JPH0673218A - 発泡樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ［目的］ 柔軟性、風あいに優れた、高発泡倍率の発泡
体の得られる、成形性の良い発泡樹脂組成物を提供す
る。 ［構成］ スチレン系熱可塑性ブロック共重合体２０〜
８０重量％、ポリオクテナマー５〜６０重量％およびポ
リオレフィン系エラストマー０〜８０重量％からなる樹
脂組成物１００重量部に対し、化学発泡剤０・１〜１０
重量部を配合してなる発泡樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、柔軟性、風あいに優
れ、成形加工性のよい発泡樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】最
近、自動車などの内装材、情報機器、家電製品などの部
品、振動・騒音対策用緩衝材に発泡成形品が広く要求さ
れるようになり、この目的に合致する熱可塑性エラスト
マー発泡成形成型品が注目されている。このような用途
に適した熱可塑性エラストマーとしては、ポリスチレン
系熱可塑性エラストマーを特に挙げることができる。し
かし、これらポリスチレン系エラストマーは成型加工性
に難があり、この課題を解決するために成型加工改良剤
を添加する必要がある。しかし、成形加工改良剤は通常
柔軟性を低下させるので、さらにゴム用軟化剤（可塑
剤）を添加しなければならない。このような技術は、例
えば特開平２−１２０３３４号公報に開示されている。
かかる発明による発泡成型品は、それ以前に知られてい
る技術に比較して、柔軟性や風合いに優れ、表面のべと
つき感も改善されてはいるが、少量にしたとは言え依然
として軟化剤を使用しているため、長期間使用した場合
の軟化剤のブリードアウトは避けられず、使用できる用
途は限定される。また、発泡倍率が１．３５倍以下と低
いために、柔軟性も物足りない発泡成型品であった。従
って、近年さらに柔軟性や耐久性が求められる発泡成型
品の用途には、これらの技術では対応することができ
ず、更に改良された技術が求められていた。本発明は、
上記の欠点を改善した軟化剤を全く使用しない、発泡倍
率の高い発泡樹脂成型品の得られる、成形性に優れた発
泡樹脂組成物を提供しようとするものである。

【０００３】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、スチ
レン系熱可塑性ブロック共重合体２０〜８０重量％、ポ
リオクテナマー５〜６０重量％およびポリオレフィン系
エラストマー０〜８０重量％からなる樹脂組成物１００
重量部に対し、化学発泡剤０．１〜１０重量部を配合し
てなる発泡樹脂組成物である。

【０００４】本発明は低分子量柔軟化剤を添加すること
なく、従来の熱可塑性エラストマ−にない高発泡体とす
ることで、軟化剤のブリ−ドアウトによる表面のべとつ
きがなく、風あいに優れ、かつ柔軟性を有する発泡体を
提供するものである。

【０００５】本発明におけるスチレン系熱可塑性ブロッ
ク共重合体とは、スチレンを一成分とする二元あるいは
三元のブロック共重合体を指して言い、Ａ−Ｂあるいは
Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂタイプのブロック共重合体であ
る。ここで、Ａはポリスチレンを、Ｂはゴム相を形成す
るブロックを表している。この中でも、Ａ−Ｂ−Ａタイ
プの三元ブロック共重合体が特に本発明には適してお
り、例えばスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢ
Ｓ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、ス
チレン−エチレンブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）、ス
チレン−エチレンプロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）ブ
ロック共重合体を挙げることができる。この中で、特に
ＳＢＳ、ＳＩＳが本発明には適している。本発明に用い
るブロック共重合体の重量平均分子量は２５，０００〜
２２０，０００の範囲にあり、スチレン含量が１０〜４
０重量％のものが望ましい。このような三元ブロック共
重合体はミクロ構造的に２相形態を取り、スチレンがハ
ードセグメントに、ゴム相がソフトセグメントになっ
て、エラストマーの特性を示すものである。本発明で
は、種類やセグメントの長さの異なるスチレン系ブロッ
ク共重合体を目的に応じて混合して使用しても良い。一
般的に得られる発泡体の硬度を下げるためには、ＳＩＳ
を使用することが薦められる。

【０００６】本発明において、スチレン系ブロック共重
合体は全体の組成物の中で、２０〜８０重量％であり、
この範囲の中で目的に応じた風あい、柔軟性、成型法に
よりその組成を変えることができる。一般に、６０重量
％以上では発泡性が低くなり８０％以上では機械強度も
やや低下してくる。また、２０重量％より少ない場合は
柔軟性に欠け、硬い発泡体が得られることになる。

【０００７】本発明に用いられるポリオクテナマーは、
分子内に二重結合を炭素原子８個にひとつづつ規則的に
存在する構造を持つポリオレフィンであり、例えばシク
ロオクテンをメタセシス重合することによって得ること
ができる。この規則的に存在する二重結合には、シスお
よびトランスの２種類の立体配置があり、これらの割合
によって、結晶性、融点等が変化する。本発明に適した
ポリオクテナマーは、トランス含量が６０〜８５％であ
り、数平均分子量が１０，０００〜３００，０００であ
る。トランス含量が６０％より少ない場合は融点が著し
く低下し、発泡成形物の耐熱性を著しく低下させる。

【０００８】本発明の使用に適したポリオクテナマーと
して、例えばヒュルス社が上市している商品名「ベステ
ナマー ８０１２」（トランス含量８０％）、「ベステ
ナマー ６２１３」（トランス含量約６０％）がある。
これらは、本発明に単独あるいは混合して使用するのに
適している。ポリオクテナマーの本発明組成物での使用
量は５〜６０重量％の範囲が適切であり、他の構成成分
の種類、量に応じて変化させる。本発明において、ポリ
オクテナマーは異種のポリマーを程よく分散させる役割
を果すもので、５重量％以下では十分な分散効果が得ら
れない。逆に、６０重量％を越えて使用した場合は、耐
熱性を著しく損なうことになりかねないので、６０重量
％以下で使用することが望ましい。

【０００９】次に本発明で使用するポリオレフィン系エ
ラストマーとは、飽和度の高いオレフィン系エラストマ
ーをいう。例えば、ＥＰゴム、ＥＰＢゴム、ＥＰＤＭゴ
ム、ブチルゴム、ポリイソブチレン、ニトリルゴムなど
をその例として挙げることができる。これらのポリオレ
フィンエラストマーは、主に組成物の強度を高めるなど
物性を改良する目的で添加するものである。従って上記
スチレン系共重合体、ポリオクテナマーの２成分で目的
とする充分な強度を有する場合は添加する必要がない。
また、分散性を向上させる効果も有するので、種類の異
なるポリオレフィンエラストマーを併用しても良いが、
組成物内で８０重量％を越えてはならない。８０重量％
を越えると発泡しにくくなるので好ましくない。

【００１０】本発明で使用する化学発泡剤は、熱によっ
て分解し不活性ガスを発生するものであれば、無機系分
解型や有機系分解型などどのようなものでも良い。よく
知られているものとしては、重炭酸ナトリウム、炭酸ア
ンモニウム、亜硝酸アンモニウムや、アゾジカルボンア
ミド、アゾビスホルムアミド、イソブチロニトリル、ジ
アゾアミノベンゼンなどのアジド化合物、Ｎ，Ｎ−ジニ
トロソペンタメチレンテトラミンなどがある。また、種
類の異なる発泡剤を混合して使用することは通常よく行
われることである。さらに、分解温度を調整する発泡助
剤や発泡剤を均一に分散させるための分散剤や核剤など
を混合して使用しても良い。化学発泡剤の使用量は、樹
脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部であり、成
形物の状態、風あい、柔軟性に応じて発泡剤の量を、こ
の範囲内で適宜調整して用いることができる。

【００１１】本発明の発泡樹脂組成物は、加圧発泡法を
はじめとし、射出成形や押出成形などあらゆる成形法に
よって発泡体をつくることができる。射出成形機や押出
成形機を使って発泡体をつくる場合は、それぞれの樹脂
をそのまま発泡剤と共に加えても良く、またあらかじめ
樹脂だけを押出機やバンバリー型ミキサーあるいはニー
ダーで混練し、ペレット化した樹脂に発泡剤を加えて発
泡成形してもよい。また発泡剤は、ポリオクテナマーの
様な低融点樹脂とあらかじめ混練しておいたものを使用
してもよいし、粉末のままドライブレンドしてもよい。

【００１２】また、樹脂成分や化学発泡剤のほかに、各
種の樹脂添加剤例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色
剤、帯電防止剤、滑剤など使用目的に応じて添加して用
いてもよい。また、成形時に架橋剤を加え、成形と同時
に架橋して架橋発泡体とすることもできる。

【００１３】

【実施例】本発明を実施例により以下に詳細に説明する
が、これによって本発明が限定されるものではない。

【００１４】実施例１ スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体
（エクソン社製、４１１１Ｄ）６０重量部、エチレン−
プロピレン−ジエンゴム（エクソン社製、ビクトレック
ス３７０８Ｐ）１５重量部、ポリオクテナマ−（ヒュル
ス社製 ベステナマー８０１２）２５重量部を通常の方
法で、２軸押出機を用いて混練押出しペレット化した。
この樹脂１００重量部に対して化学発泡剤としてアゾビ
スカルボンアミド（三協化成社製 セルマイクＣＡＰ５
００）を１重量部ドライブレンドし、シャットオフノズ
ルを有する射出成形機を用いて射出成形した。得られた
発泡体は均一な微細セルを有し、表１に示した物性を有
していた。

【００１５】実施例２ 実施例１と同じ樹脂を用いて表１に示した組成の樹脂組
成物を調製した。実施例１と同様に射出成型し発泡成型
物を得た。得られた発泡体の物性を表１に示した。

【００１６】実施例３、４ 実施例１と同じ樹脂組成物に化学発泡剤（永和化成社製
ネオセルボンＮ５０００Ｓ）を用いて、１軸押出機を
使って、２００℃で押出し発泡を行なった。均一な微細
セルを有する発泡体が連続的に得ることができた。得ら
れた発泡体の物性を表１に示した。

【００１７】実施例５ スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体
（エクソン社製 ４１１１Ｄ）１００重量部に対し、ポ
リイソブチレン（エクソン社製 ＭＭＬ−８０）６０重
量部、ブチルゴム（エクソン社製 ２６８）４０重量
部、ＥＰＤＭ（日本合成ゴム社製 ＪＳＲ１８１ＳＰ）
６０重量部、ポリオクテナマ−（ヒュルス社製 ベステ
ナマー８０１２）４０重量部を混練し、さらに化学発泡
剤１重量部をドライブレンドして、実施例３と同様にし
て押出し成形した。微細なセルを有する柔軟で風あいの
優れた発泡体が得られた。得られた発泡体の物性を表１
に示した。

【００１８】比較例１ スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体
（エクソン社製 ４１１１Ｄ）だけを用いて、実施例３
と同じ条件で発泡押出しを行なった。表１に示したよう
に、発泡倍率の低い発泡体しか得られなかった。

【００１９】実施例６ スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（エクソン社
製 ４１１１Ｄ）４３重量部、エチレン−プロピレン−
ジエンゴム（エクソン社製 ビクトレックス３７０８
Ｐ）２５重量部、ポリオクテナマー（ヒュルス社製 ベ
ステナマー８０１２）１６重量部、エチレンビニルアセ
テート共重合体（住友化学社製 Ｋ−２０１０）１６重
量部をニーダーで溶融混練した後、ロール成型して１ｍ
ｍ厚みのシートを作成した。これらを圧縮成型機内の金
枠内に数枚重ねて置き、約１５０ｋｇ／ｃｍ2 で加熱圧
縮した。数分後圧縮機を開放にして発泡成形物を得た。
この発泡体は非常に微細で均一なセルであり、下記に示
す特性を有し、風あい、感触に優れたものであった。

【００２０】 発泡倍率 ９．４７倍 密度 ０．０９６ 表面硬度 １３（ＡＳＫＥＲ Ｃ） 引張強度 ０．９ＭＰａ 引張伸度 ２７０％

【００２１】

【発明の効果】本発明の発泡性樹脂組成物は、従来の発
泡品にない、風合い、感触の良さ、柔軟性を持ち合わせ
ており、しかも低分子軟化剤を使用していないため軟化
剤のブリードアウトがなく、広範な用途に使用すること
ができる。また、高発泡体が得られるため樹脂の使用量
が少量ででよく経済的であるだけでなく、軽量であるた
めエネルギ−の節約の観点からも有利である。また、射
出成形やや押出成形などの一般的な成形法に適している
ため、連続生産が可能であり、自動車内装品、情報機器
等の大量生産品を製造する産業用に好適な発泡樹脂組成
物である。

【００２２】

【表１】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系熱可塑性ブロック共重合体２
   ０〜８０重量％、ポリオクテナマー５〜６０重量％およ
   びポリオレフィン系エラストマー０〜８０重量％からな
   る樹脂組成物１００重量部に対し、化学発泡剤０．１〜
   １０重量部を配合してなる発泡樹脂組成物。
2. 【請求項２】 スチレン系熱可塑性ブロック共重合体
   が、ポリスチレンブロックを両端に有するトリブロック
   共重合体である特許請求の範囲第１項記載の発泡樹脂組
   成物。