JPH0669977B2 - ２，４‐ビス（２‐ヒドロキシヘキサフルオロ‐２‐プロピル）フルオロベンゼンおよびその製造法 - Google Patents
２，４‐ビス（２‐ヒドロキシヘキサフルオロ‐２‐プロピル）フルオロベンゼンおよびその製造法Info
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- JPH0669977B2 JPH0669977B2 JP63155717A JP15571788A JPH0669977B2 JP H0669977 B2 JPH0669977 B2 JP H0669977B2 JP 63155717 A JP63155717 A JP 63155717A JP 15571788 A JP15571788 A JP 15571788A JP H0669977 B2 JPH0669977 B2 JP H0669977B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
- C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
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- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
- C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、各種ポリマーの架橋剤またはポリエーテル
等、種々のポリマーの原料として有用な2,4-ビス（2-ヒ
ドロキシヘキサフルオロ‐2-プロピル）フルオロベンゼ
ンおよびその製造方法に関するものである。
等、種々のポリマーの原料として有用な2,4-ビス（2-ヒ
ドロキシヘキサフルオロ‐2-プロピル）フルオロベンゼ
ンおよびその製造方法に関するものである。
［従来技術および発明が解決しようとする課題］ 従来、1,3-および1,4-ビス（2-ヒドロキシヘキサフルオ
ロ‐2-プロピル）ベンゼンは、ヘキサフルオロアセトン
を塩化アルミニウムの存在下にベンゼンと反応させるこ
とにより得られることが知られている。［J.Org.Chem.,
30,998（1965）］ しかし、上記化合物は1,3-置換体、1,4-置換体の混合物
として得られ、反応後単独の化合物を得るためには、そ
れらを分離する必要があった。
ロ‐2-プロピル）ベンゼンは、ヘキサフルオロアセトン
を塩化アルミニウムの存在下にベンゼンと反応させるこ
とにより得られることが知られている。［J.Org.Chem.,
30,998（1965）］ しかし、上記化合物は1,3-置換体、1,4-置換体の混合物
として得られ、反応後単独の化合物を得るためには、そ
れらを分離する必要があった。
また、これらの化合物でベンゼン核の他の位置がフッ素
により置換されているものは知られていなかった。
により置換されているものは知られていなかった。
［問題を解決するための手段］ 本発明は、ヘキサフルオロアセトンとベンゼン系化合物
の反応について鋭意検討した結果、フルオロベンゼンを
原料に用いることにより、新規な化合物を選択率が高
く、製造できることを見いだし本発明に到達したもので
ある。
の反応について鋭意検討した結果、フルオロベンゼンを
原料に用いることにより、新規な化合物を選択率が高
く、製造できることを見いだし本発明に到達したもので
ある。
すなわち本発明は、2,4-ビス（2-ヒドロキシヘキサフル
オロ‐2-プロピル）フルオロベンゼンおよびフルオロベ
ンゼンとヘキサフルオロアセトンをルイス酸触媒下に反
応させることを特徴とする該化合物の製造方法である。
オロ‐2-プロピル）フルオロベンゼンおよびフルオロベ
ンゼンとヘキサフルオロアセトンをルイス酸触媒下に反
応させることを特徴とする該化合物の製造方法である。
本発明において使用されるルイス酸触媒は、塩化アルミ
ニウム、三フッ化ほう素、臭化アルミニウム等である。
ニウム、三フッ化ほう素、臭化アルミニウム等である。
本反応においては、それぞれの原料をそのまま反応させ
ても、溶媒中で反応させてもよいが、溶媒を使用する場
合は、触媒や原料と反応しないエーテル類、二硫化炭
素、塩化メチレン等が好ましい。
ても、溶媒中で反応させてもよいが、溶媒を使用する場
合は、触媒や原料と反応しないエーテル類、二硫化炭
素、塩化メチレン等が好ましい。
反応は、まずフルオロベンゼン、触媒を反応容器に仕込
んだ後、撹拌を行いながら反応原料のヘキサフルオロア
セトンを反応容器内に導入する。この際、原料や触媒の
分散性、その他の理由で、上記のような溶媒を加え、反
応を行ってもよい。ヘキサフルオロアセトンは常温、常
圧では気体であるので、ボンベ等の容器より導入管を通
して導入するが、反応装置および反応速度との兼合いを
考えて常圧で行うこともできるし、数気圧の圧力下、オ
ートクレープにより反応を行うこともできる。なお、常
圧で反応を行う場合は、ドライアイスを使用したコンデ
ンサー等で充分に冷却して、反応ガスを還流してやる必
要がある。導入するヘキサフルオロアセトンの量はフル
オロベンゼンに対し、理論量である２モル以上あればよ
く、特に大過剰必要とはしない。上記反応により、数時
間から数十時間後に、反応が完結する。
んだ後、撹拌を行いながら反応原料のヘキサフルオロア
セトンを反応容器内に導入する。この際、原料や触媒の
分散性、その他の理由で、上記のような溶媒を加え、反
応を行ってもよい。ヘキサフルオロアセトンは常温、常
圧では気体であるので、ボンベ等の容器より導入管を通
して導入するが、反応装置および反応速度との兼合いを
考えて常圧で行うこともできるし、数気圧の圧力下、オ
ートクレープにより反応を行うこともできる。なお、常
圧で反応を行う場合は、ドライアイスを使用したコンデ
ンサー等で充分に冷却して、反応ガスを還流してやる必
要がある。導入するヘキサフルオロアセトンの量はフル
オロベンゼンに対し、理論量である２モル以上あればよ
く、特に大過剰必要とはしない。上記反応により、数時
間から数十時間後に、反応が完結する。
本発明においては、目的物である2,4-ビス（2-ヒドロキ
シヘキサフルオロ‐2-プロピル）フルオロベンゼンの選
択率は非常に高く、他の異性体は殆ど生成しない。
シヘキサフルオロ‐2-プロピル）フルオロベンゼンの選
択率は非常に高く、他の異性体は殆ど生成しない。
［実施例］ 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明は係る実施例に限定されるものではない。
明は係る実施例に限定されるものではない。
実施例１ ドライアイス浴コンデンサー、ガス導入管、温度計、マ
グネチックスターリングバーを装置した１の３ツ口フ
ラスコにフルオロベンゼン96g（1mol）、無水塩化アル
ミニウム（70g）を仕込み、氷浴で反応器を冷却し、反
応温度が30℃を越えないように導入速度を調節しなが
ら、ヘキサフルロアセトン166g（1mol）を系内に導入し
た。
グネチックスターリングバーを装置した１の３ツ口フ
ラスコにフルオロベンゼン96g（1mol）、無水塩化アル
ミニウム（70g）を仕込み、氷浴で反応器を冷却し、反
応温度が30℃を越えないように導入速度を調節しなが
ら、ヘキサフルロアセトン166g（1mol）を系内に導入し
た。
その後、氷浴をはずし、導入するヘキサフルオロアセト
ンが激しく還流しないように、導入速度を調節しなが
ら、更に409g（2.46mol）を30時間（４日間）かけて導
入し、反応を完結した。
ンが激しく還流しないように、導入速度を調節しなが
ら、更に409g（2.46mol）を30時間（４日間）かけて導
入し、反応を完結した。
反応液を水500mlにあけて塩化アルミニウムを除去した
後、下層に分離した有機層を分液し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後、蒸留し、沸点88〜92℃/12mmHgの留
分312g（純度:99.9％，収率:73％）を得た。1 H NMR（CDCl3） δ 3.60ppm（s.1H.OH） δ 4.02ppm（d,J＝6.5Hz,1H.OH） δ 7.26ppm（d,of d,J＝11.6Hz,8.9Hz,1H.Ar） δ 7.76〜7.98ppm（m,1H.Ar） δ 8.23ppm（ｄ of d,J＝7.14Hz,1.8Hz,1H.Ar）19 F NMR（CDCl3）δ 75.4ppm（s.3F） δ 75.6ppm（s.3F）δ 76.1ppm（s.6F） δ 108.6ppm（m,1F） マススペクトル 428（M+） 実施例２ １のオートクレーブに、フルオロベンゼン192g（2mo
l）、無水塩化アルミニウム80gを仕込み、氷浴で冷や
し、30℃を越えないように導入量を調整しながら、ヘキ
サフルオロアセトン708g（4.26mol）を８時間を要して
仕込み、更に16時間撹拌し続けた。
後、下層に分離した有機層を分液し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後、蒸留し、沸点88〜92℃/12mmHgの留
分312g（純度:99.9％，収率:73％）を得た。1 H NMR（CDCl3） δ 3.60ppm（s.1H.OH） δ 4.02ppm（d,J＝6.5Hz,1H.OH） δ 7.26ppm（d,of d,J＝11.6Hz,8.9Hz,1H.Ar） δ 7.76〜7.98ppm（m,1H.Ar） δ 8.23ppm（ｄ of d,J＝7.14Hz,1.8Hz,1H.Ar）19 F NMR（CDCl3）δ 75.4ppm（s.3F） δ 75.6ppm（s.3F）δ 76.1ppm（s.6F） δ 108.6ppm（m,1F） マススペクトル 428（M+） 実施例２ １のオートクレーブに、フルオロベンゼン192g（2mo
l）、無水塩化アルミニウム80gを仕込み、氷浴で冷や
し、30℃を越えないように導入量を調整しながら、ヘキ
サフルオロアセトン708g（4.26mol）を８時間を要して
仕込み、更に16時間撹拌し続けた。
残ガスをパージした後、内容物を水500mlにあけ、下層
の油状物を分液し、更に塩化メチレンを用いて抽出し、
両者を合せて未乾燥のまま蒸留した。97〜98℃/16mmHg
の留分761g（純度:99.9％，収率:88.4％）の2,4-ビス
（2-ヒドロキシヘキサフルオロ‐2-プロピル）フルオロ
ベンゼンを得た。この化合物の凝固点を測定したところ
19.5〜20℃であった。
の油状物を分液し、更に塩化メチレンを用いて抽出し、
両者を合せて未乾燥のまま蒸留した。97〜98℃/16mmHg
の留分761g（純度:99.9％，収率:88.4％）の2,4-ビス
（2-ヒドロキシヘキサフルオロ‐2-プロピル）フルオロ
ベンゼンを得た。この化合物の凝固点を測定したところ
19.5〜20℃であった。
［発明の効果］ 本発明の新規な化合物である2,4-ビス（2-ヒドロキシヘ
キサフルオロ‐2-プロピル）フルオロベンゼンは、種々
の有機ポリマーの架橋剤、またはその原料として非常に
有用な化合物であり、また本発明による該化合物の製造
法は、簡単な方法および装置を用いて、目的の化合物を
選択性高く製造できるものである。
キサフルオロ‐2-プロピル）フルオロベンゼンは、種々
の有機ポリマーの架橋剤、またはその原料として非常に
有用な化合物であり、また本発明による該化合物の製造
法は、簡単な方法および装置を用いて、目的の化合物を
選択性高く製造できるものである。
Claims (2)
- 【請求項１】2,4-ビス（2-ヒドロキシヘキサフルオロ‐
2-プロピル）フルオロベンゼン。 - 【請求項２】フルオロベンゼンとヘキサフルオロアセト
ンをルイス酸触媒下に反応させることを特徴とする2,4-
ビス（2-ヒドロキシヘキサフルオロ‐2-プロピル）フル
オロベンゼンの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63155717A JPH0669977B2 (ja) | 1988-06-23 | 1988-06-23 | ２，４‐ビス（２‐ヒドロキシヘキサフルオロ‐２‐プロピル）フルオロベンゼンおよびその製造法 |
| US07/368,585 US4990689A (en) | 1988-06-23 | 1989-06-20 | 2,4-bis(2-hydroxyhexafluoro-2-propyl)fluorobenzene and method of preparing same |
| DE3920518A DE3920518A1 (de) | 1988-06-23 | 1989-06-22 | 2,4-bis(2-hydroxy-hexafluor-2-propyl) fluorbenzol und verfahren zu seiner herstellung |
| GB8914529A GB2220001B (en) | 1988-06-23 | 1989-06-23 | 2,4-bis(2-hydroxyhexafluoro-2-propyl)fluorobenzene and method of preparing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63155717A JPH0669977B2 (ja) | 1988-06-23 | 1988-06-23 | ２，４‐ビス（２‐ヒドロキシヘキサフルオロ‐２‐プロピル）フルオロベンゼンおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH024727A JPH024727A (ja) | 1990-01-09 |
| JPH0669977B2 true JPH0669977B2 (ja) | 1994-09-07 |
Family
ID=15611949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63155717A Expired - Fee Related JPH0669977B2 (ja) | 1988-06-23 | 1988-06-23 | ２，４‐ビス（２‐ヒドロキシヘキサフルオロ‐２‐プロピル）フルオロベンゼンおよびその製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4990689A (ja) |
| JP (1) | JPH0669977B2 (ja) |
| DE (1) | DE3920518A1 (ja) |
| GB (1) | GB2220001B (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3236894A (en) * | 1961-05-03 | 1966-02-22 | Du Pont | Selected fluorine-containing aromatic tertiary alcohols and the preparation thereof |
| DE3883276T2 (de) * | 1987-04-11 | 1994-03-17 | Daikin Ind Ltd | Verfahren zur Herstellung von fluorsubstituierten alicyclischen Diolen. |
-
1988
- 1988-06-23 JP JP63155717A patent/JPH0669977B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-06-20 US US07/368,585 patent/US4990689A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-22 DE DE3920518A patent/DE3920518A1/de not_active Ceased
- 1989-06-23 GB GB8914529A patent/GB2220001B/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2220001B (en) | 1991-12-11 |
| US4990689A (en) | 1991-02-05 |
| GB8914529D0 (en) | 1989-08-09 |
| DE3920518A1 (de) | 1989-12-28 |
| GB2220001A (en) | 1989-12-28 |
| JPH024727A (ja) | 1990-01-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |