：ブツ、はじきが多く不良

【００６８】（１２）難燃性 米国アンダーライターズラボラトリーズ（ＵＮＤＡＲＷ
ＲＩＴＥＲＳ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＩＥＳ）社規格のＵ
Ｌ−９４に準じて評価した。

【００６９】

【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。

【００７０】実施例１ テレフタル酸とエチレングリコールより直接エステル化
法でビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートおよび
その低重合体を合成し、三酸化アンチモンおよび（２−
カルボキシエチル）メチルホスフィン酸のエチレングリ
コールエステルをポリマに対しリン元素量がＡおよびＣ
に２．０重量％添加した後、常法通り重縮合反応を行な
って極限粘度が０．６４〜０．６８のポリエステルを得
た。該ポリマを押出機Ａ、Ｂを用いて２７０〜２８０℃
で溶融し、Ｔダイ中でＡ／Ｂ／Ｃの順に３層に積層後、
２８℃の冷却ドラム上でシート状に成形したのち、９０
℃で縦方向に３．２倍延伸し、ついで横方向に１２５℃
で３．３倍に延伸し、さらに２２５℃で熱処理を行ない
厚さ１００μｍの二軸延伸フイルムを得た。

【００７１】次に、得られたポリエステルフイルムのＡ
層面およびＣ層面に下記組成の受容層をグラビアコータ
で塗工した（受容層の乾燥後の塗布量は各５μｍであっ
た）。

【００７２】［受容層］冷却器、温度計、撹拌器を備え
たフラスコ中にトルエン３８重量部、イソブタノール１
０．５重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート７
重量部、ｎ−ブチルメタクリレート１０重量部、アクリ
ルアミド１重量部、メチルメタクリレート２８重量部、
アクリル酸０．３重量部、アゾビスイソブチロニトリル
０．５重量部を仕込み、８０℃で２時間かきまぜ重合を
完了し、樹脂水酸基価が６４のポリ（メタ）アクリル酸
エステル共重合体を得た。この反応性モノマを含有する
ポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体７０重量部、
カチオン系ポリマ“エレコンド”（綜研化学製）３０重
量部と難燃剤（大八化学製“ＣＲ−５０９”）１重量部
と多孔質粒子として“ファインシール”（徳山曹達製
平均粒子径３．５μｍ 吸油量２６０ｍｌ／１００ｇ）
４０重量部と酸化チタン４０重量部をトルエン／ＭＥＫ
混合溶媒（１／１）で１５重量％に希釈した塗剤を得
た。

【００７３】かくして得られた電飾用シートは表１に示
す通り所望の全光線透過率と光学濃度を有し、耐水性、
密着性、インクセット性、インク乾燥性、塗膜外観の優
れており、難燃性もランクＶＴＭ−２を有している。

【００７４】実施例２ 実施例１で用いたポリエステルのリン元素をＡおよびＣ
に２．０重量％、Ｂに０．４重量％添加した他は、実施
例１と同様にして本発明の電飾用シートを得た。

【００７５】かくして得られた電飾用シートは表１に示
す通り所望の全光線透過率と光学濃度を有し、耐水性、
密着性、インクセット性、インク乾燥性、塗膜外観の優
れており、難燃性もランクＶＴＭ−２を有している。

【００７６】実施例３ テレフタル酸とエチレングリコールより直接エステル化
法でビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートおよび
その低重合体を合成し、三酸化アンチモンおよび（２ー
カルボキシエチル）メチルホスフィン酸のエチレングリ
コールエステルをポリマに対しリン元素量がＡおよびＣ
に２．０重量％添加した後、常法通り重縮合反応を行な
って極限粘度が０．６４〜０．６８のポリエステルを得
た。該ポリマを押出機Ａ、Ｂを用いて２７０〜２８０℃
で溶融し、Ｔダイ中でＡ／Ｂ／Ｃの順に３層に積層後、
２８℃の冷却ドラム上でシート状に成形したのち、９０
℃で縦方向に３．２倍延伸した。

【００７７】次にアクリルをグラフト化させた水分散性
ポリエステル共重合体として“ペスレジン”６０４Ｇ
（高松油脂製）に水を加えて希釈し架橋結合剤として
“ニカラック”ＭＷ１２ＬＦ（三和ケミカル製）を樹脂
固形分１００重量部に対して４重量部添加し、さらに滑
剤として平均粒径０．１０μｍのシリカゾル“キャタロ
イド”（触媒化成製）を樹脂固形分１００重量部に対し
て０．５重量部添加し、濃度を３．０重量％とした塗剤
を上記一軸延伸フイルムの片面にメタリングバー方式で
塗布したのち該塗布層を乾燥しつつ横方向に１２５℃で
３．３倍に延伸し、さらに２２５℃で熱処理を行ないア
ンカー層０．１μｍが積層された厚さ１００μｍの二軸
延伸フイルムを得た。次に得られたポリエステルフイル
ムのアクリルをグラフトさせた親水基含有ポリエステル
樹脂を下塗りした面に、実施例１と同じ塗剤を用いて実
施例１と同様にして本発明の電飾用シートを得た。

【００７８】かくして得られた電飾用シートは表１に示
す通り所望の全光線透過率と光学濃度を有し、耐水性、
密着性、インクセット性、インク乾燥性、塗膜外観の優
れており、難燃性もランクＶＴＭ−２を有している。

【００７９】比較例１ 実施例１で得られたポリエステルフイルムのみでは表１
に示すように難燃性はＶＴＭ−０と高い難燃性が得られ
たが、印刷特性は不良である。このように受容層を施さ
ない場合は、印刷特性に優れたものは得られない。

【００８０】比較例２ 実施例１の線状ポリエステルＡ、Ｃ層のリン元素の添加
量をなしにした他は全く同様の方法で１００μｍのフイ
ルムを得た。

【００８１】次に、得られたポリエステルフイルムのＡ
層面に実施例１と同じ塗剤を用いて実施例１と同様にし
て電飾用シートを得た。

【００８２】この電飾用シートの特性は表１に示すよう
に印刷特性は優れているが、難燃性テストではＶＴＭ−
２規格より低く、高い難燃性を得ることはできなかっ
た。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【発明の効果】本発明はプラスチックフイルムの少なく
とも片面に特定の受容層を積層してなる電飾用シートに
おいて特定のプラスチックフイルムを適用することによ
り良好な印刷特性や光学特性を有し、かつ高い難燃性を
有する電飾用シートを得ることができたものである。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プラスチックフイルムの少なくとも片面
   に、高分子結着剤と、吸油量が２００〜４００ｍｌ／１
   ００ｇの多孔質粒子と、隠蔽性白色顔料とを含むオフセ
   ットインク受容層を設けた電飾用シートであって、該電
   飾用シートは、０．２０〜０．５０の光学濃度を有し、
   該プラスチックフイルムが難燃元素を０．５〜５．０重
   量％を含む線状ポリエステルＡ、Ｃと、難燃元素を０．
   ５重量％未満含む線状ポリエステルＢとが厚さ方向にＡ
   ／Ｂ／Ｃの順に積層されてなるポリエステルフイルムで
   あることを特徴とする難燃性電飾用シート。
2. 【請求項２】 難燃元素がリンまたはハロゲンであるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の難燃性電飾用シート。
3. 【請求項３】 難燃元素がリンまたはハロゲンの化合物
   からなる難燃剤として、線状ポリエステルＡ、Ｃおよび
   Ｂに共重合されていることを特徴とする請求項１または
   請求項２に記載の難燃性電飾用シート。
4. 【請求項４】 線状ポリエステルＡ、ＣおよびＢが芳香
   族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、エチレングリコー
   ルを主たるジオール成分とする線状ポリエステルである
   ことを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載
   の難燃性電飾用シート。
5. 【請求項５】 線状ポリエステルＡ、ＣおよびＢの芳香
   族ジカルボン酸がテレフタル酸または２，６−ナフタレ
   ンジカルボン酸であることを特徴とする請求項４に記載
   の難燃性電飾用シート。
6. 【請求項６】 難燃元素が下記化１、化２および化３で
   示されるリン化合物から選ばれた１種以上の化合物から
   なる難燃剤として含有されていることを特徴とする請求
   項１〜請求項５のいずれかに記載の難燃性電飾用シー
   ト。 【化１】 【化２】 【化３】 式中、Ｒ₁ 、Ｒ₅ はそれぞれ同じかまたは異なる基であ
   って炭素数が１〜１８の炭化水素基をあらわし、Ｒ₂ 、
   Ｒ₃ はそれぞれ同じかまたは異なる基であって炭素数が
   １〜１８の炭化水素基または炭素数が１〜１８のヒドロ
   キシアルキル基または水素原子をあらわし、Ａ₁ 、Ａ₂
   は炭素数が２〜８の２価または３価の有機残基をあらわ
   し、Ｒ₄ はカルボキシ基またはヒドロキシル基またはそ
   のエステルをあらわし、Ｒ₆ はカルボキシ基またはヒド
   ロキシル基またはそのエステル、あるいは互いに下記化
   ４で示される基を介してＡ₂ と環を形成する２価のエス
   テル形成性官能基をあらわす。 【化４】
7. 【請求項７】 難燃元素が下記化５、化６で示されるモ
   ノアルキルアシッドホスフェート、ジアルキルアシッド
   ホスフェートのいずれかの単独、または両者の混合物か
   らなる難燃剤として含有されていることを特徴とする請
   求項１〜請求項５のいずれかに記載の難燃性電飾用シー
   ト。 【化５】 【化６】 （式中Ｒは炭素数１〜８のアルキル基）
8. 【請求項８】 線状ポリエステルＡ、Ｃがリン元素を
   １．０〜２．０重量％含有し、線状ポリエステルＢがリ
   ン元素を０．２重量％未満含有することを特徴とする請
   求項１〜請求項６のいずれかに記載の難燃性電飾用シー
   ト。
9. 【請求項９】 線状ポリエステルＡ、Ｃの厚さが線状ポ
   リエステルＢの厚さの０．０１〜３倍でかつ線状ポリエ
   ステルＡ、Ｃの厚さが０．５〜２００μｍであることを
   特徴とする請求項１〜請求項８のいずれかに記載の難燃
   性電飾用シート。
10. 【請求項１０】 線状ポリエステルＡ、Ｃの厚さが線状
    ポリエステルＢの厚さの０．０５〜１倍でかつ線状ポリ
    エステルＡ、Ｃの厚さが１〜１００μｍである請求項９
    に記載の難燃性電飾用シート。