JPH0681194A - 平版印刷版の支持体として使用するためのアルミニウム箔の製造法 - Google Patents
平版印刷版の支持体として使用するためのアルミニウム箔の製造法Info
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- JPH0681194A JPH0681194A JP5107757A JP10775793A JPH0681194A JP H0681194 A JPH0681194 A JP H0681194A JP 5107757 A JP5107757 A JP 5107757A JP 10775793 A JP10775793 A JP 10775793A JP H0681194 A JPH0681194 A JP H0681194A
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- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
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- G03F7/06—Silver salts
- G03F7/07—Silver salts used for diffusion transfer
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 物理現像核を含有する受像層を設けるのに好
適なアルミニウム箔を製造する方法及び良好な印刷特性
を有する平版印刷版を作るためのアルミニウム基モノシ
ートＤＴＲ材料を提供する。 【構成】 アルミニウム箔を粗面化する工程及び続く前
記アルミニウム箔の陽極酸化工程を含むアルミニウム箔
の製造法であり、前記陽極酸化後アルミニウム箔を水性
重炭酸塩含有溶液で処理することを特徴とする。更に本
発明は前記方法で得られるアルミニウム箔を支持体とし
て有するモノシート銀塩拡散転写材料にある。
適なアルミニウム箔を製造する方法及び良好な印刷特性
を有する平版印刷版を作るためのアルミニウム基モノシ
ートＤＴＲ材料を提供する。 【構成】 アルミニウム箔を粗面化する工程及び続く前
記アルミニウム箔の陽極酸化工程を含むアルミニウム箔
の製造法であり、前記陽極酸化後アルミニウム箔を水性
重炭酸塩含有溶液で処理することを特徴とする。更に本
発明は前記方法で得られるアルミニウム箔を支持体とし
て有するモノシート銀塩拡散転写材料にある。
Description
【０００１】本発明は銀塩拡散転写法により印刷版を製
造するための像形成材料用支持体として使用するのに好
適なアルミニウム箔の製造方法に関する。
造するための像形成材料用支持体として使用するのに好
適なアルミニウム箔の製造方法に関する。
【０００２】銀錯塩拡散転写反転法（以後ＤＴＲ法と称
する）の原理は、例えばＵＳ−Ｐ２３５２０１４、及び
ロンドン及びニューヨークの The Focal Press １９７
２年発行、Andre Rott 及び Edith Weyde 著、Photog
raphic Silver Halide Diffusion Processes に記載さ
れている。
する）の原理は、例えばＵＳ−Ｐ２３５２０１４、及び
ロンドン及びニューヨークの The Focal Press １９７
２年発行、Andre Rott 及び Edith Weyde 著、Photog
raphic Silver Halide Diffusion Processes に記載さ
れている。
【０００３】ＤＴＲ法においては、情報に従って露光さ
れた写真ハロゲン化銀乳剤層材料の非現像ハロゲン化銀
が、いわゆるハロゲン化銀溶剤で可溶性銀錯塩化合物に
変換され、これが受像層中に拡散され、その中で一般に
は物理現像核の存在下に、現像主薬で還元され、写真材
料の露光部域で得られる黒銀像に対して反対の像濃度値
を有する銀像（ＤＴＲ像）を形成する。
れた写真ハロゲン化銀乳剤層材料の非現像ハロゲン化銀
が、いわゆるハロゲン化銀溶剤で可溶性銀錯塩化合物に
変換され、これが受像層中に拡散され、その中で一般に
は物理現像核の存在下に、現像主薬で還元され、写真材
料の露光部域で得られる黒銀像に対して反対の像濃度値
を有する銀像（ＤＴＲ像）を形成する。
【０００４】ＤＴＲ像担持材料は、平版印刷版として使
用できる、この場合ＤＴＲ銀像部域は、水受容性撥イン
ク性のバックグラウンド上に撥水性インク受容性部域を
形成する。ＤＴＲ像は、写真ハロゲン化銀乳剤材料に対
して別の材料であるシート又はウエブ材料の受像層中に
形成できる（いわゆるツーシートＤＴＲ材料）、又は受
像層と一体になり、それと水透過性関係にある少なくと
も一つの写真ハロゲン化銀乳剤層を含むいわゆる単一シ
ート支持体材料（モノシート材料とも称される）の受像
層中に形成できる。ＤＴＲ法によりオフセット印刷版を
製造するのに好ましいのは後者のモノシート型のもので
ある。
用できる、この場合ＤＴＲ銀像部域は、水受容性撥イン
ク性のバックグラウンド上に撥水性インク受容性部域を
形成する。ＤＴＲ像は、写真ハロゲン化銀乳剤材料に対
して別の材料であるシート又はウエブ材料の受像層中に
形成できる（いわゆるツーシートＤＴＲ材料）、又は受
像層と一体になり、それと水透過性関係にある少なくと
も一つの写真ハロゲン化銀乳剤層を含むいわゆる単一シ
ート支持体材料（モノシート材料とも称される）の受像
層中に形成できる。ＤＴＲ法によりオフセット印刷版を
製造するのに好ましいのは後者のモノシート型のもので
ある。
【０００５】異なる層配置及び処理のために区別される
主として２種類のモノシートＤＴＲ材料が知られてい
る。第一の型のモノシートＤＴＲ材料は、一般に紙又は
ポリエステルの如き樹脂支持体である支持体上に、次の
順序で、ハロゲン化銀乳剤層及び表面層としての物理現
像核を含有する受像層を含有する。ＤＴＲ法により情報
に従って露光し、現像した後、表面層中に銀像が形成さ
れる。下にある層は性質において親水性であり、表面上
に形成される銀像は疎水性であるか又は疎水性にするこ
とができるから、かくして得られた版はそれ以上処理せ
ずに使用できる。これらの種類の印刷版は、代表的には
約１００００枚のコピーの低い印刷耐久性を有する。
主として２種類のモノシートＤＴＲ材料が知られてい
る。第一の型のモノシートＤＴＲ材料は、一般に紙又は
ポリエステルの如き樹脂支持体である支持体上に、次の
順序で、ハロゲン化銀乳剤層及び表面層としての物理現
像核を含有する受像層を含有する。ＤＴＲ法により情報
に従って露光し、現像した後、表面層中に銀像が形成さ
れる。下にある層は性質において親水性であり、表面上
に形成される銀像は疎水性であるか又は疎水性にするこ
とができるから、かくして得られた版はそれ以上処理せ
ずに使用できる。これらの種類の印刷版は、代表的には
約１００００枚のコピーの低い印刷耐久性を有する。
【０００６】一方、物理現像核を含有する受像層及びそ
の上にハロゲン化銀乳剤層を設けた親水性支持体を含む
モノシートＤＴＲ材料が知られている。ＤＴＲ法により
情報に従って露光し、現像した後、銀像は受像層中に形
成される。平版印刷版を得るため、次に受像層中に形成
された銀像を露出させるため、ここで無用のハロゲン化
銀乳剤層を除去する必要がある。前記除去は一般に材料
を冷水又は温水で洗うことにより行われる。この種の印
刷版は例えばＥＰ−Ａ２７８７６６、ＥＰ−Ａ４８３４
１５及びＥＰ−Ａ４１０５００に記載されている。
の上にハロゲン化銀乳剤層を設けた親水性支持体を含む
モノシートＤＴＲ材料が知られている。ＤＴＲ法により
情報に従って露光し、現像した後、銀像は受像層中に形
成される。平版印刷版を得るため、次に受像層中に形成
された銀像を露出させるため、ここで無用のハロゲン化
銀乳剤層を除去する必要がある。前記除去は一般に材料
を冷水又は温水で洗うことにより行われる。この種の印
刷版は例えばＥＰ−Ａ２７８７６６、ＥＰ−Ａ４８３４
１５及びＥＰ−Ａ４１０５００に記載されている。
【０００７】後者の種類の印刷版のための好ましい支持
体として、粗面化し、陽極酸化したアルミニウム箔が使
用され、大体において大なる印刷耐久性を得ることがで
きる。かかる種類の支持体は、ハロゲン化銀の代りに、
感光性被覆として、感光性重合体を有する像形成材料を
用いて印刷版（以後ＰＳ版と称する）を作るために良く
知られており、例えばＤＥ３７１７７５７、ＥＰ−Ａ１
６７７５１、ＤＥ３０３６１７４、ＵＳ−Ｐ４３３６１
１３、ＵＳ−Ｐ４３７４７１０、ＵＳ−Ｐ３９８０５３
９、ＵＳ−Ｐ３０７２５４６、ＵＳ−Ｐ３０７３７６
５、ＵＳ−Ｐ３０８５９５０、ＵＳ−Ｐ３９３５０８０
及びＵＳ−Ｐ４０５２２７５に記載されている。
体として、粗面化し、陽極酸化したアルミニウム箔が使
用され、大体において大なる印刷耐久性を得ることがで
きる。かかる種類の支持体は、ハロゲン化銀の代りに、
感光性被覆として、感光性重合体を有する像形成材料を
用いて印刷版（以後ＰＳ版と称する）を作るために良く
知られており、例えばＤＥ３７１７７５７、ＥＰ−Ａ１
６７７５１、ＤＥ３０３６１７４、ＵＳ−Ｐ４３３６１
１３、ＵＳ−Ｐ４３７４７１０、ＵＳ−Ｐ３９８０５３
９、ＵＳ−Ｐ３０７２５４６、ＵＳ−Ｐ３０７３７６
５、ＵＳ−Ｐ３０８５９５０、ＵＳ−Ｐ３９３５０８０
及びＵＳ−Ｐ４０５２２７５に記載されている。
【０００８】しかしながら、ＰＳ版のための支持体とし
て使用するためアルミニウム箔に課せられた必要条件
は、銀塩拡散転写法に使用するためのアルミニウム箔に
課せられた必要条件とは異なる。事実、ＰＳ版のための
支持体として普通に使用されるアルミニウム箔は銀塩拡
散転写法により印刷版を作るのには適していない。
て使用するためアルミニウム箔に課せられた必要条件
は、銀塩拡散転写法に使用するためのアルミニウム箔に
課せられた必要条件とは異なる。事実、ＰＳ版のための
支持体として普通に使用されるアルミニウム箔は銀塩拡
散転写法により印刷版を作るのには適していない。
【０００９】良好な印刷特性、即ち像部域での良好なイ
ンク受容性、汚染又は調色と称される非像部域でのイン
ク受容性のないこと及び高印刷耐久性を有するＤＴＲ法
による印刷版を得るため、物理現像核を含有する受像層
の接着が堅固であることが要求される。アルミニウム箔
に対する受像層の接着性が悪いとき、受像層中に付着し
た銀像の或る量が、像形成材料の洗浄中にハロゲン化銀
乳剤層と共に除去され、従って受像層中に付着した銀の
実際の収率又は量は低くなり、結果として印刷耐久性が
低くなる。更にアルミニウム箔に対する受像層の接着性
が低いと、銀像が印刷中により早く摩耗し去るであろ
う。
ンク受容性、汚染又は調色と称される非像部域でのイン
ク受容性のないこと及び高印刷耐久性を有するＤＴＲ法
による印刷版を得るため、物理現像核を含有する受像層
の接着が堅固であることが要求される。アルミニウム箔
に対する受像層の接着性が悪いとき、受像層中に付着し
た銀像の或る量が、像形成材料の洗浄中にハロゲン化銀
乳剤層と共に除去され、従って受像層中に付着した銀の
実際の収率又は量は低くなり、結果として印刷耐久性が
低くなる。更にアルミニウム箔に対する受像層の接着性
が低いと、銀像が印刷中により早く摩耗し去るであろ
う。
【００１０】本発明の目的は、物理現像核を含有する受
像層を設けるために好適なアルミニウム箔を製造する方
法を提供することにある。
像層を設けるために好適なアルミニウム箔を製造する方
法を提供することにある。
【００１１】本発明の別の目的は、良好な印刷特性を有
する平版印刷版を製造するためのアルミニウム基モノシ
ートＤＴＲ材料を提供することにある。
する平版印刷版を製造するためのアルミニウム基モノシ
ートＤＴＲ材料を提供することにある。
【００１２】本発明の更に別の目的は以下の説明から明
らかになるであろう。
らかになるであろう。
【００１３】本発明によれば、アルミニウム箔を粗面化
する工程及び続く前記アルミニウム箔を陽極酸化する工
程を含むアルミニウム箔を製造する方法を提供し、前記
陽極酸化後、前記アルミニウム箔を水性重炭酸塩含有溶
液を用いて清浄にすることを特徴とする。
する工程及び続く前記アルミニウム箔を陽極酸化する工
程を含むアルミニウム箔を製造する方法を提供し、前記
陽極酸化後、前記アルミニウム箔を水性重炭酸塩含有溶
液を用いて清浄にすることを特徴とする。
【００１４】本発明によれば、前記方法で得られるアル
ミニウム支持体上に、物理現像核を含有する受像層及び
ハロゲン化銀乳剤層を含むモノシートＤＴＲ材料を提供
する。
ミニウム支持体上に、物理現像核を含有する受像層及び
ハロゲン化銀乳剤層を含むモノシートＤＴＲ材料を提供
する。
【００１５】本発明によれば、アルミニウム箔の粗面化
及び陽極酸化後重炭酸塩を含有する水性溶液によりアル
ミニウム箔の清浄化は、受像層を設けたアルミニウム箔
をＤＴＲ法で使用したとき、受像層中に沈澱した銀の増
大した量から証明される如く、アルミニウム箔に対する
物理現像核を含有する受像層の接着性が改良されること
が判った。
及び陽極酸化後重炭酸塩を含有する水性溶液によりアル
ミニウム箔の清浄化は、受像層を設けたアルミニウム箔
をＤＴＲ法で使用したとき、受像層中に沈澱した銀の増
大した量から証明される如く、アルミニウム箔に対する
物理現像核を含有する受像層の接着性が改良されること
が判った。
【００１６】前述した如く、親水性のバックグラウンド
上、即ち親水性アルミニウム箔上のＤＴＲ像は平版印刷
版として使用できる。本発明により作ったアルミニウム
箔に対する核の改良された接着性のため、より多くの銀
が受像層中に付着し、改良された耐摩耗性を有する銀像
が得られ、結果として高い印刷耐久性を得ることができ
る。
上、即ち親水性アルミニウム箔上のＤＴＲ像は平版印刷
版として使用できる。本発明により作ったアルミニウム
箔に対する核の改良された接着性のため、より多くの銀
が受像層中に付着し、改良された耐摩耗性を有する銀像
が得られ、結果として高い印刷耐久性を得ることができ
る。
【００１７】本発明により使用するのに好適な重炭酸塩
には例えば重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸
アンモニウム、重炭酸カルシウム、重炭酸バリウム等が
ある。重炭酸ナトリウムを使用するのが好ましい。水性
溶液中の重炭酸塩の量は、０．０５モル／ｌ〜１モル／
ｌが好ましく、０．１モル／ｌ〜０．７モル／ｌが更に
好ましく、０．１モル／ｌ〜０．５モル／ｌが最も好ま
しい。水性溶液のｐＨは４〜１０であるのが好ましい。
には例えば重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸
アンモニウム、重炭酸カルシウム、重炭酸バリウム等が
ある。重炭酸ナトリウムを使用するのが好ましい。水性
溶液中の重炭酸塩の量は、０．０５モル／ｌ〜１モル／
ｌが好ましく、０．１モル／ｌ〜０．７モル／ｌが更に
好ましく、０．１モル／ｌ〜０．５モル／ｌが最も好ま
しい。水性溶液のｐＨは４〜１０であるのが好ましい。
【００１８】本発明によれば、アルミニウム箔の粗面化
は、当業者に良く知られている方法によって行うことが
できる。
は、当業者に良く知られている方法によって行うことが
できる。
【００１９】アルミニウム基体の表面は、機械的、化学
的もしくは電気化学的粒子化により、又はこれらの組合
せによって粗面化でき、アルミニウム支持体に対するハ
ロゲン化銀乳剤層の満足できる接着力を得、そして版面
上での非印刷部域を形成する非印刷部域への良好な水保
持性を与えることができる。
的もしくは電気化学的粒子化により、又はこれらの組合
せによって粗面化でき、アルミニウム支持体に対するハ
ロゲン化銀乳剤層の満足できる接着力を得、そして版面
上での非印刷部域を形成する非印刷部域への良好な水保
持性を与えることができる。
【００２０】機械的粒子化は、例えばサンドブラスト、
ボールグレイニング、ワイヤーグレイニング、ブラシグ
レイニング、スラリーグレイニング又はこれらの組合せ
等で行うことができる。
ボールグレイニング、ワイヤーグレイニング、ブラシグ
レイニング、スラリーグレイニング又はこれらの組合せ
等で行うことができる。
【００２１】化学的粒子化は、例えば特願昭５１−６１
３０４に記載されている如く、鉱酸のアルミニウム塩の
飽和水溶液でアルカリエッチングすることによって行う
ことができる。
３０４に記載されている如く、鉱酸のアルミニウム塩の
飽和水溶液でアルカリエッチングすることによって行う
ことができる。
【００２２】電気化学的粒子化法が好ましい、何故な
ら、それは、平版印刷版のため使用したとき普通に所望
される非常に微細かつ粒子を有する大きな平均表面積を
有する均一な表面荒さを形成できるからである。
ら、それは、平版印刷版のため使用したとき普通に所望
される非常に微細かつ粒子を有する大きな平均表面積を
有する均一な表面荒さを形成できるからである。
【００２３】微細に粒子化した面を得るため、電解質溶
液の最適濃度及び温度、電流の形及び密度を選択しなけ
ればならない。
液の最適濃度及び温度、電流の形及び密度を選択しなけ
ればならない。
【００２４】本発明によれば、電気化学的粒子化は、交
流又は直流を用い、塩酸及び／又は硝酸含有電解質溶液
中で行うことができる。電気化学的粒子化において使用
できる他の水性溶液には、ＨＣｌ、ＨＮＯ3 、Ｈ2 ＳＯ
2 、Ｈ3 ＰＯ4 の如き酸があり、これらは所望によって
追加的に１種以上の腐食防止剤例えばＡｌ（ＮＯ3 ）
3 、ＡｌＣｌ3 、硼酸、クロム酸、硫酸塩、塩化物、硝
酸塩、モノアミン、ジアミン、アルデヒド、リン酸塩、
Ｈ2 Ｏ2 等を含有する。
流又は直流を用い、塩酸及び／又は硝酸含有電解質溶液
中で行うことができる。電気化学的粒子化において使用
できる他の水性溶液には、ＨＣｌ、ＨＮＯ3 、Ｈ2 ＳＯ
2 、Ｈ3 ＰＯ4 の如き酸があり、これらは所望によって
追加的に１種以上の腐食防止剤例えばＡｌ（ＮＯ3 ）
3 、ＡｌＣｌ3 、硼酸、クロム酸、硫酸塩、塩化物、硝
酸塩、モノアミン、ジアミン、アルデヒド、リン酸塩、
Ｈ2 Ｏ2 等を含有する。
【００２５】本発明との関連における電気化学的粒子化
は、単相及び三相交流を用いて行うことができる。交流
波は正弦波、矩形波、台形波等であることができる。陽
極電荷は陰極電荷より大であるか又は小であることがで
きる。アルミニウム板に印加する電圧は約１〜６０Ｖ、
好ましくは１０〜３５Ｖである。３〜１５０Ａｍｐ／ｄ
ｍ2 の電流密度を５〜２４０秒使用する。電気分解粒子
化溶液の温度は５〜５０℃で変えることができる。電気
化学的粒子化は１０Ｈｚ〜３００Ｈｚの交流を用いて行
うのが好ましい。
は、単相及び三相交流を用いて行うことができる。交流
波は正弦波、矩形波、台形波等であることができる。陽
極電荷は陰極電荷より大であるか又は小であることがで
きる。アルミニウム板に印加する電圧は約１〜６０Ｖ、
好ましくは１０〜３５Ｖである。３〜１５０Ａｍｐ／ｄ
ｍ2 の電流密度を５〜２４０秒使用する。電気分解粒子
化溶液の温度は５〜５０℃で変えることができる。電気
化学的粒子化は１０Ｈｚ〜３００Ｈｚの交流を用いて行
うのが好ましい。
【００２６】機械的方法及び電気化学的方法は、ＵＳ−
Ｐ４４７６００６及びＵＳ−Ｐ４４７７３１７に記載さ
れている如く組合せてもよい。
Ｐ４４７６００６及びＵＳ−Ｐ４４７７３１７に記載さ
れている如く組合せてもよい。
【００２７】本発明における粗面化は、表面の平均中心
線荒さ（Ｒａ）が０．３〜１．３μｍの範囲であるよう
に行うのが好ましい。
線荒さ（Ｒａ）が０．３〜１．３μｍの範囲であるよう
に行うのが好ましい。
【００２８】粗面化に先立って、アルミニウム箔の表面
から脂肪物質を主として除くため脱脂処理を行うのが好
ましい。
から脂肪物質を主として除くため脱脂処理を行うのが好
ましい。
【００２９】従って、アルミニウム箔は界面活性剤及び
／又は水性アルカリ性溶液で脱脂処理を受けさせ、これ
によってその表面上の圧延油、粉塵、錆及び他の不純物
を除去するとよい。脱脂は二工程処理、例えばアルミニ
ウム箔をアルカリ性溶液で処理し、続いて酸性溶液中で
汚れ除去するか、又は酸性溶液中で脱脂し続いてアルカ
リ性汚れ除去して行うことができる。酸性溶液はクロム
酸、リン酸、又は硫酸を含むのが好ましく、有用なアル
カリ性溶液はＮａＯＨ、ＫＯＨ等を含有するとよい。
／又は水性アルカリ性溶液で脱脂処理を受けさせ、これ
によってその表面上の圧延油、粉塵、錆及び他の不純物
を除去するとよい。脱脂は二工程処理、例えばアルミニ
ウム箔をアルカリ性溶液で処理し、続いて酸性溶液中で
汚れ除去するか、又は酸性溶液中で脱脂し続いてアルカ
リ性汚れ除去して行うことができる。酸性溶液はクロム
酸、リン酸、又は硫酸を含むのが好ましく、有用なアル
カリ性溶液はＮａＯＨ、ＫＯＨ等を含有するとよい。
【００３０】好ましくは粗面化は、続いて酸を含有する
水性溶液を用いて化学エッチング工程を行う。化学エッ
チングは少なくとも３０℃の温度で行うのが好ましく、
少なくとも４０℃の温度が更に好ましく、少なくとも５
０℃が最も好ましい。化学エッチング中低すぎる温度を
使用したとき、アルミニウム箔に対する受像層の悪い接
着が生じうる。化学エッチングの温度について特別の上
限はないが、便宜上温度は溶液の沸点未満、好ましくは
９０℃未満で一般には保つ。
水性溶液を用いて化学エッチング工程を行う。化学エッ
チングは少なくとも３０℃の温度で行うのが好ましく、
少なくとも４０℃の温度が更に好ましく、少なくとも５
０℃が最も好ましい。化学エッチング中低すぎる温度を
使用したとき、アルミニウム箔に対する受像層の悪い接
着が生じうる。化学エッチングの温度について特別の上
限はないが、便宜上温度は溶液の沸点未満、好ましくは
９０℃未満で一般には保つ。
【００３１】水性エッチング溶液において使用するのに
好適な酸は無機酸が好ましく、強酸が最も好ましい。特
に好適である酸の例には例えばＨ2 ＳＯ4 、ＨＣｌ、Ｈ
ＮＯ3 、ＨＦ、Ｈ3 ＰＯ4 等又はこれらの混合物があ
る。弱酸も強酸との混合物の形で使用できる。水性エッ
チング溶液中の酸の合計量は、好ましくは少なくとも１
５０ｇ／ｌ、更に好ましくは少なくとも２００ｇ／ｌ、
最も好ましくは少なくとも２５０ｇ／ｌである。実際の
酸の量は、例えばエッチングの温度及び時間によって決
る。一般に温度及び時間が増大すると共に少ない量の酸
を使用できる。化学エッチングの時間は３秒〜５分が好
ましく、３秒〜４分が更に好ましい。
好適な酸は無機酸が好ましく、強酸が最も好ましい。特
に好適である酸の例には例えばＨ2 ＳＯ4 、ＨＣｌ、Ｈ
ＮＯ3 、ＨＦ、Ｈ3 ＰＯ4 等又はこれらの混合物があ
る。弱酸も強酸との混合物の形で使用できる。水性エッ
チング溶液中の酸の合計量は、好ましくは少なくとも１
５０ｇ／ｌ、更に好ましくは少なくとも２００ｇ／ｌ、
最も好ましくは少なくとも２５０ｇ／ｌである。実際の
酸の量は、例えばエッチングの温度及び時間によって決
る。一般に温度及び時間が増大すると共に少ない量の酸
を使用できる。化学エッチングの時間は３秒〜５分が好
ましく、３秒〜４分が更に好ましい。
【００３２】或いは、化学エッチングはアルカリを含有
する水性溶液を用いて行うことができる。好適なアルカ
リには例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等があ
る。しかしながら酸性溶液を用いる化学エッチングが好
ましい、何故なら陽極酸化後重炭酸塩溶液を用いるアル
ミニウム箔の清浄化の効果が、酸性溶液を用いて化学エ
ッチングを行ったとき更に非常に強調されるからであ
る。
する水性溶液を用いて行うことができる。好適なアルカ
リには例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等があ
る。しかしながら酸性溶液を用いる化学エッチングが好
ましい、何故なら陽極酸化後重炭酸塩溶液を用いるアル
ミニウム箔の清浄化の効果が、酸性溶液を用いて化学エ
ッチングを行ったとき更に非常に強調されるからであ
る。
【００３３】本発明によれば、アルミニウム箔を粗面化
し、場合によって化学エッチングした後、アルミニウム
箔を陽極酸化する、これは次の如く行うことができる。
し、場合によって化学エッチングした後、アルミニウム
箔を陽極酸化する、これは次の如く行うことができる。
【００３４】硫酸、リン酸、修酸、クロム酸又は有機酸
例えばスルファミン酸、ベンゼンスルホン酸等又はそれ
らの混合物を含有する溶液中に、陽極として浸漬した粒
子化アルミニウム箔に電流を通す。０〜７０℃の温度範
囲内で、１〜７０重量％の電解質濃度を使用できる。陽
極電流密度は１〜５０Ａ／ｄｍ2 で変えることができ、
電圧は１〜１００Ｖの範囲で変えることができ、１〜８
ｇ／ｍ2 のＡｌ2 Ｏ3・Ｈ2 Ｏの陽極酸化したフィルム
重量を得ることができる。陽極酸化したアルミニウム箔
は、続いて１０〜８０℃の温度範囲内で脱イオン水で洗
浄するとよい。
例えばスルファミン酸、ベンゼンスルホン酸等又はそれ
らの混合物を含有する溶液中に、陽極として浸漬した粒
子化アルミニウム箔に電流を通す。０〜７０℃の温度範
囲内で、１〜７０重量％の電解質濃度を使用できる。陽
極電流密度は１〜５０Ａ／ｄｍ2 で変えることができ、
電圧は１〜１００Ｖの範囲で変えることができ、１〜８
ｇ／ｍ2 のＡｌ2 Ｏ3・Ｈ2 Ｏの陽極酸化したフィルム
重量を得ることができる。陽極酸化したアルミニウム箔
は、続いて１０〜８０℃の温度範囲内で脱イオン水で洗
浄するとよい。
【００３５】好ましくは前述した工程の各々は、先に行
った工程での液で、個々の工程に使用する液が汚れるの
を避けるため洗浄工程で分ける。
った工程での液で、個々の工程に使用する液が汚れるの
を避けるため洗浄工程で分ける。
【００３６】前述した如きアルミニウム箔の製造に続い
て、直ちに物理現像核を含有する溶液で被覆してもよ
い、又は後の段階で前記溶液で被覆してもよい。
て、直ちに物理現像核を含有する溶液で被覆してもよ
い、又は後の段階で前記溶液で被覆してもよい。
【００３７】本発明により使用するのに好適な物理現像
核には、重金属の硫化物例えばアンチモン、ビスマス、
カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、白
金、銀及び亜鉛の硫化物、又は前記重金属のセレン化物
及び錫(II)ハロゲン化物がある。更に別の好適な核に
は、好ましくはコロイドの形の重金属例えば銀、金、白
金、パラジウム、及び水銀がある。本発明との関連にお
いて使用するために好ましい物理現像核にはカレイ・リ
ー（Carey lea)銀ゾルがある。
核には、重金属の硫化物例えばアンチモン、ビスマス、
カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、白
金、銀及び亜鉛の硫化物、又は前記重金属のセレン化物
及び錫(II)ハロゲン化物がある。更に別の好適な核に
は、好ましくはコロイドの形の重金属例えば銀、金、白
金、パラジウム、及び水銀がある。本発明との関連にお
いて使用するために好ましい物理現像核にはカレイ・リ
ー（Carey lea)銀ゾルがある。
【００３８】物理現像核を含有する層は結合剤を含有し
ないのが好ましく、或いは物理現像核を安定にするため
に必要なだけの少量の結合剤を含有する。代表的な結合
剤の量は１ｇ／ｍ2 未満である。結合剤を使用するとき
には、親水性結合剤例えばゼラチン又はポリビニルアル
コールが好ましい。
ないのが好ましく、或いは物理現像核を安定にするため
に必要なだけの少量の結合剤を含有する。代表的な結合
剤の量は１ｇ／ｍ2 未満である。結合剤を使用するとき
には、親水性結合剤例えばゼラチン又はポリビニルアル
コールが好ましい。
【００３９】本発明により使用するアルミニウム箔は、
純粋なアルミニウムから、又はアルミニウム含有率が少
なくとも９５％であるアルミニウム合金から作ることが
できる。合金は、主成分としてのアルミニウム、及び他
の金属例えばケイ素、マンガン、銅、マグネシウム、ク
ロム、鉛、亜鉛、ニッケル、ビスマス、鉄、チタン及び
無視しうる少量の他の不純物からなることができる。有
用な合金には例えば重量％で９９．５５％のＡｌ、０．
２９％のＦｅ、０．１０％のＳｉ、０．００４％のＣ
ｕ、０．００２％のＭｎ、０．０２％のＴｉ、及び０．
０３％のＺｎを含むものがある。箔の厚さは通常約０．
１３〜約０．５０ｍｍの範囲である。
純粋なアルミニウムから、又はアルミニウム含有率が少
なくとも９５％であるアルミニウム合金から作ることが
できる。合金は、主成分としてのアルミニウム、及び他
の金属例えばケイ素、マンガン、銅、マグネシウム、ク
ロム、鉛、亜鉛、ニッケル、ビスマス、鉄、チタン及び
無視しうる少量の他の不純物からなることができる。有
用な合金には例えば重量％で９９．５５％のＡｌ、０．
２９％のＦｅ、０．１０％のＳｉ、０．００４％のＣ
ｕ、０．００２％のＭｎ、０．０２％のＴｉ、及び０．
０３％のＺｎを含むものがある。箔の厚さは通常約０．
１３〜約０．５０ｍｍの範囲である。
【００４０】本発明によるアルミニウム支持体は特にモ
ノシートＤＴＲ材料を製造するのに好適である。モノシ
ートＤＴＲ材料を得るため本発明の方法によれば、前述
した如くして作り、そして受像層を設けたアルミニウム
箔に、感光性層としてハロゲン化銀乳剤層を設ける。
ノシートＤＴＲ材料を製造するのに好適である。モノシ
ートＤＴＲ材料を得るため本発明の方法によれば、前述
した如くして作り、そして受像層を設けたアルミニウム
箔に、感光性層としてハロゲン化銀乳剤層を設ける。
【００４１】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀は、
塩化銀、臭化銀、臭沃化銀、塩臭沃化銀等、又はそれら
の混合物を含有できる。ハロゲン化の溶液の充分に高い
割合及びグラフィック目的に必要な満足できる階調を得
るため、主として塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤を
使用するのが好ましい。この塩化銀乳剤は、４０モル％
以下の、好ましくは２０モル％以下の臭化銀及び／又は
２モル％以下、好ましくは０．５モル％以下の沃化銀を
含有してもよい。沃化銀はハロゲン化銀粒子の表面に含
有されるのが好ましい。
塩化銀、臭化銀、臭沃化銀、塩臭沃化銀等、又はそれら
の混合物を含有できる。ハロゲン化の溶液の充分に高い
割合及びグラフィック目的に必要な満足できる階調を得
るため、主として塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤を
使用するのが好ましい。この塩化銀乳剤は、４０モル％
以下の、好ましくは２０モル％以下の臭化銀及び／又は
２モル％以下、好ましくは０．５モル％以下の沃化銀を
含有してもよい。沃化銀はハロゲン化銀粒子の表面に含
有されるのが好ましい。
【００４２】ハロゲン化銀乳剤は粗粒子又は微粒子であ
ることができ、良く知られている方法例えば単一ジェッ
ト乳剤、二重ジェット乳剤例えばリップマン乳剤、アン
モニア性乳剤、ＵＳ−Ｐ２２２２２６４、ＵＳ−Ｐ３３
２００６９及びＵＳ−Ｐ３２７１１５７に記載されてい
る如きチオシアネート又はチオエーテル熟成乳剤で作る
ことができる。ＵＳ−Ｐ２５９２２５０、ＵＳ−Ｐ３２
０６３１３及びＵＳ−Ｐ３４４７９２７に記載されてい
る如く、内部像乳剤を使用できる又は表面像乳剤を使用
できる。ＵＳ−Ｐ２９９６３８２に記載されている如
く、所望によって表面及び内部像乳剤の混合物を使用で
きる。
ることができ、良く知られている方法例えば単一ジェッ
ト乳剤、二重ジェット乳剤例えばリップマン乳剤、アン
モニア性乳剤、ＵＳ−Ｐ２２２２２６４、ＵＳ−Ｐ３３
２００６９及びＵＳ−Ｐ３２７１１５７に記載されてい
る如きチオシアネート又はチオエーテル熟成乳剤で作る
ことができる。ＵＳ−Ｐ２５９２２５０、ＵＳ−Ｐ３２
０６３１３及びＵＳ−Ｐ３４４７９２７に記載されてい
る如く、内部像乳剤を使用できる又は表面像乳剤を使用
できる。ＵＳ−Ｐ２９９６３８２に記載されている如
く、所望によって表面及び内部像乳剤の混合物を使用で
きる。
【００４３】写真乳剤のハロゲン化銀粒子は立方形又は
八面体形の如き規則結晶形を有していてもよく、或いは
それらは転移形を有していてもよい。規則粒子乳剤は例
えばJ. Phtogr. Sci. ，１２巻、５号、９月／１０月号
（１９６４年）、２４２〜２５１頁に記載されている。
ハロゲン化銀粒子は殆ど球形を有していてもよく、又は
それらは平板形（いわゆるＴ粒子）を有していてもよ
い、又はそれらは規則結晶形及び不規則結晶形の混合物
を含む複合結晶形を有していてもよい。ハロゲン化銀粒
子は、異なるハロゲン化銀組成のコア及びシェルを有す
る多層構造を有することができる。別々に構成されたコ
ア及びシェルを有すること以外に、ハロゲン化銀粒子は
異なるハロゲン化銀組成及びその間の金属ドープ剤も含
有できる。
八面体形の如き規則結晶形を有していてもよく、或いは
それらは転移形を有していてもよい。規則粒子乳剤は例
えばJ. Phtogr. Sci. ，１２巻、５号、９月／１０月号
（１９６４年）、２４２〜２５１頁に記載されている。
ハロゲン化銀粒子は殆ど球形を有していてもよく、又は
それらは平板形（いわゆるＴ粒子）を有していてもよ
い、又はそれらは規則結晶形及び不規則結晶形の混合物
を含む複合結晶形を有していてもよい。ハロゲン化銀粒
子は、異なるハロゲン化銀組成のコア及びシェルを有す
る多層構造を有することができる。別々に構成されたコ
ア及びシェルを有すること以外に、ハロゲン化銀粒子は
異なるハロゲン化銀組成及びその間の金属ドープ剤も含
有できる。
【００４４】本発明による受像材料と共に使用するため
の写真材料中の写真乳剤を形成するために、別々に作っ
た２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合することができ
る。
の写真材料中の写真乳剤を形成するために、別々に作っ
た２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合することができ
る。
【００４５】ハロゲン化銀粒子の球の平均直径として表
わした平均粒度は、０．２〜１．２μｍ、好ましくは
０．２〜０．８μｍ、最も好ましくは０．３〜０．６μ
ｍの範囲であることができる。粒度分布は均質分散又は
不均質分散であることができる。均質分散粒度分布は、
粒子の９５％が平均粒度から３０％より大きく偏差しな
い粒度を有するとき得られる。
わした平均粒度は、０．２〜１．２μｍ、好ましくは
０．２〜０．８μｍ、最も好ましくは０．３〜０．６μ
ｍの範囲であることができる。粒度分布は均質分散又は
不均質分散であることができる。均質分散粒度分布は、
粒子の９５％が平均粒度から３０％より大きく偏差しな
い粒度を有するとき得られる。
【００４６】乳剤は、例えば化学熟成段階中に硫黄含有
化合物、例えばアリルイソチオシアネート、アリルチオ
尿素、及びチオ硫酸ナトリウムを加えることによって化
学的に増感できる。又化学増感剤として、還元剤例えば
ＢＥ−Ａ４９３４６３及びＢＥ−Ａ５６８６８７に記載
された錫化合物、及びポリアミン例えばジエチレントリ
アミン又はアミノメタンスルホン酸の誘導体も使用でき
る。他の好適な化学増感剤には貴金属及び貴金属化合物
例えば金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウム
及びロジウムがある。この化学増感法は、Z. Wiss. Pho
togr. Photophys. Photochem. ，４６巻、６５〜７２頁
（１９５１年）の R. KOSLOWSKY の論文に発表されてい
る。
化合物、例えばアリルイソチオシアネート、アリルチオ
尿素、及びチオ硫酸ナトリウムを加えることによって化
学的に増感できる。又化学増感剤として、還元剤例えば
ＢＥ−Ａ４９３４６３及びＢＥ−Ａ５６８６８７に記載
された錫化合物、及びポリアミン例えばジエチレントリ
アミン又はアミノメタンスルホン酸の誘導体も使用でき
る。他の好適な化学増感剤には貴金属及び貴金属化合物
例えば金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウム
及びロジウムがある。この化学増感法は、Z. Wiss. Pho
togr. Photophys. Photochem. ，４６巻、６５〜７２頁
（１９５１年）の R. KOSLOWSKY の論文に発表されてい
る。
【００４７】乳剤は又ポリアルキレンオキサイド誘導体
で、例えば１０００〜２００００の分子量を有するポリ
エチレンオキサイドで、又はアルキレンオキサイドと脂
肪族アルコール、グリコール、ヘキシトールの環式脱水
生成物、アルキル置換フェノール、脂肪族カルボン酸、
脂肪族アミン、脂肪族ジアミン、及びアミドの縮合生成
物で増感することもできる。縮合生成物は少なくとも７
００、好ましくは１０００以上の分子量を有する。又Ｂ
Ｅ−Ａ５３７２７８及びＧＢ−Ａ７２７９８２に記載さ
れている如く、これらの増感剤を相互に組合せることも
できる。
で、例えば１０００〜２００００の分子量を有するポリ
エチレンオキサイドで、又はアルキレンオキサイドと脂
肪族アルコール、グリコール、ヘキシトールの環式脱水
生成物、アルキル置換フェノール、脂肪族カルボン酸、
脂肪族アミン、脂肪族ジアミン、及びアミドの縮合生成
物で増感することもできる。縮合生成物は少なくとも７
００、好ましくは１０００以上の分子量を有する。又Ｂ
Ｅ−Ａ５３７２７８及びＧＢ−Ａ７２７９８２に記載さ
れている如く、これらの増感剤を相互に組合せることも
できる。
【００４８】ハロゲン化銀のスペクトル感光度は、通常
のモノ又はポリメチン染料例えば酸性又は塩基性シアニ
ン、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノール、
スチリル染料その他により、又トリもしくは多核メチン
染料例えばローダシアニン又はネオシアニンにより適切
にスペクトル増感することによって調整できる。かかる
スペクトル増感剤は、例えばニューヨークの John Wil
ey and Sons １９６４年発行、F. M. HAMER 著、The Cy
anine Dyes and Related Compounds に記載されてい
る。
のモノ又はポリメチン染料例えば酸性又は塩基性シアニ
ン、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノール、
スチリル染料その他により、又トリもしくは多核メチン
染料例えばローダシアニン又はネオシアニンにより適切
にスペクトル増感することによって調整できる。かかる
スペクトル増感剤は、例えばニューヨークの John Wil
ey and Sons １９６４年発行、F. M. HAMER 著、The Cy
anine Dyes and Related Compounds に記載されてい
る。
【００４９】ハロゲン化銀乳剤は、通常の安定剤例えば
芳香族もしくは複素環式環例えばメルカプトトリアゾー
ルと水銀の等極又は塩様化合物、簡単な水銀塩、スルホ
ニウム水銀複塩及び他の水銀化合物を含有できる。他の
好適な安定剤にはアザインデン、好ましくはテトラもし
くはペンタアザインデン、特にヒドロキシ基又はアミノ
基で置換されたものがある。この種の化合物は、Z. Wis
s. Photogr. Photophys. Photochem. ，４７巻、２〜２
７頁（１９５２年）に BIRR によって発表されている。
他の好適な安定剤には例えば複素環式メルカプト化合
物、例えばフェニルメルカプトテトラゾール、四級ベン
ゾチアゾール誘導体及びベンゾトリアゾールがある。
芳香族もしくは複素環式環例えばメルカプトトリアゾー
ルと水銀の等極又は塩様化合物、簡単な水銀塩、スルホ
ニウム水銀複塩及び他の水銀化合物を含有できる。他の
好適な安定剤にはアザインデン、好ましくはテトラもし
くはペンタアザインデン、特にヒドロキシ基又はアミノ
基で置換されたものがある。この種の化合物は、Z. Wis
s. Photogr. Photophys. Photochem. ，４７巻、２〜２
７頁（１９５２年）に BIRR によって発表されている。
他の好適な安定剤には例えば複素環式メルカプト化合
物、例えばフェニルメルカプトテトラゾール、四級ベン
ゾチアゾール誘導体及びベンゾトリアゾールがある。
【００５０】ハロゲン化銀乳剤は更に１種以上の現像主
薬、ｐＨ制御成分及び他の成分例えばかぶり防止剤、現
像促進剤、湿潤剤及びゼラチン用硬化剤の何れか又はそ
れらの組合せを含有できる。
薬、ｐＨ制御成分及び他の成分例えばかぶり防止剤、現
像促進剤、湿潤剤及びゼラチン用硬化剤の何れか又はそ
れらの組合せを含有できる。
【００５１】ハロゲン化銀乳剤層は、散乱光を吸収する
遮光性染料を含有でき、かくして像鮮鋭度を促進し、そ
の結果として最終印刷コピーの鮮鋭度を促進する。遮光
性染料として使用できる光吸収染料は例えばＵＳ−Ｐ４
０９２１６８、ＵＳ−Ｐ４３１１７８７及びＵＳ−Ｐ２
４５３２１７に記載されている。ハロゲン化銀乳剤の組
成、製造及び被覆についての詳細は例えば Product Lic
ensing Index ９２巻（１９７１年１２月）、publicat
ion ９２３２の１０７〜１０９頁に見出すことができ
る。
遮光性染料を含有でき、かくして像鮮鋭度を促進し、そ
の結果として最終印刷コピーの鮮鋭度を促進する。遮光
性染料として使用できる光吸収染料は例えばＵＳ−Ｐ４
０９２１６８、ＵＳ−Ｐ４３１１７８７及びＵＳ−Ｐ２
４５３２１７に記載されている。ハロゲン化銀乳剤の組
成、製造及び被覆についての詳細は例えば Product Lic
ensing Index ９２巻（１９７１年１２月）、publicat
ion ９２３２の１０７〜１０９頁に見出すことができ
る。
【００５２】高光感度のため好ましいものであるネガ作
用ハロゲン化銀乳剤とは別に、ポジ銀像を作る直接ポジ
ハロゲン化銀乳剤も使用することができる。
用ハロゲン化銀乳剤とは別に、ポジ銀像を作る直接ポジ
ハロゲン化銀乳剤も使用することができる。
【００５３】例えばＵＳ−Ｐ３０６２６５１に記載され
ている種類の直接ポジ乳剤を使用できる。直接ポジ乳剤
においては、非硬化性かぶり形成剤例えば塩化第一錫及
びホルムアミジンスルフィン酸を使用できる。
ている種類の直接ポジ乳剤を使用できる。直接ポジ乳剤
においては、非硬化性かぶり形成剤例えば塩化第一錫及
びホルムアミジンスルフィン酸を使用できる。
【００５４】ハロゲン化銀乳剤層は通常親水性コロイド
結合剤としてゼラチンを含有する。層の流動学特性を調
整するため、異なる粘度を有する異なるゼラチンの混合
物を使用できる。ゼラチンの代りに又はゼラチンと共
に、１種以上の他の天然及び／又は合成親水性コロイ
ド、例えばアルブミン、カゼイン、ゼイン、ポリビニル
アルコール、アルギン酸及びその塩、セルロース誘導体
例えばカルボキシメチルセルロース、変性ゼラチン例え
ばフタロイルゼラチン等を使用できる。
結合剤としてゼラチンを含有する。層の流動学特性を調
整するため、異なる粘度を有する異なるゼラチンの混合
物を使用できる。ゼラチンの代りに又はゼラチンと共
に、１種以上の他の天然及び／又は合成親水性コロイ
ド、例えばアルブミン、カゼイン、ゼイン、ポリビニル
アルコール、アルギン酸及びその塩、セルロース誘導体
例えばカルボキシメチルセルロース、変性ゼラチン例え
ばフタロイルゼラチン等を使用できる。
【００５５】本発明により使用するのに好適なハロゲン
化銀乳剤の更に詳細は例えばＥＰ−Ａ４１０５００に見
出すことができる。
化銀乳剤の更に詳細は例えばＥＰ−Ａ４１０５００に見
出すことができる。
【００５６】本発明によるモノシートＤＴＲ材料は、例
えばハレイション防止層の如き追加層を含有できる。特
に好ましい例においては、受像層とハロゲン化銀乳剤層
の間に、ＥＰ−Ａ４３８４１５及びＥＰ−Ａ４１０５０
０に記載されている如き非蛋白質系親水性フィルム形成
重合体、ラテックス粒子又はそれらの混合物を含有する
層を設けることができる。かかる層は、受像層中に形成
された銀像を露出させるため、ハロゲン化銀乳剤層の除
去を容易にする。
えばハレイション防止層の如き追加層を含有できる。特
に好ましい例においては、受像層とハロゲン化銀乳剤層
の間に、ＥＰ−Ａ４３８４１５及びＥＰ−Ａ４１０５０
０に記載されている如き非蛋白質系親水性フィルム形成
重合体、ラテックス粒子又はそれらの混合物を含有する
層を設けることができる。かかる層は、受像層中に形成
された銀像を露出させるため、ハロゲン化銀乳剤層の除
去を容易にする。
【００５７】ハロゲン化銀乳剤層及び任意の他の層は、
スライドホッパー被覆又はカーテン被覆の如き普通に用
いられる被覆法を用いて、受像層を設けた本発明による
アルミニウム支持体に被覆できる。或いはこれらの層
は、最初仮支持体例えばポリエステルフィルムに被覆
し、続いてＥＰ−Ａ４１０５００に記載されている如く
アルミニウム支持体に積層することができる。
スライドホッパー被覆又はカーテン被覆の如き普通に用
いられる被覆法を用いて、受像層を設けた本発明による
アルミニウム支持体に被覆できる。或いはこれらの層
は、最初仮支持体例えばポリエステルフィルムに被覆
し、続いてＥＰ−Ａ４１０５００に記載されている如く
アルミニウム支持体に積層することができる。
【００５８】本発明によるアルミニウム支持体はモノシ
ートＤＴＲ材料用支持体として主として意図しているの
であるが、ツーシートＤＴＲ法における受容材料として
使用するのにも同等に好適である。
ートＤＴＲ材料用支持体として主として意図しているの
であるが、ツーシートＤＴＲ法における受容材料として
使用するのにも同等に好適である。
【００５９】前述したモノシートＤＴＲ材料は、ＥＰ−
Ａ４１０５００又はＥＰ−Ａ４８３４１５に記載されて
いる如く、平版印刷版を得るために像形成し、処理でき
る。
Ａ４１０５００又はＥＰ−Ａ４８３４１５に記載されて
いる如く、平版印刷版を得るために像形成し、処理でき
る。
【００６０】本発明を下記実施例により説明するが、こ
れに限定するものではない。部は他に特記せぬ限り重量
部である。
れに限定するものではない。部は他に特記せぬ限り重量
部である。
【００６１】実施例 厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム箔（ＡＡ １０５０）
を、１０％リン酸を含有する水性溶液中に箔を浸漬する
ことによって脱脂し、続いて２ｇ／ｌの水酸化ナトリウ
ムを含有する水性溶液中でエッチングした。次に箔を、
３５℃の温度で、４ｇ／ｌの塩酸及び４ｇ／ｌのヒドロ
硼酸を含有する水性溶液中で交流を使用して電気化学的
に粒子化し、０．６μｍの平均中心線荒さ（Ｒａ）を有
する表面形状を形成した。次にアルミニウム板を、３０
％硫酸を含有する水性溶液で、６０℃で１２０秒間汚れ
を落した。続いて箔を２０％硫酸水溶液中で陽極酸化
し、３．０ｇ／ｍ2 のＡｌ2 Ｏ3 ・Ｈ2 Ｏの陽極酸化フ
ィルムを形成し、次に箔を脱イオン水で洗い、乾燥し
た。かくして得られたアルミニウム箔を支持体Ａと称す
る。
を、１０％リン酸を含有する水性溶液中に箔を浸漬する
ことによって脱脂し、続いて２ｇ／ｌの水酸化ナトリウ
ムを含有する水性溶液中でエッチングした。次に箔を、
３５℃の温度で、４ｇ／ｌの塩酸及び４ｇ／ｌのヒドロ
硼酸を含有する水性溶液中で交流を使用して電気化学的
に粒子化し、０．６μｍの平均中心線荒さ（Ｒａ）を有
する表面形状を形成した。次にアルミニウム板を、３０
％硫酸を含有する水性溶液で、６０℃で１２０秒間汚れ
を落した。続いて箔を２０％硫酸水溶液中で陽極酸化
し、３．０ｇ／ｍ2 のＡｌ2 Ｏ3 ・Ｈ2 Ｏの陽極酸化フ
ィルムを形成し、次に箔を脱イオン水で洗い、乾燥し
た。かくして得られたアルミニウム箔を支持体Ａと称す
る。
【００６２】支持体Ｂは、最終工程として、乾燥前に、
アルミニウム箔を２０ｇ／ｌのＮａＨＣＯ3 を含有する
水性溶液で４５℃で３０秒間処理し、次いで脱イオン水
で洗浄したことのみを変えて、前記方法と同様にして作
った。
アルミニウム箔を２０ｇ／ｌのＮａＨＣＯ3 を含有する
水性溶液で４５℃で３０秒間処理し、次いで脱イオン水
で洗浄したことのみを変えて、前記方法と同様にして作
った。
【００６３】支持体Ｃは、粒子化後アルミニウム板を、
１２０秒の代りに２４０秒間汚れを落したことのみを変
えて、支持体Ａについて記載した方法と同様にして作っ
た。
１２０秒の代りに２４０秒間汚れを落したことのみを変
えて、支持体Ａについて記載した方法と同様にして作っ
た。
【００６４】支持体Ｄは、粒子化後アルミニウム板を、
１２０秒の代りに２４０秒間汚れを落したことのみを変
えて、支持体Ｂについて記載した方法と同じ方法で作っ
た。
１２０秒の代りに２４０秒間汚れを落したことのみを変
えて、支持体Ｂについて記載した方法と同じ方法で作っ
た。
【００６５】得られた４枚のアルミニウム支持体を、カ
ーレイ・リー法で作った、結合剤を含有しない水中の銀
ゾルから銀受容層でそれぞれ被覆した。形成された層
は、乾燥状態で、１ｍ2 について銀８ｇの重量を有して
いた。次に１ｍ2 についてポリビニルアルコール０．３
３ｇの重量を、形成される乾燥した層が有するような方
法で、水性組成物から乾燥銀受容層上に水膨潤性中間層
を設けた。前記組成物は下記成分を含有していた：
ーレイ・リー法で作った、結合剤を含有しない水中の銀
ゾルから銀受容層でそれぞれ被覆した。形成された層
は、乾燥状態で、１ｍ2 について銀８ｇの重量を有して
いた。次に１ｍ2 についてポリビニルアルコール０．３
３ｇの重量を、形成される乾燥した層が有するような方
法で、水性組成物から乾燥銀受容層上に水膨潤性中間層
を設けた。前記組成物は下記成分を含有していた：
【００６６】 ５モル％のビニルアセテート単位及び９５モル％の ビニルアルコール単位を含有し、１００００の分子 量を有するポリビニルアルコールの５％水溶液 １００ｍｌ ヘリオエヒトパピールロートＢＬ（ドイツ国、レフ アークゼンの Bayer AG によって市販されている 染料に対する商標） １５ｇ サポニン ２．５ｇ ナトリウムオレイルメチルタウライド １．２５ｇ 脱イオン水 ２０５ｍｌ （ｐＨ値５．６）
【００６７】得られた各材料に、最後に実質的に未硬化
の感光性ネガ作用カドミウム不含ゼラチン塩臭沃化銀乳
剤層（９７．９８／２／０．０２モル％）を設けた。ハ
ロゲン化銀は、１ｍ2 について硝酸銀２．４０ｇに相当
する量で設け、形成された感光性乳剤層のゼラチン含有
量は１．５８ｇ／ｍ2 であった。
の感光性ネガ作用カドミウム不含ゼラチン塩臭沃化銀乳
剤層（９７．９８／２／０．０２モル％）を設けた。ハ
ロゲン化銀は、１ｍ2 について硝酸銀２．４０ｇに相当
する量で設け、形成された感光性乳剤層のゼラチン含有
量は１．５８ｇ／ｍ2 であった。
【００６８】４枚の未露光モノシートＤＴＲ材料を、下
記成分を有する新しく作った現像溶液中に、２５℃で８
秒間浸漬した：
記成分を有する新しく作った現像溶液中に、２５℃で８
秒間浸漬した：
【００６９】 カルボキシメチルセルロース １８ｇ 水酸化ナトリウム ２２．５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム １２０ｇ ハイドロキノン ２０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリジノン ３ｇ 臭化カリウム ０．７５ｇ 無水チオ硫酸ナトリウム ７．５ｇ エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩 ２ｇ 脱イオン水で １０００ｍｌにした。 ｐＨ（２５℃）＝１３
【００７０】開始された拡散転写を３０秒間続けさせ、
４枚の各支持体上に銀像を形成した。
４枚の各支持体上に銀像を形成した。
【００７１】アルミニウム箔から現像したハロゲン化銀
乳剤層及び膨潤した中間層を除くため、現像したモノシ
ートＤＴＲ材料を３０℃で、水ジェットで３０秒洗っ
た。
乳剤層及び膨潤した中間層を除くため、現像したモノシ
ートＤＴＲ材料を３０℃で、水ジェットで３０秒洗っ
た。
【００７２】次に受像層中に付着した銀の量（銀収量）
を、分析Ｘ線蛍光分光光度計ＰＨＩＬＩＰＳ １４００
（フィリップスより市販されている）を用いて測定し
た。４枚のＤＴＲ材料の各々について得られた結果は次
の通りであった：
を、分析Ｘ線蛍光分光光度計ＰＨＩＬＩＰＳ １４００
（フィリップスより市販されている）を用いて測定し
た。４枚のＤＴＲ材料の各々について得られた結果は次
の通りであった：
【００７３】支持体 重炭酸塩 銀収量（ｇ／ｍ2 ） Ａ 無 ０．８７ Ｂ 有 １．２０ Ｃ 無 ０．９２ Ｄ 有 １．３０
【００７４】上記データから、アルミニウム箔を重炭酸
塩溶液で処理したとき、銀収量が改良されることを知る
ことができる。銀収量は印刷版の印刷耐久性に影響を与
える重要なパラメーターであるから、本発明による重炭
酸塩処理で印刷耐久性を増大することができる。
塩溶液で処理したとき、銀収量が改良されることを知る
ことができる。銀収量は印刷版の印刷耐久性に影響を与
える重要なパラメーターであるから、本発明による重炭
酸塩処理で印刷耐久性を増大することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール・コッペン ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内
Claims (10)
- 【請求項１】 アルミニウム箔を粗面化する工程及び続
いて前記アルミニウム箔を陽極酸化する工程を含むアル
ミニウム箔の製造方法において、前記陽極酸化後、前記
アルミニウム箔を水性重炭酸塩含有溶液を用いて清浄化
することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 前記水性重炭酸塩含有溶液が、０．０５
モル／ｌ〜１モル／ｌの量で重炭酸塩を含有することを
特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項３】 前記重炭酸塩が、重炭酸ナトリウム、重
炭酸カリウム、重炭酸アンモニウム、重炭酸カルシウム
又は重炭酸マグネシウムであることを特徴とする請求項
１又は２の方法。 - 【請求項４】 前記電気化学粗面化後でかつ前記陽極酸
化前に、化学エッチングを行うことを特徴とする請求項
１，２又は３の方法。 - 【請求項５】 前記化学エッチングを酸を含有する水性
溶液を用いて行うことを特徴とする請求項４の方法。 - 【請求項６】 前記酸が、前記水性溶液中に少なくとも
１５０ｇ／ｌの量で含有されていることを特徴とする請
求項５の方法。 - 【請求項７】 前記化学エッチングを少なくとも３０℃
の温度で行うことを特徴とする請求項５又は６の方法。 - 【請求項８】 前記水性重炭酸塩含有溶液で前記アルミ
ニウム箔を清浄にした後、物理現像核を含有する受像層
を付与することを特徴とする請求項１〜７の何れか１項
の方法。 - 【請求項９】 前記受像層にハロゲン化銀乳剤層を更に
付与することを特徴とする請求項８の方法。 - 【請求項１０】 請求項９に規定した方法によって得ら
れることを特徴とするモノシートＤＴＲ材料。
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| EP92201131 | 1992-04-22 |
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| JP10775793A Expired - Fee Related JP3243055B2 (ja) | 1992-04-22 | 1993-04-09 | 平版印刷版の支持体として使用するためのアルミニウム箔の製造法 |
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|---|---|
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1014695A3 (fr) | 2001-03-12 | 2004-03-02 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Methode de fabrication d'une plaque d'impression lithographique. |
| US7599509B2 (en) | 2004-05-21 | 2009-10-06 | Sony Corporation | Headphone, electronic device, cord winding device, and cord winding method |
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| EP0059008B1 (en) * | 1981-02-25 | 1985-08-14 | Agfa-Gevaert N.V. | Production of a planographic printing plate through the silver complex diffusion transfer process |
| DE69023180T2 (de) * | 1989-07-25 | 1996-06-13 | Agfa Gevaert Nv | Nach dem DTR-Verfahren hergestellte lithographische Aluminium-Offset-Druckform. |
| JP2988772B2 (ja) * | 1992-03-18 | 1999-12-13 | 三菱製紙株式会社 | 平版印刷版 |
-
1993
- 1993-03-29 DE DE69301748T patent/DE69301748T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-09 JP JP10775793A patent/JP3243055B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-06-26 US US08/729,631 patent/US5731124A/en not_active Expired - Fee Related
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| BE1014695A3 (fr) | 2001-03-12 | 2004-03-02 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Methode de fabrication d'une plaque d'impression lithographique. |
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| US10466510B2 (en) | 2005-12-13 | 2019-11-05 | Geelux Holdings, Ltd. | Biologically fit wearable electronics apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69301748D1 (de) | 1996-04-18 |
| DE69301748T2 (de) | 1996-10-02 |
| US5731124A (en) | 1998-03-24 |
| JP3243055B2 (ja) | 2002-01-07 |
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