JPH0699552B2 - カ−ボネ−ト結合含有重合物の製造方法 - Google Patents
カ−ボネ−ト結合含有重合物の製造方法Info
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- JPH0699552B2 JPH0699552B2 JP61167473A JP16747386A JPH0699552B2 JP H0699552 B2 JPH0699552 B2 JP H0699552B2 JP 61167473 A JP61167473 A JP 61167473A JP 16747386 A JP16747386 A JP 16747386A JP H0699552 B2 JPH0699552 B2 JP H0699552B2
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Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は２価のフェノール類と炭酸ジエステルからエス
テル交換反応によりカーボネート結合含有重合物を得る
製造方法に関する。
テル交換反応によりカーボネート結合含有重合物を得る
製造方法に関する。
更に詳しくはスクリューとパドルを組み合わせた翼を有
する２軸ベント式混練押出機を用いてカーボネート結合
含有重合物を得る製造方法に関する。
する２軸ベント式混練押出機を用いてカーボネート結合
含有重合物を得る製造方法に関する。
ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートを溶融状態
でエステル交換反応させ、副生するフェノールを脱離し
てポリカーボネートを合成する反応は、特公昭52-36159
号などで知られており、反応混合物から副生するフェノ
ールを迅速に留去させるために、撹拌混合下でエステル
交換開始に必要な最低温度約150℃から約350℃に反応温
度を徐々に上げ、一方反応圧力も大気圧から約0.1mmHg
程度まで徐々に下げるという手段を採っている。
でエステル交換反応させ、副生するフェノールを脱離し
てポリカーボネートを合成する反応は、特公昭52-36159
号などで知られており、反応混合物から副生するフェノ
ールを迅速に留去させるために、撹拌混合下でエステル
交換開始に必要な最低温度約150℃から約350℃に反応温
度を徐々に上げ、一方反応圧力も大気圧から約0.1mmHg
程度まで徐々に下げるという手段を採っている。
しかし、反応が完結に近づくに従って反応混合物の粘性
は極めて高く、例えば反応条件によっても異なるが約１
万〜10万ポイズ以上になるため、副生フェノールの効率
の良い留去が難しくなり、特殊な撹拌型式が必要とな
る。従って特公昭53-5719号や特公昭52-36159号などで
も実施されている如く、反応は比較的粘性が低く、通常
の撹拌条件下で低分子量プレポリマーを合成する前重縮
合工程と、反応後半の極めて高粘性となり特殊な撹拌型
式を用いる後重縮合工程に分けて実施される。
は極めて高く、例えば反応条件によっても異なるが約１
万〜10万ポイズ以上になるため、副生フェノールの効率
の良い留去が難しくなり、特殊な撹拌型式が必要とな
る。従って特公昭53-5719号や特公昭52-36159号などで
も実施されている如く、反応は比較的粘性が低く、通常
の撹拌条件下で低分子量プレポリマーを合成する前重縮
合工程と、反応後半の極めて高粘性となり特殊な撹拌型
式を用いる後重縮合工程に分けて実施される。
上記の如き従来の方法では、プレポリマーを合成する前
重縮合工程は一般に槽型反応器を用い、回分式又は連続
的で実施される。また、高粘性の後重縮合工程は、特殊
な撹拌翼形状を有した槽型反応器を用いた回分式又は遠
心薄膜蒸発機、或いはベント式押出機などを用いる連続
式が提案されているが、いずれも実用上満足し得る効果
を上げるに至っていない。
重縮合工程は一般に槽型反応器を用い、回分式又は連続
的で実施される。また、高粘性の後重縮合工程は、特殊
な撹拌翼形状を有した槽型反応器を用いた回分式又は遠
心薄膜蒸発機、或いはベント式押出機などを用いる連続
式が提案されているが、いずれも実用上満足し得る効果
を上げるに至っていない。
即ち、後重縮合工程に槽型反応器を用いた場合には、単
位処理量当たりの蒸発表面積を大きくとれないために滞
留時間を長くとる必要があり、その結果長い熱履歴を受
け着色の著しい生成物となる。
位処理量当たりの蒸発表面積を大きくとれないために滞
留時間を長くとる必要があり、その結果長い熱履歴を受
け着色の著しい生成物となる。
また、遠心薄膜蒸発機を用いた場合は、単位処理量当た
りの蒸発表面積を大きくとれるので滞留時間を短くでき
るが、ポリマーの回転軸や羽根、内部軸受等に付着し、
長い熱履歴を受け黒く変色した分解物が製品中に混入し
てくる。１軸のベント式押出機を用いた場合は、スクリ
ュー溝部にポリマーが付着し、好ましくない着色生成物
を生じる。
りの蒸発表面積を大きくとれるので滞留時間を短くでき
るが、ポリマーの回転軸や羽根、内部軸受等に付着し、
長い熱履歴を受け黒く変色した分解物が製品中に混入し
てくる。１軸のベント式押出機を用いた場合は、スクリ
ュー溝部にポリマーが付着し、好ましくない着色生成物
を生じる。
また、セルフクリーニングタイプの２軸ベント式押出機
を用いた場合は、スクリュー部のポリマー付着も殆どな
く着色生成物を生じることは少ないが、装置構造上、ホ
ールドアップが小さく単位有効容積当たりの装置コスト
が過大となり、スケールアップにも限界があるため、滞
留時間を極力短くする必要がある。そのため、ポリマー
の分子量が変動した場合やプレポリマー仕込み流量が変
動した場合にスクリュー翼は送液機能が主で混練が不足
するため、反応未達となり、所望の高分子量ポリカーボ
ネートを安定に製造できない。
を用いた場合は、スクリュー部のポリマー付着も殆どな
く着色生成物を生じることは少ないが、装置構造上、ホ
ールドアップが小さく単位有効容積当たりの装置コスト
が過大となり、スケールアップにも限界があるため、滞
留時間を極力短くする必要がある。そのため、ポリマー
の分子量が変動した場合やプレポリマー仕込み流量が変
動した場合にスクリュー翼は送液機能が主で混練が不足
するため、反応未達となり、所望の高分子量ポリカーボ
ネートを安定に製造できない。
本発明はカーボネート結合含有重合物の製造方法の後重
縮合工程において、前述の様な問題点の解決を図り、着
色の少ない優れた品質のカーボネート結合含有重合物を
実用上安定に製造できる方法を提供するものである。即
ち本発明は、芳香族ジカルボン酸エステルの存在下又は
非存在下で２価のフェノール類と炭酸ジエステルからエ
ステル交換反応によりカーボネート結合含有重合物を製
造する方法において、スクリューとパドルを組み合わせ
た翼を有する２軸ベント式混練押出機を用いてカーボネ
ート結合含有プレポリマーを減圧下の溶融状態で連続的
に重縮合反応させることを特徴とするカーボネート結合
含有重合物の製造方法である。
縮合工程において、前述の様な問題点の解決を図り、着
色の少ない優れた品質のカーボネート結合含有重合物を
実用上安定に製造できる方法を提供するものである。即
ち本発明は、芳香族ジカルボン酸エステルの存在下又は
非存在下で２価のフェノール類と炭酸ジエステルからエ
ステル交換反応によりカーボネート結合含有重合物を製
造する方法において、スクリューとパドルを組み合わせ
た翼を有する２軸ベント式混練押出機を用いてカーボネ
ート結合含有プレポリマーを減圧下の溶融状態で連続的
に重縮合反応させることを特徴とするカーボネート結合
含有重合物の製造方法である。
本発明で使用される芳香族ジカルボン酸エステルとして
は、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジ
カルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、p,p′−ジ
フェニルジカルボン酸等のジメチルエステル、ジフェニ
ルエステルが含まれる。２価のフェノール類としては、
ビスフェノールタイプの化合物で、具体的には4,4′−
ジヒドロキシジフェニルメタン、4,4′−ジヒドロキシ
ジフェニル−1,2−エタン、4,4′−ジヒドロキシジフェ
ニル−1,1−エタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル−
1,1−ブタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル−1,1−
イソブタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル−2,2−プ
ロパン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル−2,2−ブタ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル−2,2−ペンタン、
4,4′−ジヒドロキシジフェニル−2,2−（４−メチルペ
ンタン）、4,4′−ジヒドロキシジフェニルジフェニル
メタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルフェニルメチ
ルメタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル−1,1−シク
ロペンタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル−1,1−シ
クロヘキサン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、4,4′−ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホキサイド、4,4′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン等が挙げられる。
は、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジ
カルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、p,p′−ジ
フェニルジカルボン酸等のジメチルエステル、ジフェニ
ルエステルが含まれる。２価のフェノール類としては、
ビスフェノールタイプの化合物で、具体的には4,4′−
ジヒドロキシジフェニルメタン、4,4′−ジヒドロキシ
ジフェニル−1,2−エタン、4,4′−ジヒドロキシジフェ
ニル−1,1−エタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル−
1,1−ブタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル−1,1−
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ロパン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル−2,2−ブタ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル−2,2−ペンタン、
4,4′−ジヒドロキシジフェニル−2,2−（４−メチルペ
ンタン）、4,4′−ジヒドロキシジフェニルジフェニル
メタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルフェニルメチ
ルメタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル−1,1−シク
ロペンタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル−1,1−シ
クロヘキサン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、4,4′−ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホキサイド、4,4′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン等が挙げられる。
更にこれらの２価のフェノール類を主成分として、その
一部をジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレ
ン、ジヒドロキシビフェニル又はこれらの置換基誘導体
を含むフェノール性水酸基を２個含有する芳香族系化合
物で置き換えたものでもよい。
一部をジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレ
ン、ジヒドロキシビフェニル又はこれらの置換基誘導体
を含むフェノール性水酸基を２個含有する芳香族系化合
物で置き換えたものでもよい。
また、炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカーボネー
ト、ビス（ｐ−クロルフェニル）カーボネート、ビス
（ｏ−クロルフェニル）カーボネート、ビス（ｐ−ニト
ロフェニル）カーボネート、ビス（ｏ−ニトロフェニ
ル）カーボネート、ジトリルカーボネートなどの非置換
及び核置換基をもつジアリールカーボネートが挙げられ
る。
ト、ビス（ｐ−クロルフェニル）カーボネート、ビス
（ｏ−クロルフェニル）カーボネート、ビス（ｐ−ニト
ロフェニル）カーボネート、ビス（ｏ−ニトロフェニ
ル）カーボネート、ジトリルカーボネートなどの非置換
及び核置換基をもつジアリールカーボネートが挙げられ
る。
本発明のカーボネート結合を含有する重合物とは、具体
的には芳香族ポリカーボネートと芳香族ポリエステルカ
ーボネートであって、エステル交換反応により芳香族ポ
リエステルカーボネートを製造する場合には芳香族ジカ
ルボン酸エステルの存在を必要とする。
的には芳香族ポリカーボネートと芳香族ポリエステルカ
ーボネートであって、エステル交換反応により芳香族ポ
リエステルカーボネートを製造する場合には芳香族ジカ
ルボン酸エステルの存在を必要とする。
カーボネート結合含有プレポリマーとしては、通常粘度
平均分子量約5,000〜15,000程度のポリカーボネートプ
レポリマーで、これを1mmHg以下の減圧下の溶融状態で
連続的に重縮合反応させる。
平均分子量約5,000〜15,000程度のポリカーボネートプ
レポリマーで、これを1mmHg以下の減圧下の溶融状態で
連続的に重縮合反応させる。
また、本発明のスクリューとパドルを組み合わせた翼を
有する２軸ベント式混練押出機は、高分子量ポリカーボ
ネートを実用上安定に製造できないという問題点を解決
するもので、その略示断面図の一例を第１図に示す。第
１図中、１はベント、２は排出口、３はスクリュー、４
はヘリカルパドル、５は逆スクリュー、６はフラットパ
ドル、７は逆ヘリカルパドル及び８は原料供給口であ
る。該２軸ベント式混練押出機には水平方向に平行な２
本のシャフトにパドルとスクリューが第１図の如く組み
込まれ、同一速度、同一方向に回転している。該２軸ベ
ント式混練押出機においては、原料を仕込み、スクリュ
ー３で送り、ヘリカルパドル４で一部送液と高分子量化
を図り、次いでフラットパドル６で混練を行い目的とす
る高分子量のポリマーを得ることができる。パドルの種
類としては、混練を目的としたフラットパドルが主であ
るが、液粘度によっては混練に送りも加味したヘリカル
パドルや逆送りをする逆ヘリカルパドルを用いてもよ
い。また、パドルを相互に45゜ずつずらして配置するこ
とによりスクリューに近い送液機能をもたせることもよ
いし、逆に同じパドルを２枚以上連続して配置すること
により、より混練効果を強化してもよい。
有する２軸ベント式混練押出機は、高分子量ポリカーボ
ネートを実用上安定に製造できないという問題点を解決
するもので、その略示断面図の一例を第１図に示す。第
１図中、１はベント、２は排出口、３はスクリュー、４
はヘリカルパドル、５は逆スクリュー、６はフラットパ
ドル、７は逆ヘリカルパドル及び８は原料供給口であ
る。該２軸ベント式混練押出機には水平方向に平行な２
本のシャフトにパドルとスクリューが第１図の如く組み
込まれ、同一速度、同一方向に回転している。該２軸ベ
ント式混練押出機においては、原料を仕込み、スクリュ
ー３で送り、ヘリカルパドル４で一部送液と高分子量化
を図り、次いでフラットパドル６で混練を行い目的とす
る高分子量のポリマーを得ることができる。パドルの種
類としては、混練を目的としたフラットパドルが主であ
るが、液粘度によっては混練に送りも加味したヘリカル
パドルや逆送りをする逆ヘリカルパドルを用いてもよ
い。また、パドルを相互に45゜ずつずらして配置するこ
とによりスクリューに近い送液機能をもたせることもよ
いし、逆に同じパドルを２枚以上連続して配置すること
により、より混練効果を強化してもよい。
本発明に於いて後重縮合工程に供給されるポリカーボネ
ートプレポリマーは、例えば次のようにして製造され
る。触媒を含有するジフェニルカーボネートとビスフェ
ノールＡとの溶融混合物を、100mmHg以上の減圧下にお
いておよそ150〜230℃の温度で反応せしめ、次いで100m
mHg以下、最終的にはほぼ1mmHgの減圧下におよそ230〜2
80℃の温度で反応せしめる。こうして得られるプレポリ
マーは分子量5,000〜15,000のものである。
ートプレポリマーは、例えば次のようにして製造され
る。触媒を含有するジフェニルカーボネートとビスフェ
ノールＡとの溶融混合物を、100mmHg以上の減圧下にお
いておよそ150〜230℃の温度で反応せしめ、次いで100m
mHg以下、最終的にはほぼ1mmHgの減圧下におよそ230〜2
80℃の温度で反応せしめる。こうして得られるプレポリ
マーは分子量5,000〜15,000のものである。
後縮合工程の温度は240〜320℃、好ましくは260〜300℃
の範囲で選択され、圧力は1mmHg以下の範囲で選択され
る。
の範囲で選択され、圧力は1mmHg以下の範囲で選択され
る。
以下実施例を挙げて本発明を更に説明する。
実施例 １ ビスフェノールA23.6モル及びジフェニルカーボネート2
4.3モルを20槽型撹拌槽に仕込み、窒素置換後180℃で
溶解した。エステル交換触媒として炭酸リチウム0.0002
モルを添加し、約３時間かけて温度を280℃まで徐々に
上げ、真空度も常圧から1mmHgまで徐々に上げながらエ
ステル交換反応を行い、連続的に副生フェノールを留去
した。その後真空を破りN2パージの常圧下、プレポリマ
ーを280℃にコントロールした。得られたプレポリマー
は粘度平均分子量で13,200であった。このプレポリマー
をギヤーポンプを用いて副生フェノールを留去しながら
280℃,0.4mmHgにコントロールされたスクリューとパド
ルを組み合わせた翼を有する噛合型２軸ベント式混練押
出機（翼径50mmφ、翼長429mm、翼間隔0.5mm、第２図パ
ドルパターンNo.1の翼の組み合わせ、翼回転数50rpm）
に1.0kg/hrの速度で連続的に供給し、重縮合反応を行っ
た。得られた製品ポリカーボネートの粘度平均分子量は
31,800であった。
4.3モルを20槽型撹拌槽に仕込み、窒素置換後180℃で
溶解した。エステル交換触媒として炭酸リチウム0.0002
モルを添加し、約３時間かけて温度を280℃まで徐々に
上げ、真空度も常圧から1mmHgまで徐々に上げながらエ
ステル交換反応を行い、連続的に副生フェノールを留去
した。その後真空を破りN2パージの常圧下、プレポリマ
ーを280℃にコントロールした。得られたプレポリマー
は粘度平均分子量で13,200であった。このプレポリマー
をギヤーポンプを用いて副生フェノールを留去しながら
280℃,0.4mmHgにコントロールされたスクリューとパド
ルを組み合わせた翼を有する噛合型２軸ベント式混練押
出機（翼径50mmφ、翼長429mm、翼間隔0.5mm、第２図パ
ドルパターンNo.1の翼の組み合わせ、翼回転数50rpm）
に1.0kg/hrの速度で連続的に供給し、重縮合反応を行っ
た。得られた製品ポリカーボネートの粘度平均分子量は
31,800であった。
実施例 ２ 翼の組み合わせを第２図パドルパターンNo.2に変えたほ
かは実施例１と同様に重縮合反応を行った。得られた製
品ポリカーボネートの粘度平均分子量は33,000であっ
た。
かは実施例１と同様に重縮合反応を行った。得られた製
品ポリカーボネートの粘度平均分子量は33,000であっ
た。
実施例 ３ 翼の組み合わせを第２図パドルパターンNo.3に変えたほ
かは実施例１と同様に重縮合反応を行った。得られた製
品ポリカーボネートの粘度平均分子量は28,000であっ
た。
かは実施例１と同様に重縮合反応を行った。得られた製
品ポリカーボネートの粘度平均分子量は28,000であっ
た。
比較例 １ 実施例１で使用したスクリューとパドルを組み合わせた
噛合型２軸ベント式混練押出機に代え、全スクリューの
翼を有する噛合型２軸ベント式混練押出機（翼径50mm
φ、翼長429mm、翼間隔0.5mm、翼回転数50rpm）を使用
した他は実施例１と同様にして重縮合反応を行った。得
られた製品ポリカーボネートの粘度平均分子量は約26,0
00であった。
噛合型２軸ベント式混練押出機に代え、全スクリューの
翼を有する噛合型２軸ベント式混練押出機（翼径50mm
φ、翼長429mm、翼間隔0.5mm、翼回転数50rpm）を使用
した他は実施例１と同様にして重縮合反応を行った。得
られた製品ポリカーボネートの粘度平均分子量は約26,0
00であった。
従って実施例１に比べて同一速度での粘度平均分子量は
約6,000程度低下する。
約6,000程度低下する。
また、第３図に粘度平均分子量とプレポリマー仕込み流
量の関係を表すグラフを実施例１と比較例１とについて
示す。
量の関係を表すグラフを実施例１と比較例１とについて
示す。
これらからプレポリマー仕込み流量1.4kg/hrについて本
発明と従来例（比較例）とでは、粘度平均分子量を比べ
ると従来例は約１万も低いことがわかり、流量依存性が
著しいことがわかる。
発明と従来例（比較例）とでは、粘度平均分子量を比べ
ると従来例は約１万も低いことがわかり、流量依存性が
著しいことがわかる。
本発明の製法で得られるカーボネート結合含有重合物、
例えばポリカーボネート、ポリエステルカーボネートは
光学的な歪みが少なく、着色が殆ど皆無で高分子量のも
のが得られ、広い用途、例えば各種成形材料、具体的に
は光ディスク基板、電気器具材料、窓ガラス、道路用基
材、自動車用材料、樹脂の改質材料などに有用である。
例えばポリカーボネート、ポリエステルカーボネートは
光学的な歪みが少なく、着色が殆ど皆無で高分子量のも
のが得られ、広い用途、例えば各種成形材料、具体的に
は光ディスク基板、電気器具材料、窓ガラス、道路用基
材、自動車用材料、樹脂の改質材料などに有用である。
第１図は本発明に使用する２軸ベント式混練押出機の一
例を示す略示断面図、第２図は実施例に使用した２軸ベ
ント式混練押出機の翼の組み合わせパターンを示す図、
第３図は粘度平均分子量とプレポリマー仕込み流量の関
係を表すグラフである。第４図はパドルの説明図であ
る。 １……ベント ２……排出口 ３……スクリュー ４……ヘリカルパドル ５……逆スクリュー ６……フラットパドル ７……逆ヘリカルパドル Ｓ……スクリュー P1……フラットパドル（基準位置） P2……フラットパドル（P1を45゜ずらしたもの） P3……フラットパドル（P1を90゜ずらしたもの） P4……フラットパドル（P1を135゜ずらしたもの） HP1……ヘリカルパドル（基準位置） HP2……ヘリカルパドル（HP1を45゜ずらしたもの） HP3……ヘリカルパドル（HP1を90゜ずらしたもの） HP4……ヘリカルパドル（HP1を135゜ずらしたもの） RP4……逆ヘリカルパドル（基準位置から135゜ずらした
もの） RS……逆スクリュー
例を示す略示断面図、第２図は実施例に使用した２軸ベ
ント式混練押出機の翼の組み合わせパターンを示す図、
第３図は粘度平均分子量とプレポリマー仕込み流量の関
係を表すグラフである。第４図はパドルの説明図であ
る。 １……ベント ２……排出口 ３……スクリュー ４……ヘリカルパドル ５……逆スクリュー ６……フラットパドル ７……逆ヘリカルパドル Ｓ……スクリュー P1……フラットパドル（基準位置） P2……フラットパドル（P1を45゜ずらしたもの） P3……フラットパドル（P1を90゜ずらしたもの） P4……フラットパドル（P1を135゜ずらしたもの） HP1……ヘリカルパドル（基準位置） HP2……ヘリカルパドル（HP1を45゜ずらしたもの） HP3……ヘリカルパドル（HP1を90゜ずらしたもの） HP4……ヘリカルパドル（HP1を135゜ずらしたもの） RP4……逆ヘリカルパドル（基準位置から135゜ずらした
もの） RS……逆スクリュー
Claims (1)
- 【請求項１】芳香族ジカルボン酸エステルの存在下又は
非存在下で２価のフェノール類と炭酸ジエステルからエ
ステル交換反応によりカーボネート結合含有重合物を製
造する方法において、スクリューとパドルを組み合わせ
た翼を有する２軸ベント式混練押出機を用いてカーボネ
ート結合含有プレポリマーを減圧下の溶融状態で連続的
に重縮合反応させることを特徴とするカーボネート結合
含有重合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61167473A JPH0699552B2 (ja) | 1986-07-16 | 1986-07-16 | カ−ボネ−ト結合含有重合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61167473A JPH0699552B2 (ja) | 1986-07-16 | 1986-07-16 | カ−ボネ−ト結合含有重合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6323926A JPS6323926A (ja) | 1988-02-01 |
| JPH0699552B2 true JPH0699552B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=15850330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61167473A Expired - Lifetime JPH0699552B2 (ja) | 1986-07-16 | 1986-07-16 | カ−ボネ−ト結合含有重合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0699552B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012108510A1 (ja) | 2011-02-11 | 2012-08-16 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 所望の分岐化度を有する分岐化芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
| WO2014024904A1 (ja) | 2012-08-10 | 2014-02-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 分岐化芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02153927A (ja) * | 1988-12-06 | 1990-06-13 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2628905B2 (ja) * | 1988-12-06 | 1997-07-09 | 日本ジーイープラスチックス 株式会社 | ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2674813B2 (ja) * | 1988-12-06 | 1997-11-12 | 日本ジーイープラスチックス 株式会社 | ポリカーボネートの製造方法 |
| JPH02153926A (ja) * | 1988-12-06 | 1990-06-13 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリカーボネートの製造方法 |
| JPH02153924A (ja) * | 1988-12-06 | 1990-06-13 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2901647B2 (ja) * | 1989-06-23 | 1999-06-07 | ダイセル化学工業株式会社 | ポリカーボネートの製造法 |
| US5519106A (en) * | 1992-08-26 | 1996-05-21 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for the preparation of aromatic polycarbonate resins |
| EP0584801A3 (en) * | 1992-08-26 | 1994-09-14 | Mitsubishi Chem Ind | Aromatic polycarbonate resins and process for the preparation thereof |
| US5596067A (en) * | 1993-07-23 | 1997-01-21 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Free fall polymerization process for the production of polycarbonates |
| KR100318106B1 (ko) * | 1996-09-19 | 2002-01-18 | 야마모토 카즈모토 | 폴리카보네이트 수지 조성물 |
| JP2000044669A (ja) | 1998-08-04 | 2000-02-15 | Teijin Ltd | 芳香族ポリカーボネートの製造方法および真空捕集系 |
| US6506871B1 (en) * | 2001-07-24 | 2003-01-14 | General Electric Company | Extrusion method for making polycarbonate |
| JP5245311B2 (ja) * | 2006-07-25 | 2013-07-24 | 三菱化学株式会社 | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 |
| JP5495320B2 (ja) * | 2010-05-21 | 2014-05-21 | 帝人株式会社 | 芳香族ポリエステルカーボネートの製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5028985B1 (ja) * | 1964-12-24 | 1975-09-19 | ||
| JPS5825096B2 (ja) * | 1975-09-18 | 1983-05-25 | 積水化成品工業株式会社 | ポリオレフイン系樹脂発泡体の製造方法 |
-
1986
- 1986-07-16 JP JP61167473A patent/JPH0699552B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012108510A1 (ja) | 2011-02-11 | 2012-08-16 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 所望の分岐化度を有する分岐化芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
| WO2014024904A1 (ja) | 2012-08-10 | 2014-02-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 分岐化芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6323926A (ja) | 1988-02-01 |
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