JPH0670238B2

JPH0670238B2 - 液体洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH0670238B2
Application number: JP22004386A
Authority: JP
Inventors: 秀一荻野; 寛紙谷; 潤亀谷; 広樹沢田; 一廣田; 富裕黒崎
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1986-09-18
Filing date: 1986-09-18
Publication date: 1994-09-07
Anticipated expiration: 2009-09-07
Also published as: JPS6375097A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は液体洗浄剤組成物に関し、さらに詳細には、新
規な非イオン性界面活性剤から成る増粘剤を含む液体洗
浄剤に関する。

〔従来の技術およびその問題点〕

従来から、界面活性剤からなる液体洗浄剤組成物には、
商品価値を高めるためポリオキシエチレン（以下POEと
略す）直鎖脂肪酸エステル、あるいはPOEメチルグルコ
シド直鎖脂肪酸エステル等のPOE直鎖脂肪酸エステルタ
イプのもの、あるいはヒドロキシエチルセルロース，メ
チルセルロース，ポリビニルピロリドン等の水溶性ポリ
マー等が増粘剤として用いられてきた。

しかしながら、POE直鎖脂肪酸エステルタイプの増粘剤
は、水溶液系では加水分解されやすく、粘度安定性が悪
いという欠点があり、水溶性ポリマータイプの増粘剤
は、ある種のアニオン界面活性剤や無機塩等が存在する
強電解質水溶液では、塩析されるため溶解性が悪く、例
えばシヤンプー等を増粘させる場合においてその配合処
方が、著しく制限されるという問題があつた。

したがつて、アニオン，カチオン，ノニオン等の各種界
面活性剤溶液において、粘度安定性がすぐれ、かつ溶解
性のすぐれた増粘剤の開発が望まれていた。

〔問題点を解決するための手段〕

かかる実情において、本発明者は鋭意検討した結果、多
価アルコールのエチレンオキサイド付加物又はポリエチ
レングリコールの分岐脂肪酸エステルあるいは多価アル
コールの分岐脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加
物が、従来の直鎖脂肪酸エステルでは考えられないほど
界面活性剤溶液を安定にしかも溶解性よく増粘させるこ
とを見い出し、本発明を完成させるに至つた。

すなわち、本発明は、次の２成分（Ａ）および（Ｂ）を
含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物を提供する
ものである。

（Ａ）洗浄活性を有する界面活性剤５〜40重量％（Ｂ）次の（ｉ）〜（iii）から選ばれる分岐脂肪酸エ
ステル 0.1〜10重量％（ｉ）多価アルコールのエチレンオキサイド40〜400モ
ル付加物と合計炭素数８〜36の分岐脂肪酸とのエステル（ii）平均分子量2,000〜20,000のポリエチレングリコ
ールと合計炭素数８〜36の分岐脂肪酸とのエステル（iii）多価アルコールと合計炭素数８〜36の分岐脂肪
酸とのエステルのエチレンオキサイド40〜400モル付加
物本発明の（Ｂ）成分の多価アルコールのエチレンオキサ
イド付加物の分岐脂肪酸エステル、ポリエチレングリコ
ールの分岐脂肪酸エステル及び多価アルコールの分岐脂
肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物は、公知の製
造方法により製造され、その製造方法及び条件等は限定
されるものではない。製造法としては、例えば多価アル
コールと分岐脂肪酸とをアルカリ触媒及び酸触媒の存在
下で反応せしめて得られた多価アルコール分岐脂肪酸エ
ステルに、更にアルカリ触媒の存在下でエチレンオキサ
イドを付加する方法、多価アルコールにアルカリ触媒の
存在下でエチレンオキサイドを付加し、更にアルカリ触
媒及び酸触媒の存在下で分岐脂肪酸とエステル化させて
得る方法、ポリエチレングリコールと分岐脂肪酸とをア
ルカリ触媒及び酸触媒の存在下で反応せしめて得る方法
あるいは分岐脂肪酸にエチレンオキサイドを付加反応す
る方法（ポリエチレングリコールの分岐脂肪酸エステ
ル）などが挙げられる。

エチレンオキサイドの付加モル数については、原料多価
アルコール分岐脂肪酸エステル又は原料多価アルコール
１モルに対し、40〜400モルであり、更に好ましくは80
〜300モルである。

ここにおいて、分岐脂肪酸としては、好ましくは炭素数
８〜36の分岐脂肪酸が用いられるが、更に好ましくは、
一般式（Ｉ）で示されるα−分岐脂肪酸である。

（式中R₁は炭素数４〜18の直鎖又は分岐のアルキル又は
アルケニル基を示し、R₂は炭素数２〜16の直鎖又は分岐
のアルキル又はアルケニル基を示す）具体的には、例えば２−エチルヘキサン酸、２−エチル
イソヘキサン酸,2−プロピルヘプタン酸、２−プロピル
イソヘプタン酸,2−ブチルオクタン酸,2−イソブチルイ
ソオクタン酸,2−ペンチルノナン酸,2−イソペンチルノ
ナン酸,2−ヘキシルデカン酸,2−ヘキシルイソデカン
酸,2−ブチルドデカン酸,2−イソブチルドデカン酸,2−
ヘプチルウンデカン酸,2−イソヘプチルウンデカン酸,2
−イソヘプチルイソウンデカン酸,2−ドデシルヘキサン
酸,2−イソドデシルヘキサン酸,2−オクチルドデカン
酸,2−イソオクチルドデカン酸,2−オクチルイソドデカ
ン酸,2−ノニルトリデカン酸,2−イソノニルイソトリデ
カン酸,2−デシルドデカン酸,2−イソデシルドデカン
酸,2−デシルイソドデカン酸,2−デシルテトラデカン
酸,2−オクチルヘキサデカン酸,2−イソオクチルヘキサ
デカン酸,2−ウンデシルペンタデカン酸,2−イソウンデ
シルペンタデカン酸,2−ドデシルヘプタデカン酸,2−イ
ソドデシルイソヘプタデカン酸,2−デシルオクタデカン
酸,2−デシルイソオクタデカン酸,2−トリデシルヘプタ
デカン酸,2−イソトリデシルイソヘプタデカン酸,2−テ
トラデシルオクタデカン酸,2−イソテトラデシルオクタ
デカン酸,2−ヘキサデシルヘキサデカン酸,2−ヘキサデ
シルテトラデカン酸,2−ヘキサデシルイソヘキサデカン
酸,2−イソヘキサデシルイソヘキサデカン酸,2−ペンタ
デシルノナデカン酸,2−イソペンタデシルイソノナデカ
ン酸,2−テトラデシルベヘン酸,2−イソテトラデシルベ
ヘン酸,2−テトラデシルイソベヘン酸,2−イソテトラデ
シルイソベヘン酸等が挙げられる。

多価アルコールとしては、３価以上の多価アルコールが
好んで用いられ、例えば、グリセリン，トリメチロール
プロパン，ペンタエリスリトール，アラビニトール，キ
シリトール，ソルビトール，マンニトール，ガラクチト
ール，ヘプチトール，イノシトール，ソルビタン，ソル
バイド，グルコース，ガラクトース，マンノース，マル
トース，フラクトース，シユクロース，ラクトース，マ
ルチトール，ラクチトール，メチルグルコシド，メチル
ガラクトシド，メチルマンノシド，メチルマルトシド等
が挙げられるが、熱安定性，経済性及び増粘効果等の理
由より、グリセリン，トリメチロールプロパン，ペンタ
エリスリトール，ソルビトール，マンニトール，ソルビ
タン，ソルバイド，イノシトール及びメチルグルコシド
等を用いることが好ましい。

ポリエチレングリコールとしては、分子量2,000〜20,00
0のものが用いられるが、より好ましくは分子量3,500〜
15,000のものである。

分岐脂肪酸は、原料ポリオキシエチレン多価アルコール
エーテル及び多価アルコールに対し１〜８倍モル使用さ
れる。本発明の（Ｂ）成分の分岐脂肪酸エステルのエス
テル化度は１〜８、好ましくは1.0〜5.0である。分岐脂
肪酸エステルは、１種類あるいは２種類以上を任意の割
合で混合して使用することができる。この分岐脂肪酸エ
ステルは、液体洗浄剤組成物中に0.1〜10重量％（以
下、単に％で示す）、好ましくは0.5〜４％配合され
る。

本発明に用いられる（Ａ）成分の洗浄活性を示す界面活
性剤としては次のものが列挙される。

（１）平均炭素数10〜16のアルキル基を有する直鎖又は
分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。

（２）平均炭素数10〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基
又はアルケニル基を有し、１分子内に平均0.5〜８モル
のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド，ブチレ
ンオキサイド，エチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドが0.1/9.9〜9.9/0.1の比であるいはエチレンオキサ
イドとブチレンオキサイドが0.1/9.9〜9.9/0.1の比で付
加したアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩。

（３）平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基
を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。

（４）平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するオレフ
インスルホン酸塩。

（５）平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するアルカ
ンスルホン酸塩。

（６）平均10〜24の炭素原子を１分子中に有する飽和又
は不飽和脂肪酸塩。

（７）平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基
を有し、１分子中に平均0.5〜８モルのエチレンオキサ
イド，プロピレンオキサイド，ブチレンオキサイド，エ
チレンオキサイドとプロピレンオキサイドが0.1/9.9〜
9.9/0.1の比であるいはエチレンオキサイドとブチレン
オキサイドが0.1/9.9〜9.9/0.1の比で付加したアルキル
又はアルケニルエーテルカルボン酸塩。

（８）下記の式で表されるα−スルホ脂肪酸塩又はエス
テル。

（式中Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又は対イオン、Ｚ
は対イオンである。R₇は炭素数10〜20のアルキル基又は
アルケニル基を表す。）ここで陰イオン性界面活性剤の対イオンとしてはナトリ
ウム，カリウム等のアルカリ金属イオン，カルシウム，
マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン，アンモニウ
ムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個
有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミ
ン，ジエタノールアミン，トリエタノールアミン，トリ
イソプロパノールアミンなど）を挙げることができる。

（９）下記一般式で表されるアミン酸型界面活性剤。

（式中R₈は炭素数８〜24のアルキル基又はアルケニル基
を、R₉は水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を、R
₁₀はアミン酸残基を、Ｘはアルカリ金属又はアルカリ土
類金属イオンを示す。）（式中R₈,R₉及びＸは前記した意味を有し、n₁は１〜５
の整数を示す。）（式中、R₈及びＸは前記した意味を有し、m₁は１〜８の
整数を示す。）（式中、R₈,R₁₀及びＸは前記した意味を有し、R₁₁は水
素原子、炭素数１〜２のアルキル基又はヒドロキシアル
キル基を示す。）（式中、R₉,R₁₀及びＸは前記した意味を有し、R₁₂は炭
素数６〜28のβ−ヒドロキシアルキル基又はβ−ヒドロ
キシアルケニル基を示す。）（式中、R₁₀,R₁₂及びＸは前記した意味を有する。）（10）リン酸エステル系界面活性剤（ｉ）アルキル（又はアルケニル）酸性リン酸エステル（式中R₈は前記した意味を有し、n₂及びm₂は、n₂+m₂=3,
n₂=１〜２である数を示す。）（ii）アルキル（又はアルケニル）リン酸エステル（式中、R₈は前記した意味を有する。）（iii）アルキル（又はアルケニル）リン酸エステル塩（式中、R₈は前記した意味を有し、Ｍはナトリウム，カ
リウム，カルシウムを、n₃及びm₃は、n₃+m₃=3,n₃=１〜
３である数を示す。）（11）スルホン酸型両性界面活性剤（式中、R₈は前記した意味を有し、R₁₃は炭素数１〜４
のアルキレン基を、R₁₄は炭素数１〜５のアルキル基
を、R₁₅は炭素数１〜４のアルキレン基又はヒドロキシ
アルキレン基を示す。）（式中、R₈及びR₁₅は前記した意味を有し、R₁₆,R₁₇はそ
れぞれ炭素数８〜24又は炭素数１〜５のアルキル基又は
アルケニル基を示す。）（式中、R₈及びR₁₅は前記した意味を有し、n₄は１〜20
の整数を示す。）（12）次の一般式で示されるベタイン型両性界面活性剤（式中、R₁₈は炭素数８〜24のアルキル基、アルケニル
基、β−ヒドロキシアルキル基又はβ−ヒドロキシアル
ケニル基を、R₁₉は炭素数１〜４のアルキル基を、R₂₀は
炭素数１〜６のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン
基を示す。）（式中、R₁₈,R₂₀及びn₄は前記した意味を有する。）（式中、R₁₈及びR₂₀は前記した意味を有し、R₂₁はカル
ボキシアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。）（13）平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基
を有し、１〜20モルのエチレンオキサイドを付加したポ
リオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル。

（14）平均炭素数６〜12のアルキル基を有し、１〜20モ
ルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレン
アルキルフエニルエーテル。

（15）平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基
を有し、１〜20モルのプロピレンオキサイドを付加した
ポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテ
ル。

（16）平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基
を有し、１〜20モルのブチレンオキサイドを付加したポ
リオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル。

（17）平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基
を有し、総和で１〜30モルのエチレンオキサイドとプロ
ピレンオキサイドあるいはエチレンオキサイドとブチレ
ンオキサイドを付加した非イオン性界面活性剤（エチレ
ンオキサイドとプロピレンオキサイド又はブチレンオキ
サイドとの比は0.1/9.9〜9.9/0.1）。

（18）次の式で表される高級脂肪酸アルカノールアミド
又はそのアルキレンオキサイド付加物。

（式中、R₇は前記した意味を有し、R₂₂は水素原子又は
メチル基を、n₅は１〜３の整数を、m₅は０〜３の整数を
示す。）（19）平均炭素数10〜20の脂肪酸とグリセリンから成る
脂肪酸グリセリンモノエステル。

（20）次の式で表されるアルキルアミンオキサイド。

（式中、R₇は前記した意味を有し、R₂₃,R₂₄はそれぞれ
炭素数１〜３のアルキル基を示す。）（21）次の式で示されるカチオン界面活性剤。

（式中、R₂₅,R₂₆,R₂₇,R₂₈のうち少なくとも１個は炭素
数８〜24のアルキル基又はアルケニル基を、他は炭素数
１〜５のアルキル基を示し、Ｘ′はハロゲン原子を示
す。）（式中、R₂₅,R₂₆,R₂₇及びＸ′は前記した意味を有す
る。）（式中、R₂₅,R₂₆,X′及びn₄は前記した意味を有し、R₂₈
は炭素数２〜３のアルキレン基を示す。）上記の如き界面活性剤のうち特に好ましいものは平均炭
素数10〜16の直鎖又は分岐鎖アルキル硫酸エステル塩、
又はアルキル基の平均炭素数が８〜20のポリオキシエチ
レンアルキル硫酸エステル塩（平均付加モル数0.5〜
８）、又は平均炭素数８〜16のアルキルリン酸エステ
ル、又は平均炭素数10〜16のオレフインスルホン酸塩等
のアニオン性界面活性剤、平均炭素数10〜14のアルキル
基を有する高級脂肪酸モノ又はジアルカノールアミド等
の非イオン性界面活性剤、同平均炭素数のアルキルアミ
ンオキサイド，アルキルベタイン及びイミダゾリン型両
イオン性界面活性剤である。又、上記界面活性剤は単独
又は２種以上混合して液体洗浄剤組成物中に５〜40％、
好ましくは10〜25％の濃度範囲で配合される。

〔作用及び効果〕

本発明において、分岐脂肪酸エステルは長鎖アルキル基
が分岐型であるために加水分解を受けにくく、このため
界面活性剤との混合溶液の粘度が経時的に変化しにくい
ものと推定される。

〔実施例〕

以下、合成例及び実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

合成例１ 70％ソルビトール345g,2−ヘプチルウンデカン酸1147g
を４つ口フラスコにとり、水酸化ナトリウム1.49g,85％
リン酸1.15g及び活性炭5.96gを加え、窒素ガス中で250
℃において10時間エステル化させる。反応後、反応混合
物をロ過し、ソルビタン２−ヘプチルウンデカン酸エス
テル（平均エステル化度2.85）を主成分とする黄色油状
液体1205gを得た。

このソルビタンエステル100gを水酸化ナトリウム触媒
下、原料エステル１モルに対し酸化エチレンを160モル
付加するまで吹き込んだ。反応混合物は、リン酸で中和
し、35％過酸化水素水で脱色を行い、ロ過してPOE（16
0）ソルビタン２−ヘプチルウンデカン酸エステルを主
成分とする淡黄色固体905gを得た（増粘剤１）。

合成例２〜７合成例１と同様の方法で下記増粘剤２〜７を得た。

合成例８粉末ソルビトール91gに水酸化カリウム触媒下、ソルビ
トール１モルに対し酸化エチレンを200モル付加するま
で吹き込み、POE（200）ソルビトールエーテルを主成分
とする淡黄色固体4450gを得た。

このソルビトールエーテル900g,2−ヘプチルウンデカン
酸115gを４つ口フラスコにとり、水酸化ナトリウム1.0
g,85％リン酸0.77gを加え、245℃で20時間エステル化さ
せる。反応後、反応混合物をリン酸で中和した後、ロ過
してPOE（200）ソルビトール２−ヘプチルウンデカン酸
（平均エステル化度3.8）を主成分とする淡黄色固体100
2gを得た。（増粘剤８）。

合成例9,10 合成例８と同様の方法で下記増粘剤９及び10を得た。

合成例11 ２−ヘプチルウンデカン酸140gに、水酸化ナトリウム触
媒下、脂肪酸１モルに対し酸化エチレンを200モル付加
するまで吹き込み、POE（200）モノ２−ヘプチルウンデ
カン酸エステルを主成分とする淡黄色固体4412gを得
た。（増粘剤11）。

合成例12 平均分子量10000のポリエチレングリコール1000g,2−ヘ
プチルウンデカン酸58gを４つ口フラスコにとり、水酸
化ナトリウム1.02gを加え、255℃で24時間エステル化さ
せる。得られた反応混合物をリン酸で中和して、ポリエ
チレングリコールジ２−ヘプチルウンデカン酸エステル
を主成分とする淡黄色固体1052gを得た。（増粘剤1
2）。

実験例１合成例１〜12で得た増粘剤の鹸化価を異なる加水分解時
間（１〜３時間）において測定し理論鹸化価に対する加
水分解率を求めた。

鹸化価測定法試料約3gを精秤し、その試料に0.5N-KOH（アルコール
性）20mlを加え、50℃で鹸化を行う（鹸化時間１〜３時
間）。鹸化後、その反応混液を0.5N-HClで逆滴定を行
い、試料の鹸化価を求めて理論鹸化価に対する加水分解
率を求めた。

比較例としてPOE（120）ソルビタンジオレイン酸エステ
ル,POE（120）メチルグリコシドジオレイン酸エステ
ル，ポリエチレングリコール（分子量約10000）ジステ
アリン酸エステルの鹸化価（鹸化時間１〜３時間）及び
加水分解率を記載する。

実施例１下記組成の液体洗浄剤組成物を常法により調製し、25℃
において、Ｂ型粘度計で粘度を測定し、結果を表１に示
した。

実施例２下記組成の液体洗浄剤組成物を常法により調製し、25℃
においてＢ型粘度計で粘度を測定し、結果を表２に示し
た。

実施例３下記組成の液体洗浄剤組成物を常法により調製し、25℃
においてＢ型粘度計で粘度を測定し、結果を表３に示し
た。

実施例４下記組成の液体洗浄剤組成物を常法により調製し、25℃
においてＢ型粘度計で粘度を測定し、結果を表４に示し
た。

実施例５下記組成の液体洗浄剤組成物を調製し、50℃で０〜20日
間保存した後、粘度を25℃、Ｂ型粘度計で測定し、結果
を表５に示した。

実施例６モノラウリルサルフエート・トリエタノールアミン塩
（AS/TEA系）15％、ポリエキシエチレン（2.5）ラウリ
ルエーテルサルフエート・Na塩（ES/Na系）15％及びモ
ノラウリルサルフエート・トリエタノールアミン塩15％
＋NaCl1％（AS/TEA＋NaCl系）それぞれに各増粘剤３％
を加えた水性液体洗浄剤組成物を調製し、その25℃にお
ける透明性を表６に示した。

比較例として、分子量約10万のヒドロキシエチルセルロ
ース（HEC），分子量約９万のメチルセルロース（MC）
及び分子量約10万のポリビニルピロリドン（PVP）それ
ぞれを３％含む水性液体洗浄剤の透明性も表６に示し
た。

実施例７下記組成の液体洗浄剤組成物を常法により調製し、30℃
においてBM型粘度計で粘度を測定し、結果を表７に示し
た。

実施例８下記組成の液体洗浄剤組成物を常法により調製し、30℃
においてBM型粘度計で粘度を測定し、結果を表８に示し
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者黒崎富裕大阪府泉南郡岬町淡輪1465

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の２成分（Ａ）および（Ｂ）を含有する
ことを特徴とする液体洗浄剤組成物。（Ａ）洗浄活性を有する界面活性剤５〜40重量％（Ｂ）次の（ｉ）〜（iii）から選ばれる分岐脂肪酸エ
ステル 0.1〜10重量％（ｉ）多価アルコールのエチレンオキサイド40〜400モ
ル付加物と合計炭素数８〜36の分岐脂肪酸とのエステル（ii）平均分子量2,000〜20,000のポリエチレングリコ
ールと合計炭素数８〜36の分岐脂肪酸とのエステル（iii）多価アルコールと合計炭素数８〜36の分岐脂肪
酸とのエステルのエチレンオキサイド40〜400モル付加
物
【請求項２】分岐脂肪酸が、次の一般式（Ｉ）で示され
るα−位分岐脂肪酸である特許請求の範囲第１項記載の
液体洗浄剤組成物。（式中R₁は炭素数４〜18の直鎖又は分岐のアルキル又は
アルケニル基を示し、R₂は炭素数２〜16の直鎖又は分岐
のアルキル又はアルケニル基を示す）
【請求項３】多価アルコールが、３価以上の多価アルコ
ールである特許請求の範囲第１項又は第２項記載の液体
洗浄剤組成物。