JPH0689471B2 - チタン隙間腐蝕防止方法 - Google Patents
チタン隙間腐蝕防止方法Info
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- JPH0689471B2 JPH0689471B2 JP2117010A JP11701090A JPH0689471B2 JP H0689471 B2 JPH0689471 B2 JP H0689471B2 JP 2117010 A JP2117010 A JP 2117010A JP 11701090 A JP11701090 A JP 11701090A JP H0689471 B2 JPH0689471 B2 JP H0689471B2
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- C25B9/70—Assemblies comprising two or more cells
- C25B9/73—Assemblies comprising two or more cells of the filter-press type
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
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- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
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- C09D5/084—Inorganic compounds
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- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
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- H01M50/571—Methods or arrangements for affording protection against corrosion; Selection of materials therefor
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、電解槽のチタン隙間腐蝕部分の、及び電解
槽、特に陰極において苛性アルカリ及び水素を、陰極に
おいて塩素を形成するアルカリ金属塩化物の電気分解用
に用いられる電解槽の補助部分の保護に関する。そのよ
うな電解槽は通常クロロ−アルカリ電解槽と呼ばれる。
槽、特に陰極において苛性アルカリ及び水素を、陰極に
おいて塩素を形成するアルカリ金属塩化物の電気分解用
に用いられる電解槽の補助部分の保護に関する。そのよ
うな電解槽は通常クロロ−アルカリ電解槽と呼ばれる。
隙間腐蝕は、塩化物溶液と接するチタン及びチタン合金
を有するクロロ−アルカリ電解槽の内部の隙間部分、並
びにその隣接するパイプ及び通路に生ずる公知の現像で
ある。チタン及びその合金はそれ自身耐蝕性物質であ
り、すぐれた耐蝕性を本質的に有するが、特にチタンが
一部を有する密閉部分、例えば他の表面と結合しきつい
シールを形成するフランジを付けた部分においてその表
面部分は隙間腐蝕を免れている。
を有するクロロ−アルカリ電解槽の内部の隙間部分、並
びにその隣接するパイプ及び通路に生ずる公知の現像で
ある。チタン及びその合金はそれ自身耐蝕性物質であ
り、すぐれた耐蝕性を本質的に有するが、特にチタンが
一部を有する密閉部分、例えば他の表面と結合しきつい
シールを形成するフランジを付けた部分においてその表
面部分は隙間腐蝕を免れている。
例えば、クロロ−アルカリ内の特に電解槽のフランジ部
分、並びにその補助パイプ及び流路に用いられるチタン
表面は、隙間腐蝕を防ぐ塗料もしくはペイントを用いる
ことにより保護すべきガスケットシールの部分を提供す
る。米国特許第3,857,773号は隙間腐蝕を防ぐ手段とし
てチタン表面に隣接したカルシウムを実質的に含まない
ゴムカスケットを用いている。膜双極性電解槽は保護コ
ーティングを有さないチタン表面と直接接したイオン交
換膜により操作され；又はポリテトラフロオロエチレン
ガスケット、例えばW.L.Gore＆Associates製造のGore T
ex ガスケットテープもしくはエチレンプロピレンジエ
ン（EDPM）ゴムガスケットはコートされていないチタン
表面、例えば電解槽の装置の間の電極フレーム膜をおお
うチタンパン又はチタン電極フレームに対してエチレン
プロピレンジエン（（EDPM）ゴムガスケットが直接用い
られる。シール部分に保護コーティングを有しない膜電
解槽は明らかな隙間腐蝕がおこる。
分、並びにその補助パイプ及び流路に用いられるチタン
表面は、隙間腐蝕を防ぐ塗料もしくはペイントを用いる
ことにより保護すべきガスケットシールの部分を提供す
る。米国特許第3,857,773号は隙間腐蝕を防ぐ手段とし
てチタン表面に隣接したカルシウムを実質的に含まない
ゴムカスケットを用いている。膜双極性電解槽は保護コ
ーティングを有さないチタン表面と直接接したイオン交
換膜により操作され；又はポリテトラフロオロエチレン
ガスケット、例えばW.L.Gore＆Associates製造のGore T
ex ガスケットテープもしくはエチレンプロピレンジエ
ン（EDPM）ゴムガスケットはコートされていないチタン
表面、例えば電解槽の装置の間の電極フレーム膜をおお
うチタンパン又はチタン電極フレームに対してエチレン
プロピレンジエン（（EDPM）ゴムガスケットが直接用い
られる。シール部分に保護コーティングを有しない膜電
解槽は明らかな隙間腐蝕がおこる。
膜クロロ−アルカリ電解槽において、通常用いられる隙
間腐蝕防止コーティングは、米国特許第4,082,900号及
び4,154,894号に記載されている白金族元素の酸化物を
耐腐性金属の酸化物の混合物のコーティングである。白
金族元素の酸化物の例は、イリジウム、白金、ルテニウ
ム、ロジウム、及びパラジウムの酸化物である。耐腐性
金属の酸化物の例は、チタン、タンタル、ジルコニウ
ム、ニオブ、珪素、及びアルミニウムの酸化物である。
混合した酸化物の隙間腐蝕防止コーティングの例はDSA
（寸法安定アノード）コーティングである。DSAコー
ティングは電気触媒導電性コーティングを有する金属ア
ノードである。電気触媒導電性コーティングの例は米国
特許第3,632,498号及び3,711,385号に記載されている。
塩素保護のため、コーティングは通常TiO2とRuO2の混合
物である。これらのコーティングはすぐれた腐蝕防止性
能を示すが、450℃以上の塗布温度が必要である。
間腐蝕防止コーティングは、米国特許第4,082,900号及
び4,154,894号に記載されている白金族元素の酸化物を
耐腐性金属の酸化物の混合物のコーティングである。白
金族元素の酸化物の例は、イリジウム、白金、ルテニウ
ム、ロジウム、及びパラジウムの酸化物である。耐腐性
金属の酸化物の例は、チタン、タンタル、ジルコニウ
ム、ニオブ、珪素、及びアルミニウムの酸化物である。
混合した酸化物の隙間腐蝕防止コーティングの例はDSA
（寸法安定アノード）コーティングである。DSAコー
ティングは電気触媒導電性コーティングを有する金属ア
ノードである。電気触媒導電性コーティングの例は米国
特許第3,632,498号及び3,711,385号に記載されている。
塩素保護のため、コーティングは通常TiO2とRuO2の混合
物である。これらのコーティングはすぐれた腐蝕防止性
能を示すが、450℃以上の塗布温度が必要である。
従来、RuO2及びTiO2混合物、例えばDSAコーティングは
電解槽において腐蝕防止用に用いられてきた。この種の
コーティングは腐蝕を防止するが、このコーティングは
その塗布に高温、通常は400℃以上を必要とする。
電解槽において腐蝕防止用に用いられてきた。この種の
コーティングは腐蝕を防止するが、このコーティングは
その塗布に高温、通常は400℃以上を必要とする。
少量の金属もしくは酸化金属（この金属はNi,Cu、もし
くはMoである）も隙間腐蝕を抑制することが公知であ
る。例えば、米国特許第3,925,185号はダイヤフラムタ
イプ電解槽の底の隙間腐蝕を防止するための保護ブラケ
ット及びガスケットシーリング装置への金属ニッケル及
び酸化ニッケルの混入を開示している。しかし、膜クロ
ロ−アルカリプロセスにおけるこれらの金属の使用は、
これらの金属がDSAを塗布したアノード及びよごれた膜
分離機に毒性を与えるので限定される。
くはMoである）も隙間腐蝕を抑制することが公知であ
る。例えば、米国特許第3,925,185号はダイヤフラムタ
イプ電解槽の底の隙間腐蝕を防止するための保護ブラケ
ット及びガスケットシーリング装置への金属ニッケル及
び酸化ニッケルの混入を開示している。しかし、膜クロ
ロ−アルカリプロセスにおけるこれらの金属の使用は、
これらの金属がDSAを塗布したアノード及びよごれた膜
分離機に毒性を与えるので限定される。
また酸化白金と混合したバインダー物質としてKynar
の如く弗化ポリビニリデン物質を用いることも公知であ
る。そのような混合物は、米国特許第3,798,063号に記
載されているように、低酸素過電圧を有する酸素アノー
ドを与えるよう電極をコートするため用いられた。しか
し、Kynar及び酸化白金混合物は基材への良好な接着を
得るためKynarを溶融するため210〜260℃の温度が必要
である。
の如く弗化ポリビニリデン物質を用いることも公知であ
る。そのような混合物は、米国特許第3,798,063号に記
載されているように、低酸素過電圧を有する酸素アノー
ドを与えるよう電極をコートするため用いられた。しか
し、Kynar及び酸化白金混合物は基材への良好な接着を
得るためKynarを溶融するため210〜260℃の温度が必要
である。
米国特許第3,562,124号に記載されているように、有機
もしくは無機結合剤及び充填材を含んでなる組成物を用
いることが公知であり、充填材は保護すべき金属表面よ
り陽極な導電性金属粒子の混合物及び粉砕した耐火性鉄
合金からなる。この組成物及びプロセスは膜クロロ−ア
ルカリ電解槽の陽極液内で科学的に安定でない結合剤物
質の欠点及び陽極液に溶解し膜分離機に毒性を与える鉄
合金の欠点を有する。
もしくは無機結合剤及び充填材を含んでなる組成物を用
いることが公知であり、充填材は保護すべき金属表面よ
り陽極な導電性金属粒子の混合物及び粉砕した耐火性鉄
合金からなる。この組成物及びプロセスは膜クロロ−ア
ルカリ電解槽の陽極液内で科学的に安定でない結合剤物
質の欠点及び陽極液に溶解し膜分離機に毒性を与える鉄
合金の欠点を有する。
電解槽構造体のシール部分のチタン隙間腐蝕を防ぐ組成
物を提供することが望ましい。チタン部品のシール表面
に、又はチタンと共にシーリングに用いられる他のシー
ル表面にチタンシール表面の加熱を最小にして塗布でき
る隙間腐蝕防止組成物を提供することが望ましい。
物を提供することが望ましい。チタン部品のシール表面
に、又はチタンと共にシーリングに用いられる他のシー
ル表面にチタンシール表面の加熱を最小にして塗布でき
る隙間腐蝕防止組成物を提供することが望ましい。
「タッチアップ」として用いることができ隙間腐蝕防止
組成物又は特に分解及び再組み立てが必要な電解槽にお
いて加熱を最小とする再塗布組成物を提供することが特
に望ましい。
組成物又は特に分解及び再組み立てが必要な電解槽にお
いて加熱を最小とする再塗布組成物を提供することが特
に望ましい。
また、シーリング表面に、特に例えば電解槽のガスケッ
トシーリング表面、膜の周囲のシーリング表面及び電解
槽のシーリングにおいて他のシーリング表面と共に用い
られる電解槽の細かいチタンアノードメッシュの周囲の
シーリング表面において電解槽部材表面すべてに対し有
効な隙間腐蝕防止コーティングを与えることが望まし
い。
トシーリング表面、膜の周囲のシーリング表面及び電解
槽のシーリングにおいて他のシーリング表面と共に用い
られる電解槽の細かいチタンアノードメッシュの周囲の
シーリング表面において電解槽部材表面すべてに対し有
効な隙間腐蝕防止コーティングを与えることが望まし
い。
もちろん、電解槽部材を圧縮することにより製造される
多数の区画を含む「フィルタープレス」装置の各区画に
おいて膜がアノード及びカソードを分け電気分解の間ア
ノード部（塩素が発生）及びカソード部（苛性アルカリ
及び水素が発生）を形成することが理解されるであろ
う。
多数の区画を含む「フィルタープレス」装置の各区画に
おいて膜がアノード及びカソードを分け電気分解の間ア
ノード部（塩素が発生）及びカソード部（苛性アルカリ
及び水素が発生）を形成することが理解されるであろ
う。
さらに、基材への最初のコーティングの塗布、小さな面
積へのタッチアップコーティングの塗布又は最初のコー
ティングの寿命の最後における表面への新しいコーティ
ングの塗布においてより経済的である隙間腐蝕防止組成
物を提供することが望ましい。例えば、分散体内のある
成分の含量が従来技術の混合した酸化物層タイプコーテ
ィングより低い分散体を提供することが望ましい。
積へのタッチアップコーティングの塗布又は最初のコー
ティングの寿命の最後における表面への新しいコーティ
ングの塗布においてより経済的である隙間腐蝕防止組成
物を提供することが望ましい。例えば、分散体内のある
成分の含量が従来技術の混合した酸化物層タイプコーテ
ィングより低い分散体を提供することが望ましい。
本発明は、多数のシーリング表面が存在し、このシーリ
ング表面の少なくとも１つがチタン成分を含み、シール
部分でのチタンの隙間腐蝕がシール部分において白金族
金属の酸化物及びフルオロカーボンポリマー結合剤物質
を含む組成物のコーティングを用いることにより避けら
れる、フィルタープレスタイプの電解槽、並びにその補
助パイプ及び通路に関する。コーティング組成物はチタ
ン表面自身に、もしくはチタン表面と接しているシーリ
ング表面に、又はその両者に塗布される。次いで低温加
熱により組成物を硬化させもしくは乾燥し、塗布したシ
ール表面を用いるシール部分でのチタン隙間腐蝕を防ぐ
目的を与える。
ング表面の少なくとも１つがチタン成分を含み、シール
部分でのチタンの隙間腐蝕がシール部分において白金族
金属の酸化物及びフルオロカーボンポリマー結合剤物質
を含む組成物のコーティングを用いることにより避けら
れる、フィルタープレスタイプの電解槽、並びにその補
助パイプ及び通路に関する。コーティング組成物はチタ
ン表面自身に、もしくはチタン表面と接しているシーリ
ング表面に、又はその両者に塗布される。次いで低温加
熱により組成物を硬化させもしくは乾燥し、塗布したシ
ール表面を用いるシール部分でのチタン隙間腐蝕を防ぐ
目的を与える。
この他に、隙間腐蝕防止組成物を自立フィルムとして製
造し、このフィルムをチタンシール表面に隙間腐蝕防止
を与えるため電解槽のシーリング部分において他のシー
リング表面の間にシーリング膜として用いる。
造し、このフィルムをチタンシール表面に隙間腐蝕防止
を与えるため電解槽のシーリング部分において他のシー
リング表面の間にシーリング膜として用いる。
本発明は、シール部分においてチタン表面上に塗布され
たもしくは接触した隙間腐蝕防止組成物を有する電解槽
である。コーティング組成物は、白金族金属の活性酸化
物もしくは酸化コバルト及びフルオロカーボンポリマー
物質の懸濁液もしくは分散液の形状で塗布され、そのペ
インド様外観及びコンシステンシーのため並びにブラシ
もしくはペイントに用いられる同様の他のアプリケータ
ーにより表面に塗布されるので「ペインド」と呼ばれ
る。所望により、ペイントはフィルム形成金属、特にチ
タンの酸化物を含んでよい。この他に、コーティング組
成物はそれが接着せず、一体の自立フィルムとしてはが
れる表面上に形成及び乾燥してよい。次いでフィルムを
チタン表面に対するシールに用いてよい。
たもしくは接触した隙間腐蝕防止組成物を有する電解槽
である。コーティング組成物は、白金族金属の活性酸化
物もしくは酸化コバルト及びフルオロカーボンポリマー
物質の懸濁液もしくは分散液の形状で塗布され、そのペ
インド様外観及びコンシステンシーのため並びにブラシ
もしくはペイントに用いられる同様の他のアプリケータ
ーにより表面に塗布されるので「ペインド」と呼ばれ
る。所望により、ペイントはフィルム形成金属、特にチ
タンの酸化物を含んでよい。この他に、コーティング組
成物はそれが接着せず、一体の自立フィルムとしてはが
れる表面上に形成及び乾燥してよい。次いでフィルムを
チタン表面に対するシールに用いてよい。
最も広い範囲において、本発明の「ペイント」の組成物
は有効量の多数の導電性粒子及び有効量のポリマー結合
剤物質を含む（導電性粒子及び結合剤物質はキャリヤー
剤中に分散している）。キャリヤー剤は基材の表面に分
散体を塗布後分散体より除去され、導電性粒子及びポリ
マー結合剤物質の混合物を表面に残す。
は有効量の多数の導電性粒子及び有効量のポリマー結合
剤物質を含む（導電性粒子及び結合剤物質はキャリヤー
剤中に分散している）。キャリヤー剤は基材の表面に分
散体を塗布後分散体より除去され、導電性粒子及びポリ
マー結合剤物質の混合物を表面に残す。
本発明の分散体用に好適な第１の多数の導電性粒子は、
例えば白金族金属、すなわちルテニウム、イリジウム、
ロジウム、白金、パラジウムの酸化物、それのみもしく
はフィルム形成金属の酸化物と組み合せたものの如く活
性物質を含む。他の好適な活性化酸化物は酸化コバルト
（それのみもしくは他の酸化金属と組み合せた）を含
む。そのような活性化酸化物の例は、米国特許第3,632,
498号;4,142,005号;4,061,549号；及び4,214,971号にみ
られる。ルテニウムもしくはパラジウムの酸化物は他の
Pt族金属より比較的経済的であり容易に入手可能である
ので好ましい。
例えば白金族金属、すなわちルテニウム、イリジウム、
ロジウム、白金、パラジウムの酸化物、それのみもしく
はフィルム形成金属の酸化物と組み合せたものの如く活
性物質を含む。他の好適な活性化酸化物は酸化コバルト
（それのみもしくは他の酸化金属と組み合せた）を含
む。そのような活性化酸化物の例は、米国特許第3,632,
498号;4,142,005号;4,061,549号；及び4,214,971号にみ
られる。ルテニウムもしくはパラジウムの酸化物は他の
Pt族金属より比較的経済的であり容易に入手可能である
ので好ましい。
本発明のペイント組成物に存在する白金族金属の酸化物
の量は、ペイントの総重量を基準として約0.1〜約10wt
％、好ましくは約1.0〜約4.0wt％、より好ましくは約1.
3〜約3.3wt％である。
の量は、ペイントの総重量を基準として約0.1〜約10wt
％、好ましくは約1.0〜約4.0wt％、より好ましくは約1.
3〜約3.3wt％である。
ペイント組成物の第２の成分として、用いられるポリマ
ー結合剤物質はフルオロカーボンポリマーである。以下
の特許に記載されている非イオン性（熱可塑性）形状の
フルオロカーボンポリマーが本発明に好適である。また
本発明は、以下の特許に記載されているフルオロカーボ
ンポリマーの塩形状を用いてよい。3,282,875;3,909,37
8;4,025,405;4,065,366;4,116,888;4,123,336;4,126,58
8;4,151,052;4,176,215;4,178,218;4,192,725;4,209,63
5;4,212,713;4,251,333;4,270,996;4,329,435;4,330,65
4;4,337,137;4,337,211;4,340,680;4,357,218;4,358,41
2;4,358,545;4,417,969;4,462,877;4,470,889;及び4,47
8,695;欧州特許出願0,027,009.そのようなフルオロカー
ボンポリマーは通常約500〜約2000の当量（EW）を有す
る。本発明に用いられるポリマーは好ましくはスルホン
酸ポリマー形状において約500もしくはそれ以上のEWを
有し、カルボキシル酸ポリマー形状では、700以上のEW
を有し、好ましくはポリマーのEWは約1000以下に保たれ
る。
ー結合剤物質はフルオロカーボンポリマーである。以下
の特許に記載されている非イオン性（熱可塑性）形状の
フルオロカーボンポリマーが本発明に好適である。また
本発明は、以下の特許に記載されているフルオロカーボ
ンポリマーの塩形状を用いてよい。3,282,875;3,909,37
8;4,025,405;4,065,366;4,116,888;4,123,336;4,126,58
8;4,151,052;4,176,215;4,178,218;4,192,725;4,209,63
5;4,212,713;4,251,333;4,270,996;4,329,435;4,330,65
4;4,337,137;4,337,211;4,340,680;4,357,218;4,358,41
2;4,358,545;4,417,969;4,462,877;4,470,889;及び4,47
8,695;欧州特許出願0,027,009.そのようなフルオロカー
ボンポリマーは通常約500〜約2000の当量（EW）を有す
る。本発明に用いられるポリマーは好ましくはスルホン
酸ポリマー形状において約500もしくはそれ以上のEWを
有し、カルボキシル酸ポリマー形状では、700以上のEW
を有し、好ましくはポリマーのEWは約1000以下に保たれ
る。
フルオロカーボンポリマーはその熱可塑性形状であって
よい。製造されるイオン交換形状に転化される前は熱可
塑性形状にある。熱可塑性形状とは、例えばポリマーが
イオン結合したSO3NaもしくはSO3H側基ではなくSO2X側
基（Ｘは−F,−CO2，−CH3、もしくは四級アミンであ
る）を有することを意味する。
よい。製造されるイオン交換形状に転化される前は熱可
塑性形状にある。熱可塑性形状とは、例えばポリマーが
イオン結合したSO3NaもしくはSO3H側基ではなくSO2X側
基（Ｘは−F,−CO2，−CH3、もしくは四級アミンであ
る）を有することを意味する。
分散体の形成に特に好ましいフルオロカーボン物質は、
モノマーＩとモノマーII（以下に規定）のコポリマーで
ある。所望により、第３のタイプのモノマーをＩ及びII
と共重合してよい。第１のタイプのモノマーは下式、 CF2＝CZZ′ （Ｉ） （上式中、Ｚ及びＺ′は独立に−H,−Cl,−Ｆ、又は−C
F3からなる群より選ばれる） で表わされる。
モノマーＩとモノマーII（以下に規定）のコポリマーで
ある。所望により、第３のタイプのモノマーをＩ及びII
と共重合してよい。第１のタイプのモノマーは下式、 CF2＝CZZ′ （Ｉ） （上式中、Ｚ及びＺ′は独立に−H,−Cl,−Ｆ、又は−C
F3からなる群より選ばれる） で表わされる。
第２のモノマーは、下式、 Y-(CF2)a-(CFRf)b-(CFRf′)c-O-[CF(CF2X)-CF2-O]n-CF=
CF2 （II） （上式中、Ｙは−SO2Z，−CN,−COZ、及びC(R3f)(R4f)O
Hからなる群より選ばれ； ＺはI,Br,Cl,F,OR、もしくはNR1R2より選ばれ； Ｒは１〜約10個の炭素原子を有する分枝鎖もしくは直鎖
アルキル基又はアリール基であり； R3f及びR4fは独立に１〜約10個の炭素原子を有するペル
フルオロアルキル基からなる群より選ばれ； R1及びR2は独立にＨ、１〜約10個の炭素原子を有する分
枝鎖もしくは直鎖アルキル基又はアリール基からなる群
より選ばれ； ａは０〜６であり； ｂは０〜６であり； ｃは０又は１であり； ただしａ＋ｂ＋ｃは０ではなく； ＸはCl,Br,F、ｎは＞１の場合それらの混合物であり； ｎは０〜６であり； Rf及びRf′は独立に−F,−Cl、１〜約10個の炭素原子を
有するペルフルオロアルキル基及び１〜約10個の炭素原
子を有するフルオロクロロアルキル基からなる群より選
ばれる） で表わされる化合物より選ばれる１種以上のモノマーか
らなる。
CF2 （II） （上式中、Ｙは−SO2Z，−CN,−COZ、及びC(R3f)(R4f)O
Hからなる群より選ばれ； ＺはI,Br,Cl,F,OR、もしくはNR1R2より選ばれ； Ｒは１〜約10個の炭素原子を有する分枝鎖もしくは直鎖
アルキル基又はアリール基であり； R3f及びR4fは独立に１〜約10個の炭素原子を有するペル
フルオロアルキル基からなる群より選ばれ； R1及びR2は独立にＨ、１〜約10個の炭素原子を有する分
枝鎖もしくは直鎖アルキル基又はアリール基からなる群
より選ばれ； ａは０〜６であり； ｂは０〜６であり； ｃは０又は１であり； ただしａ＋ｂ＋ｃは０ではなく； ＸはCl,Br,F、ｎは＞１の場合それらの混合物であり； ｎは０〜６であり； Rf及びRf′は独立に−F,−Cl、１〜約10個の炭素原子を
有するペルフルオロアルキル基及び１〜約10個の炭素原
子を有するフルオロクロロアルキル基からなる群より選
ばれる） で表わされる化合物より選ばれる１種以上のモノマーか
らなる。
Ｙが−SO2Fもしくは−COOCH3であり;nが０もしくは１で
あり;Rf及びRf′が−Ｆであり;Xが−Clもしくは−Ｆで
あり;a＋ｂ＋ｃが２もしくは３である場合特に好まし
い。
あり;Rf及びRf′が−Ｆであり;Xが−Clもしくは−Ｆで
あり;a＋ｂ＋ｃが２もしくは３である場合特に好まし
い。
好適な第３の所望のモノマーは下式、 Y′-(CF2)a′-(CFRf)b′-(CFR′f)c′-O-[CF(CF2X′)-C
F2-O]n′-CF=CF2 （III） （上式中、Ｙ′はF,ClもしくはBrであり； ａ′及びｂ′は独立に０〜３であり； ｃ′は０もしくは１であり； ただしａ′＋ｂ′＋ｃ′は０ではなく； ｎ′は０〜６であり； Rf及びRf′は独立にBr,Cl,F、約１〜約10個の炭素原子
を有するペルフルオロアルキル基、及び１〜約10個の炭
素原子を有するクロロペルフルオロアルキル基からなる
群より選ばれ； Ｘ′は−F,−Cl,−Br、もしくはｎ′＞１の場合それら
の混合物である） で表わされる化合物より選ばれる１種以上のモノマーで
ある。
F2-O]n′-CF=CF2 （III） （上式中、Ｙ′はF,ClもしくはBrであり； ａ′及びｂ′は独立に０〜３であり； ｃ′は０もしくは１であり； ただしａ′＋ｂ′＋ｃ′は０ではなく； ｎ′は０〜６であり； Rf及びRf′は独立にBr,Cl,F、約１〜約10個の炭素原子
を有するペルフルオロアルキル基、及び１〜約10個の炭
素原子を有するクロロペルフルオロアルキル基からなる
群より選ばれ； Ｘ′は−F,−Cl,−Br、もしくはｎ′＞１の場合それら
の混合物である） で表わされる化合物より選ばれる１種以上のモノマーで
ある。
その塩形状でのイオン交換基へのＹの転化は当該分野に
おいて公知であり、アルカリ溶液、例えば水酸化ナトリ
ウムもしくは水酸化カリウムとの反応よりなる。この加
水分解した形状、すなわちイオン性導電性形状は隙間腐
蝕を防ぐための電解槽において用いる場合ポリマーの好
ましい形状である。例えば、ペイント組成物を電解槽の
膜に塗布する場合、加工を容易にするためポリマーはそ
の熱可塑性形状にあり、次いでそのイオン形状に加水分
解される。
おいて公知であり、アルカリ溶液、例えば水酸化ナトリ
ウムもしくは水酸化カリウムとの反応よりなる。この加
水分解した形状、すなわちイオン性導電性形状は隙間腐
蝕を防ぐための電解槽において用いる場合ポリマーの好
ましい形状である。例えば、ペイント組成物を電解槽の
膜に塗布する場合、加工を容易にするためポリマーはそ
の熱可塑性形状にあり、次いでそのイオン形状に加水分
解される。
例えば電解槽のガスケット膜もしくはフレーム膜に塗布
するペイント組成物として用いられる場合、ポリマーは
熱可塑性又はイオン形状のいずれであってもよい。
するペイント組成物として用いられる場合、ポリマーは
熱可塑性又はイオン形状のいずれであってもよい。
好ましくは、組成物内の結合剤として用いられるポリマ
ーは、フィルムを形成し、好適な溶媒に溶解しもしくは
好適な非溶媒キャリヤー剤に分散し、通常微小粗Ti表面
上に粘着小粒子用の結合剤として用いられる溶融加工可
能なあらゆるフルオロイオノマーを含む。ポリマーの形
状はスルホニル、H+、カルボキシレート、エステル又は
Na+であってよい。
ーは、フィルムを形成し、好適な溶媒に溶解しもしくは
好適な非溶媒キャリヤー剤に分散し、通常微小粗Ti表面
上に粘着小粒子用の結合剤として用いられる溶融加工可
能なあらゆるフルオロイオノマーを含む。ポリマーの形
状はスルホニル、H+、カルボキシレート、エステル又は
Na+であってよい。
コーティング組成物の製造において、フルオロカーボン
ポリマーは開始時にどんな物理形状であってよい。しか
し、キャリヤー剤への粒子の溶解及び分散を促進するた
め微粒子の形状が好ましい。好ましくは、ポリマーの粒
度は約0.01〜約840μｍ、最も好ましくは約250μｍ未満
である。
ポリマーは開始時にどんな物理形状であってよい。しか
し、キャリヤー剤への粒子の溶解及び分散を促進するた
め微粒子の形状が好ましい。好ましくは、ポリマーの粒
度は約0.01〜約840μｍ、最も好ましくは約250μｍ未満
である。
コーティング組成物中に存在するフルオロカーボンポリ
マーの量はペイントの総重量を基準として約0.5〜約10w
t％、好ましくは約2.0〜約4.0wt％、より好ましくは約
2.5〜約3.5wt％である。
マーの量はペイントの総重量を基準として約0.5〜約10w
t％、好ましくは約2.0〜約4.0wt％、より好ましくは約
2.5〜約3.5wt％である。
本発明において有効なキャリヤー剤は溶剤及び非溶剤を
含む。例えば、非溶剤は水、アルコール、エーテル、フ
ルオロカーボン（例えばFreons）、ケトン、クロロカー
ボン（例えば塩素化溶剤）及びそれらの混合物を含む。
例えば、溶剤は1,2−ジブロモテトラフルオロエタン
（通常Freon 114B2として公知）： BrCF2−CF2Br 及び1,2,3−トリクロロトリフルオロエタン（Freon 113
として公知）： ClF2C−CCl2F を含む。
含む。例えば、非溶剤は水、アルコール、エーテル、フ
ルオロカーボン（例えばFreons）、ケトン、クロロカー
ボン（例えば塩素化溶剤）及びそれらの混合物を含む。
例えば、溶剤は1,2−ジブロモテトラフルオロエタン
（通常Freon 114B2として公知）： BrCF2−CF2Br 及び1,2,3−トリクロロトリフルオロエタン（Freon 113
として公知）： ClF2C−CCl2F を含む。
これらの２つのキャリヤー剤のうち、1,2−ジブロモテ
トラフルオロエタンが最も好ましいキャリヤー剤であ
る。それは約47.3℃の沸点、約2,.156g/cm2の密度、及
び約7.2ヒルデブランドの溶解パラメーターを有する。
トラフルオロエタンが最も好ましいキャリヤー剤であ
る。それは約47.3℃の沸点、約2,.156g/cm2の密度、及
び約7.2ヒルデブランドの溶解パラメーターを有する。
本発明に用いられる溶剤もしくは非溶剤の量は総ペイン
ト組成物を仕上げるに十分な量である。
ト組成物を仕上げるに十分な量である。
コーティング組成物は隙間腐蝕より保護すべきチタン表
面にきわめて接近して分布した第２の白金族金属酸化物
を十分量含む。第２の白金族金属酸化物の量は第１の白
金族酸化物と同じである。
面にきわめて接近して分布した第２の白金族金属酸化物
を十分量含む。第２の白金族金属酸化物の量は第１の白
金族酸化物と同じである。
所望により、コーティング組成物は塩素電解槽内の腐蝕
条件に耐えることができる IVB,VB及びVIB族のバルブ金
属もしくはフィルム形成金属の酸化物を含む。好ましい
バルブ金属の例はTiO2である。TiO2にかえてよい他のバ
ルブ酸化物は、例えばTaO2及びZrO2を含む。
条件に耐えることができる IVB,VB及びVIB族のバルブ金
属もしくはフィルム形成金属の酸化物を含む。好ましい
バルブ金属の例はTiO2である。TiO2にかえてよい他のバ
ルブ酸化物は、例えばTaO2及びZrO2を含む。
コーティング組成物に用いられるバルブ金属（フィルム
形成金属として公知）の量は、ペイントの総重量を基準
として約0.05〜約5wt％、好ましくは約0.5〜約2.0wt
％、より好ましくは約0.7〜約1.6wt％である。
形成金属として公知）の量は、ペイントの総重量を基準
として約0.05〜約5wt％、好ましくは約0.5〜約2.0wt
％、より好ましくは約0.7〜約1.6wt％である。
本発明に用いられるPt族金属酸化物は好ましくはRuO2で
ある。好適なRuO2化合物はJohnson Mattheyより、物質
I.D.＃800−2JXとして購入でき、これは99％が１±0.1
μｍの凝集体サイズを有する。
ある。好適なRuO2化合物はJohnson Mattheyより、物質
I.D.＃800−2JXとして購入でき、これは99％が１±0.1
μｍの凝集体サイズを有する。
Pt族金属の好適な酸化物、例えばRuO2を得るに有効な１
つの方法は、米国特許第3,798,063号に記載されてお
り、酸溶液に三塩化ルテニウムを溶解し、次いで塩基に
よりアルカリ側に処理し、最後に６〜6.5のpHに酸性化
することを含む。得られる懸濁液を蒸留水で中性まで洗
い、100℃で乾燥し、高温（通常は500℃を越えない）で
焼く。比較的きれいな微粉砕RuO2が得られるならば他の
方法も用いてよい。
つの方法は、米国特許第3,798,063号に記載されてお
り、酸溶液に三塩化ルテニウムを溶解し、次いで塩基に
よりアルカリ側に処理し、最後に６〜6.5のpHに酸性化
することを含む。得られる懸濁液を蒸留水で中性まで洗
い、100℃で乾燥し、高温（通常は500℃を越えない）で
焼く。比較的きれいな微粉砕RuO2が得られるならば他の
方法も用いてよい。
白金族金属及びポリマーを含む固体の総パーセントは、
約５〜約30パーセントである。ポリマーの最大濃度は通
常約10重量％以下である。固体の部分は典型的には非溶
剤を用いた場合溶液中にはないが、ペイントをよく混合
した場合、固体は懸濁液もしくは分散液を形成する。溶
剤、例えば1,2−ジブロモテトラフルオロエタンを用い
た場合、固体は溶液を形成する。
約５〜約30パーセントである。ポリマーの最大濃度は通
常約10重量％以下である。固体の部分は典型的には非溶
剤を用いた場合溶液中にはないが、ペイントをよく混合
した場合、固体は懸濁液もしくは分散液を形成する。溶
剤、例えば1,2−ジブロモテトラフルオロエタンを用い
た場合、固体は溶液を形成する。
ポリマー及び白金金属酸化物粒子をキャリヤー剤に溶解
及び分散するため、ポリマー及び白金金属酸化物粒子を
選んだキャリヤー剤と接触させよく混合する。ポリマ
ー、白金金属酸化物粒子及びキャリヤー剤を、限定する
ものではないが振盪、撹拌、ミリング、もしくは超音波
装置を含むいくつかの方法により混合してよい。しか
し、最適の溶解及び／又は分散のため、ポリマー、白金
金属酸化物及びキャリヤー剤の間に均質な接触が必要で
ある。
及び分散するため、ポリマー及び白金金属酸化物粒子を
選んだキャリヤー剤と接触させよく混合する。ポリマ
ー、白金金属酸化物粒子及びキャリヤー剤を、限定する
ものではないが振盪、撹拌、ミリング、もしくは超音波
装置を含むいくつかの方法により混合してよい。しか
し、最適の溶解及び／又は分散のため、ポリマー、白金
金属酸化物及びキャリヤー剤の間に均質な接触が必要で
ある。
例えばチタン基材表面もしくはチタンをシールするため
の他のシーリング表面にコーティングとして溶液もしく
は分散液を塗布したならば、基材にペイントを結合させ
るためのコーティングを熱結合処理し、ポリマーをその
溶融流れ温度にする。
の他のシーリング表面にコーティングとして溶液もしく
は分散液を塗布したならば、基材にペイントを結合させ
るためのコーティングを熱結合処理し、ポリマーをその
溶融流れ温度にする。
ペイントを硬化するに必要な温度範囲は、組成物からキ
ャリヤー剤を除去し、ポリマーを溶融するに必要な温度
である。通常、本発明に用いられる温度は約270℃以
下、好ましくは約100℃以下、より好ましくは約30℃以
下である。温度範囲は約25℃〜約270℃である。約25℃
以下の温度は弱い結合を形成し、約270℃以上の温度は
ポリマーを分解させてしまう。
ャリヤー剤を除去し、ポリマーを溶融するに必要な温度
である。通常、本発明に用いられる温度は約270℃以
下、好ましくは約100℃以下、より好ましくは約30℃以
下である。温度範囲は約25℃〜約270℃である。約25℃
以下の温度は弱い結合を形成し、約270℃以上の温度は
ポリマーを分解させてしまう。
コーティング組成物は、例えば膜クロロ−アルカリプラ
ントの電解槽、パイプ、及び装置のチタンガスケット表
面に隙間腐蝕ペイントを塗布するための経済的及び実用
的手段を提供する。
ントの電解槽、パイプ、及び装置のチタンガスケット表
面に隙間腐蝕ペイントを塗布するための経済的及び実用
的手段を提供する。
コーティング組成物の利点の１つは、「ペイント」を
「硬化」させるためほんの中程度の温度のみを必要とす
ることである。他の利点は、成分が膜クロロ−アルカリ
電解槽の陽極液循環において科学的に不活性であり、従
ってアノードもしくは膜への損傷もしくは汚染が避けら
れることである。
「硬化」させるためほんの中程度の温度のみを必要とす
ることである。他の利点は、成分が膜クロロ−アルカリ
電解槽の陽極液循環において科学的に不活性であり、従
ってアノードもしくは膜への損傷もしくは汚染が避けら
れることである。
他の利点は、比較的小さなPt族酸化物粒子が例えばボー
ルミルもしくは他の好適な剪断操作によりポリマーに均
一に分散し、単位面積あたりのPt族金属の使用量が最小
となることである。例えば、基材上の白金族金属（酸化
物ではない）の量は通常約25〜約1000μg/cm2、好まし
くは約200〜約500μg/cm2、最も好ましくは約400〜600
μg/cm2である。25μg/cm2以下は長期間操作条件下で隙
間腐蝕をおこし、約1000μg/cm2以上は不経済である。P
t族金属の添加量は当該分野において公知の方法、例え
ばＸ線蛍光により測定される。
ルミルもしくは他の好適な剪断操作によりポリマーに均
一に分散し、単位面積あたりのPt族金属の使用量が最小
となることである。例えば、基材上の白金族金属（酸化
物ではない）の量は通常約25〜約1000μg/cm2、好まし
くは約200〜約500μg/cm2、最も好ましくは約400〜600
μg/cm2である。25μg/cm2以下は長期間操作条件下で隙
間腐蝕をおこし、約1000μg/cm2以上は不経済である。P
t族金属の添加量は当該分野において公知の方法、例え
ばＸ線蛍光により測定される。
従来技術の組成物、例えばDSAコーティング以上の本発
明の組成物の他の利点は、DSAコーティングが苛性アル
カリにより溶解することに対し、本発明のコーティング
はフルオロカーボンの性質により化学的攻撃に抵抗性を
有することである。またフルオロカーボンポリマーはKy
narより化学的に不活性である。
明の組成物の他の利点は、DSAコーティングが苛性アル
カリにより溶解することに対し、本発明のコーティング
はフルオロカーボンの性質により化学的攻撃に抵抗性を
有することである。またフルオロカーボンポリマーはKy
narより化学的に不活性である。
本発明の組成物は第１〜５図に示すようにクロロ−アル
カリ電解槽のチタン表面のコーティングに特に有効であ
る。クロロ−アルカリ電解槽又は本発明により用いられ
る他の装置のチタン表面物質は純粋なチタン金属又はチ
タン合金、例えばTi-5Ta,Ti-6Al-4V,Ti-5Al-2Cr-Fe,Ti-
5Al-2.5Sn,Ti-15Mo-5Ar,Ti-15Mo-5Ar-3Al及びこれらの
合金の組み合せを含む。
カリ電解槽のチタン表面のコーティングに特に有効であ
る。クロロ−アルカリ電解槽又は本発明により用いられ
る他の装置のチタン表面物質は純粋なチタン金属又はチ
タン合金、例えばTi-5Ta,Ti-6Al-4V,Ti-5Al-2Cr-Fe,Ti-
5Al-2.5Sn,Ti-15Mo-5Ar,Ti-15Mo-5Ar-3Al及びこれらの
合金の組み合せを含む。
さらに特に、それ自身隙間腐蝕に対する耐性を与える本
発明において用いられるチタン合金は、ASTMグレード７
及び12を含む。グレード７及び0.15％Pdを有する。グレ
ード12は0.3％Mo及び0.8％Niを有する。グレード12はグ
レード１（工業上純粋なチタン）より隙間腐蝕に対し高
い抵抗性を有する。グレード７はグレード12より高い耐
隙間腐蝕性を与えるが、グレード７はグレード12より高
価である。一方、グレード12はグレード１より延性が低
い。グレード７はグレード１とほぼ同じ延性を有する
が、電解槽の冷プレス槽に用いられるチタンの形成グレ
ードより延性が低い。グレード１より数パーセント高価
なグレード12は延性及び導電性がグレード１の延性及び
導電性に匹敵する必要がない場合に用いられる。価格及
び延性のため槽形成にはグレード１が好ましい。グレー
ド１は隙間腐蝕防止コーティングが必要であり、一方グ
レード７及び12はすでに隙間腐蝕に対する耐性が改良さ
れている。
発明において用いられるチタン合金は、ASTMグレード７
及び12を含む。グレード７及び0.15％Pdを有する。グレ
ード12は0.3％Mo及び0.8％Niを有する。グレード12はグ
レード１（工業上純粋なチタン）より隙間腐蝕に対し高
い抵抗性を有する。グレード７はグレード12より高い耐
隙間腐蝕性を与えるが、グレード７はグレード12より高
価である。一方、グレード12はグレード１より延性が低
い。グレード７はグレード１とほぼ同じ延性を有する
が、電解槽の冷プレス槽に用いられるチタンの形成グレ
ードより延性が低い。グレード１より数パーセント高価
なグレード12は延性及び導電性がグレード１の延性及び
導電性に匹敵する必要がない場合に用いられる。価格及
び延性のため槽形成にはグレード１が好ましい。グレー
ド１は隙間腐蝕防止コーティングが必要であり、一方グ
レード７及び12はすでに隙間腐蝕に対する耐性が改良さ
れている。
第１〜５図を参照し、10で示されるフィルタープレスタ
イプの電解槽の要素が示されている。電解槽10は、例え
ばシール表面11aを有する電極フレームメンバー11、シ
ール表面12aを有するフレームメンバー12、並びにフレ
ームメンバー11と12の間に挿入されたガスケットメンバ
ー12及び膜14を含む。本発明のコーティング15は電解槽
に用いられるチタン物質の表面に塗布される。
イプの電解槽の要素が示されている。電解槽10は、例え
ばシール表面11aを有する電極フレームメンバー11、シ
ール表面12aを有するフレームメンバー12、並びにフレ
ームメンバー11と12の間に挿入されたガスケットメンバ
ー12及び膜14を含む。本発明のコーティング15は電解槽
に用いられるチタン物質の表面に塗布される。
第１図において、フレームメンバー11のフランジ（シー
ル）表面11a上に付着したコーティング15を有するチタ
ン物質製のフレームメンバー11が示されている。
ル）表面11a上に付着したコーティング15を有するチタ
ン物質製のフレームメンバー11が示されている。
ガスケット13と接しているチタン表面は、例えばアノー
ドチタンフレームのみがコートされ、これはフレームメ
ンバー11のフランジシール部分11aである。フレーム12
はこの例においてカソードフレームであり、通常ニッケ
ル製であり、従ってコートされていない。しかし、フレ
ームシール部分12aを所望によりコートしてよい。
ドチタンフレームのみがコートされ、これはフレームメ
ンバー11のフランジシール部分11aである。フレーム12
はこの例においてカソードフレームであり、通常ニッケ
ル製であり、従ってコートされていない。しかし、フレ
ームシール部分12aを所望によりコートしてよい。
第２図において、フレームメンバー11のチタンフランジ
シール部分11aと接している面であるガスケットメンバ
ー13の少なくとも片面に塗布された本発明のコーティン
グ15が示されている。
シール部分11aと接している面であるガスケットメンバ
ー13の少なくとも片面に塗布された本発明のコーティン
グ15が示されている。
第３図において、チタンフレームメンバー11のシール表
面11aと直接接したガスケットメンバー13を有しない電
解槽装置が示されている。この例において、本発明のコ
ーティング15は膜14の片面の周辺部に塗布されている。
面11aと直接接したガスケットメンバー13を有しない電
解槽装置が示されている。この例において、本発明のコ
ーティング15は膜14の片面の周辺部に塗布されている。
第４図において、電極フレームメンバー11及び12上にそ
れぞれパンメンバー16及び17を含む電解槽装置が示され
ている。例えば米国特許第4,668,371号、4,666,579号、
4,488,946号及び4,604,171号（ひだ付き槽）参照。パン
もしくはライナーメンバー16及び17は通常フレームメン
バー11及び12が電解槽環境に対し腐蝕性である異なる材
料製である場合用いられ、ライナー16及び17はフレーム
メンバーを保護するため非腐蝕性物質製である。典型的
には、例えばアノードライナーはチタン製である。次い
でコーティング15をガスケットメンバー13と接している
ライナー16のフランジシール部16aに塗布する。チタン
のライナーを有する電解槽装置において、コーティング
15をチタンフランジ部16aと接しているガスケット表面
に、又はガスケットを用いない場合、チタンフランジ部
16aと接している膜表面上に塗布することが理解され
る。また、隙間腐蝕がおこるであろう要素すべてをコー
ティング15でコートしてよいことも理解される。
れぞれパンメンバー16及び17を含む電解槽装置が示され
ている。例えば米国特許第4,668,371号、4,666,579号、
4,488,946号及び4,604,171号（ひだ付き槽）参照。パン
もしくはライナーメンバー16及び17は通常フレームメン
バー11及び12が電解槽環境に対し腐蝕性である異なる材
料製である場合用いられ、ライナー16及び17はフレーム
メンバーを保護するため非腐蝕性物質製である。典型的
には、例えばアノードライナーはチタン製である。次い
でコーティング15をガスケットメンバー13と接している
ライナー16のフランジシール部16aに塗布する。チタン
のライナーを有する電解槽装置において、コーティング
15をチタンフランジ部16aと接しているガスケット表面
に、又はガスケットを用いない場合、チタンフランジ部
16aと接している膜表面上に塗布することが理解され
る。また、隙間腐蝕がおこるであろう要素すべてをコー
ティング15でコートしてよいことも理解される。
本発明の分散体を基材表面に塗布する方法は、吹付、は
け塗、浸漬及び注入を含む。好ましくは、ペイントブラ
スにより表面上にペイントをはけ塗するのと同様に分散
体を表面上にはけ塗する。
け塗、浸漬及び注入を含む。好ましくは、ペイントブラ
スにより表面上にペイントをはけ塗するのと同様に分散
体を表面上にはけ塗する。
以下の方法は基材上への本発明の組成物の固定に好適で
ある。（１）基材を組成物へ浸漬し、続いて風乾し所望
の温度で焼結し、所望の厚さが得られるまで繰り返す；
（２）大きなもしくは不規則な形状をおおうた基材上へ
組成物を吹付ける；（３）時には基材上への組成物の注
入を用いる；（４）ブラシもしくはローラーによる組成
物の塗布を続けて用いる。さらに、コーティングは計量
バー、ナイフ、もしくはロッドにより容易に塗布され
る。通常、コーティングもしくはフィルムは、繰り返し
塗布し続いて乾燥及び焼結することにより所望の厚さに
なる。次いでこの組成物は削りナイフ、ロッド、もしく
は他の好適な手段を用いて平らにする。組成物は一工程
又は多くの工程で塗布してよく、これは組成物中のポリ
マーの濃度及びコーティングの所望の厚さにより異な
る。
ある。（１）基材を組成物へ浸漬し、続いて風乾し所望
の温度で焼結し、所望の厚さが得られるまで繰り返す；
（２）大きなもしくは不規則な形状をおおうた基材上へ
組成物を吹付ける；（３）時には基材上への組成物の注
入を用いる；（４）ブラシもしくはローラーによる組成
物の塗布を続けて用いる。さらに、コーティングは計量
バー、ナイフ、もしくはロッドにより容易に塗布され
る。通常、コーティングもしくはフィルムは、繰り返し
塗布し続いて乾燥及び焼結することにより所望の厚さに
なる。次いでこの組成物は削りナイフ、ロッド、もしく
は他の好適な手段を用いて平らにする。組成物は一工程
又は多くの工程で塗布してよく、これは組成物中のポリ
マーの濃度及びコーティングの所望の厚さにより異な
る。
本発明の他の実施態様において、第５図に示すように、
ガスケット13の間に、及び膜の間にガスケットが存在し
ない場合、チタン表面11a耐蝕製フィルム18を取り付け
てよい。
ガスケット13の間に、及び膜の間にガスケットが存在し
ない場合、チタン表面11a耐蝕製フィルム18を取り付け
てよい。
第５図に示した実施態様の実行において、まず分散体を
塗布するチタンシール表面、例えば電解槽10のフランジ
部11aの形に適合するに必要な所望の形状のフィルムを
形成するため分散体を所望の型に注ぎ、吹付け又は広げ
る。次いでこの型を以下の温度で加熱し、キャリヤー剤
を取り除き、ポリマーを硬化させる。硬化後、型からフ
ィルムを取り出し、例えば第５図に示すように電解槽装
置に取り付ける。
塗布するチタンシール表面、例えば電解槽10のフランジ
部11aの形に適合するに必要な所望の形状のフィルムを
形成するため分散体を所望の型に注ぎ、吹付け又は広げ
る。次いでこの型を以下の温度で加熱し、キャリヤー剤
を取り除き、ポリマーを硬化させる。硬化後、型からフ
ィルムを取り出し、例えば第５図に示すように電解槽装
置に取り付ける。
第５図のさらに他の態様において、所望の幅を有するテ
ープメンバーを所望の長さで形成する。例えばフレーム
形状でチタンシール表面11aの長さにあうようこのテー
プメンバーを切断する。例えば、電解槽において、テー
プメンバーの切断したストリップを角を交差させること
により又は接合部をありつぎにすることによりチタン表
面上に取り付ける。
ープメンバーを所望の長さで形成する。例えばフレーム
形状でチタンシール表面11aの長さにあうようこのテー
プメンバーを切断する。例えば、電解槽において、テー
プメンバーの切断したストリップを角を交差させること
により又は接合部をありつぎにすることによりチタン表
面上に取り付ける。
例１ TiO2粉末により安定化されたRuO2の製造 以下の成分及び成分の量を用いた。
ガラス容器内にRuCl3及びHCl並びに一部のイソプロピル
アルコールを加える。固体がすべて溶解するまで撹拌に
より混合する。残りのイソプロピルアルコールを加え
る。次いで撹拌しながらテトライソプロピルチタネート
を加える。少なくとも１〜４時間撹拌を続け完全に混合
する。上計の計算したモル組成物は高温において大気中
酸化した場合、30％RuO2及び70％TiO2を与える。
アルコールを加える。固体がすべて溶解するまで撹拌に
より混合する。残りのイソプロピルアルコールを加え
る。次いで撹拌しながらテトライソプロピルチタネート
を加える。少なくとも１〜４時間撹拌を続け完全に混合
する。上計の計算したモル組成物は高温において大気中
酸化した場合、30％RuO2及び70％TiO2を与える。
パイレックス容器にTiO2粉末、例えばBaker Reagent＃1
-4162（99.9％）Ti(N)O2を50g入れる。上記コーティン
グ溶液をすべて加え、固体がすべてコートされるまで撹
拌により混合する。よく排気したフード内でホットプレ
ート上で加熱することにより混合物からイソプロピルア
ルコールを蒸発させる。大きな塊りをくだき、次いで49
0〜510℃に約１時間加熱する。次いでこの粉末をふるい
にかけ又は所望によりボールミルし、均一な大きさを得
る。
-4162（99.9％）Ti(N)O2を50g入れる。上記コーティン
グ溶液をすべて加え、固体がすべてコートされるまで撹
拌により混合する。よく排気したフード内でホットプレ
ート上で加熱することにより混合物からイソプロピルア
ルコールを蒸発させる。大きな塊りをくだき、次いで49
0〜510℃に約１時間加熱する。次いでこの粉末をふるい
にかけ又は所望によりボールミルし、均一な大きさを得
る。
熱可塑性イオノマー粉末を以下のようにして加水分解す
る。
る。
タイプＩ及びIIの好ましいモノマーより製造した、564
の当量を有するスルホン酸ポリマー30gを、Ziplock フ
リーザーバッグに入れ、25％膜グレードNaOHを150g加え
る。フリーザーバッグを熱水中に入れ、70℃の温度に24
時間保つ。
の当量を有するスルホン酸ポリマー30gを、Ziplock フ
リーザーバッグに入れ、25％膜グレードNaOHを150g加え
る。フリーザーバッグを熱水中に入れ、70℃の温度に24
時間保つ。
ポリマーを以下のようにして酸形状にかえる。
フリーザーバッグの内容物をガラスビーカーに入れ、苛
性アルカリを排水する。25％H2SO4150gをビーカーに加
える。ビーカーを６時間静置する。
性アルカリを排水する。25％H2SO4150gをビーカーに加
える。ビーカーを６時間静置する。
ポリマー結合剤懸濁液を以下のようにして製造した。
酸を排水し、脱イオン水を約200g加えポリマーを洗浄す
る。水を排水し、さらに水200gを加える。再び水を排水
する。水を200g加え、混合物を約100℃に加熱する。混
合物を約５分間沸騰させる。水を排水する。さらに水を
200g加え、５分間沸騰させる。水を排水し、イソプロピ
ルアルコールを200ml加える。混合物を約16時間撹拌す
る。イソプロピルアルコールを加えるもしくは沸騰させ
ることによりポリマーの濃度を調節する。
る。水を排水し、さらに水200gを加える。再び水を排水
する。水を200g加え、混合物を約100℃に加熱する。混
合物を約５分間沸騰させる。水を排水する。さらに水を
200g加え、５分間沸騰させる。水を排水し、イソプロピ
ルアルコールを200ml加える。混合物を約16時間撹拌す
る。イソプロピルアルコールを加えるもしくは沸騰させ
ることによりポリマーの濃度を調節する。
R2Oコートした粒子1.2gを上記からの２％固体、イオノ
マー結合剤溶液65gに加え、16時間よく撹拌する。
マー結合剤溶液65gに加え、16時間よく撹拌する。
例２ ガラス容器内に以下の成分を加え、16時間撹拌する。
例３ フルオロカーボンポリマー、RuO2、TiO2、エタノール及
び水のペイント組成物を製造するため以下の方法を用い
た。
び水のペイント組成物を製造するため以下の方法を用い
た。
TiO2微粉末50gをDSA溶液でコートした。用いたDSA溶液
はRuCl3，H2O（42.29％Ru）10.4g、濃塩酸37％18.8g、
イソプロパノール270g及びテトライソプロピルチタネー
ト〔Ti(OC3H7)4〕28.8gを含んでいた。この溶液を乾燥
粉末に蒸発させ、次いで475℃で１時間焼いた。得られ
る粉末をボールミルした。得られるコートされたTiO
2を、タイプＩ及びIIの好ましいモノマーより製造し
た。564の当量を有するThe Dow Chemical Company製の
スルホン酸ポリマーと混合した。
はRuCl3，H2O（42.29％Ru）10.4g、濃塩酸37％18.8g、
イソプロパノール270g及びテトライソプロピルチタネー
ト〔Ti(OC3H7)4〕28.8gを含んでいた。この溶液を乾燥
粉末に蒸発させ、次いで475℃で１時間焼いた。得られ
る粉末をボールミルした。得られるコートされたTiO
2を、タイプＩ及びIIの好ましいモノマーより製造し
た。564の当量を有するThe Dow Chemical Company製の
スルホン酸ポリマーと混合した。
得られるペイントをチタンアノードフランジの他のシー
ル部のグリットブラスト表面に塗布し、ホットエアガー
デンを用いて硬化させる。この例に用いた電解槽は前記
のひだ付き槽タイプの５フィート×12フィートの大きさ
のパイロット槽であった。
ル部のグリットブラスト表面に塗布し、ホットエアガー
デンを用いて硬化させる。この例に用いた電解槽は前記
のひだ付き槽タイプの５フィート×12フィートの大きさ
のパイロット槽であった。
アノード末端槽（ATC）のTiガスケット表面は５×12パ
イロットプラントにおける実験の間膜の頂上における油
漏れの結果としてダメージをうけた。目視により、ATC
は膜の頂上での油漏れに隣接したその頂上のフランジ面
よりあらかじめ塗布したDSAコーティングの一部が除去
されたことが観察された。アノード電位と組み合せ、油
漏れを通し32％NaOH溶液を噴射することによりDSAコー
ティングは溶解する。保護コーティングの損失により、
隙間腐蝕となる。最悪の腐蝕はTiの一部を約1/8平方イ
ンチ以上の面積にわたってTiフランジ物質の厚さの約半
分の深さまで溶解する。
イロットプラントにおける実験の間膜の頂上における油
漏れの結果としてダメージをうけた。目視により、ATC
は膜の頂上での油漏れに隣接したその頂上のフランジ面
よりあらかじめ塗布したDSAコーティングの一部が除去
されたことが観察された。アノード電位と組み合せ、油
漏れを通し32％NaOH溶液を噴射することによりDSAコー
ティングは溶解する。保護コーティングの損失により、
隙間腐蝕となる。最悪の腐蝕はTiの一部を約1/8平方イ
ンチ以上の面積にわたってTiフランジ物質の厚さの約半
分の深さまで溶解する。
この５×12ATCの損傷をうけた部分を修復するため以下
の方法を用いた。槽を電解装置よりはずし、水洗し、乾
燥する。この槽を水平に置き、修復する部分を塩素化有
機溶剤、CHLOROTHENE 及び綿布できれいにした。修復
する部分に隣接した電極をダクトテープでマスクした。
次いでこの部分を小さなポータブルサンドブラスターを
用いグリッドブラストした。このサンドブラスターは小
さく容易に向けられるのでDSAをコートしたTiフランジ
表面にはテープを用いなかった。グリッドはアルミナで
あり、グリッドの大きさは約100〜120メッシュ（米国標
準シーブサイズ）であった。グリッドブラスト後、Tiガ
スケット表面は明るい灰色を有していた。ブラストした
部分を圧縮プラスト空気流で洗浄し、ダクトテープを取
り除いた。
の方法を用いた。槽を電解装置よりはずし、水洗し、乾
燥する。この槽を水平に置き、修復する部分を塩素化有
機溶剤、CHLOROTHENE 及び綿布できれいにした。修復
する部分に隣接した電極をダクトテープでマスクした。
次いでこの部分を小さなポータブルサンドブラスターを
用いグリッドブラストした。このサンドブラスターは小
さく容易に向けられるのでDSAをコートしたTiフランジ
表面にはテープを用いなかった。グリッドはアルミナで
あり、グリッドの大きさは約100〜120メッシュ（米国標
準シーブサイズ）であった。グリッドブラスト後、Tiガ
スケット表面は明るい灰色を有していた。ブラストした
部分を圧縮プラスト空気流で洗浄し、ダクトテープを取
り除いた。
弗化スルホニルイオノマーポリマー、RuO2，TiO2、エタ
ノール、及び水を含むガラス容器をよく混合するため振
盪した。次いで小さなペイントブラシにより損傷をうけ
た部分の１つにペイントを薄い均一なコートに塗布し
た。ペイント溶液をブラストされず及び損傷をうけてい
ないDSAコーティングを有する隣接部分にかさねた。
「ペイント」中の金属としてのRuの総量は約1.0％であ
った。
ノール、及び水を含むガラス容器をよく混合するため振
盪した。次いで小さなペイントブラシにより損傷をうけ
た部分の１つにペイントを薄い均一なコートに塗布し
た。ペイント溶液をブラストされず及び損傷をうけてい
ないDSAコーティングを有する隣接部分にかさねた。
「ペイント」中の金属としてのRuの総量は約1.0％であ
った。
塗布した総面積は約３平方インチであった。次いでホッ
トエアーガンにより加熱することによってペイントを硬
化した。このホットエアーガンは500゜F（260℃）、14am
ps、120ボルトであった。コーティング中の溶剤は表面
から数インチにホットエアーガンを保つことにより最初
の数秒間の加熱で除去された。ホットエアーガンの先を
表面から1/4〜1/2インチで約３〜４分間この加熱プロセ
スを続けた。ペイントの「硬化」が終了すると、塗布し
た部分は明るい灰色になる。次いで、溶剤中にポリマー
のみを含む第２の溶液を塗布し、同様に加熱硬化した。
トエアーガンにより加熱することによってペイントを硬
化した。このホットエアーガンは500゜F（260℃）、14am
ps、120ボルトであった。コーティング中の溶剤は表面
から数インチにホットエアーガンを保つことにより最初
の数秒間の加熱で除去された。ホットエアーガンの先を
表面から1/4〜1/2インチで約３〜４分間この加熱プロセ
スを続けた。ペイントの「硬化」が終了すると、塗布し
た部分は明るい灰色になる。次いで、溶剤中にポリマー
のみを含む第２の溶液を塗布し、同様に加熱硬化した。
４ケ所の他の損傷をうけた部分も同様に修復した。その
部分の２ケ所はRuO2，TiO2を含む２種のベースコートで
コートし、３ケ所は１種のベースコートのみを有してい
た。５ケ所の修復された部分はすべて4.0wt％溶液でダ
ウポリマーのみを含む１種のトップコートのみを有して
いた。加熱プロセスの間、ヘビーメッシュアノードに付
着する小さな弱い溶接部の膨張及び破壊からTiアノード
メッシュを保つため湿ったスポンジを用いた。このTiア
ノードメッシュは加熱の間わずかに膨張したが溶接を破
壊しなかった。
部分の２ケ所はRuO2，TiO2を含む２種のベースコートで
コートし、３ケ所は１種のベースコートのみを有してい
た。５ケ所の修復された部分はすべて4.0wt％溶液でダ
ウポリマーのみを含む１種のトップコートのみを有して
いた。加熱プロセスの間、ヘビーメッシュアノードに付
着する小さな弱い溶接部の膨張及び破壊からTiアノード
メッシュを保つため湿ったスポンジを用いた。このTiア
ノードメッシュは加熱の間わずかに膨張したが溶接を破
壊しなかった。
次いで槽を水洗しアノード室から残っているアルミナを
除去した。ATCを風乾し、テフロンテープのストリップ
をアノードの周囲にまいた。幅3/4インチのテープの半
分をアノードガスケット表面上にかさねた。槽を電解装
置にもどした。Flemion （865（アサビガラス）膜を取
りつけ、90℃、2.0ASI、及び15psigで約60時間操作し
た。分解及び検査後、修復した部分はコーティングの損
失及び隙間腐蝕を全く示さなかった。フランジ表面をCh
lorothene 溶剤で洗浄し、新しいテフロンテープを前
記のように取り付けた。
除去した。ATCを風乾し、テフロンテープのストリップ
をアノードの周囲にまいた。幅3/4インチのテープの半
分をアノードガスケット表面上にかさねた。槽を電解装
置にもどした。Flemion （865（アサビガラス）膜を取
りつけ、90℃、2.0ASI、及び15psigで約60時間操作し
た。分解及び検査後、修復した部分はコーティングの損
失及び隙間腐蝕を全く示さなかった。フランジ表面をCh
lorothene 溶剤で洗浄し、新しいテフロンテープを前
記のように取り付けた。
次いで新しいFlemion 855膜を取り付け、槽を上記条件
で78日間操作した。分解後ATCアノード表面を調べる
と、一面においてあらかじめ穴をあけた部分に新しい隙
間腐蝕の開始をわずかに示した。この新しい隙間腐蝕は
薄いTiフランジを貫通せず、78日間の実験の間、槽ガス
ケットのどこにも漏れはおこらなかった。
で78日間操作した。分解後ATCアノード表面を調べる
と、一面においてあらかじめ穴をあけた部分に新しい隙
間腐蝕の開始をわずかに示した。この新しい隙間腐蝕は
薄いTiフランジを貫通せず、78日間の実験の間、槽ガス
ケットのどこにも漏れはおこらなかった。
第１図は、チタンフレームメンバー上に本発明のコーテ
ィング組成物を用いる電解槽装置のフランジ部分の分解
断面図である。 第２図は、ガスケットメンバーの表面上に本発明のコー
ティング組成物を用いる電解槽装置のフランジ部分の分
解断面図である。 第３図は、チタンと接した、膜メンバーの表面の周囲に
本発明のコーティング組成物を用いる電解槽装置のフラ
ンジ部分の分解断面図である。 第４図は、チタンライナーメンバーの表面の周辺フラン
ジ部分上に本発明のコーティング組成物を用いる電解槽
装置のフランジ部分の分解断面図である。 第５図は、チタンフレームメンバーの表面のフランジ部
分とガスケットの間に挿入したフィルムメンバーとして
本発明のコーティング組成物を用いる電解槽装置のフラ
ンジ部分の分解断面図である。 11…電極フレームメンバー、 12…フレームメンバー、 13…ガスケットメンバー、14…膜 15…コーティング、 16,17…ライナーメンバー、 18…耐蝕性フィルム。
ィング組成物を用いる電解槽装置のフランジ部分の分解
断面図である。 第２図は、ガスケットメンバーの表面上に本発明のコー
ティング組成物を用いる電解槽装置のフランジ部分の分
解断面図である。 第３図は、チタンと接した、膜メンバーの表面の周囲に
本発明のコーティング組成物を用いる電解槽装置のフラ
ンジ部分の分解断面図である。 第４図は、チタンライナーメンバーの表面の周辺フラン
ジ部分上に本発明のコーティング組成物を用いる電解槽
装置のフランジ部分の分解断面図である。 第５図は、チタンフレームメンバーの表面のフランジ部
分とガスケットの間に挿入したフィルムメンバーとして
本発明のコーティング組成物を用いる電解槽装置のフラ
ンジ部分の分解断面図である。 11…電極フレームメンバー、 12…フレームメンバー、 13…ガスケットメンバー、14…膜 15…コーティング、 16,17…ライナーメンバー、 18…耐蝕性フィルム。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２５Ｂ 9/00 ３１２ 8414−4Ｋ (72)発明者 ハリー スティーブンス バーニイ，ジュ ニア アメリカ合衆国，テキサス 77531，クル ート，フォー オーク ドライブ 303 (72)発明者 カール ユージン バード アメリカ合衆国，テキサス 77531，クル ート，ハルバート ストリート 205 (56)参考文献 特開 昭62−96689（ＪＰ，Ａ)
Claims (10)
- 【請求項１】（ａ）助け合い、組立ての部分をシールす
るシーリング表面を与えるフランジを有する少なくとも
２個の隣接する槽組立てメンバーであって、この槽組み
立てメンバーの少なくとも１つはシーリング表面として
チタンを有し、前記シーリング表面は他のシーリング表
面と協同しており、前記チタン表面はシールされた槽組
立てに組立てられそして操作の間に槽内の環境に暴露さ
れた場合にシール部分において隙間腐蝕に対し弱い表面
である、 （ｂ）その少なくとも１つがシール表面を有するチタン
を含む協同電極フレームメンバーと、槽フレームメンバ
ーをシールする際において他のシール手段と共にシール
手段として実施可能な膜の周辺部との間に挿入された膜
メンバーであって、膜の非周辺部はシールされたフレー
ムメンバーにより限定された槽の部分をカソード部とア
ノード部に分ける、 （ｃ）槽組み立てメンバーのチタンシーリング表面の少
なくとも一部と共に槽のシーリングを助けるガスケット
材料、及び （ｄ）チタン自身のシーリング表面上に、又はチタン表
面と共にシーリングを助ける他のメンバーのシーリング
表面上に位置することにより、チタンの隙間腐蝕を防ぐ
コーティングもしくはフィルムを含む隙間腐蝕防止物質
であって、前記他のメンバーはガスケットもしくは膜又
はその両方であり、前記隙間腐蝕防止コーティングもし
くはフィルムは少なくとも１種の白金族金属、少なくと
も１種のフルオロカーボンポリマー結合剤物質、及び少
なくとも１種のバルブ金属酸化物の固化混合物を含む を含む、フィルタープレスタイプの電解槽装置。 - 【請求項２】バルブ金属酸化物が酸化チタンを含む、請
求項１記載の電解槽装置。 - 【請求項３】白金族金属酸化物が酸化ルテニウムを含
む、請求項１又は２記載の電解槽装置。 - 【請求項４】フルオロカーボンポリマーが下式（Ｉ）、 CF2＝CZZ′（Ｉ） （上式中、Ｚ及びＺ′は独立に−H,−Cl,−Ｆ、又は−C
F3からなる群より選ばれる） で表わされる第１のモノマー、下式（II）、 Y-(CF2)a-(CFRf)b-(CFRf′)c-O-[CF(CF2X)-CF2-O]n-CF=
CF2（II） （上式中、Ｙは-SO2Z，−CN,−COZ、もしくはC(R3f)(R4
f)OHより選ばれ； ＺはI,Br,Cl,F,OR、もしくはNR1R2より選ばれ； Ｒは１〜10個の炭素原子を有する分枝鎖もしくは直鎖ア
ルキル基又はアリール基であり； R3f及びR4fは独立に１〜10個の炭素原子を有するペルフ
ルオロアルキル基より選ばれ； R1及びR2は独立にＨ、１〜10個の炭素原子を有する分枝
鎖もしくは直鎖アルキル基又はアリール基から選ばれ； ａは０〜６であり； ｂは０〜６であり； ｃは０又は１であり； ただしａ＋ｂ＋ｃは０ではなく； ＸはCl,Br,F、又はｎ＞１の場合それらの混合物であ
り； ｎは０〜６であり； Rf又はRf′は独立に−F,−Cl、１〜10個の炭素原子を有
するペルフルオロアルキル基又は１〜10個の炭素原子を
有するフルオロクロロアルキル基より選ばれる） で表わされる化合物より選ばれる１種以上のモノマーか
らなる第２のモノマー、及び下式（III）、 Y′-(CF2)a′-(CFRf)b′-(CFR′f)c′-O-[CF(CF2X′)-C
F2-O]n′-CF=CF2（III） （上式中、Ｙ′はF,ClもしくはBrであり； ａ′及びｂ′は独立に０〜３であり； ｃ′は０もしくは１であり； ただしａ′＋ｂ′＋ｃ′は０ではなく； ｎ′は０〜６であり； Rf及びRf′は独立にBr,Cl,F、１〜10個の炭素原子を有
するペルフルオロアルキル基、又は１〜10個の炭素原子
を有するクロロペルフルオロアルキル基からなる群より
選ばれ； Ｘ′は−F,−Cl,−Br、もしくはｎ′＞１の場合それら
の混合物である）で表わされる化合物より選ばれる１種
以上の他のモノマーのコポリマーである、 請求項1,2又は３記載の電解槽装置。 - 【請求項５】少なくとも１種の白金族金属酸化物、フル
オロカーボンポリマー結合剤の物質、及び少なくとも１
種のバルブ金属酸化物の固化混合物を含む腐蝕防止物
質。 - 【請求項６】フルオロカーボンポリマーが下式（Ｉ）、 CF2＝CZZ′（Ｉ） （上式中、Ｚ及びＺ′は独立に−H,−Cl,−Ｆ、又は−C
F3からなる群より選ばれる） で表わされる第１のモノマー、下式（II）、 Y-(CF2)a-(CFRf)b-(CFRf′)c-O-[CF(CF2X)-CF2-O]n-CF=
CF2（II） （上式中、Ｙは−SO2Z，−CN,−COZ、もしくはC(R3f)(R
4f)OHより選ばれ； ＺはI,Br,Cl,F,OR、もしくはNR1R2より選ばれ； Ｒは１〜10個の炭素原子を有する分枝鎖もしくは直鎖ア
ルキル基又はアリール基であり； R3f及びR4fは独立に１〜10個の炭素原子を有するペルフ
ルオロアルキル基より選ばれ； R1及びR2は独立にＨ、１〜10個の炭素原子を有する分枝
鎖もしくは直鎖アルキル基又はアリール基から選ばれ； ａは０〜６であり； ｂは０〜６であり； ｃは０又は１であり； ただしａ＋ｂ＋ｃは０ではなく； ＸはCl,Br,F、又はｎ＞１の場合それらの混合物であ
り； ｎは０〜６であり； Rf及びRf′は独立に−F,−Cl、１〜10個の炭素原子を有
するペルフルオロアルキル基又は１〜10個の炭素原子を
有するフルオロクロロアルキル基より選ばれる） で表わされる化合物より選ばれる１種以上のモノマーか
らなる第２のモノマー、及び下式（III）、 Y′-(CF2)a′-(CFRf)b′-(CFR′f)c′-O-[CF(CF2X′)-C
F2-O]n′-CF=CF2（III） （上式中、Ｙ′はF,ClもしくはBrであり； ａ′及びｂ′は独立に０〜３であり； ｃ′は０もしくは１であり； ただしａ′＋ｂ′＋ｃ′は０ではなく； ｎ′は０〜６であり； Rf及びRf′は独立にBr,Cl,F、１〜10個の炭素原子を有
するペルフルオロアルキル基、又は１〜10個の炭素原子
を有するクロロペルフルオロアルキル基からなる群より
選ばれ； Ｘ′は−F,−Cl,−Br、もしくはｎ′＞１の場合それら
の混合物である）で表わされる化合物より選ばれる１種
以上の他のモノマーのコポリマーである、請求項５記載
の腐蝕防止物質。 - 【請求項７】白金族金属酸化物が酸化ルテニウムを含
み、バルブ金属酸化物が酸化チタンを含む、請求項５又
は６記載の腐蝕防止物質。 - 【請求項８】槽組み立ての少なくとも一部をシールする
ための少なくとも１つの他の槽組み立てメンバーの少な
くとも１つのシーリング表面と協同するシーリング部分
を有する少なくとも１つのシーリング表面を含む電解槽
組み立て構造体内のチタン隙間腐蝕を防ぐ方法であっ
て、 （ａ）チタン表面のシール部分、又は前記他の協同組み
立てメンバーのシール表面のいずれかを非溶剤キャリヤ
ー剤内の白金族金属の酸化物及びフルオロポリマーの分
散体をコートし、前記表面に隙間腐蝕防止コーティング
を形成すること； （ｂ）シール部分にこうして塗布した分散体を基材への
コーティングの結合を得るに十分な温度に加熱し、基材
を250℃未満の温度に保つこと、及び （ｃ）シーリング部分をシーリング関係に導くこと、 を含んでなる方法。 - 【請求項９】前記分散体が少なくとも１種のバルブ金属
酸化物の微粉砕した粒子を含み、上記成分が分散してい
るキャリヤーが水、アルコール、エーテル、フルオロカ
ーボン、ケトン、クロロカーボン又はそれらの混合物よ
り選ばれる少なくとも１種の液体である、請求項８記載
の方法。 - 【請求項１０】白金族金属酸化物が酸化ルテニウムを含
み、バルブ金属酸化物がTiO2，TaO2、又はZrO2を含む、
請求項９記載の方法。
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US35007389A | 1989-05-09 | 1989-05-09 | |
| US35007489A | 1989-05-09 | 1989-05-09 | |
| US35007589A | 1989-05-09 | 1989-05-09 | |
| US350073 | 1989-05-09 | ||
| US350075 | 1989-05-09 | ||
| US350074 | 1999-07-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0356691A JPH0356691A (ja) | 1991-03-12 |
| JPH0689471B2 true JPH0689471B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=27407922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2117010A Expired - Lifetime JPH0689471B2 (ja) | 1989-05-09 | 1990-05-08 | チタン隙間腐蝕防止方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
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