JPH0673220A

JPH0673220A - フォームラバー用ラテックス及びフォームラバー

Info

Publication number: JPH0673220A
Application number: JP25068292A
Authority: JP
Inventors: Katsuo Hagiwara; 勝男萩原; Katsumi Sunayama; 勝美砂山
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1992-08-26
Filing date: 1992-08-26
Publication date: 1994-03-15
Anticipated expiration: 2016-02-05
Also published as: JP3132185B2

Abstract

(57)【要約】【目的】親水性が高く、風合いが柔らかく且つ滑らか
なフォームラバー及びフォームラバー用ラテックスを提
供する。【構成】アクリロニトリル２４重量％、１，３−ブタ
ジエン３２重量％、イソプレン１４重量％、ブチルアク
リレート２１重量％及びメチルアクリレート９重量％か
らなる単量体混合物を重合してフォームラバー用ラテッ
クスを得る。このラテックスを起泡し、凝固して、フォ
ームラバーを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はフォームラバー及びフォ
ームラバー用ラテックスに関し、さらに詳しくは、親水
性が高く、風合いが柔らかく且つ滑らかなフォームラバ
ー及びそれを製造するためのフォームラバー用ラテック
スに関する。

【０００２】

【従来の技術】フォームラバーは化粧用パフ、スポンジ
たわし、緩衝吸収材などに用いられている。特に化粧用
パフとしては、親水性が高く、風合いが柔らかく且つ滑
らかなフォームラバーが要望されている。従来、フォー
ムラバー用ラテックスとしては、アルキル基の炭素数が
３以下のアクリル酸アルキルエステル、アクリロニトリ
ルなどのモノエチレン性不飽和単量体、アクリルアミド
などの水溶性不飽和単量体及び共役ジエン単量体を乳化
重合して得られるラテックスが提供されている（特開昭
６３−１２６１３号公報）。このラテックスは、水溶性
不飽和単量体を共重合させたことによって、フォームラ
バーの親水性を向上させることができるのであるが、フ
ォームラバーの風合いは硬くなってしまう。そこで、親
水性が高く、風合いが柔らかく且つ滑らかなフォームラ
バーを得るためのフォームラバー用ラテックスが要望さ
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、親水
性が高く、風合いが柔らかく且つ滑らかなフォームラバ
ー及びフォームラバー用ラテックスを提供することにあ
る。本発明者らはこの目的を達成すべく鋭意研究を行っ
た結果、シアノ基含有エチレン性不飽和単量体、共役ジ
エン単量体及び特定のエチレン性不飽和カルボン酸エス
テルを重合することによって本目的を達成できることを
見いだし、この知見に基いて本発明を完成するに到っ
た。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、（ａ）シアノ基含有エチレン性不飽和単量体１０〜
４５重量％、（ｂ）共役ジエン単量体２０〜７０重量
％、（ｃ）単独重合体のガラス転移温度が−５５℃以下
のエチレン性不飽和カルボン酸エステル５〜５０重量％
及び（ｄ）これらと共重合可能なその他のエチレン性不
飽和単量体０〜４０重量％からなる単量体混合物を重合
して得られることを特徴とするフォームラバー用ラテッ
クス及びこのフォームラバー用ラテックスを起泡し、凝
固して成ることを特徴とするフォームラバーが提供され
る。

【０００５】本発明のフォームラバー用ラテックスは
（ａ）シアノ基含有エチレン性不飽和単量体、（ｂ）共
役ジエン単量体、（ｃ）単独重合体のガラス転移温度が
−５５℃以下のエチレン性不飽和カルボン酸エステル及
び必要に応じて（ｄ）これらと共重合可能なその他のエ
チレン性不飽和単量体からなる単量体混合物を重合して
得られるラテックスである。

【０００６】本発明に用いるシアノ基含有エチレン性不
飽和単量体（以下、（ａ）成分という。）としては、例
えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニ
トリル、α−クロロアクリロニトリル、α−シアノエチ
ルアクリロニトリル等を挙げることができる。特にアク
リロニトリル、メタクリロニトリルが好適に用いられ
る。これらの（ａ）成分は１種又は２種以上を組合せて
用いることができる。（ａ）成分の使用割合はフォーム
ラバーの風合いを柔らかく且つ滑らかにするために単量
体混合物の１０〜４５重量％、好ましくは１５〜４０重
量％である。

【０００７】本発明に用いる共役ジエン単量体（以下、
（ｂ）成分という。）としては、例えば１，３−ブタジ
エン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジ
エン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペン
タジエン及びクロロプレン等を挙げることができる。こ
れらの（ｂ）成分は１種又は２種以上を組合せて用いる
ことができる。（ｂ）成分の使用割合はフォームラバー
の風合いを柔らかく且つ滑らかにするために、単量体混
合物の２０〜７０重量％、好ましくは２５〜６０重量％
である。また、特に１，３−ブタジエンとイソプレンと
を重量基準で２５／７５〜９５／５の割合で組合せて用
いた場合には、風合いがより柔らかく且つ滑らかになる
ので好適に用いられる。

【０００８】なお、（ａ）成分と（ｂ）成分との使用割
合が重量基準で１０／９０〜４５／５５であるとフォー
ムラバーの風合いがさらに柔らかく且つ滑らかになるの
で好ましい。

【０００９】本発明に用いる単独重合体のガラス転移温
度が−５５℃以下のエチレン性不飽和カルボン酸エステ
ル（以下、（ｃ）成分という。）としては、例えばブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラ
ウリルメタクリレート等が挙げられる。これらの単量体
は１種で又は２種以上を組合せて用いることができる。
（ｃ）成分の使用割合は単量体混合物の５〜５０重量
％、好ましくは１０〜４５重量％である。５重量％未満
ではフォームラバーの風合いが硬くなる。５０重量％超
ではフォームラバーの滑りが悪くなる。

【００１０】本発明に用いる（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）
成分と共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、
（ｄ）成分という。）としては、例えばエチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、グリシジルメタクリレート等の単独重合体のガ
ラス転移温度が−５５℃超のエチレン性不飽和カルボン
酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等
のエチレン性不飽和カルボン酸；（メタ）アクリルアミ
ド等のエチレン性不飽和アミド単量体；エチレン、プロ
ピレン等のオレフィン；スチレン、アルキルスチレン等
のビニル芳香族単量体；ジシクロペンタジエン、ビニル
ノルボルネン等の非共役ジエン単量体が挙げられる。こ
れらの単量体は１種で又は２種以上を組合せて用いるこ
とができる。特に単独重合体のガラス転移温度が−５５
℃超のエチレン性不飽和カルボン酸エステルが好適に用
いられる。（ｄ）成分の使用割合はフォームラバーの風
合いを損なわないために、単量体混合物の４０重量％以
下、好ましくは３５重量％以下である。

【００１１】なお、（ｃ）成分と（ｄ）成分との使用割
合が重量基準で３０／７０〜１００／０であるとフォー
ムラバーの風合いがより柔らかくかつ滑りが良くなるの
で好ましい。また、（ａ）及び（ｂ）成分の合計と、
（ｃ）及び（ｄ）成分の合計との使用割合が重量基準で
３０／７０〜９０／１０であると親水性が良く、風合い
がさらに柔らかで且つ滑りのよい優れたフォームラバー
が得られるので好ましい。

【００１２】本発明のフォームラバー用ラテックスは、
通常、乳化重合法によって製造される。重合開始剤とし
ては、例えば、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイド
ロパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイ
ルパーオキサイド等の過酸化物；過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の過硫酸塩；アゾビスイソブチロニト
リル等のアゾ系化合物；などを挙げることができる。ま
た、過酸化物又は過硫酸塩と還元剤とを組み合わせたレ
ドックス系重合開始剤も使用することができる。重合開
始剤の使用量は、単量体混合物に対して通常０．０５〜
１０重量％である。０．０５重量％未満では重合反応が
遅すぎるので実用的でない。逆に１０重量％超では反応
の制御が困難になる。

【００１３】乳化剤としては、非イオン性乳化剤、アニ
オン性乳化剤、共重合性乳化剤などを用いる。これらの
乳化剤は１種で又は２種以上を組み合わせて用いること
ができる。特に、脂肪酸及びその塩、アルキルアリルス
ルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステルなどのアニオ
ン性乳化剤が好ましく用いられる。乳化剤の使用量は、
単量体混合物に対して０．１〜１０重量％である。０．
１重量％未満では、重合時に凝集物が生じる。逆に１０
重量％超では、ラテックスの粒子径が小さくなり、起泡
し難くなる。

【００１４】なお、必要に応じて、連鎖移動剤、キレー
ト化剤、酸素捕捉剤などを反応器に添加して重合するこ
とができる。

【００１５】本発明のフォームラバー用ラテックスの固
形分濃度は５０〜７５重量％であることが好ましい。５
０重量％未満では、フォームラバーが収縮して硬くな
る。逆に７５重量％超では、ラテックスの粘度が高くな
り、起泡し難くなるので、好ましくない。

【００１６】本発明のフォームラバー用ラテックスは、
風合いが柔らかで、滑らかなフォームラバーを得るため
に、その粘度が、１〜５ポイズ、好ましくは２〜４ポイ
ズであることが好ましい。１ポイズ未満では、泡の安定
性が悪いうえに、得られるフォームラバーは硬くなる。
５ポイズ超では起泡し難くなるので好ましくない。

【００１７】なお、本発明のフォームラバー用ラテック
スには、必要に応じて、老化防止剤、ｐＨ調整剤、防カ
ビ剤、着色顔料、製泡剤等を配合することができる。

【００１８】本発明のフォームラバーは、本発明のフォ
ームラバー用ラテックスを起泡し、凝固することにより
製造される。

【００１９】起泡する方法は、ラテックスに気体を巻き
込んで、泡立てることができる方法であれば、特に限定
されず、攪拌による方法、ガス発生物質の添加による方
法のいずれの方法でもよい。攪拌により起泡する方法で
は、例えばオークス発泡機、超音波発泡機などの攪拌式
発泡機を用いて起泡させる。ガス発生物質の添加による
方法では、ガス発生物質として、例えば炭酸アンモニウ
ム、炭酸ソーダ、重炭酸アンモニウム、重炭酸ソーダ等
の炭酸塩；アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロ
ニトリル等のアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド等のヒドラジド類；などを用いて起泡させる。

【００２０】凝固する方法は、ラテックスをゲル化し、
固化させることができる方法であれば、特に限定され
ず、凝固させる温度も限定されない。凝固する方法の具
体例としては常温凝固法、熱凝固法、冷凍凝固法などが
挙げられる。使用する凝固剤としては、例えば、ケイふ
っ化ソーダ、ケイふっ化カリ、チタンふっ化ソーダ、オ
ルガノポリシロキサン、ポリビニルメチルエーテル、硫
酸亜鉛アンモニウム錯塩などが挙げられる。

【００２１】凝固剤の添加方法は、起泡したラテックス
に、凝固剤をそのまま振りかけて添加する方法、凝固剤
を水又は有機溶剤に溶解又は分散して添加する方法など
のいずれの方法でもよい。

【００２２】フォームラバーの製造では通常、所望の形
状に成形する。成形は、起泡したラテックスに凝固剤を
添加した後、流動性のあるうちに型に流し込んで成形す
るか、又は凝固後カッター等で切断して成形する。

【００２３】また、必要に応じて、加硫し、水洗し、乾
燥することができる。加硫は、起泡又は凝固する前に加
硫剤、加硫促進剤などをラテックスに配合して、凝固後
１００〜１６０℃で１５〜６０分熱処理することにより
加硫する。水洗は、凝固後、２０〜７０℃の水で、５〜
１５分間、洗濯機などで攪拌して洗う。また、乾燥は、
凝固後、フォームラバーの風合いを損なわないために３
０〜９０℃で行う。

【００２４】

【発明の効果】本発明によれば、親水性が高く、風合い
が柔らかく且つ滑らかなフォームラバー及びそのフォー
ムラバー用ラテックスが提供される。

【００２５】

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。なお、実施例中の部及び％は特に断わりのな
い限り、重量基準である。

【００２６】（ラテックスの評価方法）［安定性］重合後、固形分濃度６５％のラテックスを、
１００メッシュの金網で濾過し、凝集物が金網に残るか
否かで評価した。 ○：凝集物が残らない。 ×：凝集物が残る。

【００２７】（フォームラバーの評価方法）［親水性の評価］厚さ１０ｍｍ、直径３８ｍｍφのフォ
ームラバーを６０℃で２４時間乾燥した後、波の無い水
面に静かに浮かべて、５分後フォームラバーの状態を観
察した。 ○：水中に完全に没している。 △：フォームラバーの一部が水中に没している。 ×：試験開始時と変わらずに浮いている。

【００２８】［柔軟性の評価］厚さ１０ｍｍ、直径３８
ｍｍφのフォームラバーを厚み方向に圧縮し、厚さが
７．５ｍｍになった時の荷重量（以下、Ｆという。）を
測定した。厚さ１０ｍｍ、直径３８ｍｍφのフォームラ
バーを厚み方向に荷重量５００ｇｆ／ｃｍ² で１０分間
圧縮した後、荷重量を０ｇｆ／ｃｍ² にして１０秒後の
厚さ（ｔ［ｍｍ］）を測定した。ｔを１０倍した値を復
元率（以下、Ｒという。）［％］とする。柔軟性は、Ｆ
が小さく、Ｒが大きくなる方が良い。

【００２９】［平滑性の評価］厚さ１０ｍｍ、直径３８
ｍｍφのフォームラバーを水平に置いたテフロン平板の
上に載せ、次にテフロン平板の傾斜角度を毎秒１度で大
きくしていき、フォームラバーが滑り始めたときの傾斜
角度を測定した。平滑性は傾斜角度が小さいほど良い。

【００３０】実施例１軟水２３０部、アクリロニトリル２４部、１，３−ブタ
ジエン３２部、イソプレン１４部、ブチルアクリレート
２１部、メチルアクリレート９部及び乳化剤（ワロラー
トＵ：東振化学社製）４部を、窒素置換した反応器に仕
込み反応器内温度４５℃で攪拌した。これに過硫酸カリ
ウム１部を添加してさらに４０時間攪拌した。その後、
固形分濃度を６５％まで濃縮し、フォームラバー用ラテ
ックスを得た。このフォームラバー用ラテックスの特性
を表１に示す。

【００３１】実施例２表１に示す重合処方に従って、実施例１と同様の方法で
フォームラバー用ラテックスを得た。これらのフォーム
ラバー用ラテックスの特性を表１に示す。

【００３２】実施例３実施例１及び２で得た固形分濃度６５％のフォームラバ
ー用ラテックス１００部（固形分換算）にコロイド硫黄
（細井化学工業社（株）製）３部、加硫促進剤（ノクセ
ラーＥＺ、大内新興化学工業（株）社製）２部を添加
し、温度３０℃で３分間、ハンドミキサー（ＨＭ３０
０、東芝社製）で攪拌した。次に、一号亜鉛華５部、ケ
イふっ化ソーダ２部を添加し３０℃で３０秒間さらに攪
拌した後、型（２００×２００×１５ｍｍの直方体の
箱）に流し入れ、５分間静置した。その後、１１０℃の
スチーム加硫釜に入れ、４０分間放置した。スチーム加
硫釜から型を取り出し、２５℃まで冷却した後、型内の
生成物を型から抜き出し、５０℃の水０．０２ｍ³ を張
った洗濯機に入れ、１０分間攪拌し、排水後５分間遠心
脱水し、洗濯機から取り出して５０℃で１６時間乾燥
し、フォームラバーを得た。これらのフォームラバーの
評価結果を表１に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】表１から、（ｃ）成分の使用割合が５０重
量％超であるフォームラバー用ラテックスを用いた場合
（実験番号９）では、Ｒが低く、平滑性が悪くなること
がわかる。（ａ）成分の使用割合が１０重量％未満又は
（ｂ）成分の使用割合が７０重量％超であるフォームラ
バー用ラテックスを用いた場合（実験番号１０）には、
フォームラバーの風合いが硬く、平滑性も低くなること
がわかる。（ｃ）成分の使用割合が単量体混合物の５重
量％未満であるフォームラバー用ラテックスを用いた場
合（実験番号１１）はフォームラバーはの柔軟性が悪く
なるので、風合いが硬くなることがわかる。これに対し
て、本願発明によれば、親水性が高く、風合いが柔らか
く且つ滑らかなフォームラバーが得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 33/18 ＬＪＪ 7921−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）シアノ基含有エチレン性不飽和単
量体１０〜４５重量％、（ｂ）共役ジエン単量体２０〜
７０重量％、（ｃ）単独重合体のガラス転移温度が−５
５℃以下のエチレン性不飽和カルボン酸エステル５〜５
０重量％及び（ｄ）これらと共重合可能なその他のエチ
レン性不飽和単量体０〜４０重量％からなる単量体混合
物を重合して得られることを特徴とするフォームラバー
用ラテックス。
【請求項２】請求項１記載のフォームラバー用ラテッ
クスを起泡し、凝固して成ることを特徴とするフォーム
ラバー。