JPH0694537B2 - 剛化材料 - Google Patents
剛化材料Info
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- JPH0694537B2 JPH0694537B2 JP60186773A JP18677385A JPH0694537B2 JP H0694537 B2 JPH0694537 B2 JP H0694537B2 JP 60186773 A JP60186773 A JP 60186773A JP 18677385 A JP18677385 A JP 18677385A JP H0694537 B2 JPH0694537 B2 JP H0694537B2
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- filler
- binder
- particles
- plastic
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/0056—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the compounding ingredients of the macro-molecular coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明の目的は、特に靴部材用の新規剛化材料である。
従来の技術 熱可塑性剛化材料は公知であり、製靴工業で既に長い間
使われている。剛化材料を帯材形で製造しかつその帯材
から製造した切断片は踵部分の剛化、場合により爪先部
分の剛化に使用すると有利である。熱作用下に切断片は
変形可能であり、その際に剛化材料は変形及び冷却後に
成形体の良好な形状保持性かつまた良好な可撓性が保障
されるような性状を有すべきである。
使われている。剛化材料を帯材形で製造しかつその帯材
から製造した切断片は踵部分の剛化、場合により爪先部
分の剛化に使用すると有利である。熱作用下に切断片は
変形可能であり、その際に剛化材料は変形及び冷却後に
成形体の良好な形状保持性かつまた良好な可撓性が保障
されるような性状を有すべきである。
更に、剛化材料は片側又は両側で熱可塑性接着剤で被覆
されていてよく、それ故剛化材料は変形の間もしくはそ
の後で甲皮及び／又はライニング材と接着することがで
きる。
されていてよく、それ故剛化材料は変形の間もしくはそ
の後で甲皮及び／又はライニング材と接着することがで
きる。
熱可塑性剛化材料は周知のように様々な方法で製造する
ことができ、例えば被覆材料を分散液、溶液又は融液と
して製織布、製編布、フリース又は不織布上に塗布する
ことにより製造することができる。織物基材上にシート
を貼合せて剛化用帯材を生成することもでき、最近では
好適な熱可塑性材料を押出成形して生成することもでき
る。
ことができ、例えば被覆材料を分散液、溶液又は融液と
して製織布、製編布、フリース又は不織布上に塗布する
ことにより製造することができる。織物基材上にシート
を貼合せて剛化用帯材を生成することもでき、最近では
好適な熱可塑性材料を押出成形して生成することもでき
る。
西ドイツ国特許第2621195号明細書には、プラスチツク
（結合剤）と填料からの粉末状混合物を繊維織物又はフ
リース上で溶着することにより製造する剛化材料が記載
されている。製造するに当り、粉末状填料が、プラスチ
ツク粉末の粒度分布と比較し得る粒度分布で存在するこ
とが重要であり、その際に粒度分布はその都度50〜500
μｍ、殊に100〜400μｍである。このパラメータを維持
する際に填料はプラスチツク粉末の容量に対して100容
量％までの量で使用することができ、その際にプラスチ
ツク粒子の溶融を困難にしたり又は妨害することはな
い。
（結合剤）と填料からの粉末状混合物を繊維織物又はフ
リース上で溶着することにより製造する剛化材料が記載
されている。製造するに当り、粉末状填料が、プラスチ
ツク粉末の粒度分布と比較し得る粒度分布で存在するこ
とが重要であり、その際に粒度分布はその都度50〜500
μｍ、殊に100〜400μｍである。このパラメータを維持
する際に填料はプラスチツク粉末の容量に対して100容
量％までの量で使用することができ、その際にプラスチ
ツク粒子の溶融を困難にしたり又は妨害することはな
い。
西ドイツ国特許第2621195号明細書による剛化材料は、
温度範囲50〜80℃で変形可能であるが、付加的な手段な
しに甲皮又はライニング材と接着することはできない。
接着するに当り、剛化材料に初めに接着層を、例えば片
面又は両面に熱溶融接着剤を施さなければならない。こ
れは今日では不利であると見なされている。
温度範囲50〜80℃で変形可能であるが、付加的な手段な
しに甲皮又はライニング材と接着することはできない。
接着するに当り、剛化材料に初めに接着層を、例えば片
面又は両面に熱溶融接着剤を施さなければならない。こ
れは今日では不利であると見なされている。
発明が解決しようとする問題点 それ故、本発明の課題は、製靴工業においては約50〜80
℃である加工範囲で変形可能でありかつまた直接接着可
能である剛化材料を見出すことである。
℃である加工範囲で変形可能でありかつまた直接接着可
能である剛化材料を見出すことである。
問題点を解決するための手段 この課題は、填料30〜80重量％及び結合剤70〜20重量％
より成り、その際に填料はプラスチック粒子、少なくと
も１つのプラスチック表面層で被覆された有機填料粒子
及び少なくとも１つのプラスチック表面層で被覆された
無機填料粒子からなる群から選択された少なくとも１つ
のタイプの粒子からなり、該粒子は粒度分布50〜500μ
ｍで存在し、このプラスチックはプラスチック粒子又は
被覆された填料粒子の表面層からなり、これらが結合剤
中で約50℃〜80℃の温度で溶けないで、粒子が主に分離
して残っており、その際結合剤は填料粒子に堅固に付着
するように選択されており；その際結合剤は約50〜80℃
の温度範囲で熱可塑変形可能であり、かつ溶融接着特性
を有し、かつ、 （Ａ） 結合剤は、 （１） ポリ−ε−カプロラクトン； （２） 弾性ポリウレタン； （３） エチレン／酢酸ビニル共重合体；又は （４） ポリ−ε−カプロラクトン、フェノール樹脂、
エチレン／酢酸ビニル共重合体及び微結晶ワックスから
なる溶融接着剤であり、かつ （Ｂ） 填料のプラスチックは、 （１） 耐衝撃硬質PVC; （２） アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンか
らの共重合体； （３） 塩化ビニルとα−オレフィンとからの共重合
体；又は （４） スチレンとブタジエンとからの共重合体 である剛化材料により解決することができ驚異的であ
る。本発明の特に有利な実施形では混合物中の填料割合
は40〜60重量％及び結合剤割合は60〜40重量％である。
より成り、その際に填料はプラスチック粒子、少なくと
も１つのプラスチック表面層で被覆された有機填料粒子
及び少なくとも１つのプラスチック表面層で被覆された
無機填料粒子からなる群から選択された少なくとも１つ
のタイプの粒子からなり、該粒子は粒度分布50〜500μ
ｍで存在し、このプラスチックはプラスチック粒子又は
被覆された填料粒子の表面層からなり、これらが結合剤
中で約50℃〜80℃の温度で溶けないで、粒子が主に分離
して残っており、その際結合剤は填料粒子に堅固に付着
するように選択されており；その際結合剤は約50〜80℃
の温度範囲で熱可塑変形可能であり、かつ溶融接着特性
を有し、かつ、 （Ａ） 結合剤は、 （１） ポリ−ε−カプロラクトン； （２） 弾性ポリウレタン； （３） エチレン／酢酸ビニル共重合体；又は （４） ポリ−ε−カプロラクトン、フェノール樹脂、
エチレン／酢酸ビニル共重合体及び微結晶ワックスから
なる溶融接着剤であり、かつ （Ｂ） 填料のプラスチックは、 （１） 耐衝撃硬質PVC; （２） アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンか
らの共重合体； （３） 塩化ビニルとα−オレフィンとからの共重合
体；又は （４） スチレンとブタジエンとからの共重合体 である剛化材料により解決することができ驚異的であ
る。本発明の特に有利な実施形では混合物中の填料割合
は40〜60重量％及び結合剤割合は60〜40重量％である。
結合剤としては、温度範囲約50〜80℃で熱的に変形可能
でありかつ溶融接着剤でもあるものを専ら使用する。こ
の温度範囲は皮革の耐熱負荷特性に適合している。温度
が80℃より高い場合、靴につま先の部分を加工する際に
皮革を破壊し、温度が50℃より低い場合、高い熱作用、
例えば夏の高温においてやわらかくなりすぎ、もはやか
たくさせることができなくなる。この種の結果剤は市販
されているが、製靴工業で剛化材料としては今日まで使
用されていない。このためにとりわけ環式エステルから
の重合体及び共重合体並びにこれら重合体の混合物が挙
げられる。殊に、環式エステルからの重合体は米国特許
第3778251号明細書及びカナダ国特許第1027838号明細書
に記載されている。両方の特許明細書において、該重合
体は常用の剛化剤、例えばスチレン／ブタジエン−共重
合体及び塩化ビニルとα−オレフインからの共重合体上
の片面又は両面で接着フイルムとして使われており、そ
の際に粘度改良剤、填料及び他の添加物で変性されてい
てよい。
でありかつ溶融接着剤でもあるものを専ら使用する。こ
の温度範囲は皮革の耐熱負荷特性に適合している。温度
が80℃より高い場合、靴につま先の部分を加工する際に
皮革を破壊し、温度が50℃より低い場合、高い熱作用、
例えば夏の高温においてやわらかくなりすぎ、もはやか
たくさせることができなくなる。この種の結果剤は市販
されているが、製靴工業で剛化材料としては今日まで使
用されていない。このためにとりわけ環式エステルから
の重合体及び共重合体並びにこれら重合体の混合物が挙
げられる。殊に、環式エステルからの重合体は米国特許
第3778251号明細書及びカナダ国特許第1027838号明細書
に記載されている。両方の特許明細書において、該重合
体は常用の剛化剤、例えばスチレン／ブタジエン−共重
合体及び塩化ビニルとα−オレフインからの共重合体上
の片面又は両面で接着フイルムとして使われており、そ
の際に粘度改良剤、填料及び他の添加物で変性されてい
てよい。
本発明で使用する結合剤の変形温度も同様に50〜80℃の
温度範囲である。ポリε−カプロラクトンでは例えば60
℃である。
温度範囲である。ポリε−カプロラクトンでは例えば60
℃である。
更に、結合剤としては弾性ポリウレタン並びに変性ポリ
オレフイン、例えばポリエチレンビニルアセテートが好
適である。イオノマーも結合剤として使用することがで
きる。
オレフイン、例えばポリエチレンビニルアセテートが好
適である。イオノマーも結合剤として使用することがで
きる。
殊に、剛化材料を製造する際の填料粒子の接着及び靴部
材との後からの接着を惹起する結合剤は、粉末形でも顆
粒形でも使用することのできるポリε−カプロラクトン
である。粉末形で使用する場合、粒度分布50〜500μ
ｍ、殊に100〜400μｍ、即ち填料粉末の粒度分布と比較
し得る粒度分布である。この粒度分布の範囲は必要であ
る。50μｍより小さい場合この材料は十分に剛性になら
ず、500μｍを越えると剛性になりすぎ変形性を失う。
材との後からの接着を惹起する結合剤は、粉末形でも顆
粒形でも使用することのできるポリε−カプロラクトン
である。粉末形で使用する場合、粒度分布50〜500μ
ｍ、殊に100〜400μｍ、即ち填料粉末の粒度分布と比較
し得る粒度分布である。この粒度分布の範囲は必要であ
る。50μｍより小さい場合この材料は十分に剛性になら
ず、500μｍを越えると剛性になりすぎ変形性を失う。
填料粒子は新規剛化材料中で、プラスチック、特にプラ
スチツク屑より成る。特に、例えば硬質PVC粒子、塩化
ビニルとα−オレフインとからの共重合体又はスチレン
とブタジエンとからのもしくはアクリルニトリル、ブタ
ジエン及びスチレンからの共重合体が好適である。
スチツク屑より成る。特に、例えば硬質PVC粒子、塩化
ビニルとα−オレフインとからの共重合体又はスチレン
とブタジエンとからのもしくはアクリルニトリル、ブタ
ジエン及びスチレンからの共重合体が好適である。
この点について総括すると、主に、本発明により填料と
して使用するプラスチツクは、その溶融特性により単独
では粉末技法により平面成形物に加工し得ないか又はそ
れが極めて困難であるようなものである。
して使用するプラスチツクは、その溶融特性により単独
では粉末技法により平面成形物に加工し得ないか又はそ
れが極めて困難であるようなものである。
常用の無機填料が前記の定義によるプラスチツク層で被
覆されている場合にはそれも使用することができる。例
えば、このような無機又は有機填料はチヨーク、カオリ
ン、石英粉、木粉間はコルク粉であつてよい。
覆されている場合にはそれも使用することができる。例
えば、このような無機又は有機填料はチヨーク、カオリ
ン、石英粉、木粉間はコルク粉であつてよい。
該新規剛化材料は種々の方法により、例えば散粉技法、
流込み成形法、スクリン印刷法、圧縮−及び射出成形法
又は押出成形法により製造することができる。粉末混合
物を担持材料、例えば繊維織物、フリース及び不織布又
は靴部材上の片面又は両面に溶着させることもできる。
押出成形で担持材料との接着も同様に実施することがで
きる。
流込み成形法、スクリン印刷法、圧縮−及び射出成形法
又は押出成形法により製造することができる。粉末混合
物を担持材料、例えば繊維織物、フリース及び不織布又
は靴部材上の片面又は両面に溶着させることもできる。
押出成形で担持材料との接着も同様に実施することがで
きる。
粉末混合物を任意の公知方法、例えば輻射熱、赤外線−
又は高周波加熱、マイクロ波加熱又は誘導加熱により加
熱することができる。
又は高周波加熱、マイクロ波加熱又は誘導加熱により加
熱することができる。
本発明の必須の特徴は、填料粒子が溶融工程の間結合剤
中で溶解しないで、無機填料のように保持されることで
ある。そうすることによつてだけ、結合剤の有利な性質
を保持することができる。更に、結合剤は填料上に固着
しなければならない。しかし融液中で填料粒子が僅かに
溶解したりもしくは軟化することはいずれの場合にも回
避することはできない。
中で溶解しないで、無機填料のように保持されることで
ある。そうすることによつてだけ、結合剤の有利な性質
を保持することができる。更に、結合剤は填料上に固着
しなければならない。しかし融液中で填料粒子が僅かに
溶解したりもしくは軟化することはいずれの場合にも回
避することはできない。
殊に、新規剛化材料の利点は、その任意の切断面で接着
可能な点である。それというのも材料が溶融接着剤で包
囲されている多様の粒子より成つているからであり、そ
れ故各粒子が溶融接着特性を有する剛化材料である。そ
れ故、加工処理は著しく簡便になり、例えば機械的に薄
くした（そいだ）剛化材料に後から接着剤を施す必要が
ない。
可能な点である。それというのも材料が溶融接着剤で包
囲されている多様の粒子より成つているからであり、そ
れ故各粒子が溶融接着特性を有する剛化材料である。そ
れ故、加工処理は著しく簡便になり、例えば機械的に薄
くした（そいだ）剛化材料に後から接着剤を施す必要が
ない。
填料粒子の種類、形状及び量は最終製品の性質、殊に加
熱する際の剛性及び粘度に対して強く作用し得る。添加
される填料粒子により最終製品の粘度及び剛性を強く高
めることができるので、熱可塑変形の際に結合剤の流動
は確実に回避される。最終製品の物性は填料の量ばかり
でなく、粒子の形状によつても強く作用される。例え
ば、板状粒子が特に粘度上昇に有効であることが明らか
になつた。
熱する際の剛性及び粘度に対して強く作用し得る。添加
される填料粒子により最終製品の粘度及び剛性を強く高
めることができるので、熱可塑変形の際に結合剤の流動
は確実に回避される。最終製品の物性は填料の量ばかり
でなく、粒子の形状によつても強く作用される。例え
ば、板状粒子が特に粘度上昇に有効であることが明らか
になつた。
実施例 次に本発明を実施例により詳説する。
例１ 耐衝撃性に変性した硬質PVCからのシート屑を好適な粉
砕装置で、粒子の縁の長さが100〜400μｍであるように
粉砕しかつ分級する。
砕装置で、粒子の縁の長さが100〜400μｍであるように
粉砕しかつ分級する。
式： 及び分子量40000を有し、ユニオンカーバイド社（Firm
Union Carbide）からPCL 700の名前で市販されている高
分子ポリカプロラクトンも粒径100〜400μｍに粉砕す
る。
Union Carbide）からPCL 700の名前で市販されている高
分子ポリカプロラクトンも粒径100〜400μｍに粉砕す
る。
PCL700 500重量部を硬質PVC粉末500重量部を好適な粉末
混合機で混合する。ローラスプレダーにより平織（1:
1）の重さ60g/m2の木綿織物を粉末混合物700g/m2で塗布
する。次いで、赤外線区域で加熱し、粉末混合物を約15
0℃に加熱する。この帯材を、PCL700が完全に溶融する
まで赤外線区域中に置く。帯材を可塑材料で冷間平滑カ
レンダ中を案内しかつ冷却後にローラに巻き取る。
混合機で混合する。ローラスプレダーにより平織（1:
1）の重さ60g/m2の木綿織物を粉末混合物700g/m2で塗布
する。次いで、赤外線区域で加熱し、粉末混合物を約15
0℃に加熱する。この帯材を、PCL700が完全に溶融する
まで赤外線区域中に置く。帯材を可塑材料で冷間平滑カ
レンダ中を案内しかつ冷却後にローラに巻き取る。
例２ アクリルニトリル／ブタジエン／スチレン−共重合体か
らの再生顆粒〔バイヤー社のノボドウルKL 1−5202（No
vodur KL 1−5202,Bayer AG）〕を粉砕装置で粒度分布1
00〜500μｍ（0.1〜0.5mm）に粉砕する。この粉末を例
１と同様に粉砕PCL700と混合するが、PCL700を50重量％
ではなく、60重量％使用する。この混合物を、靴の踵補
強部を製造するために使用するシリコーン雌型に充填す
る。シリコーン型は、側部及び上部の縁でほぼ0.01mmに
そがれている踵補強部が形成されるように構成されてい
る。
らの再生顆粒〔バイヤー社のノボドウルKL 1−5202（No
vodur KL 1−5202,Bayer AG）〕を粉砕装置で粒度分布1
00〜500μｍ（0.1〜0.5mm）に粉砕する。この粉末を例
１と同様に粉砕PCL700と混合するが、PCL700を50重量％
ではなく、60重量％使用する。この混合物を、靴の踵補
強部を製造するために使用するシリコーン雌型に充填す
る。シリコーン型は、側部及び上部の縁でほぼ0.01mmに
そがれている踵補強部が形成されるように構成されてい
る。
粉末を充填した型を加圧下に高周波発生器（40000mHz/4
0kw/h）を用いて20秒間加熱し、次いで20秒間冷却す
る。すぐ使用することのできる靴剛化材はシリコーン型
の冷却後に取出す。
0kw/h）を用いて20秒間加熱し、次いで20秒間冷却す
る。すぐ使用することのできる靴剛化材はシリコーン型
の冷却後に取出す。
例３ 押出機で例１からの粉末混合物を、PCL700だけが流動性
であるように可塑化した。広幅スリツトダイから出る際
に、融液の温度は約100℃であつた。シートの厚さは0.9
mmであつた。冷却後、シートをローラ上に巻き取つた。
であるように可塑化した。広幅スリツトダイから出る際
に、融液の温度は約100℃であつた。シートの厚さは0.9
mmであつた。冷却後、シートをローラ上に巻き取つた。
例４ 異なる方法段階で数種の成分を添加するのに好適である
連続作動性ニーダでPCL700をその供給形（顆粒）で第１
成分として装入した。加熱後、PCLは140℃で溶融した。
融液を押出機の直前で最終混練区域で粉砕アクリルニト
リル／ブタジエン／スチレン−共重合体40重量％と、填
料の溶解又は粉砕が行なわれないように注意深く混合す
る。填料の粒度分布は100〜500μｍ（0.1〜0.5mm）であ
つた。その後、融液を例３と同様に押出成形しかつロー
ラ上に巻き取つた。
連続作動性ニーダでPCL700をその供給形（顆粒）で第１
成分として装入した。加熱後、PCLは140℃で溶融した。
融液を押出機の直前で最終混練区域で粉砕アクリルニト
リル／ブタジエン／スチレン−共重合体40重量％と、填
料の溶解又は粉砕が行なわれないように注意深く混合す
る。填料の粒度分布は100〜500μｍ（0.1〜0.5mm）であ
つた。その後、融液を例３と同様に押出成形しかつロー
ラ上に巻き取つた。
例５ 例４と同様にPCL700とアクリルニトリル／ブタジエン／
スチレン−共重合体とから混合物を製造するが、融液を
少量ずつ搬出しかつなお変形可能な状態で１個の冷却し
た型又は数個の型中に圧入する。最後に成形品を取り出
す。
スチレン−共重合体とから混合物を製造するが、融液を
少量ずつ搬出しかつなお変形可能な状態で１個の冷却し
た型又は数個の型中に圧入する。最後に成形品を取り出
す。
例６ PCL700 65重量％、融点150℃及び密度1.10（25℃）のフ
エノール樹脂〔SP−560,シエネクタデイ・ケミカル・イ
ンコーポレイテツド（Schenectady Chemical Inc.）〕2
1重量％,EVA10重量％及び微結晶ロウ４重量％より成る
溶融接着剤を粉砕装置で粒径100〜400μｍに粉砕する。
次いで、溶融接着剤（結合剤）500重量部及び粒度100〜
400μｍの硬質PVC粉末500重量部を粉末混合機で混合す
る。粉末混合物を例１と同様にローラスプレダーで更に
加工処理する。
エノール樹脂〔SP−560,シエネクタデイ・ケミカル・イ
ンコーポレイテツド（Schenectady Chemical Inc.）〕2
1重量％,EVA10重量％及び微結晶ロウ４重量％より成る
溶融接着剤を粉砕装置で粒径100〜400μｍに粉砕する。
次いで、溶融接着剤（結合剤）500重量部及び粒度100〜
400μｍの硬質PVC粉末500重量部を粉末混合機で混合す
る。粉末混合物を例１と同様にローラスプレダーで更に
加工処理する。
例７ アクリルニトリル，ブタジエン及びスチレンより成る再
生顆粒共重合体（ノボドウルKL1−5202、バイヤー社製
造）を粉砕機で粒度100〜500μｍに粉砕する。この粉末
を、例１と同様に粉砕PCL700と混合するが、PCL700を50
重量％代りに60重量％使用する。靴の踵補強部を製造す
るためのシリコーン型にスクリン印刷法により充填す
る。シリコーン型は、側部及び上部の縁でほぼ0.01mmの
厚さにそがれている補強部が形成されるように構成され
ている。
生顆粒共重合体（ノボドウルKL1−5202、バイヤー社製
造）を粉砕機で粒度100〜500μｍに粉砕する。この粉末
を、例１と同様に粉砕PCL700と混合するが、PCL700を50
重量％代りに60重量％使用する。靴の踵補強部を製造す
るためのシリコーン型にスクリン印刷法により充填す
る。シリコーン型は、側部及び上部の縁でほぼ0.01mmの
厚さにそがれている補強部が形成されるように構成され
ている。
粉末を充填した型を高周波発生器（40000mHz/40kw/h）
により加熱し、次いで冷却する。すぐ使用できる靴補強
部はシリコーン型の冷却後に取出す。
により加熱し、次いで冷却する。すぐ使用できる靴補強
部はシリコーン型の冷却後に取出す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−88175（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−137748（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】結合剤を溶融し、填料及び結合剤を含有す
る組成物を成形し、次いで成形した組成物を冷却するこ
とにより製造される剛化材料において、該剛化材料は填
料30〜80重量％及び結合剤70〜20重量％より成り、その
際に填料はプラスチック粒子、少なくとも１つのプラス
チック表面層で被覆された有機填料粒子及び少なくとも
１つのプラスチック表面層で被覆された無機填料粒子か
らなる群から選択された少なくとも１つのタイプの粒子
からなり、該粒子は粒度分布50〜500μｍで存在し、こ
のプラスチックはプラスチック粒子又は被覆された填料
粒子の表面層からなり、これらが結合剤中で約50℃〜80
℃の温度で溶けないで、粒子が主に分離して残ってお
り、その際結合剤は填料粒子に堅固に付着するように選
択されており；その際結合剤は約50〜80℃の温度範囲で
熱可塑変形可能であり、かつ溶融接着特性を有し、か
つ、 （Ａ） 結合剤は、 （１） ポリ−ε−カプロラクトン； （２） 弾性ポリウレタン； （３） エチレン／酢酸ビニル共重合体；又は （４） ポリ−ε−カプロラクトン、フェノール樹脂、
エチレン／酢酸ビニル共重合体及び微結晶ワックスから
なる溶融接着剤であり、かつ （Ｂ） 填料のプラスチックは、 （１） 耐衝撃硬質PVC; （２） アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンか
らの共重合体； （３） 塩化ビニルとα−オレフィンとからの共重合
体；又は （４） スチレンとブタジエンとからの共重合体 であることを特徴とする剛化材料。 - 【請求項２】填料粒子は粒度分布100〜400μｍで存在す
る特許請求の範囲第１項記載の材料。 - 【請求項３】填料割合40〜60重量％及び結合剤割合60〜
40重量％である特許請求の範囲第１項記載の材料。
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