JPH0356691A - チタン隙間腐蝕防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電解槽のチタン隙間腐蝕部分の、及び電解槽
、特に陰極において苛性アルカリ及び水素を、陽極にお
いて塩素を形戒するアルカリ金属塩化物の電気分解用に
用いられる電解槽の補助部分の保護に関する。そのよう
な電解槽は通常クロローアルカリ電解槽と呼ばれる。

隙間腐蝕は、塩化物溶液と接するチタン及びチタン合金
を有するクロローアルカリ電解槽の内部の隙間部分、並
びにその隣接するパイプ及び通路に生ずる公知の現象で
ある。チタン及びその合金はそれ自身耐蝕性物質であり
、すぐれた耐蝕性を本質的に有するが、特にチタンが一
部を有する密閉部分、例えば他の表面と結合しきついシ
ールを形威するフランジを付けた部分においてその表面
部分は隙間腐蝕を免れている。

例えば、クロローアルカリ内の特に電解槽のフランジ部
分、並びにその補助パイプ及び流路に用いられるチタン
表面は、隙間腐蝕を防ぐ塗料もしくはペイントを用いる
ことにより保護すべきガスケットシールの部分を提供す
る。米国特許第３，８５７．７７３号は隙間腐蝕を防ぐ
手段としてチタン表面に隣接したカルシウムを実質的に
含まないゴムガスケットを用いている。膜双極性電解槽
は保護コーティングを有さないチタン表面と直接接した
イオン交換膜により操作され；又はボリテトラフルオロ
エチレンガスケット、例えばＷ．Ｌ．Ｇｏｒｅ　＆Ａｓ
ｓｏｃ　ｉａ　ｔｅｓ製造のＧｏｒｅ　Ｔｅｘ９ガスケ
ットテープもしくはエチレンプロピレンジエン（ＥＤＰ
Ｍ）ゴムガスケットはコートされていないチタン表面、
例えば電解槽の装置の間の電極フレーム膜をおおうチタ
ンパン又はチタン電極フレームに対しエチレンプロピレ
ンジエン（ＥＤＰＭ）ゴムガスケットが直接用いられる
。シール部分に保護コーティングを有しない膜電解槽は
明らかな隙間腐蝕がおこる。

膜クロローアルカリ電解槽において、通常用いられる隙
間腐蝕防止コーティングは、米国特許第４．０８２．９
００号及び４，１５４，８９４号に記載されている白金
族元素の酸化物と耐蝕性金属の酸化物の混合物のコーテ
ィングである。白金族元素の酸化物の例は、イリジウム
、白金、ルテニウム、ロジウム、及びパラジウムの酸化
物である。耐蝕性金属の酸化物の例は、チタン、タンタ
ル、ジルコニウム、ニオブ、珪素、及びアルミニウムの
酸化物である。

混合した酸化物の隙間腐蝕防止コーティングの例はＤＳ
ＡＯ　（寸法安定アノード）コーティングで？る。ＤＳ
Ａコーティングは電気触媒導電性コーティングを有する
金属アノードである。電気触媒導電性コーティングの例
は米国特許第３．６３２，４９８号及び３，７１１，３
８５号に記載されている。塩素保護のため、コーティン
グは通常Ｔｉｅ．とＲｕＯ■の混合物である。これらの
コーティングはすぐれた腐蝕防止性能を示すが、４５０
゜Ｃ以上の塗布温度が必要である。

従来、ＲＩＪ０２及びＴｉＯｚ混合物、例えばＤＳＡコ
ーティングは電解槽において腐蝕防止用に用いられてき
た。この種のコーティングは腐蝕を防止するが、このコ
ーティングはその塗布に高温、通常は４００゜Ｃ以上を
必要とする。

少量の金属もしくは酸化金属（この金属はＮｉ，Ｃｕ、
もしくはＭｏである）も隙間腐蝕を抑制することが公知
である。例えば、米国特許第３，９２５，１８５号はダ
イヤフラムタイプ電解槽の底の隙間腐蝕を防止するため
の保護ブランケット及びガスケットシーリング装置への
金属ニッケル及び酸化ニッケルの混入を開示している。

しかし、膜クロローアルカリプロセスにおけるこれらの
金属の使用は、これらの金属がＤＳＡを塗布したアノー
ド及びよごれた膜分離機に毒性を与えるので限定される
。

また酸化白金と混合したバインダー物質としてＫｙｎａ
ｒＯの如く弗化ポリビニリデン物質を用いることも公知
である。そのような混合物は、米国特許第３，　７９８
．　０６３号に記載されているように、低酸素過電圧を
有する酸素アノードを与えるよう電極をコートするため
用いられた。しかし、Ｋｙｎａｒ及び酸化白金混合物は
基材への良好な接着を得るためκｙｎａｒを溶融するた
め２１０〜２６０　’Ｃの温度が必要である。

米国特許第３，５６２，　１２４号に記載されているよ
うに、有機もしくは無機結合剤及び充填材を含んでなる
組威物を用いることが公知であり、充填材は保護すべき
金属表面より陽極な導電性金属粒子の混合物及び粉砕し
た耐火性鉄合金からなる。この組成物及びプロセスは膜
クロローアルカリ電解槽の陽極液内で化学的に安定でな
い結合剤物質の欠点及び陽極液に溶解し膜分離機に毒性
を与える鉄合金の欠点を有する。

電解槽構造体のシール部分のチタン隙間腐蝕を防ぐ組成
物を提供することが望ましい。チタン部品のシール表面
に、又はチタンと共にシーリングに用いられる他のシー
ル表面にチタンシール表面の加熱を最小にして塗布でき
る隙間腐蝕防止組底物を提供することが望ましい。

「タッチアップ」として用いることができる隙間腐蝕防
止組成物又は特に分解及び再組み立てが必要な電解槽に
おいて加熱を最小とする再塗布組底物を提供することが
特に望ましい。

また、シーリング表面、特に例えば電解槽のガスケット
シーリング表面、膜の周囲のシーリング表面及び電解槽
のシーリングにおいて他のシーリング表面と共に用いら
れる電解槽の細かいチタンアノードメッシュの周囲のシ
ーリング表面において電解槽部材表面すべてに対し有効
な隙間腐蝕防止コーティングを与えることが望ましい。

もちろん、電解槽部材を圧縮することにより製造される
多数の区画を含む「フィルタープレス」装置の各区画に
おいて膜がアノード及びカソードを分け電気分解の間ア
ノード部（塩素が発生）及びカソード部（苛性アルカリ
及び水素が発生）を形成することが理解されるであろう
。

さらに、基材への最初のコーティングの塗布、小さな面
積へのタッチアップコーティングの塗布又は最初のコー
ティングの寿命の最後における表面への新しいコーティ
ングの塗布においてより経済的である隙間腐蝕防止組成
物を提供することが望ましい。例えば、分散体内のある
成分の含量が従来技術の混合した酸化物層タイプコーテ
ィングより低い分散体を提供することが望ましい。

本発明は、多数のシーリング鼻面が存在し、このシーリ
ング表面の少なくとも１つがチタン成分を含み、シール
部分でのチタンの隙間癌純がシール部分において白金族
金属の酸化物及びフノレオロカーボンボリマー結合剤物
質を含む組成物のコーティングを用いることにより避け
られる、フィルタープレスタイプの電解槽、並びにその
補助ノくイプ及び通路に関する。コーティング組成物は
チタン表面自身に、もしくはチタン表面と接しているシ
ーリング表面に、又はその両者に塗布される。

次いで低温加熱によりｍ戊物を硬化させもしくは乾燥し
、塗布したシール表面を用いるシール部分でのチタン隙
間腐蝕を防ぐ目的を与える。

この他に、隙間腐蝕防止組成物を自立フィルムとして製
造し、このフィルムをチタンシール表面に隙間腐蝕防止
を与えるため電解槽のシーリング部分において他のシー
リング表面の間にシーリング膜として用いる。

本発明は、シール部分においてチタン表面上に塗布され
たもしくは接触した隙間腐蝕防止組戊物を有する電解槽
である。コーティング組成物は、白金族金属の活性酸化
物もしくは酸化コバルト及びフルオロカーボンポリマー
物質の懸濁液もしくは分散液の形状で塗布され、そのベ
インド様外観及びコンシステンシーのため並びにブラシ
もしくはペイントに用いられる同様の他のアブリケータ
ーにより表面に塗布されるので「ペインド」と呼ばれる
。所望により、ペイントはフィルム形成金属、特にチタ
ンの酸化物を含んでよい。この他に、コーティング組成
物はそれが接着せず、一体の自立フィルムとしてはがれ
る表面上に形成及び乾燥してよい。次いでフィルムをチ
タン表面に対するシールに用いてよい。

最も広い範囲において、本発明の「ペイント」の組成物
は有効量の多数の導電性粒子及び有効量のポリマー結合
剤物質を含む（導電性粒子及び結合剤物質はキャリヤー
剤中に分敗している）。キャリヤー剤は基材の表面に分
散体を塗布後分散体より除去され、導電性粒子及びボリ
マー結合剤物質の混合物を表面に残す。

本発明の分散体用に好適な第１の多数の導電性粒子は、
例えば白金族金属、すなわちルテニウム、イリジウム、
ロジウム、白金、パラジウムの酸化物、それのみもしく
はフィルム形成金属の酸化物と組み合せたものの如く活
性物質を含む。他の好通な活性化酸化物は酸化コハルト
（それのみもしくは他の酸化金属と組み合せた）を含む
。そのような活性化酸化物の例は、米国特許第３．６３
２，４９８号；　　４，１４２，００５号；　　４．０
６１．５４９号；及び４，２１４，９７１号にみられる
。ルテニウムもしくはパラジウムの酸化物は他のＰｉ族
金属より比較的経済的であり容易に人手可能であるので
好ましい。

本発明のペイント組成物に存在する白金族金属の酸化物
の量は、ペイントの総重量を基準として約０．　１〜約
１０−ｔ％、好ましくは約１．０〜約４．０ｗｔ％、よ
り好ましくは約１．３〜約３．３ｗｔ％である。

ペイントＭｉ戒物の第２の戒分として、用いられるボリ
マー結合剤物質はフルオロカーボンポリマーである。以
下の特許に記載されている非イオン性（熱可塑性）形状
のフルオロカーボンポリマーが本発明に好適である。ま
た本発明は、以下の特許に記載されているフルオロカー
ボンポリマーの塩形状を用いてよい。　３，２８２，８
７５；　３．９０９，３７８４，０２５，４０５；　４
，０６５，３６６；　４，１１６，８８８；　４，１２
３，３３６４，１２６．５８８；　４，１５１，０５２
；　４，１７６，２１５；　４，１？８，２１８４，１
９２．７２５；　４，２０９，６３５；　４，２１２，
７１３：　４，２５Ｌ３３３４．２７０，９９６；　４
，３２９，４３５；　４，３３０，６５４；　４，３３
７，１３７４，３３７，２１１；　　４，３４０，６８
０；　　４，３５７．２１８；　　４，３５Ｂ，４１２
；４，３５８．５４５：　　４．４１？，９６９；　　
４，４６２．８７’７；　　４，４７０，８８９；及び
４．４７８，６９５；欧州特許出１９Ｊ１　０，０２７
，００９．そのようなフルオロカーボンポリマーは通常
約５００〜約２０００の当１　（ＥＷ）を有する。本発
明に用いられるボリマーは好ましくはスルホン酸ポリマ
ー形状において約５００もしくはそれ以上のＥＷを有し
、カルボキシル酸ポリマー形状では７００以上のＥＷを
有し、好ましくはボリマーのＥＷは約１０００以下に保
たれる。

フルオロカーボンポリマーはその熱可塑性形状であって
よい。製造されイオン交換形状に転化される前は熱可塑
性形状にある。熱可塑性形状とは、例えばポリマーがイ
オン結合したＳＯＪａもしくはＳＣｈｌｌ側基ではな＜
　ＳＯ．Ｘ側基（Ｘは一Ｆ，ＣＯ２−Ｃ｝１３　、もし
くは四級アミンである）を有することを意味する。

分散体の形成に特に好ましいフルオロカーボン物質は、
モノマー■とモノマー■（以下に規定）のコポリマーで
ある。所望により、第３のタイプ？モノマーをＩ及び■
と共重合してよい。第１のタイプのモノマーは下式、 ＣＦ２＝ＣＺＺ’　　　　　　　　　　　　　（　１　
）（上式中、Ｚ及びＺ′は独立にーＨ．−Ｃｌ，−Ｆ、
又はーＣＦ．からなる群より選ばれる）で表わされる。

第２のモノマーは、下式、 Ｙ−（ＣＦ２）ａ−−（ＣＦＲｆ）ｂ−（ＣＦＲｆ’　
）ｃ−０［ＣＦ（ＣＦ２Ｘ）−ＣＦ！−０１．−ＣＦ＝
ＣＦ！　　（ｎ）（上式中、ＹほーＳＯ■Ｚ　，　−Ｃ
Ｎ　，　−ＣＯＺ　、及びＣ（Ｒ″ｆ）　（Ｒ′ｆ）Ｏ
Ｈからなる群より選ばれ；ＺはＩ，Ｂｒ　，Ｃｌｆｉ，
Ｆ，ＯＲ，もしくはＮＲ＋Ｒｚより選ばれ； Ｒは１〜約１０個の炭素原子を有する分枝鎖もしくは直
鎖アルキル基又はアリール基であり；Ｒ′ｆ及びＲ′ｆ
は独立に１〜約１０個の炭素原子を有するペルフルオロ
アルキル基からなる群より選ばれ； Ｒｔ及びＲｚは独立にＨ，１〜約１０個の炭素原子を有
する分枝鎖もしくは直鎖アルキル基又はアリール基から
なる群より選ばれ； ａは０〜６であり； ｂは０〜６であり； Ｃは０又はｌであり； ただしａ＋ｂ＋ｃはＯではなく： ＸはＣｌ，Ｂｒ．Ｆ，又はｎ＞１の場合それらの混合物
であり； ｎは０〜６であり； Ｒｆ及びＲｆ　’は独立に−Ｆ　，−Ｃｌ、１〜約１０
個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基及び１〜
約１０個の炭素原子を有するフルオロクロロアルキル基
からなる群より選ばれる）で表わされる化合物より選ば
れる１捜以上のモノマーからなる。

Ｙが二ＳＯ．Ｆもしくは一ＣＯＯＣＩ１．であり；ｎが
Ｏもしくは１であり；Ｒｒ及びＲｆ　’が一Ｆであり；
Ｘが一Ｃｌもしくは一Ｆであり；ａ＋ｂ＋ｃが２もしく
は３である場合特に好ましい。

好適な第３の及び所望のモノマーは下弐、Ｙ’−（ＣＦ
２）ａ−ｌ−　　（ＣＦＲｆ）ｂ′−（ＣＦＲ′ｆ）Ｃ
Ｉ−０［ＣＦ（ＣＦｚＸ’）−ＣＦｇ−ＯＪ．，Ｉ−Ｃ
Ｆ＝ＣＦ２　　（Ｉｌｌ）（上式中，ＹｌはＦ．Ｃ１も
しくはＢｒであり：ａ′及びｂ′は独立に０〜３であり
；Ｃ′は０もしくはｌであり； ただしａ’　十ｂ’　＋ｃ’はＯではなく；ｎ′は０〜
６であり； Ｒｆ及びＲｆ　’は独立にＢｒ，Ｃｌ，Ｆ、約１〜約１
０個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基、及び
１〜約１０個の炭素原子を有するクロロペルフルオロア
ルキル基からなる群より選ばれ；Ｘ′はーＦ．−Ｃｌ．
−Ｂｒ，もしくはｎ′＞■の場合それらの混合物である
） で表わされる化合物より選ばれる１種以上のモノマーで
ある。

その塩形状でのイオン交換基へのＹの転化は当該分野に
おいて公知であり、アルカリ溶液、例えば水酸化ナトリ
ウムもしくは水酸化カリウムとの反応よりなる。この加
水分解した形状、すなわちイオン性導電性形状は隙間腐
蝕を防ぐための電解槽において用いる場合ポリマーの好
ましい形状である。例えば、ペイント組成物を電解槽の
膜に塗布する場合、加工を容易にするためボリマーはそ
の熱可塑性形状にあり、次いでそのイオン形状に加水分
解される。

例えば電解槽のガスケソト膜もしくはフレーム膜に塗布
するペイント組成物として用いられる場合、ポリマーは
熱可塑性又はイオン形状のいずれであってもよい。

好ましくは、組成物内の結合剤として用いられるポリマ
ーは、フィルムを形成し、好適な溶媒に溶解しもしくは
好適な非溶媒キャリヤー剤に分散し、通常微小粗Ｔｉ表
面上に粘着小粒子用の結合剤として用いられる溶融加工
可能なあらゆるフルオロイオノマーを含む。ポリマーの
形状はスルホニル、Ｈ“、カルボキシレート、エステル
又はＮａ　”であってよい。

コーティングＵ或物の製造において、フルオロカーボン
ポリマーは開始時にどんな物理形状であってよい。しか
し、キャリヤー剤への粒子の溶解及び分散を促進するた
め微粒子の形状が好ましい。

好ましくは、ポリマーの粒度は約０．０１〜約８４０−
、最も好ましくは約２５０７／ＩＴ１未満である。

コーティング組成物中に存在するフルオロカーボンポリ
マーの量はペイントの総重量を基準として約０．５〜約
１０圓ｔ％、好ましくは約２．０〜約４．Ｏｗｔ％、よ
り好ましくは約２．５〜約３．５ｗｔ％である。

本発明において有効なキャリヤー剤は溶剤及び非溶剤を
含む。例えば、非溶剤は水、アルコール、エーテル、フ
ルオロカーボン（例えばＦｒｅｏｎｓ）、ケトン、クロ
ロカーボン（例えば塩素化溶剤）及びそれらの混合物を
含む。例えば、溶剤は１．２ジプロモテトラフルオ口エ
タン（通常Ｆｒｅｏｎ１１４Ｂ２として公知）； ＢｒＣＦ２−ＣＦｚＢｒ 及び１，２．３−トリクロ口トリフルオロエタン（Ｆｒ
ｅｏｎ　１１３として公知）： ＣｌｆｉＦｚＣ　　ＣＣｊ！ｚＦ を含む。

これらの２つのキャリヤー剤のうち、１．２？ブ口モテ
トラフルオ口エタンが最も好ましいキャリヤー剤である
。それは約４７，３゜Ｃの沸点、約２．１５６ｇ／ｃｍ
の密度、及び約７．２ヒルデブランドの溶解パラメータ
ーを有する。

本発明に用いられる溶剤もしくは非溶剤の量は総ペイン
ト組威物を仕上げるに十分な星である。

コーティング組成物は隙間腐蝕より保護すべきチタン表
面にきわめて接近して分布した第２の白金族金属酸化物
を十分量含む。第２の白金族金属酸化物の量は第１の白
金族酸化物と同しである。

所望により、コーティング組成物は塩素電解槽内の腐蝕
条件に耐えることができるＩＶＢ　，　ＶＢ及びＶＩＢ
族のバルブ金属もしくはフイルム形成金属の酸化物を含
む。好ましいバルブ金属の例はＴｉＯ■である。ＴｉＯ
■にかえてよい他のバルブ酸化物は、例えばＴａｇ．及
びＺｒ０２を含む。

コーティング組戒物に用いられるバルブ金属（フィルム
形成金属としても公知）の量は、ペイントの総重量を基
準として約０．０５〜約５ｗｔ％、好ましくは約０．　
５〜約２，Ｏｗｔ％、より好ましくは杓？．　７〜約１
．５ｗｔ％である。

本発明に用いられるｐｔ族金属酸化物は好ましくはＲｕ
Ｏ■である。好適なＲｕＯ■化合物はＪｏｈｎｓｏｎＭ
ａ　ｔ　ｔｈｅｙより、物？ｆｆ，０．１１　８００−
２ＪＸとして購入でき、これは９９％がｌ±０．１ｎの
凝集体サイズを有する。

ｐｔ族金属の好適な酸化物、例えばＲｕ０２を得るに有
効な１つの方法は、米国特許第３，７９８，０６３号に
記載されており、酸溶液に三塩化ルテニウムを溶解し、
次いで塩基によりアルカリ側に処理し、最後に６〜６．
５のｐＨに酸性化することを含む。得られる懸′ＦＡ液
を蒸留水で中性まで洗い、　１００゜Ｃで乾燥し、高温
（通常は５００゜Ｃを越えない）で焼く。

比較的きれいな微粉砕ＲｕＯｚが得られるならば他の方
法も用いてよい。

白金族金属及びボリマーを含む固体の総パーセントは、
約５〜約３０パーセントである。ポリマーの最大濃度は
通常約１０重量％以下である。固体の部分は典型的には
非溶剤を用いた場合溶液中にはないが、ペイントをよく
（昆合した場合、固体は悲濁液もしくは分散液を形成す
る。痔剤、例えばｌ，２−ジプロモテトラフルオロエタ
ンを用いた場合、固体は溶液を形戊する。

ポリマー及び白金金属酸化物粒子をキャリヤー剤に溶解
及び分敗するため、ポリマー及び白金金属酸化物粒子を
選んだキャリヤー剤と接触させよく混合する。ボリマー
、白金金属酸化物粒子及びキャリヤー剤を、限定するも
のではないが振盪、撹拌、ξリング、もしくは超音波装
置を含むいくつかの方法により混合してよい。しかし、
最適の溶解及び／又は分散のため、ボリマー、白金金属
酸化物及びキャリヤー剤の間に均質な接触が必要である
。

例えばチタン基材表面もしくはチタンをシールするため
の他のシーリング表面にコーティングとして溶液もしく
は分散液を塗布したならば、基材にペイントを結合させ
るためこのコーティングを熱結合処理し、ポリマーをそ
の溶融流れ温度にする。

ペイントを硬化するに必要な温度範囲は、組成物からキ
ャリヤー剤を除去し、ポリマーを溶融するに必要な〆詰
度である。通常、本発明に用いられる温度は約２７０゜
Ｃ以下、好ましくは約ｌ００゜Ｃ以下、より好ましくは
約３０゜Ｃ以下である。温度範囲は約２５゜Ｃ〜約２７
０゜Ｃである。約２５゜Ｃ以下の温度は弱い結合を形成
し、約２７０″Ｃ以上の温度はポリマーを分解させてし
まう。

コーティング組成物は、例えば膜クロローアルカリプラ
ントの電解槽、パイプ、及び装置のチタンガスケット表
面に隙間腐蝕ペイントを塗布するための経済的及び実用
的手段を提供する。

コーティング組成物の利点の１つは、「ペイント」を「
硬化」させるためほんの中程度の温度のみを必要とする
ことである。他の利点は、成分が膜クロローアルカリ電
解槽の陽極液環境において化学的に不活性であり、従っ
てアノードもしくは膜への損傷もしくは汚染が避けられ
ることである。

他の利点は、比較的小さなｐｔ族酸化物粒子が例えばボ
ールξルもしくは他の好適な剪断操作によりボリマーに
均一に分散し、単位面積あたりのＰｔ族金属の使用量が
最小となることである。例えば、基村上の白金族金属（
酸化物ではない）の量は通常約２５〜約１０００趨／ｃ
ｉ，好ましくは約２００〜約５０Ｏｎ／ｃｒｌ，最も好
ましくは約４００　〜６００ｇ／　ｃｒＡである。２５
　ｎ　／　ｃｆｆｌ以下は長期間操作条件下で隙間腐蝕
をおこし、約１００ｏｎ／ｃＴＡ以上は不経済である。

Ｐｔ族金属の添加啜は当該分野において公知の方法、例
えばＸ線蛍光により測定される。

従来技術の組成物、例えばＤＳＡコーティング以上の本
発明の組成物の他の利点は、ＤＳＡコーティングが苛性
アルカリにより溶解することに対し、本発明のコーティ
ングはフルオロカーボンの性質により化学的攻撃に抵抗
性を有することである。またフルオロカーボンポリマー
はＫｙｎａｒより化学的に不活性である。

本発明の組成物は第１〜５図に示すようにクロローアル
カリ電解槽のチタン表面のコーティングに特に有効であ
る。クロローアルカリ電解｝１キ又は本発明により用い
られる他の装置のチタン表面物質は純粋なチタン金属又
はチタン合金、例えばＴｉ−５Ｔａ．　　Ｔｉ−６Ａ　
Ｑ　−４Ｖ，　　Ｔｉ−５Ａ　Ｉ！　−２Ｃｒ−Ｆｅ　
　Ｔｉ−５Ａ　１２．５Ｓｎ，　Ｔｉ−１５Ｍｏ−５＾
ｒ，　　Ｔｉ−１５門○−５八ｒ−３Ａｌ及びこれらの
合金の組み合せを含む。

さらに特に、それ自身隙間腐蝕に対する耐性を与える本
発明において用いられるチタン合金は、ＡＳＴＭグレー
ド７及び１２を含む。グレード７は０．１５％Ｐｄを有
する。グレードｌ２は０．３％Ｍｏ及び０．８％Ｎｉを
有する。グレードｌ２はグレード１（工業上純枠なチタ
ン）より隙間腐蝕に対し高い抵抗性を有する。グレード
７はグレード１２より高い耐隙間腐蝕性を与えるが、グ
レード７はグレード１２より高価である。一方、グレー
ド１２はグレードｌより延性が低い。グレード７はグレ
ード１とほぼ同し延性を有するが、電解槽の冷プレス槽
に用いられるチタンの形成グレードより延性が低い。

グレードｌより数パーセント高価なグレードｌ２は延性
及び導電性がグレードｌの延性及び導電性に匹敵する必
要がない場合に用いられる。価格及び延性のため槽形成
にはグレードｌが好ましい。グレード１は隙間腐蝕防止
コーティングが必要であり、一方グレード７及び１２は
すでに隙間腐純に対する耐性が改良されている。

第１〜５図を参照し、１ｏで示されるフィルタープレス
タイプの電解槽の要素が示されている。電解槽１０は、
例えばシール表面１１ａを有する電極フレームメンバー
１１、シール表面１２ａを有するフレームメンハー１２
、並びにフレームメンバー１１と１２の間に挿入された
ガスケットメンバー１３及び膜１４を含む。本発明のコ
ーティング１５は電解槽に用いられるチタン物質の表面
に塗布される。

第１図において、フレームメンバー１１のフランジ（シ
ール）表面１１ａ上に付着したコーティング１５を有す
るチタン物質製のフレームメンバー１１が示されている
。

ガスケット１３と接しているチタン表面、例えばアノー
ドチタンフレームのみがコートされ、これはフレームメ
ンバー１１のフランジシール部分１１ａである。フレー
ム１２はこの例においてカソードフレームであり、通常
ニッケル製であり、従ってコートされていない。しかし
、フレームシール部分１２ａを所望によりコートしてよ
い。

第２図において、フレームメンバー１１のチタンフラン
ジシール部分１１ａと接している面であるガスケットメ
ンバーｌ３の少なくとも片面に塗布された本発明のコー
ティング１５が示されている。

第３図において、チタンフレームメンバー１１のシール
表面１１ａと直接接したガスケットメンパー１３を有し
ない電解槽装置が示されている。この例において、本発
明のコーティング１５は膜１４の片面の周辺部に塗布さ
れている。

第４図において、電極フレームメンハー１１及びｌ２上
にそれぞれパンメンバー１６及び１７を含む電解槽装置
が示されている。例えば米国特許第４，６６８．３７１
号、４，６６６，５７９号、４，４８８，９４６号及び
４，６０４，　１７１号（ひだ付き槽）参照。パンもし
くはライナーメンバーｌ６及び１７は通常フレームメン
ハー１１及び１２が電解槽環境に対し腐蝕性である異な
る材料製である場合用いられ、ライナー１６及びｌ７は
フレームメンバーを保護するため非腐蝕性物質製である
。典型的には、例えばアノードライナーはチタン製であ
る。次いでコーティングｌ５をガスケットメンバー１３
と接しているライナー１６のフランジシール部１６ａに
塗布する。チタンのライナーを有する電解槽装置におい
て、コーティング１５をチタンフランジ部１６ａと接し
ているガスケット表面に、又はガスケットを用いない場
合、チタンフランジ部１６ａと接している膜表面上に塗
布することが理解される。また、隙間腐蝕がおこるであ
ろう要素すべてをコーティングｌ５でコートしてよいこ
とも理解される。

本発明の分散体を基材表面に塗布する方法は、吹付、は
け塗、浸漬及び注入を含む。好ましくは、ペイントブラ
シにより表面上にペイントをはけ塗するのと同様に分散
体を表面上にはけ塗する。

以下の方法は基材上への本発明の組成物の固定に好適で
ある。（１）基材を組成物へ浸漬し、続いて風乾し所望
の温度で焼結し、所望の厚さが得られるまで繰り返す；
　（２）大きなもしくは不規則な形状をおおうため基材
上へ組成物を吹付ける；（３）時には基村上への組成物
の注入を用いる；（４）ブラシもしくはローラーによる
組成物の塗布を続けて用いる。さらに、コーティングは
計量バー、ナイフ、もしくはロンドにより容易に塗布さ
れる。通常、コーティングもしくはフィルムは、繰り返
し塗布し続いて乾燥及び焼結することにより所望の厚さ
になる。次いでこの組成物は削りナイフ、ロッド、もし
くは他の好適な手段を用いて平らにする。組成物は一工
程又は多くの工程で塗布してよく、これは＆［ｌ底物中
のボリマーの濃度及びコーティングの所望の厚さにより
異なる。

本発明の他の実施態様において、第５図に示すように、
ガスケット１３の間に、及び膜の間にガスケットが存在
しない場合、チタン表面１１ａに耐蝕製フィルムｌ８を
取り付けてよい。

第５図に示した実施態様の実行において、まず分散体を
塗布するチタンシール表面、例えば電解槽１０のフラン
ジ部１１ａの形に適合するに必要な所望の形状のフィル
ムを形戒するため分散体を所望の型に注ぎ、吹付け又は
広げる。次いでこの型を以下の温度で加熱し、キャリヤ
ー剤を取り除き、ポリマーを硬化させる。硬化後、型か
らフィルムを取り出し、例えば第５図に示すように電解
槽装置に取り付ける。

第５図のさらに他の態様において、所望の幅を有するテ
ープメンバーを所望の長さで形成する。

例えばフレーム形状でチタンシール表面１１ａの長さに
あ．うまうこのテープメンバーを切断する。例えば、電
解槽において、テープメンバーの切断したストリップを
角を交差させることにより又は接合部をありつぎにする
ことによりチタン表面上に取り付ける。

？土 ＴｉＯ■　末によ　６　　されたＲＬｌ０２の　゜ゝ以
下の成分及び戊分の量を用いた。

？ラス容器内にＲｕＣｌｚ及びＨＣｊ２並びに一部のイ
ソプロビルアルコールを加える。固体がすべて溶解する
まで撹拌により混合する。残りのイソプロビルアルコー
ルを加える。次いで撹拌しなからテトライソプロピルチ
タネートを加える。少なくとも１〜４時間撹拌を続け完
全に混合する。上計の計算したモル組／ｉ！物は高温に
おいて大気中酸化した場合、３０％ＲｕＯ■及び７０％
Ｔｉ０２を与える。

パイレックス容器にＴｉＯ■粉末、例えばＢａｋｅｒＲ
ｅａｇｅｎＬ　＃　１〜４１６２　（９９．９％）　Ｔ
ｉ（Ｎ）Ｏｘをｓｏｇ入れる。上記コーティング溶液を
すべて加え、固体がすべてコートされるまで撹拌により
混合する。よく排気したフード内でホットプレート上で
加熱することにより混合物からイソプロビルアルコール
を蒸発させる。大きな塊りをくだき、次いで４９０〜５
１０″Ｃに約１時間加熱する。次いでこの粉末をふるい
にかけ又は所望によりボールミルし、均一な大きさを得
る。

熱可塑性イオノマー粉末を以下のようにして加水分解す
る。

タイプＩ及び■の好ましいモノマーより製造した、５６
４の当量を有するスルホン酸ポリマー３０ｇをＺｉｐｌ
ｏｃｋ＠フリーザーバッグに入れ、２５％膜グレードＮ
ａＯＨを１５０ｇ加える。フリーザーバッグを熱水中に
入れ、７０’Ｃの温度に２４時間保つ。

ボリマーを以下のようにして酸形状にかえる。

フリーザーバッグの内容物をガラスビーカーに入れ、苛
性アルカリを排水する。２５％｝ｌｚｓＯ＜　１５０ｇ
をビーカーに加える。ビーカーを６時間静置する。

ポリマー結合剤懸濁液を以下のようにして製造した。

酸を排水し、脱イオン水を約２００ｇ加えボリマーを洗
浄する。水を排水し、さらに水２００　ｇを加える。再
び水を排水する。水を２００　ｇ加え、混合物を約１０
０’Ｃに加熱する。混合物を約５分間沸騰させる。水を
排水する。さらに水を２００　ｇ加え、５分間沸騰させ
る。水を排水し、イソプロビルアルコールを２００一加
える。混合物を約１６時間撹拌する。イソプロビルアル
コールを加えるもしくは沸騰させることによりポリマー
の濃度を調節する．Ｒ！０コートした粒子１．２ｇを上
記からの２％固体、イオノマー結合剤溶液６５ｇに加え
、１６時間よく撹拌する。

班童 ガラス容器内に以下の成分を加え、１６時間撹拌する。

？１ フルオロカーボンポリマー、ＲｕＯ■，　ＴｉＯ■、エ
タノール及び水のペイント組成物を製造するため以下の
方法を用いた。

ＴｉＯｚ微粉末５０ｇをＤＳＡ溶液でコートした。用い
たＤＳＡ溶液はＲｕ（，ｅ３，　Ｈ２０　（４２．２９
％Ｒｕ）ｔｏ．４ｇ，ｆｉ塩酸３７％１８．８ｇ、イ”
／　７”ｏハ／　−／Ｌ／２７０ｇ及びテトライソプロ
ピルチタネート（Ｔｉ　（ＯＣ３Ｈ？）　４　）　２８
．　８　ｇを含んでいた。この溶液を乾燥粉末に蒸発さ
せ、次いで４７５゜Ｃで１時間焼いた。得られる粉末を
ボール壽ルした。得られるコートされたＴｉＯ，を、タ
イプｌ及び■の好ましいモノマーより製造した、５６４
の当量を有するＴｈｅ　ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ製のスルホン酸ボリマーと混合した。

得られるペイントをチタンアノードフランジの他のシー
ル部のグリントプラスト表面に塗布し、ホットエアーガ
ンを用いて硬化させる。この例に用いた電解槽は前記の
ひだ付き槽タイプの５フィートＸ１２フィートの大きさ
のパイロット槽であった。

アノード末端槽（ＡＴＣ）のＴｉガスケット表面は５×
１２パイロットプラントにおける実験の間膜の頂上にお
ける油漏れの結果としてダメージをうけた。目視により
、ＡＴＣは膜の頂上での油漏れに隣接したその頂上のフ
ランジ面よりあらかじめ塗布したＤＳＡコーティングの
一部が除去されたことが観察された。アノード電位と組
み合せ、油漏れを通し３２％ＮａＯＨ溶液を噴射するこ
とによりＤＳＡコーティングは溶解する。保護コーティ
ングの損失により、隙間腐蝕となる。最悪の腐蝕はＴｉ
の一部を約１／８平方インチ以上の面積にわたってＴｉ
　フランジ物質の厚さの約半分の深さまでｔ容解する。

この５　Ｘ１２　ＡＴＣの損傷をうけた部分を修復する
ため以下の方法を用いた。槽を電解装置よりはずし、水
洗し、乾燥する。この槽を水平に置き、修復する部分を
塩素化有機溶剤、ＣＨＬＯＩ？ＯＴＩ｛ＥＮＥＯ及び綿
布できれいにした。修復する部分に隣接した電極をダク
トテープでマスクした。次いでこの部分を小さなボータ
プルサンドプラスターを用いグリットプラストした。こ
のサンドブラスクーは小さく容易に向けられるのでＤＳ
ＡをコートしたＴｉフランジ表面にはテープを用いなか
った。グリットはアルミナであり、グリットの大きさは
杓１００〜１２０メッシュ　（米国標準シーブサイズ）
であった。グリントプラスト後、Ｔｉガスケット表面は
明るい灰色を有していた。ブラストした部分を圧縮プラ
ント空気流で洗浄し、ダクトテープを取り除いた。

弗化スルホニルイオノマーボリマー、Ｒｕｂ，　，Ｔｉ
Ｏｚ、エタノール、及び水を含むガラス容器をよく混合
するため振盪した。次いで小さなペイントブラシにより
損傷をうけた部分の１つにペイントを薄い均一なコート
に塗布した。ペイント溶液をプラストされず及び損傷を
うけていないＤＳＡコーティングを有する隣接部分にか
さねた。「ペイント」中の金属としてのＲｕの総量は約
１．０％であった。

塗布した総面積は約３平方インチであった。次いでホッ
トエアーガンにより加熱することによってペイントを硬
化した。このホットエアーガンはＳＯＯ〒（２６０″Ｃ
）　、１４ａｍｐｓ，　　１２０ボルトであった。

コーティング中の溶剤は表面から数インチにホットエア
ーガンを保つことにより最初の数秒間の加熱で除去され
た。ホットエアーガンの先を表面から１／４〜１／２イ
ンチで約３〜４分間この加熱プロセスを続けた。ペイン
トの「硬化」が終了す？と、塗布した部分は明るい灰色
になる。次いで溶剤中にポリマーのみを含む第２の溶液
を塗布し、同様に加熱硬化した。

４ケ所の他の損傷をうけた部分も同様に修復した。その
部分の２ケ所はＩｌｕＯ■及びＴｉｅ．を含む２種のベ
ースコートでコートし、３ケ所は１種のへ一スコートの
みを有していた。５ケ所の修復された部分はすべて４．
０ｗｔ％溶液でダウポリマーのみを含む１種のトップコ
ートのみを有していた。加熱プロセスの間、ヘビーメン
シュアノードに付着する小さな弱い溶接部の膨張及び破
壊からＴｉ　アノードメッシュを保つため湿ったスポン
ジを用いた。

このＴｉ　アノードメノシュは加熱の問わずかに膨張し
たが溶接を破壊しなかった。

次いで槽を水洗しアノード室から残っているアルミナを
除去した。ＡＴＣを風乾し、テフロンテープのストリッ
プをアノードの周囲にまいた。幅３／４インチのテープ
の半分をアノードガスケント表面上にがさねた。槽を電
解装置にもどした。

Ｆｌｅｍｉｏｎ＠　８６５（アサヒガラス）膜を取りつ
け、９０’Ｃ，　２．ＯＡＳＩ　，及び１５ｐｓｉｇで
約６０時間操作した。

分解及び検査後、修復した部分はコーティングの損失及
び隙間腐蝕を全く示さなかった。フランジ表面をＣｈ　
Ｉｏｒｏ　ｔｈｅｎｅ＠溶剤で洗浄し、新しいテフロン
テープを前記のように取り付けた。

次いで新しいＦ１ｅｍｉｏｎＯ　８５５膜を取り付け、
槽を上記条件で７８日間操作した。分解後ＡＴＣアノー
ド表面を調べると、一面においてあらかじめ穴をあけた
部分に新しい隙間腐蝕の開始をわずかに示した。この新
しい隙間Ｓ蝕は薄いＴ＋　フランジを貫通せず、７８日
間の実験の間、槽ガスケットのどこにも漏れはおこらな
かった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、チタンフレームメンバー上に本発明のコーテ
ィング組成物を用いる電解槽装置のフランジ部分の分解
断面図である。 第２図は、ガスケットメンハーの表面上に本発明のコー
ティング組成物を用いる電解槽装置のフランジ部分の分
解断面図である。 第３図は、チタンと接した、膜メンバーの表面の周囲に
本発明のコーティング組成物を用いる電解槽装置のフラ
ンジ部分の分解断面図である。 第４図は、チタンライナーメンバーの表面の周辺フラン
ジ部分上に本発明のコーティングＭｉ戒物を用いる電解
槽装置のフランジ部分の分解断面図である。 第５図は、チタンフレームメンバーの表面のフランジ部
分とガスケットの間に挿入したフィルムメンバーとして
本発明のコーティング組成物を用いる電解槽装置のフラ
ンジ部分の分解断面図である。 １１・・・電極フレームメンバー ｌ２・・・フレームメンハー １３・・・ガスケットメンバー　１４・・・膜１５・・
・コーティング、 １６　．　１７・・・ライナーメンバー１８・・・耐蝕
性フィルム。 〆１ｃ ＦＩＧ．１ ＦＩＧ．２ （″−０ ＦＩＧ．３ ＦＩＧ．４ Ｆ ｒ１０ １Ｇ，５

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）助け合い組立ての部分をシールするシーリン
   グ表面を与えるフランジを有する少なくとも２個の隣接
   する槽組立てメンバー（この槽組み立てメンバーの少な
   くとも１つはシーリング表面としてチタンを有し、前記
   シーリング表面は他のシーリング表面と協同しており、
   前記チタン表面はシールした槽組立てに組立て及び操作
   の間槽内の環境に暴露した場合シール部分において隙間
   腐蝕に対し弱い表面である）、 （ｂ）協同電極フレームメンバー（この少なくとも１つ
   はシール表面を有するチタンを含む）と槽フレームメン
   バーのシールにおいて他のシール手段と共にシール手段
   として実施可能な膜の周辺部との間に挿入された膜メン
   バー（膜の非周辺部はシールされたフレームメンバーに
   より限定された槽の部分をカソード部とアノード部に分
   ける）、（ｃ）所望により、槽組み立てメンバーのチタ
   ンシーリング表面の少なくとも一部と共に槽のシーリン
   グを助けるガスケット材料、及び （ｄ）チタン自身のシーリング表面上に、又はチタン表
   面と共にシーリングを助ける他のメンバーのシーリング
   表面上に位置することによりチタンの隙間腐蝕を防ぐた
   めのコーティングもしくはフィルムを含む隙間腐蝕防止
   物質（前記他のメンバーはガスケットもしくは膜又はそ
   の両方であり、前記隙間腐蝕防止コーティングもしくは
   フィルムは少なくとも１種の白金族金属及び少なくとも
   １種のフルオロカーボンポリマー結合剤物質、所望によ
   り、少なくとも１種のバルブ金属酸化物の固化混合物を
   含む） を含む、フィルタープレスタイプの電解槽装置。
2. ２．バルブ金属酸化物が酸化チタンを含む、請求項１記
   載の電解槽装置。
3. ３．白金族金属酸化物が酸化ルテニウムを含む、請求項
   １又は２記載の電解槽装置。
4. ４．フルオロカーボンポリマーが下式（ I ）、ＣＦ＿
   ２＝ＣＺＺ′（ I ） （上式中、Ｚ及びＺ′は独立に−Ｈ，−Ｃｌ，−Ｆ、又
   は−ＣＦ＿３からなる群より選ばれる）で表わされる第
   １のモノマー及び下式（II）、Ｙ−（ＣＦ＿２）＿ａ−
   （ＣＦＲｆ）＿ｂ−（ＣＦＲｆ′）＿ｃ−Ｏ−［ＣＦ（
   ＣＦ＿２Ｘ）−ＣＦ＿２−Ｏ］＿ｎ−ＣＦ＝ＣＦ＿２（
   II）（上式中、Ｙは−ＳＯ＿２Ｚ，−ＣＮ，−ＣＯＺ、
   もしくはＣ（Ｒ＾３ｆ）（Ｒ＾４ｆ）ＯＨより選ばれ；
   ＺはＩ，Ｂｒ，Ｃｌ，Ｆ，ＯＲ、もしくはＮＲ＿１Ｒ＿
   ２より選ばれ； Ｒは１〜１０個の炭素原子を有する分枝鎖もしくは直鎖
   アルキル基又はアリール基であり； Ｒ＾３ｆ及びＲ＾４ｆは独立に１〜１０個の炭素原子を
   有するペルフルオロアルキル基より選ばれ； Ｒ＿１及びＲ＿２は独立にＨ、１〜１０個の炭素原子を
   有する分枝鎖もしくは直鎖アルキル基又はアリール基か
   ら選ばれ； ａは０〜６であり； ｂは０〜６であり； ｃは０又は１であり； ただしａ＋ｂ＋ｃは０ではなく； ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｆ、又はｎ＞１の場合それらの混合物
   であり； ｎは０〜６であり； Ｒｆ及びＲｆ′は独立に−Ｆ，−Ｃｌ、１〜１０個の炭
   素原子を有するペルフルオロアルキル基又は１〜１０個
   の炭素原子を有するフルオロクロロアルキル基より選ば
   れる） で表わされる化合物より選ばれる１種以上のモノマーか
   らなる第２のモノマー、及び所望により下式（III）、 Ｙ′−（ＣＦ＿２）＿ａ＿′−（ＣＦＲｆ）＿ｂ＿′−
   （ＣＦＲ′ｆ）＿ｃ＿′−Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ＿２Ｘ′）
   −ＣＦ＿２−Ｏ］＿ｎ＿′−ＣＦ＝ＣＦ＿２（III）（
   上式中、Ｙ′はＦ，ＣｌもしくはＢｒであり；ａ′及び
   ｂ′は独立に０〜３であり； ｃ′は０もしくは１であり； ただしａ′＋ｂ′＋ｃ′は０ではなく； ｎ′は０〜６であり； Ｒｆ及びＲｆ′は独立にＢｒ，Ｃｌ，Ｆ、１〜１０個の
   炭素原子を有するペルフルオロアルキル基、又は１〜１
   ０個の炭素原子を有するクロロペルフルオロアルキル基
   からなる群より選ばれ； Ｘ′は−Ｆ，−Ｃｌ，−Ｂｒ、もしくはｎ′＞１の場合
   それらの混合物である） で表わされる化合物より選ばれる１種以上の他のモノマ
   ーのコポリマーである、請求項１，２又は３記載の電解
   槽装置。
5. ５．隙間腐蝕防止物質が水、アルコール、エーテルもし
   くはそれらの混合物より選ばれる非溶剤キャリヤー剤内
   で分散体形状から１００゜Ｃ以下の温度において固化さ
   れる、前記請求項のいずれか記載の電解槽装置。
6. ６．少なくとも１種の白金族金属酸化物、フルオロカー
   ボンポリマー結合剤の物質、及び所望により少なくとも
   １種のバルブ金属酸化物の固化混合物を含む腐蝕防止物
   質。
7. ７．フルオロカーボンポリマーが下式（ I ）、ＣＦ＿
   ２＝ＣＺＺ′（ I ） （上式中、Ｚ及びＺ′は独立に−Ｈ，−Ｃｌ，−Ｆ、又
   は−ＣＦ＿３からなる群より選ばれる）で表わされる第
   １のモノマー及び下式（II）、Ｙ−（ＣＦ＿２）＿ａ−
   （ＣＦＲｆ）＿ｂ−（ＣＦＲｆ′）＿ｃ−Ｏ−［ＣＦ（
   ＣＦ＿２Ｘ）−ＣＦ＿２−Ｏ］＿ｎ−ＣＦ＝ＣＦ＿２（
   II）（上式中、Ｙは−ＳＯ＿２Ｚ，−ＣＮ，−ＣＯＺ、
   もしくはＣ（Ｒ＾３ｆ）（Ｒ＾４ｆ）ＯＨより選ばれ；
   ＺはＩ，Ｂｒ，Ｃｌ，Ｆ，ＯＲ、もしくはＮＲ＿１Ｒ＿
   ２より選ばれ； Ｒは１〜１０個の炭素原子を有する分枝鎖もしくは直鎖
   アルキル基又はアリール基であり； Ｒ＾３ｆ及びＲ＾４ｆは独立に１〜１０個の炭素原子を
   有するペルフルオロアルキル基より選ばれ； Ｒ＿１及びＲ＿２は独立にＨ、１〜１０個の炭素原子を
   有する分枝鎖もしくは直鎖アルキル基又はアリール基か
   ら選ばれ； ａは０〜６であり； ｂは０〜６であり： ｃは０又は１であり； ただしａ＋ｂ＋ｃは０ではなく； ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｆ、又はｎ＞１の場合それらの混合物
   であり； ｎは０〜６であり； Ｒｆ及びＲｆ′は独立に−Ｆ，−Ｃｌ、１〜１０個の炭
   素原子を有するペルフルオロアルキル基又は１〜１０個
   の炭素原子を有するフルオロクロロアルキル基より選ば
   れる） で表わされる化合物より選ばれる１種以上のモノマーか
   らなる第２のモノマー、及び所望により下式（III）、 Ｙ′−（ＣＦ＿２）＿ａ＿′−（ＣＦＲｆ）＿ｂ＿′−
   （ＣＦＲ′ｆ）＿ｃ＿′Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ＿２Ｘ′）−
   ＣＦ＿２−Ｏ］＿ｎ＿′−ＣＦ＝ＣＦ＿２（III）（上
   式中、Ｙ′はＦ，ＣｌもしくはＢｒであり；ａ′及びｂ
   ′は独立に０〜３であり； ｃ′は０もしくは１であり； ただしａ′＋ｂ′＋ｃ′は０ではなく； ｎ′は０〜６であり； Ｒｆ及びＲｆ′は独立にＢｒ，Ｃｌ，Ｆ、１〜１０個の
   炭素原子を有するペルフルオロアルキル基、又は１〜１
   ０個の炭素原子を有するクロロペルフルオロアルキル基
   からなる群より選ばれ； Ｘ′は−Ｆ，−Ｃｌ，−Ｂｒ、もしくはｎ′＞１の場合
   それらの混合物である） で表わされる化合物より選ばれる１種以上の他のモノマ
   ーのコポリマーである、請求項６記載の腐蝕防止物質。
8. ８．白金族金属酸化物が酸化ルテニウムを含み、バルブ
   金属酸化物が酸化チタンを含む、請求項６又は７記載の
   腐蝕防止物質。
9. ９．槽組み立ての少なくとも一部をシールするための少
   なくとも１つの他の槽組み立てメンバーの少なくとも１
   つのシーリング表面と協同するシーリング部分を有する
   少なくとも１つのシーリング表面を含む電解槽組み立て
   構造体内のチタン隙間腐蝕を防ぐ方法であって、 （ａ）チタン表面のシール部分、又は前記他の協同組み
   立てメンバーのシール表面のいずれかを非溶剤キャリヤ
   ー剤内の白金族金属の酸化物及びフルオロポリマーの分
   散体をコートし、前記表面に隙間腐蝕防止コーティング
   を形成すること；（ｂ）シール部分にこうして塗布した
   分散体を基材へのコーティングの結合を得るに十分な温
   度に加熱し、基材を２５０℃未満の温度に保つこと、及
   び （ｃ）シーリング部分をシーリング関係に導くこと、 を含んでなる方法。
10. １０．前記組成物が少なくとも１種のバルブ金属酸化物
    の微粉砕した粒子を含み、上記成分が分散したキャリヤ
    ーが水、アルコール、エーテル、フルオロカーボン、ケ
    トン、クロロカーボン又はそれらの混合物より選ばれる
    少なくとも１種の液体である、請求項９記載の方法。
11. １１．白金族金属酸化物が酸化ルテニウムを含み、バル
    ブ金属酸化物がＴｉＯ＿２，ＴａＯ＿２、又はＺｒＯ＿
    ２を含む、請求項１０記載の方法。