JPH069720A - 両末端に加水分解性基を有する重合体およびその製造方法 - Google Patents
両末端に加水分解性基を有する重合体およびその製造方法Info
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- JPH069720A JPH069720A JP13723291A JP13723291A JPH069720A JP H069720 A JPH069720 A JP H069720A JP 13723291 A JP13723291 A JP 13723291A JP 13723291 A JP13723291 A JP 13723291A JP H069720 A JPH069720 A JP H069720A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 シ−リング材、接着剤、コ−ティング剤など
として有用とされる、両末端に加水分解性基を有する重
合体およびその製造方法の提供。 【構成】 （Ｒ１〜Ｒ４は炭化水素基等の有機基、X は加水分解性
基、a は０，１または２、m は５０〜４００、１は１〜
２０、k は０または１以下同じ）で示される両末端に加
水分解性基を有する重合体、一般式ＨＯ（ＣＨ２）ｍ
ＯＨのポリオレフィンポリオ−ルを ＨＳ−Ｒ1 −ＣＯＯＨ（２） で示されるメルカプトアルカン酸（例、メルカプトプロ
ピオン酸）および ＨＯＣＯＲ2 ＣＯＯＨ（３） で示されるジカルボン酸（例、チオジプロピオン酸）と
脱水反応させて、 HS-R1-COO(CH2)m ［OCOR2 kCOO(CH2)m]OCOR1-SH（４） で示されるＳＨ基含有重合体（例、式（５））をつく
り、ついでこの重合体を一般式（６） ＨＳＣ２Ｈ４ＣＯＯ（ＣＨ２）１６０ＯＣＯＣ２Ｈ４Ｓ
Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ（ＣＨ２）１６０ＯＣＯＣ２Ｈ４ＳＨ
（５） （R3、R5は炭化水素基、X は加水分解性基）で示される
オルガノシラン（例、式（７））と反応させて得る。
（例、式（８）のもの）
として有用とされる、両末端に加水分解性基を有する重
合体およびその製造方法の提供。 【構成】 （Ｒ１〜Ｒ４は炭化水素基等の有機基、X は加水分解性
基、a は０，１または２、m は５０〜４００、１は１〜
２０、k は０または１以下同じ）で示される両末端に加
水分解性基を有する重合体、一般式ＨＯ（ＣＨ２）ｍ
ＯＨのポリオレフィンポリオ−ルを ＨＳ−Ｒ1 −ＣＯＯＨ（２） で示されるメルカプトアルカン酸（例、メルカプトプロ
ピオン酸）および ＨＯＣＯＲ2 ＣＯＯＨ（３） で示されるジカルボン酸（例、チオジプロピオン酸）と
脱水反応させて、 HS-R1-COO(CH2)m ［OCOR2 kCOO(CH2)m]OCOR1-SH（４） で示されるＳＨ基含有重合体（例、式（５））をつく
り、ついでこの重合体を一般式（６） ＨＳＣ２Ｈ４ＣＯＯ（ＣＨ２）１６０ＯＣＯＣ２Ｈ４Ｓ
Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ（ＣＨ２）１６０ＯＣＯＣ２Ｈ４ＳＨ
（５） （R3、R5は炭化水素基、X は加水分解性基）で示される
オルガノシラン（例、式（７））と反応させて得る。
（例、式（８）のもの）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は文献未載の新規な重合
体、特には加水分解縮合して架橋ポリマーとなる、シー
リング材、接着剤、コーティング材などとして有用とさ
れる両末端に加水分解性基を有する重合体およびその製
造方法に関するものである。
体、特には加水分解縮合して架橋ポリマーとなる、シー
リング材、接着剤、コーティング材などとして有用とさ
れる両末端に加水分解性基を有する重合体およびその製
造方法に関するものである。
【０００２】
【発明の構成】本発明はシーラント材、接着材、コーテ
ィング材として有用とされる両末端に加水分解性基を有
する重合体に関するものであり、このものはつぎの一般
式
ィング材として有用とされる両末端に加水分解性基を有
する重合体に関するものであり、このものはつぎの一般
式
【化４】 （ここにＲ1 は炭素数１〜６の２価炭化水素基、Ｒ2 は
炭素数１〜１２の２価炭化水素基またはチオエーテル結
合を含む炭素数４以下の２価の有機基、Ｒ3 は炭素数１
〜６の１価炭化水素基、Ｒ4 は炭素数２〜８の２価炭化
水素基または炭素数４〜８のエステル結合を含む２価炭
化水素基、Ｘは加水分解性基、ａは０，１または２、ｍ
は５０〜４００、ｌは１〜２０、ｋは０または１）で示
されるものである。
炭素数１〜１２の２価炭化水素基またはチオエーテル結
合を含む炭素数４以下の２価の有機基、Ｒ3 は炭素数１
〜６の１価炭化水素基、Ｒ4 は炭素数２〜８の２価炭化
水素基または炭素数４〜８のエステル結合を含む２価炭
化水素基、Ｘは加水分解性基、ａは０，１または２、ｍ
は５０〜４００、ｌは１〜２０、ｋは０または１）で示
されるものである。
【０００３】このＲ1 で示される炭素数１〜６の２価炭
化水素基としては−ＣＨ2 −，−Ｃ 2 Ｈ4 −，−Ｃ3 Ｈ
6 −，−ＣＨ（ＣＨ3 ）−，−Ｃ6 Ｈ4 −などの基が、
Ｒ2で示される炭素数１〜１２の２価炭化水素基として
は−ＣＨ2 −，−Ｃ2 Ｈ4 −，−Ｃ4 Ｈ8 −，−Ｃ6 Ｈ
12−，−Ｃ6 Ｈ4 −，−Ｃ8 Ｈ16−，−Ｃ10Ｈ20−，−
Ｃ12Ｈ24−などの基、チオエーテル結合を含む炭素数４
以下の２価の有機基としては−ＣＨ2 −Ｓ−ＣＨ2 −，
−Ｃ2 Ｈ4 −Ｓ−Ｃ2 Ｈ4 −，−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｓ−
ＣＨ（ＣＨ3 ）−などの基が、またＲ3 で示される炭素
数１〜６の１価炭化水素基としてはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル
基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基などのア
リール基などが例示される。
化水素基としては−ＣＨ2 −，−Ｃ 2 Ｈ4 −，−Ｃ3 Ｈ
6 −，−ＣＨ（ＣＨ3 ）−，−Ｃ6 Ｈ4 −などの基が、
Ｒ2で示される炭素数１〜１２の２価炭化水素基として
は−ＣＨ2 −，−Ｃ2 Ｈ4 −，−Ｃ4 Ｈ8 −，−Ｃ6 Ｈ
12−，−Ｃ6 Ｈ4 −，−Ｃ8 Ｈ16−，−Ｃ10Ｈ20−，−
Ｃ12Ｈ24−などの基、チオエーテル結合を含む炭素数４
以下の２価の有機基としては−ＣＨ2 −Ｓ−ＣＨ2 −，
−Ｃ2 Ｈ4 −Ｓ−Ｃ2 Ｈ4 −，−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｓ−
ＣＨ（ＣＨ3 ）−などの基が、またＲ3 で示される炭素
数１〜６の１価炭化水素基としてはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル
基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基などのア
リール基などが例示される。
【０００４】また、この式中のＲ4 で示される炭素数２
〜８の２価炭化水素としては−ＣＨ2 −，−Ｃ2 Ｈ4
−，−Ｃ3 Ｈ6 −，−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｃ6 Ｈ4 −など
の基が、炭素数４〜８のエステル結合を含む２価炭化水
素としては−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯＣ3 Ｈ6
−，−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯＣＨ2 −，−Ｃ
Ｈ2 −ＣＨ2 −ＣＯＯＣ3 Ｈ6 −，−ＣＨ2 −ＣＨ2 −
ＣＯＯＣＨ2 −などの基が例示されるが、このａ，ｍ，
ｌ，ｋは上記したとおりの正数とされるものである。
〜８の２価炭化水素としては−ＣＨ2 −，−Ｃ2 Ｈ4
−，−Ｃ3 Ｈ6 −，−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｃ6 Ｈ4 −など
の基が、炭素数４〜８のエステル結合を含む２価炭化水
素としては−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯＣ3 Ｈ6
−，−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯＣＨ2 −，−Ｃ
Ｈ2 −ＣＨ2 −ＣＯＯＣ3 Ｈ6 −，−ＣＨ2 −ＣＨ2 −
ＣＯＯＣＨ2 −などの基が例示されるが、このａ，ｍ，
ｌ，ｋは上記したとおりの正数とされるものである。
【０００５】この一般式（１）で示される両末端に加水
分解性基を有する重合体としては、次式
分解性基を有する重合体としては、次式
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】 などが例示されるが、これは上記における両末端のアル
コキシ基をメチルエチルケトオキシム基、イソプロペノ
キシ基、Ｎ−エチルアミド基、ジメチルアミノ基などと
したものであってもよい。
コキシ基をメチルエチルケトオキシム基、イソプロペノ
キシ基、Ｎ−エチルアミド基、ジメチルアミノ基などと
したものであってもよい。
【０００６】上記した一般式（１）で示される両末端に
加水分解性基を有する重合体は、例えば一般式 ＨＯ（ＣＨ2 ）m ＯＨ …（２） （ここにｍは前記に同じ）で示されるポリオレフィンポ
リオールを原料として、このものの両末端の水酸基に一
般式 ＨＳ−Ｒ1 ＣＯＯＨ …（３） （ここにＲ1 は前記に同じ）で示されるメルカプトアル
カン酸と一般式 ＨＯＣＯＲ2 kＣＯＯＨ …（４） （ここにＲ2 は前記に同じ）で示されるジカルボン酸を
反応させて、一般式 HS-R1COO(CH2)m[OCOR2 kCOO(CH2)m]lOCOR1-SH …（５） で示される両末端がＳＨ基で封鎖された重合体を合成
し、ついでこの重合体に一般式
加水分解性基を有する重合体は、例えば一般式 ＨＯ（ＣＨ2 ）m ＯＨ …（２） （ここにｍは前記に同じ）で示されるポリオレフィンポ
リオールを原料として、このものの両末端の水酸基に一
般式 ＨＳ−Ｒ1 ＣＯＯＨ …（３） （ここにＲ1 は前記に同じ）で示されるメルカプトアル
カン酸と一般式 ＨＯＣＯＲ2 kＣＯＯＨ …（４） （ここにＲ2 は前記に同じ）で示されるジカルボン酸を
反応させて、一般式 HS-R1COO(CH2)m[OCOR2 kCOO(CH2)m]lOCOR1-SH …（５） で示される両末端がＳＨ基で封鎖された重合体を合成
し、ついでこの重合体に一般式
【化１０】 （ここにＲ3 ，Ｘは前記に同じ、Ｒ5 は末端に脂肪族不
飽和結合を含む炭素数２〜８の１価炭化水素基または末
端に脂肪族不飽和結合を含む炭素数４〜８のエステル結
合を含む１価の炭化水素基である）で示されるオルガノ
シランを反応させることによって得ることができる。
飽和結合を含む炭素数２〜８の１価炭化水素基または末
端に脂肪族不飽和結合を含む炭素数４〜８のエステル結
合を含む１価の炭化水素基である）で示されるオルガノ
シランを反応させることによって得ることができる。
【０００７】この一般式（２）で示されるポリオレフィ
ンポリオールは飽和炭化水素骨格をもつ両末端が水酸基
で封鎖された分子量１，０００〜５，０００の重合体で
あり、これには常温で液状のものから融点が７５℃以上
のワックス状固体のものまでが含まれるが、これは一般
に市販されているポリテールＨ、ポリテールＨＡ、ポリ
テールＨＥ［いずれも三菱化成工業（株）商品名］とす
ればよく、これらの物性については表１のごとく公表さ
れている。
ンポリオールは飽和炭化水素骨格をもつ両末端が水酸基
で封鎖された分子量１，０００〜５，０００の重合体で
あり、これには常温で液状のものから融点が７５℃以上
のワックス状固体のものまでが含まれるが、これは一般
に市販されているポリテールＨ、ポリテールＨＡ、ポリ
テールＨＥ［いずれも三菱化成工業（株）商品名］とす
ればよく、これらの物性については表１のごとく公表さ
れている。
【表１】
【０００８】また、上記した一般式（３）で示されるメ
ルカプトアルカン酸についてはメルカプト酢酸、２−メ
ルカプトプロピオン酸、α−メルカプトプロピオン酸、
チオサリチル酸が例示され、上記した一般式（４）で示
されるジカルボン酸としてはシュウ酸、マロン酸、コハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、ビメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドテ
カン二酸、ブラシリン酸、テトラデカン二酸などの脂肪
族ジカルボン酸、ｏ−フタル酸、イソフタール酸、テレ
フタール酸などの芳香族ジカルボン酸、β，β’−チオ
ジプロピオン酸、チオジ酢酸、α，α’−チオジプロピ
オン酸などが例示される。
ルカプトアルカン酸についてはメルカプト酢酸、２−メ
ルカプトプロピオン酸、α−メルカプトプロピオン酸、
チオサリチル酸が例示され、上記した一般式（４）で示
されるジカルボン酸としてはシュウ酸、マロン酸、コハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、ビメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドテ
カン二酸、ブラシリン酸、テトラデカン二酸などの脂肪
族ジカルボン酸、ｏ−フタル酸、イソフタール酸、テレ
フタール酸などの芳香族ジカルボン酸、β，β’−チオ
ジプロピオン酸、チオジ酢酸、α，α’−チオジプロピ
オン酸などが例示される。
【０００９】上記した一般式（２）で示されるポリオレ
フィンポリオールと一般式（３）で示されるメルカプト
アルカン酸との反応はこれらを−ＯＨ／−ＣＯＯＨの化
学量論モル比が０．８〜１．２の範囲となる配合比で混
合して５０〜２５０℃の温度範囲で反応させればよい。
この反応にはパラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、硫酸、トリフルオロ酢酸のような酸性エステル化
触媒の共存下で行なわせることが好ましいがこの反応を
容易にかつ均一に行なわせるために、また生成する水を
系外に除去するためにはこれをトルエン、ベンゼン、キ
シレン、シクロヘキサンなどの溶媒中で行なわせること
がよい。なお、この反応は常圧で行なうことができる
が、生成する水を除去するためには水トラツプのような
エステル化技術に関する周知技術を用いてもよい。
フィンポリオールと一般式（３）で示されるメルカプト
アルカン酸との反応はこれらを−ＯＨ／−ＣＯＯＨの化
学量論モル比が０．８〜１．２の範囲となる配合比で混
合して５０〜２５０℃の温度範囲で反応させればよい。
この反応にはパラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、硫酸、トリフルオロ酢酸のような酸性エステル化
触媒の共存下で行なわせることが好ましいがこの反応を
容易にかつ均一に行なわせるために、また生成する水を
系外に除去するためにはこれをトルエン、ベンゼン、キ
シレン、シクロヘキサンなどの溶媒中で行なわせること
がよい。なお、この反応は常圧で行なうことができる
が、生成する水を除去するためには水トラツプのような
エステル化技術に関する周知技術を用いてもよい。
【００１０】この反応により得られる生成物は上記した
一般式（５）で示される両末端がＳＨ基で封鎖された重
合体であるが、上記した一般式（１）で示される本発明
の有機けい素重合体はこの一般式（５）で示される重合
体に一般式（６）で示されるオルガノシランを反応させ
ることによって得ることができる。
一般式（５）で示される両末端がＳＨ基で封鎖された重
合体であるが、上記した一般式（１）で示される本発明
の有機けい素重合体はこの一般式（５）で示される重合
体に一般式（６）で示されるオルガノシランを反応させ
ることによって得ることができる。
【００１１】この一般式（６）で示されるオルガノシラ
ンとしては式 CH2= CHSi(OCH3)3, CH2=CH-Si(CH3)(OCH3)2,CH2=CHSi(C
H3)2(OCH3),CH2=CH-CH2Si(OCH3)3,CH2=CH-CH2Si(CH3)(O
CH3)2,CH2=CH-CH2Si(CH3)2(OCH3),CH2=CHC6H4Si(OC
H3)3,CH2=CHC6H4Si(CH3)(OCH3)2,CH2=CHC6H4Si(CH3)2(O
CH3),CH2=CHC6H4CH2NHC3H6Si(OC2H5)3,CH2=CHC6H4CH2NH
C3H6Si(CH3)(OC2H5)2,CH2=CHC6H4CH2NHC2H4NHC3H6Si(OC
H3)3,CH2=CHC6H4NHC2H4NHC3H6Si(CH3)(OCH3)2,CH2=CHC6
H4CH2NHCH2Si(OCH3)3,CH2=C(CH3)-COOC3H6Si(OCH3)3,CH
2=C(CH3)-COOC3H6Si(CH3)(OCH3)2,CH2=C(CH3)-COOCH2Si
(OCH3)3,CH2=CH-COOC3H6Si(OCH3)3,CH2=CH-COOC3H6Si(C
H3)(OCH3)2,CH2=CH-COOCH2Si(OCH3)3,CH2=CH-CH2NHC3H6
Si(OC2H5)3,CH2=CH-CH2NHC2H4Si(OCH3)3,CH2=CH-CH2NHC
H2Si(OCH3)3 などで示される不飽和基を有するアルコキシシランおよ
びこれらの加水分解基を
ンとしては式 CH2= CHSi(OCH3)3, CH2=CH-Si(CH3)(OCH3)2,CH2=CHSi(C
H3)2(OCH3),CH2=CH-CH2Si(OCH3)3,CH2=CH-CH2Si(CH3)(O
CH3)2,CH2=CH-CH2Si(CH3)2(OCH3),CH2=CHC6H4Si(OC
H3)3,CH2=CHC6H4Si(CH3)(OCH3)2,CH2=CHC6H4Si(CH3)2(O
CH3),CH2=CHC6H4CH2NHC3H6Si(OC2H5)3,CH2=CHC6H4CH2NH
C3H6Si(CH3)(OC2H5)2,CH2=CHC6H4CH2NHC2H4NHC3H6Si(OC
H3)3,CH2=CHC6H4NHC2H4NHC3H6Si(CH3)(OCH3)2,CH2=CHC6
H4CH2NHCH2Si(OCH3)3,CH2=C(CH3)-COOC3H6Si(OCH3)3,CH
2=C(CH3)-COOC3H6Si(CH3)(OCH3)2,CH2=C(CH3)-COOCH2Si
(OCH3)3,CH2=CH-COOC3H6Si(OCH3)3,CH2=CH-COOC3H6Si(C
H3)(OCH3)2,CH2=CH-COOCH2Si(OCH3)3,CH2=CH-CH2NHC3H6
Si(OC2H5)3,CH2=CH-CH2NHC2H4Si(OCH3)3,CH2=CH-CH2NHC
H2Si(OCH3)3 などで示される不飽和基を有するアルコキシシランおよ
びこれらの加水分解基を
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】 などの基に代えたシラン化合物またはこの加水分解基を
２種または３種の異なった基としたシラン化合物などが
例示される。
２種または３種の異なった基としたシラン化合物などが
例示される。
【００１２】この一般式（５）で示されるＳＨ基含有重
合体と一般式（６）で示されるオルガノシランとの反応
はＳＨ基と不飽和基との周知の反応を利用すればよく、
したがってこれは紫外線照射による付加反応、パーオキ
サイドを使用するラジカル付加反応、強塩基を触媒とす
る付加反応で行なえばよい。
合体と一般式（６）で示されるオルガノシランとの反応
はＳＨ基と不飽和基との周知の反応を利用すればよく、
したがってこれは紫外線照射による付加反応、パーオキ
サイドを使用するラジカル付加反応、強塩基を触媒とす
る付加反応で行なえばよい。
【００１３】この紫外線照射による反応は高圧水銀灯な
どの紫外線発生装置を利用し、ベンジルベンゾフェノ
ン、ミヒラーズケトン、２−クロロチオキサントン、
２，４−ジエチルチオキサントン、ベンゾインエチルエ
ーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチル
ケタール、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノ
ン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなど
の公知の増感剤の存在下で反応させればよく、パーオキ
サイドによる付加反応はｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、アセチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ
クミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサ
イドなどのパーオキサイドあるいはアゾビスイソブチロ
ニトリルなどの存在下に４０〜１２０℃で反応させれば
よい。
どの紫外線発生装置を利用し、ベンジルベンゾフェノ
ン、ミヒラーズケトン、２−クロロチオキサントン、
２，４−ジエチルチオキサントン、ベンゾインエチルエ
ーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチル
ケタール、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノ
ン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなど
の公知の増感剤の存在下で反応させればよく、パーオキ
サイドによる付加反応はｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、アセチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ
クミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサ
イドなどのパーオキサイドあるいはアゾビスイソブチロ
ニトリルなどの存在下に４０〜１２０℃で反応させれば
よい。
【００１４】また、この強塩基触媒としてはテトラメチ
ルグアニジン、グアニジン、
ルグアニジン、グアニジン、
【化１７】 のようなシリコーン化合物、１，８−ジアゾービシクロ
（５，４，０）ウンデセン−７などが例示されるが、こ
れは２０〜２００℃の好ましい温度で反応させればよ
い。なお、これらの反応はいずれも溶剤の存在下で行な
ってもよく、この溶剤としてはベンゼン、トルエン、キ
シレン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルエチルケト
ン、ジメチルホルムアミドなどが例示される。
（５，４，０）ウンデセン−７などが例示されるが、こ
れは２０〜２００℃の好ましい温度で反応させればよ
い。なお、これらの反応はいずれも溶剤の存在下で行な
ってもよく、この溶剤としてはベンゼン、トルエン、キ
シレン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルエチルケト
ン、ジメチルホルムアミドなどが例示される。
【００１５】上記したような方法で得られる本発明の重
合体はその両末端が加水分解性基で封鎖されたものであ
り、このものは加水分解縮合によって架橋ポリマーとな
るため、これに煙霧質シリカ、沈澱シリカ、炭酸カルシ
ウム、カーボンブラックなどの充填剤、可塑剤、シラン
カップリング剤などの接着性付与剤、有機すず化合物、
チタン化合物、アミン化合物などの硬化触媒を加えた組
成物は室温硬化性を示すので、このものはシーリング
材、接着材、コーティング材として有用とされる。
合体はその両末端が加水分解性基で封鎖されたものであ
り、このものは加水分解縮合によって架橋ポリマーとな
るため、これに煙霧質シリカ、沈澱シリカ、炭酸カルシ
ウム、カーボンブラックなどの充填剤、可塑剤、シラン
カップリング剤などの接着性付与剤、有機すず化合物、
チタン化合物、アミン化合物などの硬化触媒を加えた組
成物は室温硬化性を示すので、このものはシーリング
材、接着材、コーティング材として有用とされる。
【００１６】
【実施例】つぎに本発明の参考例、実施例をあげる。 参考例１ コンデンサー、エステルアダプター、温度計を取りつけ
た１リットルの反応フラスコにポリオレフィンポリオー
ル・ポリテールＨＡ（前出）２２７ｇ、チオジプロピオ
ン酸９ｇ、トルエン２５０ｇおよびパラトルエンスルホ
ン酸１ｇを加え、撹拌しながら昇温させトルエン還流温
度で反応させて生成した水をエステルアダプターで系外
に除去しながら３時間反応させたところ、生成した水が
１．８ｇとなったので、ここにβ−メルカプトプロピオ
ン酸１１ｇを加えてさらに３時間反応させたところ、水
の生成が３．６ｇとなって反応が終了した。
た１リットルの反応フラスコにポリオレフィンポリオー
ル・ポリテールＨＡ（前出）２２７ｇ、チオジプロピオ
ン酸９ｇ、トルエン２５０ｇおよびパラトルエンスルホ
ン酸１ｇを加え、撹拌しながら昇温させトルエン還流温
度で反応させて生成した水をエステルアダプターで系外
に除去しながら３時間反応させたところ、生成した水が
１．８ｇとなったので、ここにβ−メルカプトプロピオ
ン酸１１ｇを加えてさらに３時間反応させたところ、水
の生成が３．６ｇとなって反応が終了した。
【００１７】ついで反応系の温度を５０〜６０℃に下
げ、炭酸ソーダ５ｇを加えてパラトルエンスルホン酸を
中和してから濾過し、１２０℃／２０ｍｍＨｇの条件下
でトルエンを除去したところ、粘度が１，３５０ポアー
ズ（２５℃）、屈折率が１．４７９７（２５℃）、比重
が０．８８９ｇの粘稠な液体２３８ｇが得られ、このも
のはその末端ＳＨ基量が０．０４０モル／１００ｇと定
量されたので、式 HSC2H4COO(CH2)160OC2H4SC2H4COO(CH2)160OCOC2H4SH で示されるものであると判断された。
げ、炭酸ソーダ５ｇを加えてパラトルエンスルホン酸を
中和してから濾過し、１２０℃／２０ｍｍＨｇの条件下
でトルエンを除去したところ、粘度が１，３５０ポアー
ズ（２５℃）、屈折率が１．４７９７（２５℃）、比重
が０．８８９ｇの粘稠な液体２３８ｇが得られ、このも
のはその末端ＳＨ基量が０．０４０モル／１００ｇと定
量されたので、式 HSC2H4COO(CH2)160OC2H4SC2H4COO(CH2)160OCOC2H4SH で示されるものであると判断された。
【００１８】参考例２ 参考例１で使用したものと同じ１リットルの反応フラス
コにポリオレフィンポリオール・ポリテールＨＡ（前
出）３４０ｇ、チオジプロピオン酸１８ｇ、トルエン３
５０ｇおよびパラトルエンスルホン酸２ｇを加え、撹拌
しながら昇温させ、トルエン還流温度で反応させて生成
した水をエステルアダプターで系外に除去しながら３時
間反応させたところ、生成した水が１．８ｇとなったの
で、ここにβ−メルカプトプロピオン酸１１ｇを加えて
さらに３時間反応させたところ、水の生成が３．６ｇと
なって反応が終了した。
コにポリオレフィンポリオール・ポリテールＨＡ（前
出）３４０ｇ、チオジプロピオン酸１８ｇ、トルエン３
５０ｇおよびパラトルエンスルホン酸２ｇを加え、撹拌
しながら昇温させ、トルエン還流温度で反応させて生成
した水をエステルアダプターで系外に除去しながら３時
間反応させたところ、生成した水が１．８ｇとなったの
で、ここにβ−メルカプトプロピオン酸１１ｇを加えて
さらに３時間反応させたところ、水の生成が３．６ｇと
なって反応が終了した。
【００１９】ついで反応系の温度を５０〜６０℃に下
げ、炭酸ソーダ１０ｇを加えてパラトルエンスルホン酸
を中和してから濾過し、１２０℃／２０ｍｍＨｇの条件
下でトルエンを留去したところ、粘度が６，３００ポア
ーズ（２５℃）、屈折率が１．４８００、比重が０．８
９０の粘稠な液体３５５ｇが得られ、このものはその末
端ＳＨ基量が０．０２７モル／１００ｇと定量されたの
で、式 HSC2H4COO(CH2)160OCOC2H4SC2H4COO(CH2)160COOC2H4SC2
H4COO-(CH2)160OCOC2H4SH で示されるものであると判断された。
げ、炭酸ソーダ１０ｇを加えてパラトルエンスルホン酸
を中和してから濾過し、１２０℃／２０ｍｍＨｇの条件
下でトルエンを留去したところ、粘度が６，３００ポア
ーズ（２５℃）、屈折率が１．４８００、比重が０．８
９０の粘稠な液体３５５ｇが得られ、このものはその末
端ＳＨ基量が０．０２７モル／１００ｇと定量されたの
で、式 HSC2H4COO(CH2)160OCOC2H4SC2H4COO(CH2)160COOC2H4SC2
H4COO-(CH2)160OCOC2H4SH で示されるものであると判断された。
【００２０】
実施例１ コンデンサー、温度計を付けた１リットルの反応フラス
コに、参考例１で得た平均組成が HSC2H4COO(CH2)160OCOC2H4SC2H4COO(CH2)160OCOC2H4SH で示される両末端にＳＨ基を有する重合体２４４ｇ、式 CH2= CHSi(CH3)(OCH3)2 で示されるオルガノシラン１５ｇ、ベンゾフェノン２ｇ
およびトルエン２４４ｇを仕込み撹拌しながら外部から
紫外線ランプを用いて紫外線を照射して６時間反応させ
てから、ガスクロマトグラフで上記のオルガノシランを
検出したところ、検出されなかったので反応が終了した
ものと判断し、ついで１２０℃／１０ｍｍＨｇの条件下
でトルエンを留去したところ、粘稠な液体２５５ｇが得
られた。
コに、参考例１で得た平均組成が HSC2H4COO(CH2)160OCOC2H4SC2H4COO(CH2)160OCOC2H4SH で示される両末端にＳＨ基を有する重合体２４４ｇ、式 CH2= CHSi(CH3)(OCH3)2 で示されるオルガノシラン１５ｇ、ベンゾフェノン２ｇ
およびトルエン２４４ｇを仕込み撹拌しながら外部から
紫外線ランプを用いて紫外線を照射して６時間反応させ
てから、ガスクロマトグラフで上記のオルガノシランを
検出したところ、検出されなかったので反応が終了した
ものと判断し、ついで１２０℃／１０ｍｍＨｇの条件下
でトルエンを留去したところ、粘稠な液体２５５ｇが得
られた。
【００２１】この液体は粘度が２，２００ポアーズ、屈
折率が１．４８００（２５℃）、比重が０．８９２でア
ルコキシ基含有量が０．０７８モル／１００ｇと定量さ
れ、この元素分析値が Ｃ Ｈ Ｏ Ｓ Ｓｉ メトキシ基 理論値（％） 80.02 13.28 3.74 1.87 1.09 2.49 分析値（％） 80.06 13.30 3.71 1.85 1.08 2.42 で、このものの赤外分光光度計によるチャートが図１に
示したとおりのものであることから、次式
折率が１．４８００（２５℃）、比重が０．８９２でア
ルコキシ基含有量が０．０７８モル／１００ｇと定量さ
れ、この元素分析値が Ｃ Ｈ Ｏ Ｓ Ｓｉ メトキシ基 理論値（％） 80.02 13.28 3.74 1.87 1.09 2.49 分析値（％） 80.06 13.30 3.71 1.85 1.08 2.42 で、このものの赤外分光光度計によるチャートが図１に
示したとおりのものであることから、次式
【化１８】 で示されるものであると判断された。
【００２２】実施例２ 実施例１で使用したものと同じな１リットルの反応フラ
スコに、参考例２で得られた平均組成が HSC2H4COO(CH2)160OCOC2H4SC2H4COO(CH2)160COOC2H4SC2
H4COO-(CH2)160OCOC2H4SH で示される両末端にＳＨ基を有する重合体１８３ｇ、式 CH2= CHSi(CH3)(OCH3)2 で示されるオルガノシラン７ｇ、アソビスイソブチロニ
トリル１．５ｇおよびトルエン２００ｇを仕込み、撹拌
しながら温度を８０℃に昇温して８時間反応させてか
ら、ガスクロマトグラフで上記のオルガノシランを検出
したところ、検出されなかったので反応が終了したもの
と判断し、ついで１２０℃／１０ｍｍＨｇの条件下でト
ルエンを留去したところ、粘稠な液体１８９ｇが得られ
た。
スコに、参考例２で得られた平均組成が HSC2H4COO(CH2)160OCOC2H4SC2H4COO(CH2)160COOC2H4SC2
H4COO-(CH2)160OCOC2H4SH で示される両末端にＳＨ基を有する重合体１８３ｇ、式 CH2= CHSi(CH3)(OCH3)2 で示されるオルガノシラン７ｇ、アソビスイソブチロニ
トリル１．５ｇおよびトルエン２００ｇを仕込み、撹拌
しながら温度を８０℃に昇温して８時間反応させてか
ら、ガスクロマトグラフで上記のオルガノシランを検出
したところ、検出されなかったので反応が終了したもの
と判断し、ついで１２０℃／１０ｍｍＨｇの条件下でト
ルエンを留去したところ、粘稠な液体１８９ｇが得られ
た。
【００２３】この液体は粘度が６，３００ポアーズ、屈
折率が１．４８０２（２５℃）、比重が０．８９２でア
ルコキシ基含有量が０．０５３モル／１００ｇと定量さ
れ、この元素分析値が Ｃ Ｈ Ｏ Ｓ Ｓｉ メトキシ基 理論値（％） 80.81 13.37 3.39 1.69 0.74 1.64 分析値（％） 80.80 13.40 3.40 1.68 0.72 1.64 で、このものの赤外分光光度計によるチャートが図２に
示したとおりのものであることから、次式
折率が１．４８０２（２５℃）、比重が０．８９２でア
ルコキシ基含有量が０．０５３モル／１００ｇと定量さ
れ、この元素分析値が Ｃ Ｈ Ｏ Ｓ Ｓｉ メトキシ基 理論値（％） 80.81 13.37 3.39 1.69 0.74 1.64 分析値（％） 80.80 13.40 3.40 1.68 0.72 1.64 で、このものの赤外分光光度計によるチャートが図２に
示したとおりのものであることから、次式
【化１９】 で示されるものであると判断された。
【００２４】実施例３ 実施例１で使用したものと同じな１リットルの反応フラ
スコに、参考例２で得られた両末端にSH基を有する重合
体244g、 式 CH2=C(CH3)COOC3H6Si(OCH3)3で示されるオルガノシ
ラン28g、
スコに、参考例２で得られた両末端にSH基を有する重合
体244g、 式 CH2=C(CH3)COOC3H6Si(OCH3)3で示されるオルガノシ
ラン28g、
【化２０】 で示される有機シリコ−ン系触媒３g およびトルエン30
0gを仕込み、50 ℃で３時間反応させてから、ガスクロマ
トグラフで上記オルガノシランの存在をしらべたところ
検出されなかったので反応が終了したものと判断し、つ
いで120 ℃／10mmHgの条件下でトルエンを留去したとこ
ろ、粘稠を液体267gが得られた。この液体は粘度が970
ポア−ズ（25℃）、屈折率が1.4786（25℃）、比重が0.
889 でアルコキシ基含有量が0.11モル／100gと定量さ
れ、この元素分析値が Ｃ Ｈ Ｏ Ｓ Ｓｉ メトキシ基 理論値（％） 78.79 13.01 5.37 1.79 1.04 3.47 分析値（％） 78.88 13.00 5.33 1.76 1.03 3.41 で、このものの赤外分光光時計にチヤ−トが図３に示し
たとおりのものであることから
0gを仕込み、50 ℃で３時間反応させてから、ガスクロマ
トグラフで上記オルガノシランの存在をしらべたところ
検出されなかったので反応が終了したものと判断し、つ
いで120 ℃／10mmHgの条件下でトルエンを留去したとこ
ろ、粘稠を液体267gが得られた。この液体は粘度が970
ポア−ズ（25℃）、屈折率が1.4786（25℃）、比重が0.
889 でアルコキシ基含有量が0.11モル／100gと定量さ
れ、この元素分析値が Ｃ Ｈ Ｏ Ｓ Ｓｉ メトキシ基 理論値（％） 78.79 13.01 5.37 1.79 1.04 3.47 分析値（％） 78.88 13.00 5.33 1.76 1.03 3.41 で、このものの赤外分光光時計にチヤ−トが図３に示し
たとおりのものであることから
【化２１】で示されるものであると判断された。
【００２５】
【発明の効果】本発明は両末端に加水分解性基を有する
重合体およびその製造方法に関するものであり、これは
前記したように一般式（１）で示される文献未載の新規
な重合体に関するもので、この製造方法はポリオレフィ
ンポリオールにメルカプトアルカン酸とジカルボン酸と
を反応させてＳＨ基含有重合体をつくり、ついでこの重
合体にオルガノシランを反応させることを特徴とするも
のであるが、このものはシーリング材、接着剤、コーテ
ィング材などとして有用とされるものである。
重合体およびその製造方法に関するものであり、これは
前記したように一般式（１）で示される文献未載の新規
な重合体に関するもので、この製造方法はポリオレフィ
ンポリオールにメルカプトアルカン酸とジカルボン酸と
を反応させてＳＨ基含有重合体をつくり、ついでこの重
合体にオルガノシランを反応させることを特徴とするも
のであるが、このものはシーリング材、接着剤、コーテ
ィング材などとして有用とされるものである。
【図１】本発明の実施例１で得られた重合体の赤外分光
光度計チャートを示したものである。
光度計チャートを示したものである。
【図２】本発明の実施例２で得られた重合体の赤外分光
光度計チャートを示したものである。
光度計チャートを示したものである。
【図３】本発明の実施例３で得られた重合体の赤外分光
光度計チャートを示したものである。
光度計チャートを示したものである。
【化２４】
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （ここにＲ1 は炭素数１〜６の２価炭化水素基、Ｒ2 は
炭素数１〜１２の２価炭化水素基またはチオエーテル結
合を含む炭素数４以下の２価の有機基、Ｒ3 は炭素数１
〜６の１価炭化水素基、Ｒ4 は炭素数２〜８の２価炭化
水素基または炭素数４〜８のエステル結合を含む２価の
炭化水素基、Ｘは加水分解性基、ａは０，１または２、
ｍは５０〜４００、ｌは１〜２０、ｋは０または１）で
示される両末端に加水分解性基を有する重合体。 - 【請求項２】 一般式ＨＯ（ＣＨ2 ）m ＯＨ（ｍは５０
〜４００）で示されるポリオレフィンポリオールを一般
式 ＨＳ−Ｒ1 −ＣＯＯＨ （Ｒ1 は炭素数１〜６の２価炭化水素基）で示されるメ
ルカプトアルカン酸および一般式 ＨＯＣＯＲ2 ＣＯＯＨ （Ｒ2 は炭素数１〜１２の２価炭化水素基、またはチオ
エーテル結合を含む炭素数４以下の２価の有機基）で示
されるジカルボン酸と脱水反応させて、一般式 HS-R1-COO(CH2)m[OCOR2 kCOO(CH2)m]lOCOR1-SH （ｍは前記に同じ、ｌは１〜２０、ｋは０または１）で
示されるＳＨ基含有重合体をつくり、ついでこの重合体
を一般式 【化２】 （Ｒ3 は炭素数１〜６の１価炭化水素基、Ｒ5 は末端に
脂肪族不飽和結合を含む炭素数２〜８の１価炭化水素基
または、末端に脂肪族不飽和結合を含む炭素数４〜８の
エステル結合を含む１価の炭化水素基、Ｘは加水分解性
基）で示されるオルガノシランと反応させて一般式 【化３】 （ここにＲ4 は前記に同じ）で示される重合体を得るこ
とを特徴とする両末端に加水分解性基を有する重合体の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13723291A JPH069720A (ja) | 1991-05-13 | 1991-05-13 | 両末端に加水分解性基を有する重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13723291A JPH069720A (ja) | 1991-05-13 | 1991-05-13 | 両末端に加水分解性基を有する重合体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069720A true JPH069720A (ja) | 1994-01-18 |
Family
ID=15193874
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13723291A Pending JPH069720A (ja) | 1991-05-13 | 1991-05-13 | 両末端に加水分解性基を有する重合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH069720A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10376954B2 (en) | 2013-07-11 | 2019-08-13 | Refractory Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Method and device for automatic replacement of a discharge shell on a sliding closure of a metallurgical vessel |
-
1991
- 1991-05-13 JP JP13723291A patent/JPH069720A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10376954B2 (en) | 2013-07-11 | 2019-08-13 | Refractory Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Method and device for automatic replacement of a discharge shell on a sliding closure of a metallurgical vessel |
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