JPH0680057B2 - トリフエニルイミダゾ−ル及びその二量体 - Google Patents

トリフエニルイミダゾ−ル及びその二量体

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JPH0680057B2
JPH0680057B2 JP61096630A JP9663086A JPH0680057B2 JP H0680057 B2 JPH0680057 B2 JP H0680057B2 JP 61096630 A JP61096630 A JP 61096630A JP 9663086 A JP9663086 A JP 9663086A JP H0680057 B2 JPH0680057 B2 JP H0680057B2
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    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/029—Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
    • G03F7/0295—Photolytic halogen compounds

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明の2,4,5−トリフェニルイミダゾールは写真画像
形成性組成物の塩素源、医薬及び農薬の中間体、2,4,5
−トリフェニルイミダゾール二量体の中間体等に用いら
れる。
又2,4,5−トリフェニルイミダゾール二量体はフォトク
ロミズムの性質を有し、ラジカル発生剤およびフォトレ
ジスト、PS版、プルーフ材等の光酸化剤およびサングラ
ス、窓ガラス等に用いられる。
（従来の技術） 2,4,5−トリフェニルイミダゾールはJ.org.chem.2319、
1937等に基づき合成される。
又、その二量体は、BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY
OF JAPAN33、565、1960等に基づき合成される。具体的
には、2,4,5−トリフェニルイミダゾールとしては、２
−（２−クロロフェニル）−4,5−ジフェニル−イミダ
ゾール及び２−（２−クロロフェニル）−4,5−ビス
（３−メトキシフェニル）−イミダゾールがよく知られ
ている。又2,4,5−トリフェニルイミダゾール二量体と
しては、２−（２−クロロフェニル）−4,5−ジフェニ
ル−イミダゾール及び２−（２−クロロフェニル）−4,
5−ビス（３−メトキシフェニル）−イミダゾール二量
体がよく知られている。
本発明の第一の発明は、新規の2,4,5−トリフェニルイ
ミダゾールを提供することにあり、第二の発明は、この
化合物の二量体を提供することにある。
本発明者らは、鋭意検討した結果、下記一般式（Ｉ）で
表わされる2,4,5−トリフェニルイミダゾール及び下記
一般式（II）で表わされる2,4,5−トリフェニルイミダ
ゾール二量体を提供し、本発明を完成させるに到った。
即ち本発明は、 一般式（Ｉ） 一般式（II） 〔式中Ａは、式（III） （式中R1〜R5は水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオ
ロメチル基またはトリクロロメチル基を表わす）で表わ
されるフェニル化合物である。〕で表わされる2,4,5−
トリフェニルイミダゾールまたはその二量体である。
本発明の一般式（Ｉ）で示されるイミダゾール置換体の
具体例としては、２−フェニル−4,5−ビス（3,4−メチ
レンジオキシフェニル）−イミダゾール、２−（２−ク
ロロフェニル）−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキシフ
ェニル）−イミダゾール、２−（３−クロロフェニル）
−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキシフェニル）−イミ
ダゾール、２−（４−クロロフェニル）−4,5−ビス
（3,4−メチレンジオキシフェニル）−イミダゾール、
２−（２−ブロモフェニル）−4,5−ビス（3,4−メチレ
ンジオキシフェニル）−イミダゾール、２−（２−フル
オロフェニル）−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキシフ
ェニル）−イミダゾール、２−（2,3−ジクロロフェニ
ル）−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキシフェニル）−
イミダゾール、２−（2,4−ジクロロフェニル）−4,5−
ビス（3,4−メチレンジオキシフェニル）−イミダゾー
ル、２−（3,5−ジクロロフェニル）−4,5−ビス（3,4
−メチレンジオキシフェニル）−イミダゾール、２−
（2,6−ジクロロフェニル）−4,5−ビス（3,4−メチレ
ンジオキシフェニル）−イミダゾール、２−（2,3−ジ
メトキシフェニル）−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキ
シフェニル）−イミダゾール、２−（2,4−ジメトキシ
フェニル）−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキシフェニ
ル）−イミダゾール、２−（２−クロロ−５−メトキシ
フェニル）−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキシフェニ
ル）−イミダゾール、２−（５−クロロ−２−メトキシ
フェニル）−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキシフェニ
ル）−イミダゾール、２−（２−トリクロロメチルフェ
ニル）−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキシフェニル）
−イミダゾール、２−（４−トリクロロメチルフェニ
ル）−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキシフェニル）−
イミダゾール、２−（２−トリフルオロメチルフェニ
ル）−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキシフェニル）−
イミダゾール、２−（４−トリムロロメチルフェニル）
−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキシフェニル）−イミ
ダゾール、２−（ｐ−トリル）−4,5−ビス（3,4−メチ
レンジオキシフェニル）−イミダゾールであるが上記に
限定されるものでない。
又、本発明の一般式（II）で示される化合物の具体例と
しては、上記に示したイミダゾール置換体の二量体であ
る。
次に実施例をあげて本発明を説明する。
実施例１ ２−（２−クロロフェニル）−4,5−ビス（3,4−メチレ
ンジオキシフェニル）−イミダゾールの合成 ピペリル5.5g（0.02モル）、氷酢酸58g及び酢酸アンモ
ニウム7.7gの溶液にｏ−クロロベンズアルデヒド2.8g
（0.02モル）を添加し、溶液を４時間還流した。次に水
100mlを注加し、沈澱物を別し、得られた固体をトル
エンで再結晶して、２−（２−クロロフェニル）−4,5
−ビス（3,4−メチレンジオキシフェニル）−イミダゾ
ールを7.5g得た。（m.p.181.4〜182.3℃） 下記の元素分析結果により構造を確認した。
Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値％ 65.95 3.58 6.69 8.48 分析値％ 66.01 3.50 6.71 8.40 二量体の合成 10％水酸化ナトリウム12.8g、フェリシアン化カリ6.6g
（0.02モル）及びベンゼン20mlを仕込み、２−（２−ク
ロロフェニル）−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキシフ
ェニル）−イミダゾール4.2g（0.01モル）を加え、75〜
80℃で３時間撹拌した。ベンゼン溶液を濃縮した後、生
成物をベンゼンにて再結晶し、2.9gの２−（２−クロロ
フェニル）−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキシフェニ
ル）−イミダゾールの二量体を得た。（m.p.168.0〜17
0.0℃） 二量体の元素分析値及びNMR分析値を示す。
（元素分析値） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値％ 66.11 3.35 6.71 8.50 分析値％ 65.99 3.33 6.75 8.44 （13C−NMR） δ（CDCl3）:100.7、101.6、107.5、107.9、109.8、11
2.7、120.9、124.9、125.1、125.7、126.2、128.1、12
8.9、129.7、131.0、132.8、134.4、134.6、135.0、13
8.0、143.7、145.9、146.8、147.5、147.7、150.3、16
4.9、167.7 この二量体は黄色結晶で１％ベンゼン溶液を紫外線に暴
露すると緑色となった。
実施例２ ２−（2,3−ジクロロフェニル）−4,5−ビス（3,4−メ
チレンジオキシフェニル）−イミダゾールの合成 実施例１と同様に2,3−ジクロロベンズアルデヒド3.5g
とピペリル5.5gから8.3gの２−（2,3−ジクロロフェニ
ル）−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキシフェニル）−
イミダゾールを得た。（m.p.197.5℃） 次に元素分析値を示す。
Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値％ 60.93 3.09 6.18 15.67 分析値％ 61.11 3.01 6.11 15.72 二量体の合成 実施例１と同様にこのイミダゾール置換体4.5gを酸化す
ることにより、3.6gの２−（2,3−ジクロロフェニル）
−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキシフェニル）−イミ
ダゾールの二量体を得た。m.p.182.3〜183.0℃、黄色の
結晶で太陽光により緑色となるフォトクロミズムの性質
を有した。
（元素分析値） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値％ 61.06 2.88 6.19 15.71 分析値％ 61.50 2.93 6.11 15.65 （13C−NMR） δ（CDCl3）:101.0、101.6、107.9、109.7、110.1、12
0.9、124.8、125.3、126.6、129.4、130.6、130.9、13
2.6、137.2、146.1、147.2、147.6、150.5、165.7、16
8.0 実施例３ ２−（２−トリフルオロメチルフェニル）−4,5−ビス
（3,4−メチレンジオキシフェニル）−イミダゾールの
合成 実施例１と同様にｏ−トリフルオロメチルベンズアルデ
ヒド3.5gとピペリル5.5gから8.1gの２−（２−トリフル
オロメチルフェニル）−4,5−ビス（3,4−メチレンジオ
キシフェニル）−イミダゾールを得た。（m.p.230.5〜2
31.8℃） （元素分析値） Ｃ Ｈ Ｎ Ｆ 理論値 63.72 3.32 6.19 12.61 分析値 64.01 3.30 6.12 12.59 二量体の合成 上記で合成したトリフェニルイミダゾール置換体4.5gを
実施例１と同様に酸化し、3.7gの２−（２−トリフルオ
ロメチルフェニル）−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキ
シフェニル）−イミダゾールの二量体を得た。この二量
体のm.p.は160.0℃で黄色から緑色に変わるフォトクロ
ミズムの性質を示した。
（元素分析値） Ｃ Ｈ Ｎ Ｆ 理論値 63.86 3.10 6.21 12.64 分析値 64.08 3.08 6.18 12.58 （13C−NMR） δ（CDCl3）:98.2、100.6、101.0、101.6、107.6、107.
9、110.2、112.9、114.6、120.6、124.4、125.3、125.
7、126.2、128.1、130.3、131.1、132.2、132.7、133.
3、135.0、137.6、138.5、142.8、146.2、146.4、147.
1、150.2、151.5、165.1、166.3、168.1、171.1、190.0 実施例４ ２−（2,4−ジメトキシフェニル）−4,5−ビス（3,4−
メチレンジオキシフェニル）−イミダゾールの合成 実施例１と同様に2,4−ジメトキシベンズアルデヒド3.3
gとピペリル5.5gから5.8gの２−（2,4−ジメトキシフェ
ニル）−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキシフェニル）
−イミダゾールを得た。m.p.123℃、下記の元素分析に
より構造を確認した。
Ｃ Ｈ Ｎ 理論値 67.57 4.50 6.31 分析値 67.60 4.43 6.29 二量体の合成 上記で得られたトリフェニルイミダゾール置換体4.5gを
実施例１に従い、酸化し、3.3gの２−（2,4−ジメトキ
シフェニル）−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキシフェ
ニル）−イミダゾールの二量体を得た。m.p.95.0℃ この二量体は紫外線により、黄色から緑色に変えるフォ
トクロミズムを示した。
次に二量体の元素分析値及びNMR分析値を示す。
（元素分析値） Ｃ Ｈ Ｎ 理論値 67.72 4.29 6.32 分析値 67.60 4.21 6.28 （13C−NMR） δ（CDCl3）:52.0、55.5、97.9、98.7、101.0、101.6、
104.5、105.7、108.4、111.4、121.4、124.2、125.9、1
27.7、129.4、134.6、145.8、146.7、147.6、149.8、15
6.8、160.9、163.6、166.4、169.3、188.3、189.8、19
2.8 （応用例１） Ｉ液（発色液） トリス−（４−ジエチルアミノ−ｏ−トリル）メタン0.
8部 ２−（２−トリクロロメチルフェニル）−4,5−ビス
（3,4−メチレンジオキシフェニル）−イミダゾール二
量体 1.1部 ドデシルベンゼンスルホン酸ポリエチレングリコール1.
1部 （平均分子量1,000） 1.4部 エスレックＣ（積水化学） 3.0部 テトラヒドロフラン 30部 エタノール ６部 II液（定着液） 1,3−ジフェニルグアニジン 0.41部 ポリビニルアルコール 1.0部 70％エタノール 20部 上記Ｉ及びIIの溶液を別々に調整し、バーコーターを用
いてコーティング紙に、まずII液を30g/m2の割合で塗布
し乾燥する。更にその上にＩ液を20g/m2の割合で塗布し
乾燥する。得られた感光液にコダック社製ステップタブ
レットNo.2を重ね、真空焼枠（大日本スクリーン製造株
式会社製Ｐ−113−Ｂ）で５分露光すると青色画像が得
られた。この後100℃で５分加熱すると、もはや再露光
しても発色しない永久画像が得られた。
比較例として応用例１の溶液〔Ｉ〕の組成のうち、２−
（２−トリフルオロメチルフェニル）−4,5−ビス（3,4
−メチレンジオキシフェニル）−イミダゾール二量体の
代わりに、2,2′−ビス（２−クロロフェニル）−4,5,
4′,5′−テトラフェニル−1,2′−ビイミダゾール1.08
部を用いたものを調整し、応用例１と同様に処理して青
色画像を得た。以上の結果を第１表に示す。
第１表の結果より従来の光酸化剤より高感度な光酸化剤
が得られたことが確認された。
この感光紙は定着可能なプルーフ材として好適に用いる
ことができる。
（応用例２〜７） 応用例１のＩ液組成のうち２−（２−トリフルオロメチ
ルフェニル）−4,5−ビス（3,4−メチレンジオキシフェ
ニル）−イミダゾール二量体の代わりに、２位のフェニ
ル基の置換基を変えた二量体を用いた結果を第２表に示
す。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式（Ｉ） で表わされる４位と５位に3,4−メチレンジオキシフェ
    ニル基を有する2,4,5−トリフェニルイミダゾール化合
    物 〔式中Ａは次式、 （式中R1〜R5は水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
    キシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオ
    ロメチル基またはトリクロロメチル基を表わす）で表わ
    されるフェニル化合物である。〕
  2. 【請求項２】一般式（II） で表わされる４位と５位に3,4−メチレンジオキシフェ
    ニル基を有する2,4,5−トリフェニルイミダゾール二量
    体 〔式中Ａは次式 （式中R1〜R5は水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
    キシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオ
    ロメチル基またはトリクロロメチル基を表わす）で表わ
    されるフェニル化合物である。〕
JP61096630A 1986-04-28 1986-04-28 トリフエニルイミダゾ−ル及びその二量体 Expired - Lifetime JPH0680057B2 (ja)

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