JPH0665318A - 硫酸化ポリビニルフェノール、硫酸化ポリビニルフェノールを含有する組成物およびその用途 - Google Patents
硫酸化ポリビニルフェノール、硫酸化ポリビニルフェノールを含有する組成物およびその用途Info
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- JPH0665318A JPH0665318A JP8855493A JP8855493A JPH0665318A JP H0665318 A JPH0665318 A JP H0665318A JP 8855493 A JP8855493 A JP 8855493A JP 8855493 A JP8855493 A JP 8855493A JP H0665318 A JPH0665318 A JP H0665318A
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
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- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
- H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
- H01B1/127—Intrinsically conductive polymers comprising five-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polypyrroles, polythiophenes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/34—Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
- C08F8/36—Sulfonation; Sulfation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 重合体であって、重合体に基いて、式
（Ｉ）： 【化１７】 （上記式中、ｎは０または１もしくは２の数であり；Ｒ
1 はＨまたはメチルであり；Ｍ+ はＨ+ 、アルカリ金属
陽イオンまたはアンモニウム陽イオンであり；ＸはＣ1
−Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、ＣｌまたはＢ
ｒであり；そしてＺは式（Ｉ）以外のオレフィン単量体
の基である）の同一または異なる構造単位５〜１００モ
ル％および式（II）の同一または異なる構造単位０〜９
５モル％からなることを特徴とする重合体、その製造方
法及び該重合体を含む組成物。 【効果】 上記組成物を含む成形品およびフィルムは高
い導電率を有し、例えば、導電体、電極、電池の陰極、
電磁遮蔽材料、センサー、帯電防止充填材料または導電
性封止材料として使用することができる。
（Ｉ）： 【化１７】 （上記式中、ｎは０または１もしくは２の数であり；Ｒ
1 はＨまたはメチルであり；Ｍ+ はＨ+ 、アルカリ金属
陽イオンまたはアンモニウム陽イオンであり；ＸはＣ1
−Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、ＣｌまたはＢ
ｒであり；そしてＺは式（Ｉ）以外のオレフィン単量体
の基である）の同一または異なる構造単位５〜１００モ
ル％および式（II）の同一または異なる構造単位０〜９
５モル％からなることを特徴とする重合体、その製造方
法及び該重合体を含む組成物。 【効果】 上記組成物を含む成形品およびフィルムは高
い導電率を有し、例えば、導電体、電極、電池の陰極、
電磁遮蔽材料、センサー、帯電防止充填材料または導電
性封止材料として使用することができる。
Description
【０００１】本発明は、硫酸化された単独重合および共
重合ポリビニルフェノール、陽イオンのポリヘテロ芳香
族化合物またはポリアニリンおよび陰イオンの硫酸化ポ
リビニルフェノールからなる導電性組成物、および導電
体としてのその使用に関するものである。
重合ポリビニルフェノール、陽イオンのポリヘテロ芳香
族化合物またはポリアニリンおよび陰イオンの硫酸化ポ
リビニルフェノールからなる導電性組成物、および導電
体としてのその使用に関するものである。
【０００２】英国特許-A-2124635号には、例えばポリピ
ロールおよびポリアニオンとしての重合体のスルホナー
トからなる導電性組成物が記載されている。これらの組
成物は、多くの用途に対して十分な機械的性質を有して
おらずそして導電率もまた余りにも低いように思われ
る。
ロールおよびポリアニオンとしての重合体のスルホナー
トからなる導電性組成物が記載されている。これらの組
成物は、多くの用途に対して十分な機械的性質を有して
おらずそして導電率もまた余りにも低いように思われ
る。
【０００３】米国特許-5061401号には、ポリアニオンと
して重合体のサルファートを含有する同様な組成物が記
載されている。該組成物はその顕著な機械的性質のため
に、熱可塑的に変形することができ、良好な電気的性質
を有している。硫酸化ポリビニルフェノールの重合体の
アニオンを含有する組成物は、記載されていない。
して重合体のサルファートを含有する同様な組成物が記
載されている。該組成物はその顕著な機械的性質のため
に、熱可塑的に変形することができ、良好な電気的性質
を有している。硫酸化ポリビニルフェノールの重合体の
アニオンを含有する組成物は、記載されていない。
【０００４】本発明は、重合体であって、重合体に基い
て式（Ｉ）：
て式（Ｉ）：
【０００５】
【化９】
【０００６】（式中、ｎは０または１もしくは２の数で
あり；Ｒ1 はＨまたはメチルであり；Ｍ+ はＨ+ 、アル
カリ金属陽イオンまたはアンモニウム陽イオンであり；
そしてＸはＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキ
シ、ＣｌまたはＢｒである）で示される同一または異な
る構造単位５〜１００モル％および式（II）：
あり；Ｒ1 はＨまたはメチルであり；Ｍ+ はＨ+ 、アル
カリ金属陽イオンまたはアンモニウム陽イオンであり；
そしてＸはＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキ
シ、ＣｌまたはＢｒである）で示される同一または異な
る構造単位５〜１００モル％および式（II）：
【０００７】 −Ｚ− （II）
【０００８】（式中、Ｚは式（Ｉ）以外のオレフィン単
量体の基である）で示される同一または異なる構造単位
０〜９５モル％からなることを特徴とする重合体に関す
る。
量体の基である）で示される同一または異なる構造単位
０〜９５モル％からなることを特徴とする重合体に関す
る。
【０００９】基−ＯＳ（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+ は、好ましくは、
−ＣＨ2 −ＣＲ1 −基に関してパラ−位に結合してい
る。
−ＣＨ2 −ＣＲ1 −基に関してパラ−位に結合してい
る。
【００１０】本発明の重合体は、ＤＳＣ法（示差走査熱
量測定法）により測定して、好ましくは−１００〜３５
０℃、特に好ましくは−５０〜２５０℃のガラス転移温
度を有する熱可塑性で、かつフィルム−形成性重合体で
ある。
量測定法）により測定して、好ましくは−１００〜３５
０℃、特に好ましくは−５０〜２５０℃のガラス転移温
度を有する熱可塑性で、かつフィルム−形成性重合体で
ある。
【００１１】この熱可塑性重合体の引張強さは、ＤＩＮ
５３４５５により測定して、好ましくは少なくとも５MP
a 、特に好ましくは少なくとも１０MPa である。重合体
の型によって、引張強さは１，０００MPa まで、好まし
くは５００MPa までそして特に好ましくは３００MPa ま
でにすることができる。重合度は、例えば５〜１０，０
００、好ましくは１０〜５，０００そして特に好ましく
は１０〜１，０００である。
５３４５５により測定して、好ましくは少なくとも５MP
a 、特に好ましくは少なくとも１０MPa である。重合体
の型によって、引張強さは１，０００MPa まで、好まし
くは５００MPa までそして特に好ましくは３００MPa ま
でにすることができる。重合度は、例えば５〜１０，０
００、好ましくは１０〜５，０００そして特に好ましく
は１０〜１，０００である。
【００１２】本発明の重合体は、式（Ｉ）の構造単位を
好ましくは１０〜１００モル％、より好ましくは１０〜
９５モル％、特に好ましくは２０〜９０モル％、より特
に好ましくは３０〜９０モル％そして非常に特に好まし
くは５０〜９０モル％および式（II）の構造単位を好ま
しくは９０〜０モル％、より好ましくは９０〜５モル
％、特に好ましくは８０〜１０モル％、より特に好まし
くは７０〜１０モル％そして非常に特に好ましくは５０
〜１０モル％で含む。
好ましくは１０〜１００モル％、より好ましくは１０〜
９５モル％、特に好ましくは２０〜９０モル％、より特
に好ましくは３０〜９０モル％そして非常に特に好まし
くは５０〜９０モル％および式（II）の構造単位を好ま
しくは９０〜０モル％、より好ましくは９０〜５モル
％、特に好ましくは８０〜１０モル％、より特に好まし
くは７０〜１０モル％そして非常に特に好ましくは５０
〜１０モル％で含む。
【００１３】式（Ｉ）におけるＲ1 は、好ましくはＨで
あり、そして式（Ｉ）におけるｎは、好ましくは０また
は１、特に好ましくは０である。
あり、そして式（Ｉ）におけるｎは、好ましくは０また
は１、特に好ましくは０である。
【００１４】Ｍ+ はＨまたはアルカリ金属陽イオンもし
くはアンモニウム陽イオンである。好ましいアルカリ金
属陽イオンは、Ｌｉ+ 、Ｎａ+ およびＫ+ である。アン
モニウム陽イオンは、例えばＮＨ4 +、プロトン化第１
級、第２級もしくは第３級アミンまたは第４級アンモニ
ウムあるいはピリジニウムである。第１級アンモニウム
は１〜１８個の炭素原子、特に１〜１２個の炭素原子、
より特に１〜６個の炭素原子を含有することができ、第
２級アンモニウムは２〜２４個の炭素原子、特に２〜１
２個の炭素原子、より特に２〜８個の炭素原子を含有す
ることができ、第３級アンモニウムは３〜３０個の炭素
原子、特に３〜１８個の炭素原子、より特に３〜１２個
の炭素原子を含有することができ、そして第４級アンモ
ニウムは４〜３６個の炭素原子、特に４〜２４個の炭素
原子、より特に４〜１８個の炭素原子を含有することが
できる。
くはアンモニウム陽イオンである。好ましいアルカリ金
属陽イオンは、Ｌｉ+ 、Ｎａ+ およびＫ+ である。アン
モニウム陽イオンは、例えばＮＨ4 +、プロトン化第１
級、第２級もしくは第３級アミンまたは第４級アンモニ
ウムあるいはピリジニウムである。第１級アンモニウム
は１〜１８個の炭素原子、特に１〜１２個の炭素原子、
より特に１〜６個の炭素原子を含有することができ、第
２級アンモニウムは２〜２４個の炭素原子、特に２〜１
２個の炭素原子、より特に２〜８個の炭素原子を含有す
ることができ、第３級アンモニウムは３〜３０個の炭素
原子、特に３〜１８個の炭素原子、より特に３〜１２個
の炭素原子を含有することができ、そして第４級アンモ
ニウムは４〜３６個の炭素原子、特に４〜２４個の炭素
原子、より特に４〜１８個の炭素原子を含有することが
できる。
【００１５】好ましい重合体は、式（Ｉ）において、Ｍ
+ がＬｉ+ 、Ｎａ+ またはＫ+ であるか、またはＲ7 Ｒ
8 Ｒ9 Ｒ10Ｎ+(式中、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 およびＲ10は、
それぞれ相互に独立して、Ｈ、非置換もしくはヒドロキ
シ置換Ｃ1 −Ｃ18アルキル、フェニル、（Ｃ1 −Ｃ12ア
ルキル）フェニル、（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）ベンジル、
Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキルまたは（Ｃ1 −Ｃ12アルキ
ル）−Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキルであるか、またはＲ7
とＲ8 は、一緒になって、テトラメチレン、ペンタメチ
レンまたは３−オキサペンチレンであり、そしてＲ9 お
よびＲ10は上述と同義である）である重合体である。好
ましい形態は、Ｒ7 〜Ｒ10の少なくとも１個がＨでない
重合体からなる。
+ がＬｉ+ 、Ｎａ+ またはＫ+ であるか、またはＲ7 Ｒ
8 Ｒ9 Ｒ10Ｎ+(式中、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 およびＲ10は、
それぞれ相互に独立して、Ｈ、非置換もしくはヒドロキ
シ置換Ｃ1 −Ｃ18アルキル、フェニル、（Ｃ1 −Ｃ12ア
ルキル）フェニル、（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）ベンジル、
Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキルまたは（Ｃ1 −Ｃ12アルキ
ル）−Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキルであるか、またはＲ7
とＲ8 は、一緒になって、テトラメチレン、ペンタメチ
レンまたは３−オキサペンチレンであり、そしてＲ9 お
よびＲ10は上述と同義である）である重合体である。好
ましい形態は、Ｒ7 〜Ｒ10の少なくとも１個がＨでない
重合体からなる。
【００１６】アルキルを示すＲ7 〜Ｒ10は、直鎖状また
は分枝鎖状であってよく、好ましくは１〜１２個の炭素
原子、特に１〜６個の炭素原子を含有することができ
る。例はメチル、エチル、ｎ−およびイソ−プロピル、
ｎ−、イソ−および第３ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ド
デシル、テトラデシル、ヘキサデシルならびにオクタデ
シルである。
は分枝鎖状であってよく、好ましくは１〜１２個の炭素
原子、特に１〜６個の炭素原子を含有することができ
る。例はメチル、エチル、ｎ−およびイソ−プロピル、
ｎ−、イソ−および第３ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ド
デシル、テトラデシル、ヘキサデシルならびにオクタデ
シルである。
【００１７】ヒドロキシアルキルを示すＲ7 〜Ｒ10は、
直鎖状または分枝鎖状であってよく、これらの基は、好
ましくは２〜１８個の炭素原子、特に２〜１２個の炭素
原子、より特に２〜６個の炭素原子を含有する。若干の
例は２−ヒドロキシエト−１−イル、１−または２−ヒ
ドロキシプロプ−３−イル、１−ヒドロキシブト−４−
イルおよび１−ヒドロキシヘキシ−６−イルである。
直鎖状または分枝鎖状であってよく、これらの基は、好
ましくは２〜１８個の炭素原子、特に２〜１２個の炭素
原子、より特に２〜６個の炭素原子を含有する。若干の
例は２−ヒドロキシエト−１−イル、１−または２−ヒ
ドロキシプロプ−３−イル、１−ヒドロキシブト−４−
イルおよび１−ヒドロキシヘキシ−６−イルである。
【００１８】アルキルフェニルおよびアルキルベンジル
を示すＲ7 〜Ｒ10の例は、メチルフェニル、ジメチルフ
ェニル、エチルフェニル、ｎ−またはイソ−プロピルフ
ェニル、ｎ−、イソ−または第３ブチルフェニル、ヘキ
シルフェニル、オクチルフェニル、デシルフェニル、ド
デシルフェニルおよび相当するアルキル化ベンジル基で
ある。
を示すＲ7 〜Ｒ10の例は、メチルフェニル、ジメチルフ
ェニル、エチルフェニル、ｎ−またはイソ−プロピルフ
ェニル、ｎ−、イソ−または第３ブチルフェニル、ヘキ
シルフェニル、オクチルフェニル、デシルフェニル、ド
デシルフェニルおよび相当するアルキル化ベンジル基で
ある。
【００１９】シクロアルキルを示すＲ7 〜Ｒ10は、特に
シクロペンチルまたはシクロヘキシルである。
シクロペンチルまたはシクロヘキシルである。
【００２０】アルキルシクロアルキルを示すＲ7 〜Ｒ10
は、好ましくは（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）−シクロペンチ
ルまたは（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）−シクロヘキシル、例
えばメチル−またはエチル−シクロペンチルまたはメチ
ル−またはエチル−シクロヘキシルである。
は、好ましくは（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）−シクロペンチ
ルまたは（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）−シクロヘキシル、例
えばメチル−またはエチル−シクロペンチルまたはメチ
ル−またはエチル−シクロヘキシルである。
【００２１】Ｒ7 〜Ｒ10は、特に好ましくはＣ1 −Ｃ6
アルキルである。
アルキルである。
【００２２】Ｘがアルキルである場合は、それはメチ
ル、エチル、ｎ−もしくはイソ−プロピルまたはｎ−、
イソ−もしくは第３ブチルである。メチルおよびエチル
が好ましい。
ル、エチル、ｎ−もしくはイソ−プロピルまたはｎ−、
イソ−もしくは第３ブチルである。メチルおよびエチル
が好ましい。
【００２３】Ｘがアルコキシである場合は、それはメト
キシ、エトキシ、ｎ−もしくはイソ−プロポキシまたは
ｎ−、イソ−もしくは第３ブトキシである。メトキシお
よびエトキシが好ましい。
キシ、エトキシ、ｎ−もしくはイソ−プロポキシまたは
ｎ−、イソ−もしくは第３ブトキシである。メトキシお
よびエトキシが好ましい。
【００２４】好ましい従属的な基において、Ｘはメチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、ＣｌまたはＢｒであ
る。
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、ＣｌまたはＢｒであ
る。
【００２５】式（II）の構造単位−Ｚ−が誘導される非
常に多数のオレフィン単量体が、知られている。これら
の単量体は、好ましくは置換されていないエチレンであ
るかまたはハロゲン、ＯＨ、ＣＮ、アルキル、フェニ
ル、アルキルフェニル、アルコキシフェニル、ハロフェ
ニル、ヒドロキシフェニル、アルキルヒドロキシフェニ
ル、アルコキシヒドロキシフェニル、クロロ−またはブ
ロモ−ヒドロキシフェニル、アルコキシ、フェノキシ、
アルキルフェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、−Ｏ
Ｓ（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+ 、−ＣＯＯ- Ｍ+ 、−ＣＯＯＲ5 、−
ＣＯＡＲ6 −ＯＨ、−ＣＯＡＲ6 −ＯＳ（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+
または−ＯＣＯ−Ｒ5(式中、Ｍ+ はＨ+ 、アルカリ金属
陽イオンまたはアンモニウム陽イオンであり；Ｒ5 はＣ
1 −Ｃ18アルキル、Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキル、（Ｃ1
−Ｃ12アルキル）−Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキル、フェニ
ル、（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）フェニル、ベンジルまたは
（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）ベンジルであり；Ｒ6 は直鎖状
または分枝鎖状のＣ2 −Ｃ18アルキレン、２〜６個のオ
キサアルキレン単位を有するポリ（Ｃ2 −Ｃ6 オキサア
ルキレン）、Ｃ5 −Ｃ8 シクロアルキレン、フェニレ
ン、ベンジレンまたはキシリレンであり、Ａは、−Ｏ−
または−ＮＨ−である）により置換されているエチレン
である。
常に多数のオレフィン単量体が、知られている。これら
の単量体は、好ましくは置換されていないエチレンであ
るかまたはハロゲン、ＯＨ、ＣＮ、アルキル、フェニ
ル、アルキルフェニル、アルコキシフェニル、ハロフェ
ニル、ヒドロキシフェニル、アルキルヒドロキシフェニ
ル、アルコキシヒドロキシフェニル、クロロ−またはブ
ロモ−ヒドロキシフェニル、アルコキシ、フェノキシ、
アルキルフェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、−Ｏ
Ｓ（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+ 、−ＣＯＯ- Ｍ+ 、−ＣＯＯＲ5 、−
ＣＯＡＲ6 −ＯＨ、−ＣＯＡＲ6 −ＯＳ（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+
または−ＯＣＯ−Ｒ5(式中、Ｍ+ はＨ+ 、アルカリ金属
陽イオンまたはアンモニウム陽イオンであり；Ｒ5 はＣ
1 −Ｃ18アルキル、Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキル、（Ｃ1
−Ｃ12アルキル）−Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキル、フェニ
ル、（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）フェニル、ベンジルまたは
（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）ベンジルであり；Ｒ6 は直鎖状
または分枝鎖状のＣ2 −Ｃ18アルキレン、２〜６個のオ
キサアルキレン単位を有するポリ（Ｃ2 −Ｃ6 オキサア
ルキレン）、Ｃ5 −Ｃ8 シクロアルキレン、フェニレ
ン、ベンジレンまたはキシリレンであり、Ａは、−Ｏ−
または−ＮＨ−である）により置換されているエチレン
である。
【００２６】Ｒ5 は直鎖状または分枝鎖状のＣ1 −
Ｃ18、好ましくはＣ1 −Ｃ12、特にＣ1−Ｃ6 のアルキ
ルである。シクロアルキルを示すＲ5 は、特にシクロペ
ンチルまたはシクロヘキシルである。Ｒ5 が（Ｃ1 −Ｃ
12アルキル）シクロアルキルである場合は、シクロアル
キルは特にシクロペンチルまたはシクロヘキシルであ
り、そしてアルキル基は直鎖状または分枝鎖状であって
よく、好ましくは１〜６個、特に１〜４個の炭素原子を
含有する。Ｒ5 がアルキルフェニルまたはアルキルベン
ジルである場合は、アルキル基は直鎖状または分枝鎖状
であってよく、好ましくは１〜６個、特に１〜４個の炭
素原子を含有する。
Ｃ18、好ましくはＣ1 −Ｃ12、特にＣ1−Ｃ6 のアルキ
ルである。シクロアルキルを示すＲ5 は、特にシクロペ
ンチルまたはシクロヘキシルである。Ｒ5 が（Ｃ1 −Ｃ
12アルキル）シクロアルキルである場合は、シクロアル
キルは特にシクロペンチルまたはシクロヘキシルであ
り、そしてアルキル基は直鎖状または分枝鎖状であって
よく、好ましくは１〜６個、特に１〜４個の炭素原子を
含有する。Ｒ5 がアルキルフェニルまたはアルキルベン
ジルである場合は、アルキル基は直鎖状または分枝鎖状
であってよく、好ましくは１〜６個、特に１〜４個の炭
素原子を含有する。
【００２７】アルキレンを示すＲ6 は、好ましくは２〜
１２個、特に好ましくは２〜８個、特に好ましくは２〜
６個の炭素原子を含有する。その例は、エチレン、およ
びプロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘ
プチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシ
レン、ドデシレン、テトラデシレン、ヘキサデシレンお
よびオクタデシレンの異性体である。エチレン、１，２
−および１，３−プロピレン、１，２−、１，３−およ
び１，４−ブチレン、１，２−、１，３−、１，４−お
よび１，５−ペンチレンならびに１，２−、１，３−、
１，４−、１，５−および１，６−ヘキシレンが好まし
い。
１２個、特に好ましくは２〜８個、特に好ましくは２〜
６個の炭素原子を含有する。その例は、エチレン、およ
びプロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘ
プチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシ
レン、ドデシレン、テトラデシレン、ヘキサデシレンお
よびオクタデシレンの異性体である。エチレン、１，２
−および１，３−プロピレン、１，２−、１，３−およ
び１，４−ブチレン、１，２−、１，３−、１，４−お
よび１，５−ペンチレンならびに１，２−、１，３−、
１，４−、１，５−および１，６−ヘキシレンが好まし
い。
【００２８】ポリ（オキサアルキレン）を示すＲ6 は、
好ましくは２〜４個のオキサアルキレン単位を含有しそ
して好ましくはアルキレン基中に２〜４個、特に好まし
くは２個または３個の炭素原子を含有する。
好ましくは２〜４個のオキサアルキレン単位を含有しそ
して好ましくはアルキレン基中に２〜４個、特に好まし
くは２個または３個の炭素原子を含有する。
【００２９】シクロアルキレンを示すＲ6 は、特にシク
ロペンチレンまたはシクロヘキシレンである。
ロペンチレンまたはシクロヘキシレンである。
【００３０】好ましい形態においては、Ｚは式（III)：
【００３１】
【化１０】
【００３２】〔式中、Ｒ2 はＨ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、
−ＣＯＯＲ5 または−ＣＯＯ- Ｍ+ であり；Ｒ3 はＨ、
Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＣ1 −Ｃ6 アルキルであり；Ｒ4
はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｒ5 −Ｏ−、Ｃ1 −Ｃ12アルキ
ル、−ＯＨ、−ＯＳ（Ｏ)2Ｏ-Ｍ+ 、−ＣＯＯＲ- Ｍ
+ 、−ＣＯＯＲ5 、−ＣＯＡＲ6 −ＯＨ、−ＣＯＡＲ6
−ＯＳ（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+ 、−ＯＣＯ−Ｒ5 、フェニルまた
はＯＨならびに／またはメチル、メトキシ、Ｃｌおよび
Ｂｒから選択される同一または異なる１個または２個の
置換基により置換されたフェニルであり；Ｍ+ はＨ+ 、
アルカリ金属陽イオンまたはアンモニウム陽イオンであ
り；Ｒ5 はＣ1 −Ｃ18アルキル、Ｃ5 −Ｃ7シクロアル
キル、（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）−Ｃ5 −Ｃ7 シクロアル
キル、フェニル、（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）フェニル、ベ
ンジルまたは（Ｃ1 −Ｃ12アルキルベンジルであり；Ｒ
6 は直鎖状または分枝鎖状のＣ2 −Ｃ18アルキレン、２
〜６個のオキサアルキレン単位を有するポリ（Ｃ2 −Ｃ
6 オキサアルキレン）、Ｃ5 −Ｃ8 −シクロアルキレ
ン、フェニレン、ベンジレンまたはキシリレンであり；
そしてＡは−Ｏ−または−ＮＨ−である〕の構造単位を
示す。Ａは好ましくは−ＮＨ−である。
−ＣＯＯＲ5 または−ＣＯＯ- Ｍ+ であり；Ｒ3 はＨ、
Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＣ1 −Ｃ6 アルキルであり；Ｒ4
はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｒ5 −Ｏ−、Ｃ1 −Ｃ12アルキ
ル、−ＯＨ、−ＯＳ（Ｏ)2Ｏ-Ｍ+ 、−ＣＯＯＲ- Ｍ
+ 、−ＣＯＯＲ5 、−ＣＯＡＲ6 −ＯＨ、−ＣＯＡＲ6
−ＯＳ（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+ 、−ＯＣＯ−Ｒ5 、フェニルまた
はＯＨならびに／またはメチル、メトキシ、Ｃｌおよび
Ｂｒから選択される同一または異なる１個または２個の
置換基により置換されたフェニルであり；Ｍ+ はＨ+ 、
アルカリ金属陽イオンまたはアンモニウム陽イオンであ
り；Ｒ5 はＣ1 −Ｃ18アルキル、Ｃ5 −Ｃ7シクロアル
キル、（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）−Ｃ5 −Ｃ7 シクロアル
キル、フェニル、（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）フェニル、ベ
ンジルまたは（Ｃ1 −Ｃ12アルキルベンジルであり；Ｒ
6 は直鎖状または分枝鎖状のＣ2 −Ｃ18アルキレン、２
〜６個のオキサアルキレン単位を有するポリ（Ｃ2 −Ｃ
6 オキサアルキレン）、Ｃ5 −Ｃ8 −シクロアルキレ
ン、フェニレン、ベンジレンまたはキシリレンであり；
そしてＡは−Ｏ−または−ＮＨ−である〕の構造単位を
示す。Ａは好ましくは−ＮＨ−である。
【００３３】Ｒ2 は好ましくはＨである。Ｒ2 がアルキ
ルである場合は、それは好ましくはメチルまたはエチル
である。Ｒ2 が−ＣＯＯＲ5 である場合は、Ｒ5 は好ま
しくはＣ1 −Ｃ12アルキル、特にＣ1 −Ｃ6 アルキルで
ある。
ルである場合は、それは好ましくはメチルまたはエチル
である。Ｒ2 が−ＣＯＯＲ5 である場合は、Ｒ5 は好ま
しくはＣ1 −Ｃ12アルキル、特にＣ1 −Ｃ6 アルキルで
ある。
【００３４】Ｒ3 がアルキルである場合は、それは好ま
しくはＣ1 −Ｃ4 アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ
−プロピルおよびｎ−ブチルである。Ｒ3 は好ましくは
Ｈ、ＣｌまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルである。
しくはＣ1 −Ｃ4 アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ
−プロピルおよびｎ−ブチルである。Ｒ3 は好ましくは
Ｈ、ＣｌまたはＣ1 −Ｃ4 アルキルである。
【００３５】Ｒ4 が基Ｒ5 −Ｏ−である場合は、Ｒ5
は、好ましくはＣ1 −Ｃ12アルキル、特にＣ1 −Ｃ6 ア
ルキルである。Ｒ4 がアルキルである場合は、それは好
ましくは１〜６個、特に１〜４個の炭素原子を含有す
る。Ｒ4 が基−ＣＯＯＲ5 である場合は、Ｒ5 は、好ま
しくはＣ1 −Ｃ12アルキル、特にＣ1 −Ｃ6 アルキル、
シクロペンチルまたはシクロヘキシルである。Ｒ4 が基
−ＯＣＯ−Ｒ5 である場合は、Ｒ5 は好ましくはＣ1 −
Ｃ12アルキル、特にＣ1 −Ｃ6 アルキル、フェニルまた
はベンジルである。
は、好ましくはＣ1 −Ｃ12アルキル、特にＣ1 −Ｃ6 ア
ルキルである。Ｒ4 がアルキルである場合は、それは好
ましくは１〜６個、特に１〜４個の炭素原子を含有す
る。Ｒ4 が基−ＣＯＯＲ5 である場合は、Ｒ5 は、好ま
しくはＣ1 −Ｃ12アルキル、特にＣ1 −Ｃ6 アルキル、
シクロペンチルまたはシクロヘキシルである。Ｒ4 が基
−ＯＣＯ−Ｒ5 である場合は、Ｒ5 は好ましくはＣ1 −
Ｃ12アルキル、特にＣ1 −Ｃ6 アルキル、フェニルまた
はベンジルである。
【００３６】Ｒ4 が基−ＣＯＯＲ6 ＯＨまたは−ＣＯＯ
−Ｒ6 −ＯＳ（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+ である場合は、Ｒ6 に対し
て上述した好ましい意義が適用される。
−Ｒ6 −ＯＳ（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+ である場合は、Ｒ6 に対し
て上述した好ましい意義が適用される。
【００３７】好ましい形態において、Ｒ2 はＨであり；
Ｒ3 はＨ、Ｆ、Ｃｌ、メチルまたはエチルであり；そし
てＲ4 は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＯＳ
（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+ 、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アル
コキシ、−ＣＯＯ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、−ＣＯＯ−Ｒ
6 −ＯＨ、−ＣＯＯ−Ｒ6 −ＯＳ（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+ 、−Ｏ
ＯＣ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、フェニル、メチルフェニ
ル、ジメチルフェニル、クロロフェニル、ジクロロフェ
ニル、ジブロモフェニル、メトキシフェニル、ジメトキ
シフェニル、ヒドロキシフェニルまたはメチル、メトキ
シ、ＣｌおよびＢｒから選択される同一または異なる１
個または２個の置換基により置換されたフェニル（式
中、Ｍ+ はアルキル基中に１〜４個の炭素原子を有する
トリアルキルアンモニウムであり、そしてＲ6 はＣ2 −
Ｃ6 アルキレンである）である。
Ｒ3 はＨ、Ｆ、Ｃｌ、メチルまたはエチルであり；そし
てＲ4 は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＯＳ
（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+ 、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アル
コキシ、−ＣＯＯ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、−ＣＯＯ−Ｒ
6 −ＯＨ、−ＣＯＯ−Ｒ6 −ＯＳ（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+ 、−Ｏ
ＯＣ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、フェニル、メチルフェニ
ル、ジメチルフェニル、クロロフェニル、ジクロロフェ
ニル、ジブロモフェニル、メトキシフェニル、ジメトキ
シフェニル、ヒドロキシフェニルまたはメチル、メトキ
シ、ＣｌおよびＢｒから選択される同一または異なる１
個または２個の置換基により置換されたフェニル（式
中、Ｍ+ はアルキル基中に１〜４個の炭素原子を有する
トリアルキルアンモニウムであり、そしてＲ6 はＣ2 −
Ｃ6 アルキレンである）である。
【００３８】特に好ましい従属的なグループにおいて、
本発明の重合体は、式（Ｉａ）：
本発明の重合体は、式（Ｉａ）：
【００３９】
【化１１】
【００４０】で示される構造単位２５〜１００モル％、
式（III ａ）：
式（III ａ）：
【化１２】
【００４１】で示される構造単位０〜７５モル％および
式（III ｂ）：
式（III ｂ）：
【化１３】
【００４２】で示される構造単位０〜７５モル％〔ここ
で、モル％の合計は１００モル％となり、Ｒ3 はＨまた
はメチルであり；Ｒ4 はＨ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、フェ
ニル、トルオイル、−Ｃｌ、−Ｆ、−ＣＮ、Ｃ1 −Ｃ4
アルコキシ、−ＣＯＯＭ+ 、−ＣＯＯ−Ｃ1 −Ｃ6 アル
キルまたは−ＯＣＯ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキルであり；Ｘ1
はメチル、ＣｌまたはＢｒであり；ｎは０、１または２
であり；そしてＭ+ は好ましい意義を包含して上述と同
義である〕からなる。式（Ｉａ）における基−ＯＳ
（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+ および式（IIIIａ）におけるヒドロキシ
基は、好ましくはＣＨ基に関してパラ−位に結合してい
る。
で、モル％の合計は１００モル％となり、Ｒ3 はＨまた
はメチルであり；Ｒ4 はＨ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、フェ
ニル、トルオイル、−Ｃｌ、−Ｆ、−ＣＮ、Ｃ1 −Ｃ4
アルコキシ、−ＣＯＯＭ+ 、−ＣＯＯ−Ｃ1 −Ｃ6 アル
キルまたは−ＯＣＯ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキルであり；Ｘ1
はメチル、ＣｌまたはＢｒであり；ｎは０、１または２
であり；そしてＭ+ は好ましい意義を包含して上述と同
義である〕からなる。式（Ｉａ）における基−ＯＳ
（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+ および式（IIIIａ）におけるヒドロキシ
基は、好ましくはＣＨ基に関してパラ−位に結合してい
る。
【００４３】式（III ｂ）（式中、Ｒ3 はＨまたはメチ
ルであり；そしてＲ4 はメチル、エチル、フェニル、−
ＣＯＯＣＨ3 または−ＣＯＯＣ2 Ｈ5 である）で示され
る構造単位を含有する重合体が特に非常に好ましい。
ルであり；そしてＲ4 はメチル、エチル、フェニル、−
ＣＯＯＣＨ3 または−ＣＯＯＣ2 Ｈ5 である）で示され
る構造単位を含有する重合体が特に非常に好ましい。
【００４４】本発明の共重合体は構造単位の統計的分布
を有するブロック重合体または共重合体であることがで
きる。
を有するブロック重合体または共重合体であることがで
きる。
【００４５】本発明の重合体は、式（IV）：
【００４６】
【化１４】
【００４７】（式中、Ｒ1 、Ｘ、Ｍ+ およびｎは上述と
同義である）で示される構造単位５〜１００モル％およ
び式（IIａ）：
同義である）で示される構造単位５〜１００モル％およ
び式（IIａ）：
【００４８】 −Ｚ´− （IIａ）
【００４９】（式中、Ｚ´は式（IV）の構造単位を除い
たオレフィン単量体の基である）で示される構造単位０
〜９５モル％からなる重合体を不活性溶剤中でＳＯ3 と
反応させ、次いで反応混合物をアルカリ金属塩基または
アンモニウム塩基で中和し、そして重合体を単離するこ
とによる既知の方法により得ることができる。
たオレフィン単量体の基である）で示される構造単位０
〜９５モル％からなる重合体を不活性溶剤中でＳＯ3 と
反応させ、次いで反応混合物をアルカリ金属塩基または
アンモニウム塩基で中和し、そして重合体を単離するこ
とによる既知の方法により得ることができる。
【００５０】方法はそれ自体既知であり、例えば米国特
許-5061401号に記載されている。ＳＯ3 は、例えばガス
の形態で反応溶液に導入することができる。商業的に入
手できるピリジン／ＳＯ3 複合体を使用することが好ま
しい。
許-5061401号に記載されている。ＳＯ3 は、例えばガス
の形態で反応溶液に導入することができる。商業的に入
手できるピリジン／ＳＯ3 複合体を使用することが好ま
しい。
【００５１】適当な不活性溶剤は、特に極性の非プロト
ン性溶剤である。溶剤の選定は、主としてヒドロキシ基
を含有する重合体の溶解度によって左右される。溶剤は
単独でまたは少なくとも２種の溶剤の混合物として用い
ることができる。このような溶剤の例は、ジブチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチレングリ
コール、ジメチルエチレングリコール、ジメチルジエチ
レングリコール、ジエチルジエチレングリコール、ジメ
チルトリエチレングリコールのようなエーテル類；塩化
メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、
１，１，１−トリクロロエタンおよび１，１，２，２−
テトラクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；γ
−ブチロラクトン、δ−バレロラクトンおよびピバロラ
クトンのようなラクトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−
メチル−γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−ε−カプロ
ラクタム、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−アセチルピロリ
ドン、テトラメチル尿素およびヘキサメチル燐酸トリア
ミドのようなＮ−アルキル化カルボン酸アミド類および
ラクタム類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシ
ド類；ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、トリメチ
レンスルホンおよびテトラメチレンスルホンのようなス
ルホン類；Ｎ−メチルピロリジン；Ｎ−メチルピペリジ
ン；Ｎ−メチルモルホリン；およびベンゾニトリル、ク
ロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、１，２，４−ト
リクロロベンゼンおよびニトロベンゼンのような置換さ
れたベンゼン類である。
ン性溶剤である。溶剤の選定は、主としてヒドロキシ基
を含有する重合体の溶解度によって左右される。溶剤は
単独でまたは少なくとも２種の溶剤の混合物として用い
ることができる。このような溶剤の例は、ジブチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチレングリ
コール、ジメチルエチレングリコール、ジメチルジエチ
レングリコール、ジエチルジエチレングリコール、ジメ
チルトリエチレングリコールのようなエーテル類；塩化
メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、
１，１，１−トリクロロエタンおよび１，１，２，２−
テトラクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；γ
−ブチロラクトン、δ−バレロラクトンおよびピバロラ
クトンのようなラクトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−
メチル−γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−ε−カプロ
ラクタム、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−アセチルピロリ
ドン、テトラメチル尿素およびヘキサメチル燐酸トリア
ミドのようなＮ−アルキル化カルボン酸アミド類および
ラクタム類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシ
ド類；ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、トリメチ
レンスルホンおよびテトラメチレンスルホンのようなス
ルホン類；Ｎ−メチルピロリジン；Ｎ−メチルピペリジ
ン；Ｎ−メチルモルホリン；およびベンゾニトリル、ク
ロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、１，２，４−ト
リクロロベンゼンおよびニトロベンゼンのような置換さ
れたベンゼン類である。
【００５２】反応温度は、例えば１０〜１５０℃、好ま
しくは２０〜１００℃である。反応時間は約５〜１０時
間である。ＳＯ3 ガスを使用する場合は、反応の完了
後、反応混合物を、アルカリ金属塩基または水酸化アン
モニウムの水溶液、またはアミンの水酸塩の水溶液また
は有機溶剤溶液で中和する。アミン／ＳＯ3 複合体、例
えばピリジン／ＳＯ3 複合体を使用する場合は、相当す
るアンモニウム塩が形成する。この塩を直接使用するこ
ともでき、またはアンモニウム基を比較的強い塩基によ
り置換することもできる。硫酸化重合体の塩は一般に水
で沈澱する。次いで、重合体をろ過により単離し、精製
のために水または有機非溶剤により洗浄し、乾燥する。
しくは２０〜１００℃である。反応時間は約５〜１０時
間である。ＳＯ3 ガスを使用する場合は、反応の完了
後、反応混合物を、アルカリ金属塩基または水酸化アン
モニウムの水溶液、またはアミンの水酸塩の水溶液また
は有機溶剤溶液で中和する。アミン／ＳＯ3 複合体、例
えばピリジン／ＳＯ3 複合体を使用する場合は、相当す
るアンモニウム塩が形成する。この塩を直接使用するこ
ともでき、またはアンモニウム基を比較的強い塩基によ
り置換することもできる。硫酸化重合体の塩は一般に水
で沈澱する。次いで、重合体をろ過により単離し、精製
のために水または有機非溶剤により洗浄し、乾燥する。
【００５３】本発明の重合体は、陽イオンのポリヘテロ
芳香族化合物またはポリアニリンを含有する組成物中に
おいて重合体のアニオンとして顕著に適している。
芳香族化合物またはポリアニリンを含有する組成物中に
おいて重合体のアニオンとして顕著に適している。
【００５４】本発明は、また、（ａ）酸化されてポリカ
チオン形態の少なくとも１種のポリヘテロ芳香族化合物
または少なくとも１種のアニリン；および（ｂ）重合体
に基いて式（Ｉ）：
チオン形態の少なくとも１種のポリヘテロ芳香族化合物
または少なくとも１種のアニリン；および（ｂ）重合体
に基いて式（Ｉ）：
【００５５】
【化１５】
【００５６】（式中、ｎは０または１もしくは２の数で
あり；ＸはＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1−Ｃ4 アルコキ
シ、ＣｌまたはＢｒであり；そしてＲ1 はＨまたはメチ
ルである）で示される同一または異なる構造単位５〜１
００モル％および式（II）：
あり；ＸはＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1−Ｃ4 アルコキ
シ、ＣｌまたはＢｒであり；そしてＲ1 はＨまたはメチ
ルである）で示される同一または異なる構造単位５〜１
００モル％および式（II）：
【００５７】 −Ｚ− （II）
【００５８】（式中、Ｚは、オレフィン単量体の基であ
る）で示される同一または異なる構造単位０〜９５モル
％からなる重合体の少なくとも１種のポリアニオン；を
含有する組成物に関するものである。
る）で示される同一または異なる構造単位０〜９５モル
％からなる重合体の少なくとも１種のポリアニオン；を
含有する組成物に関するものである。
【００５９】上述したような同様な好ましい意義は、こ
の組成物の重合体にも適用される。組成物は、好ましく
はポリヘテロ芳香族化合物（ａ）の１構造単位当り０．
１〜０．５、特に好ましくは０．２〜０．４構造単位の
重合体（ｂ）からなる。
の組成物の重合体にも適用される。組成物は、好ましく
はポリヘテロ芳香族化合物（ａ）の１構造単位当り０．
１〜０．５、特に好ましくは０．２〜０．４構造単位の
重合体（ｂ）からなる。
【００６０】本発明の範囲内において、ポリヘテロ芳香
族化合物は、ヘテロ芳香族構造反復単位を含有する単独
重合体および共重合体として理解されるべきである。こ
れらは、比較的高い分子量を有していてもよいし、ある
いはこれらが室温で固体でありそしてフィルムを形成す
ることができる場合は、これらは低重合体であってもよ
い。基−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ−からの１〜３個のヘ
テロ原子、好ましくは１個のヘテロ原子を含有する５員
または６員の環を含有するポリヘテロ芳香族化合物が好
ましく、そしてその炭素原子は置換されていないかまた
はＣ1 −Ｃ16アルキルまたはＣ1 −Ｃ16アルコキシ、特
にＣ1 −Ｃ12アルキルまたはＣ1 −Ｃ12アルコキシによ
り置換されている。好ましくは、電気化学的重合または
化学的重合を実施することができるように２個の炭素原
子は置換されていない。５員または６員環は、好ましく
は、ピロール、チオフェン、フラン、２，２´−ビピロ
ール、２，２´−ビチオフェン、２，２´−ビフラン、
チアゾール、オキサゾール、チアジゾールおよびイミダ
ゾールよりなる群から選択される。
族化合物は、ヘテロ芳香族構造反復単位を含有する単独
重合体および共重合体として理解されるべきである。こ
れらは、比較的高い分子量を有していてもよいし、ある
いはこれらが室温で固体でありそしてフィルムを形成す
ることができる場合は、これらは低重合体であってもよ
い。基−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ−からの１〜３個のヘ
テロ原子、好ましくは１個のヘテロ原子を含有する５員
または６員の環を含有するポリヘテロ芳香族化合物が好
ましく、そしてその炭素原子は置換されていないかまた
はＣ1 −Ｃ16アルキルまたはＣ1 −Ｃ16アルコキシ、特
にＣ1 −Ｃ12アルキルまたはＣ1 −Ｃ12アルコキシによ
り置換されている。好ましくは、電気化学的重合または
化学的重合を実施することができるように２個の炭素原
子は置換されていない。５員または６員環は、好ましく
は、ピロール、チオフェン、フラン、２，２´−ビピロ
ール、２，２´−ビチオフェン、２，２´−ビフラン、
チアゾール、オキサゾール、チアジゾールおよびイミダ
ゾールよりなる群から選択される。
【００６１】ポリヘテロ芳香族化合物は、特に好ましく
は式（Ｖ）：
は式（Ｖ）：
【００６２】
【化１６】
【００６３】（式中、Ｒ11およびＲ12は、それぞれは相
互に独立して、Ｈ、Ｃ1 −Ｃ16アルキルまたはＣ1 −Ｃ
16アルコキシであるか、またはＲ11とＲ12は、一緒にな
って、トリメチレンまたはテトラメチレンである）のピ
ロールから形成される。Ｒ11およびＲ12は、例えばメチ
ル、メトキシ、エチルまたはエトキシのようなＣ1 −Ｃ
12アルキルまたはＣ1 −Ｃ12アルコキシであってもよ
く、そして特にＨである。ピロールのＮＨ基はＣ1 −Ｃ
12アルキル、特にＣ1 −Ｃ6 アルキルにより置換されて
いてもよい。Ｒ11とＲ12は、また一緒になって、テトラ
メチレンであってもよい。
互に独立して、Ｈ、Ｃ1 −Ｃ16アルキルまたはＣ1 −Ｃ
16アルコキシであるか、またはＲ11とＲ12は、一緒にな
って、トリメチレンまたはテトラメチレンである）のピ
ロールから形成される。Ｒ11およびＲ12は、例えばメチ
ル、メトキシ、エチルまたはエトキシのようなＣ1 −Ｃ
12アルキルまたはＣ1 −Ｃ12アルコキシであってもよ
く、そして特にＨである。ピロールのＮＨ基はＣ1 −Ｃ
12アルキル、特にＣ1 −Ｃ6 アルキルにより置換されて
いてもよい。Ｒ11とＲ12は、また一緒になって、テトラ
メチレンであってもよい。
【００６４】適当なアニリンは、例えばアニリンそれ自
体および３位においてＣ1 −Ｃ12アルキルまたはＣ1 −
Ｃ12アルコキシ、好ましくはＣ1 −Ｃ6 アルキルまたは
Ｃ1−Ｃ6 アルコキシにより置換されたアニリンであ
る。
体および３位においてＣ1 −Ｃ12アルキルまたはＣ1 −
Ｃ12アルコキシ、好ましくはＣ1 −Ｃ6 アルキルまたは
Ｃ1−Ｃ6 アルコキシにより置換されたアニリンであ
る。
【００６５】本発明の組成物は、それ自体既知の方法
で、（ａ）本発明の重合体塩の存在下において、有機溶
液、水性−有機溶液または水溶液中で、ヘテロ芳香族化
合物またはアニリンを電気化学的に重合させ、次いでそ
の組成物を陽極から取り出すか、または（ｂ）本発明の
重合体塩および不活性溶剤の存在下において、ヘテロ芳
香族化合物またはアニリンを酸化剤と反応させることに
より製造される。
で、（ａ）本発明の重合体塩の存在下において、有機溶
液、水性−有機溶液または水溶液中で、ヘテロ芳香族化
合物またはアニリンを電気化学的に重合させ、次いでそ
の組成物を陽極から取り出すか、または（ｂ）本発明の
重合体塩および不活性溶剤の存在下において、ヘテロ芳
香族化合物またはアニリンを酸化剤と反応させることに
より製造される。
【００６６】反応条件によって、組成物は粉末の形態ま
たはフィルムの形態で得ることができる。方法（ｂ）は
粉末状の物質の製造に有利に用いられ、方法（ａ）はフ
ィルムの形態の物質の製造に有利に用いられる。
たはフィルムの形態で得ることができる。方法（ｂ）は
粉末状の物質の製造に有利に用いられ、方法（ａ）はフ
ィルムの形態の物質の製造に有利に用いられる。
【００６７】適当な酸化剤は、例えば過酸化物および過
硫酸塩、特にＨ2 Ｏ2 、Ｋ2 Ｓ2 Ｏ8 および（ＮＨ4)2
Ｓ2 Ｏ8 そしてまた鉄（III)化合物および銅（II）化合
物、特にＦｅＣｌ3 およびＣｕＣｌ2 である。
硫酸塩、特にＨ2 Ｏ2 、Ｋ2 Ｓ2 Ｏ8 および（ＮＨ4)2
Ｓ2 Ｏ8 そしてまた鉄（III)化合物および銅（II）化合
物、特にＦｅＣｌ3 およびＣｕＣｌ2 である。
【００６８】電気分解は定電位的にまたは定電流的に実
施することができる。適当な陽極材料は、例えば不活性
金属（チタン、ニッケル、白金、スチール）またはＩＴ
Ｏガラスまたは非−不活性金属、例えばアルミニウム
（西ドイツ特許-3906563号参照）である。電流密度は、
例えば０．５〜５０mA/cm2、好ましくは２〜５０mA/cm2
そして特に好ましくは２〜２０mA/cm2である。ブラッシ
ュ電極もまた、適当な陽極材料である。
施することができる。適当な陽極材料は、例えば不活性
金属（チタン、ニッケル、白金、スチール）またはＩＴ
Ｏガラスまたは非−不活性金属、例えばアルミニウム
（西ドイツ特許-3906563号参照）である。電流密度は、
例えば０．５〜５０mA/cm2、好ましくは２〜５０mA/cm2
そして特に好ましくは２〜２０mA/cm2である。ブラッシ
ュ電極もまた、適当な陽極材料である。
【００６９】重合体塩の濃度は、反応混合物に基いて
０．０１〜１モル/l、好ましくは０．０５〜０．５モル
/lである。ヘテロ芳香族化合物またはアニリンの濃度
は、反応混合物の容量に基いて０．０１〜１０容量％、
特に０．１〜５容量％である。
０．０１〜１モル/l、好ましくは０．０５〜０．５モル
/lである。ヘテロ芳香族化合物またはアニリンの濃度
は、反応混合物の容量に基いて０．０１〜１０容量％、
特に０．１〜５容量％である。
【００７０】適当な有機溶剤は、上述した通りである。
好ましい溶剤はアルコール、例えばＣ1 −Ｃ4 アルコキ
シにより置換されていてもよい１〜１２個の炭素原子を
有するアルカノールである。このようなアルコールの例
はメタノール、エタノール、ｎ−およびイソ−プロパノ
ール、ｎ−、イソ−および第３ブタノール、ペンタノー
ル、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカ
ノール、ドデカノール、メトキシエタノール、エトキシ
エタノール、ジエチレングリコールモノメチルまたはモ
ノエチルエーテルおよび１−メトキシプロパン−２−ま
たは−３−オールである。
好ましい溶剤はアルコール、例えばＣ1 −Ｃ4 アルコキ
シにより置換されていてもよい１〜１２個の炭素原子を
有するアルカノールである。このようなアルコールの例
はメタノール、エタノール、ｎ−およびイソ−プロパノ
ール、ｎ−、イソ−および第３ブタノール、ペンタノー
ル、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカ
ノール、ドデカノール、メトキシエタノール、エトキシ
エタノール、ジエチレングリコールモノメチルまたはモ
ノエチルエーテルおよび１−メトキシプロパン−２−ま
たは−３−オールである。
【００７１】電極上における粉末沈着物の形成は、電気
分解条件そして特に溶剤の選定によって決めることがで
きる。それ自体または極性溶剤と混合した極性のプロト
ン性溶剤の存在は、粉末の形成を促進する。
分解条件そして特に溶剤の選定によって決めることがで
きる。それ自体または極性溶剤と混合した極性のプロト
ン性溶剤の存在は、粉末の形成を促進する。
【００７２】好ましい方法の形態は、重合を極性のプロ
トン性溶剤の存在下において、好ましくはアルコールの
存在下において実施することからなる。Ｍ+ は、少なく
とも１個の有機基を有するアンモニウム陽イオンであ
る。Ｍ+ は、この場合において、特にＲ13Ｒ14Ｒ15Ｒ16
Ｎ+[式中、Ｒ13〜Ｒ16は、それぞれ相互に独立して、非
置換もしくはヒドロキシ置換Ｃ1 −Ｃ18アルキル、フェ
ニル、（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）フェニル、（Ｃ1 −Ｃ12
アルキル）ベンジル、Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキルまたは
（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）−Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキルで
あるか、またはＲ13とＲ14は、一緒になって、テトラメ
チレン、ペンタメチレンまたは３−オキサペンチレンで
あり、そしてＲ15およびＲ16は上述と同義である〕であ
る。この場合において、Ｒ13〜Ｒ16は、特にＣ1 −Ｃ6
アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、好ま
しくはｎ−ブチルである。
トン性溶剤の存在下において、好ましくはアルコールの
存在下において実施することからなる。Ｍ+ は、少なく
とも１個の有機基を有するアンモニウム陽イオンであ
る。Ｍ+ は、この場合において、特にＲ13Ｒ14Ｒ15Ｒ16
Ｎ+[式中、Ｒ13〜Ｒ16は、それぞれ相互に独立して、非
置換もしくはヒドロキシ置換Ｃ1 −Ｃ18アルキル、フェ
ニル、（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）フェニル、（Ｃ1 −Ｃ12
アルキル）ベンジル、Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキルまたは
（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）−Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキルで
あるか、またはＲ13とＲ14は、一緒になって、テトラメ
チレン、ペンタメチレンまたは３−オキサペンチレンで
あり、そしてＲ15およびＲ16は上述と同義である〕であ
る。この場合において、Ｒ13〜Ｒ16は、特にＣ1 −Ｃ6
アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、好ま
しくはｎ−ブチルである。
【００７３】反応剤が十分に可溶性である場合は、電気
化学的重合は水または水性−有機溶液中でも実施するこ
とができる。緩衝剤の同時的使用が有利である。適当な
緩衝剤は、例えばアンモニウム基中に１〜６個、特に１
〜４個の炭素原子を含有する１〜３個、特に２個または
３個のアルキル基を有するアルキルアンモニウムホスフ
ァートである。例はトリメチル−、トリエチル−、トリ
−ｎ−プロピル−およびトリ−ｎ−ブチル−アンモニウ
ムホスファートである。適当な緩衝剤は、また、プロト
ン化形態の陽イオン交換体である。
化学的重合は水または水性−有機溶液中でも実施するこ
とができる。緩衝剤の同時的使用が有利である。適当な
緩衝剤は、例えばアンモニウム基中に１〜６個、特に１
〜４個の炭素原子を含有する１〜３個、特に２個または
３個のアルキル基を有するアルキルアンモニウムホスフ
ァートである。例はトリメチル−、トリエチル−、トリ
−ｎ−プロピル−およびトリ−ｎ−ブチル−アンモニウ
ムホスファートである。適当な緩衝剤は、また、プロト
ン化形態の陽イオン交換体である。
【００７４】反応混合物に、同時に陽極上に沈着する他
の物質、例えば陰イオン性可塑剤または陰イオン性染料
を加えることもできる。
の物質、例えば陰イオン性可塑剤または陰イオン性染料
を加えることもできる。
【００７５】電気分解が完了した後に、本発明の組成物
は粉末沈着物またはフィルム形態で陽極から分離され、
溶剤による洗浄で精製することができる。粉末の粒度
は、例えば１〜５，０００μm 、好ましくは１０〜３，
０００μm である。この粒子は電気分解条件によって種
々な形態であることができる。粒子はおそらく凝集性
物、樹枝状結晶、針状体、ロッド、繊維または液滴様の
粒子の形態にある。フィルムは５μm 〜０．３cm、好ま
しくは１０μm 〜０．１cmの厚さを有している。
は粉末沈着物またはフィルム形態で陽極から分離され、
溶剤による洗浄で精製することができる。粉末の粒度
は、例えば１〜５，０００μm 、好ましくは１０〜３，
０００μm である。この粒子は電気分解条件によって種
々な形態であることができる。粒子はおそらく凝集性
物、樹枝状結晶、針状体、ロッド、繊維または液滴様の
粒子の形態にある。フィルムは５μm 〜０．３cm、好ま
しくは１０μm 〜０．１cmの厚さを有している。
【００７６】鉄（III)化合物による酸化は、例えば−２
０℃〜６０℃、好ましくは０℃〜４０℃の温度で実施す
ることができる。適当な溶剤は、重合体塩の製造に関し
て上述した通りである。鉄（III)化合物、例えば鉄塩が
有機溶剤に不溶性である場合は、水と混合した水溶性溶
剤を使用することが有利である。適当な水溶性溶剤は、
特にＣ1 −Ｃ4 アルコキシにより置換されていてもよい
Ｃ1 −Ｃ12アルカノール、好ましくはＣ1 −Ｃ4 アルカ
ノールである。このようなアルカノールの例は上述した
通りである。
０℃〜６０℃、好ましくは０℃〜４０℃の温度で実施す
ることができる。適当な溶剤は、重合体塩の製造に関し
て上述した通りである。鉄（III)化合物、例えば鉄塩が
有機溶剤に不溶性である場合は、水と混合した水溶性溶
剤を使用することが有利である。適当な水溶性溶剤は、
特にＣ1 −Ｃ4 アルコキシにより置換されていてもよい
Ｃ1 −Ｃ12アルカノール、好ましくはＣ1 −Ｃ4 アルカ
ノールである。このようなアルカノールの例は上述した
通りである。
【００７７】適当な鉄（III)化合物は、例えば鉄（III)
複合体または複合塩または特に例えばＨＣｌ、ＨＢｒ、
ＨＩ、Ｈ2 ＳＯ4 、ＨＣｌＯ4 、ＨＮＯ3 、ＦＳＯ3
Ｈ、ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈ、酢酸およびプロピオン酸のような
無機酸および有機酸の鉄（III)塩である。Ｆｅ（III)塩
のほかに、アンモニウムペルオキソジサルファートおよ
びＣｕ（II）塩のような他の酸化剤もまた使用すること
ができる。
複合体または複合塩または特に例えばＨＣｌ、ＨＢｒ、
ＨＩ、Ｈ2 ＳＯ4 、ＨＣｌＯ4 、ＨＮＯ3 、ＦＳＯ3
Ｈ、ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈ、酢酸およびプロピオン酸のような
無機酸および有機酸の鉄（III)塩である。Ｆｅ（III)塩
のほかに、アンモニウムペルオキソジサルファートおよ
びＣｕ（II）塩のような他の酸化剤もまた使用すること
ができる。
【００７８】化学的酸化法は、例えばBull. Chem. Soc.
Jpn. 62, 234-238 (1989 ）に記載されている。反応は
急速に進行し、所望の生成物は黒色の粉末の形態で沈着
する。この生成物はろ過により単離し、例えば水、Ｎａ
ＯＨまたは両方の溶剤で洗浄することにより精製でき
る。粉末がイオン性クロライドを含有する場合は、粉末
をクロロスルホン酸で処理し、次いで水で洗浄すること
により除去することができる。粉末粒子の粒度は、例え
ば０．１μm 〜１００μm 、好ましくは１μm 〜１０μ
m である。
Jpn. 62, 234-238 (1989 ）に記載されている。反応は
急速に進行し、所望の生成物は黒色の粉末の形態で沈着
する。この生成物はろ過により単離し、例えば水、Ｎａ
ＯＨまたは両方の溶剤で洗浄することにより精製でき
る。粉末がイオン性クロライドを含有する場合は、粉末
をクロロスルホン酸で処理し、次いで水で洗浄すること
により除去することができる。粉末粒子の粒度は、例え
ば０．１μm 〜１００μm 、好ましくは１μm 〜１０μ
m である。
【００７９】化学的酸化においてアニリンを使用する代
りに、場合によっては相当する半酸化されたポリフェニ
レンアミン、例えばポリ（ｐ−フェニレンアミン−イミ
ン）を使用することもできる。
りに、場合によっては相当する半酸化されたポリフェニ
レンアミン、例えばポリ（ｐ−フェニレンアミン−イミ
ン）を使用することもできる。
【００８０】鉄（III)塩を使用する場合は、粉末は高分
子電解質中の陰イオン基に比較して鉄（III)塩の大過剰
の場合においてすら、粉末中の、酸化剤からの陰イオン
含量は低い。
子電解質中の陰イオン基に比較して鉄（III)塩の大過剰
の場合においてすら、粉末中の、酸化剤からの陰イオン
含量は低い。
【００８１】本発明の組成物は約２００℃までまたはそ
れ以上のガラス転移温度を有し、かつ熱可塑性であり、
自由に流動する導電性の粉末またはフィルムであり、何
れの立体形状の成形品をも、加圧下の射出成形を包む既
知の成形法により製造することができる。フィルムは、
また、延伸法、例えば深絞り成形により加工することが
できる。本発明の組成物から製造されるフィルムの機械
的性質は、ガラス転移温度の領域内で延伸することによ
りさらに改善することができる。本発明は、また、導電
性の成形品、例えばロッド、プレート、ハウジングおよ
び他の成形品の製造（それは電磁界を遮蔽するためにま
たは電極として使用できる）での本発明の組成物の使用
に関する。
れ以上のガラス転移温度を有し、かつ熱可塑性であり、
自由に流動する導電性の粉末またはフィルムであり、何
れの立体形状の成形品をも、加圧下の射出成形を包む既
知の成形法により製造することができる。フィルムは、
また、延伸法、例えば深絞り成形により加工することが
できる。本発明の組成物から製造されるフィルムの機械
的性質は、ガラス転移温度の領域内で延伸することによ
りさらに改善することができる。本発明は、また、導電
性の成形品、例えばロッド、プレート、ハウジングおよ
び他の成形品の製造（それは電磁界を遮蔽するためにま
たは電極として使用できる）での本発明の組成物の使用
に関する。
【００８２】粉末の形態の本発明の組成物は、成形品材
料として使用することができる。この成形品材料は、低
温度での加工により多孔性であり得る焼結成形品を形成
させることができる。高圧および比較的高い温度、例え
ば分解温度未満の温度からガラス転移温度の領域までの
温度、好ましくは６０℃〜１５０℃の温度を使用する場
合は、この成形品材料は驚くほど易流動性である。この
ような加工条件は、なめらかな表面および良好な機械的
性質、例えば曲げ強さ、破壊強さ、引張強さ、柔軟性お
よび靭性を有する圧縮成形品を与える。
料として使用することができる。この成形品材料は、低
温度での加工により多孔性であり得る焼結成形品を形成
させることができる。高圧および比較的高い温度、例え
ば分解温度未満の温度からガラス転移温度の領域までの
温度、好ましくは６０℃〜１５０℃の温度を使用する場
合は、この成形品材料は驚くほど易流動性である。この
ような加工条件は、なめらかな表面および良好な機械的
性質、例えば曲げ強さ、破壊強さ、引張強さ、柔軟性お
よび靭性を有する圧縮成形品を与える。
【００８３】本発明の組成物から製造された成形品は、
高い導電率を有し、この導電率は、ポリヘテロ芳香族化
合物の場合においては、一般に０．１S/cmより大きい。
この導電率は、成形品の場合においては焼戻しによっ
て、または成形工程中の圧力および／または温度によっ
て、またはフィルムの場合においては延伸によって影響
され得る。また、成形品は価値ある機械的性質を有して
いる。
高い導電率を有し、この導電率は、ポリヘテロ芳香族化
合物の場合においては、一般に０．１S/cmより大きい。
この導電率は、成形品の場合においては焼戻しによっ
て、または成形工程中の圧力および／または温度によっ
て、またはフィルムの場合においては延伸によって影響
され得る。また、成形品は価値ある機械的性質を有して
いる。
【００８４】本発明の組成物から製造された成形品およ
びフィルムは、例えば導電体、電極、電池の陰極、電磁
遮蔽材料、導電性のロッド、センサー、帯電防止充填材
料または導電性包装材料として使用することができる。
びフィルムは、例えば導電体、電極、電池の陰極、電磁
遮蔽材料、導電性のロッド、センサー、帯電防止充填材
料または導電性包装材料として使用することができる。
【００８５】粉末状の組成物は、また、例えばプラスチ
ック材料に基いて０．１〜９０重量％、好ましくは５〜
８０重量％の量で導電充填材として重合体に混合するこ
ともできる。例えば熱硬化性プラスチック、熱可塑性樹
脂および構造的に架橋結合した重合体の分野からの適当
なプラスチック、混合方法ならびに例えば加工補助剤、
他の充填材、染料および安定剤を使用することは、当業
者によく知られている。本発明は、また、プラスチック
の導電充填材としての上記の粉末状の成形品材料の使用
に関するものである。導電充填材の量によって、これら
の充填したプラスチックから製造した成形品は、例えば
導電体としてまたは電磁界を遮蔽する部品として使用す
ることができる。さらに、本発明は天然および合成プラ
スチックの充填材としての本発明の粉末状の組成物の使
用に関する。
ック材料に基いて０．１〜９０重量％、好ましくは５〜
８０重量％の量で導電充填材として重合体に混合するこ
ともできる。例えば熱硬化性プラスチック、熱可塑性樹
脂および構造的に架橋結合した重合体の分野からの適当
なプラスチック、混合方法ならびに例えば加工補助剤、
他の充填材、染料および安定剤を使用することは、当業
者によく知られている。本発明は、また、プラスチック
の導電充填材としての上記の粉末状の成形品材料の使用
に関するものである。導電充填材の量によって、これら
の充填したプラスチックから製造した成形品は、例えば
導電体としてまたは電磁界を遮蔽する部品として使用す
ることができる。さらに、本発明は天然および合成プラ
スチックの充填材としての本発明の粉末状の組成物の使
用に関する。
【００８６】また、本発明は、（ａ）熱可塑性、熱硬化
性または構造的に架橋結合した重合体；及び（ｂ）それ
に組込まれた本発明の粉末状組成物から形成された導電
性の微粒子充填材；を含む組成物に関する。
性または構造的に架橋結合した重合体；及び（ｂ）それ
に組込まれた本発明の粉末状組成物から形成された導電
性の微粒子充填材；を含む組成物に関する。
【００８７】成分（ｂ）の量は、成分（ａ）に基いて
０．１〜９０重量％、好ましくは５〜８０重量％にする
ことができる。この量が約２０重量％までの場合は、材
料に帯電防止性を与え、そして電界を遮蔽するために適
した導電率が得られる。例えば、高い導電率および導電
体として適した成形品は、添加される量が２０重量％よ
り高い場合、好ましくは少なくとも３０重量％である場
合に、得られる。
０．１〜９０重量％、好ましくは５〜８０重量％にする
ことができる。この量が約２０重量％までの場合は、材
料に帯電防止性を与え、そして電界を遮蔽するために適
した導電率が得られる。例えば、高い導電率および導電
体として適した成形品は、添加される量が２０重量％よ
り高い場合、好ましくは少なくとも３０重量％である場
合に、得られる。
【００８８】適当なプラスチック類は、例えば次の通り
である。
である。
【００８９】１．モノオレフィンおよびジオレフィンの
重合体、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポ
リブテン−１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレ
ンまたはポリブタジエンおよびシクロオレフィン例えば
シクロペンテンまたはノルボルネンの重合体；そしてま
た、ポリエチレン（これは場合によっては架橋結合して
いてもよい）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）。
重合体、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポ
リブテン−１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレ
ンまたはポリブタジエンおよびシクロオレフィン例えば
シクロペンテンまたはノルボルネンの重合体；そしてま
た、ポリエチレン（これは場合によっては架橋結合して
いてもよい）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）。
【００９０】２．１）に記載した重合体の混合物、例え
ばポリプロピレンおよびポリイソブチレンの混合物、ポ
リプロピレンおよびポリエチレンの混合物（例えばＰＰ
／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）および異なる型のポリエ
チレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
ばポリプロピレンおよびポリイソブチレンの混合物、ポ
リプロピレンおよびポリエチレンの混合物（例えばＰＰ
／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）および異なる型のポリエ
チレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００９１】３．モノオレフィンおよびジオレフィン相
互の共重合体またはこれらのオレフィンと他のビニル単
量体との共重合体、例えばエチレン−プロピレン共重合
体、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）および線状
低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
との混合物、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピ
レン−イソブチレン共重合体、エチレン−ブテン−１共
重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−メチ
ルペンテン共重合体、エチレン−ヘプテン共重合体、エ
チレン−オクテン共重合体、プロピレン−ブタジエン共
重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、エチレン
−アクリル酸アルキル共重合体、エチレン−メタクリル
酸アルキル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ま
たはエチレン−アクリル酸共重合体およびその塩（イオ
ノマー）ならびにエチレンとプロピレンおよびジエン、
例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチ
リデンノルボルネンとの三元共重合体、さらには、この
ような共重合体相互の混合物およびこのような共重合体
と１に記載した重合体との混合物、例えばポリプロピレ
ン／エチレン−プロピレン共重合体、ＬＤＰＥ／エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリ
ル酸共重合体、ＬＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニル共重
合体およびＬＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸共重合
体。
互の共重合体またはこれらのオレフィンと他のビニル単
量体との共重合体、例えばエチレン−プロピレン共重合
体、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）および線状
低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
との混合物、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピ
レン−イソブチレン共重合体、エチレン−ブテン−１共
重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−メチ
ルペンテン共重合体、エチレン−ヘプテン共重合体、エ
チレン−オクテン共重合体、プロピレン−ブタジエン共
重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、エチレン
−アクリル酸アルキル共重合体、エチレン−メタクリル
酸アルキル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ま
たはエチレン−アクリル酸共重合体およびその塩（イオ
ノマー）ならびにエチレンとプロピレンおよびジエン、
例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチ
リデンノルボルネンとの三元共重合体、さらには、この
ような共重合体相互の混合物およびこのような共重合体
と１に記載した重合体との混合物、例えばポリプロピレ
ン／エチレン−プロピレン共重合体、ＬＤＰＥ／エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリ
ル酸共重合体、ＬＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニル共重
合体およびＬＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸共重合
体。
【００９２】３ａ．水素化改質物を含む（例えばＣ5 −
Ｃ9)炭化水素樹脂（例えば粘着性付与樹脂）。
Ｃ9)炭化水素樹脂（例えば粘着性付与樹脂）。
【００９３】４．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチ
レン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
レン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００９４】５．例えばスチレン−ブタジエン、スチレ
ン−アクリロニトリル、スチレン−メタクリル酸アルキ
ル、スチレン−ブタジエン−アクリル酸アルキル、スチ
レン−マレイン酸無水物、スチレン−アクリロニトリル
−アクリル酸メチルのようなスチレンまたはα−メチル
スチレンとジエンまたはアクリル酸誘導体との共重合
体；スチレン共重合体および例えばポリアクリル酸エス
テル、ジエン重合体またはエチレン−プロピレン−ジエ
ン三元共重合体のような他の重合体からなる耐衝撃性の
混合物；例えばスチレン−ブタジエン−スチレン、スチ
レン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン／ブ
チレン−スチレンまたはスチレン−エチレン／プロピレ
ン−スチレンのようなスチレンのブロック共重合体。
ン−アクリロニトリル、スチレン−メタクリル酸アルキ
ル、スチレン−ブタジエン−アクリル酸アルキル、スチ
レン−マレイン酸無水物、スチレン−アクリロニトリル
−アクリル酸メチルのようなスチレンまたはα−メチル
スチレンとジエンまたはアクリル酸誘導体との共重合
体；スチレン共重合体および例えばポリアクリル酸エス
テル、ジエン重合体またはエチレン−プロピレン−ジエ
ン三元共重合体のような他の重合体からなる耐衝撃性の
混合物；例えばスチレン−ブタジエン−スチレン、スチ
レン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン／ブ
チレン−スチレンまたはスチレン−エチレン／プロピレ
ン−スチレンのようなスチレンのブロック共重合体。
【００９５】６．例えばポリブタジエン上のスチレン；
ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アク
リロニトリル共重合体上のスチレン；ポリブタジエン上
のスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロ
ニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニ
トリルおよびメタクリル酸メチル；ポリブタジエン上の
スチレンおよびマレイン酸無水物；ポリブタジエン上の
スチレン、アクリロニトリルおよびマレイン酸無水物ま
たはマレイン酸イミド；ポリブタジエン上のスチレンお
よびマレイン酸イミド；ポリブタジエン上のスチレンお
よびアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキル；
エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体上のスチレ
ンおよびアクリロニトリル；ポリアクリル酸アルキルま
たはポリメタクリル酸アルキル上のスチレンおよびアク
リロニトリル；アクリレート−ブタジエン共重合体上の
スチレンおよびアクリロニトリルのようなスチレンまた
はα−メチルスチレンのグラフト共重合体、およびこれ
らのグラフト共重合体と例えばいわゆるＡＢＳ、ＭＢ
Ｓ、ＡＳＡまたはＡＥＳ重合体として知られているよう
な５に記載した共重合体との混合物。
ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アク
リロニトリル共重合体上のスチレン；ポリブタジエン上
のスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロ
ニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニ
トリルおよびメタクリル酸メチル；ポリブタジエン上の
スチレンおよびマレイン酸無水物；ポリブタジエン上の
スチレン、アクリロニトリルおよびマレイン酸無水物ま
たはマレイン酸イミド；ポリブタジエン上のスチレンお
よびマレイン酸イミド；ポリブタジエン上のスチレンお
よびアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキル；
エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体上のスチレ
ンおよびアクリロニトリル；ポリアクリル酸アルキルま
たはポリメタクリル酸アルキル上のスチレンおよびアク
リロニトリル；アクリレート−ブタジエン共重合体上の
スチレンおよびアクリロニトリルのようなスチレンまた
はα−メチルスチレンのグラフト共重合体、およびこれ
らのグラフト共重合体と例えばいわゆるＡＢＳ、ＭＢ
Ｓ、ＡＳＡまたはＡＥＳ重合体として知られているよう
な５に記載した共重合体との混合物。
【００９６】７．ハロゲン−含有重合体、例えばポリク
ロロプレン、塩素化ゴム、塩素化またはクロロスルホン
化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンの共重
合体、エピクロロヒドリン単独重合体および共重合体、
特にハロゲン−含有ビニル化合物の重合体、例えばポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポ
リ弗化ビニリデン；および塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン、塩化ビニル−酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン−酢
酸ビニルようなその共重合体。
ロロプレン、塩素化ゴム、塩素化またはクロロスルホン
化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンの共重
合体、エピクロロヒドリン単独重合体および共重合体、
特にハロゲン−含有ビニル化合物の重合体、例えばポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポ
リ弗化ビニリデン；および塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン、塩化ビニル−酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン−酢
酸ビニルようなその共重合体。
【００９７】８．ポリアクリル酸エステルおよびポリメ
タクリル酸エステル、ポリアクリルアミドおよびポリア
クリロニトリルのようなα，β−不飽和酸およびその誘
導体から誘導された重合体。 ９．８）に記載した単量体相互の共重合体またこれらの
単量体と他の不飽和単量体との共重合体、例えばアクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−
アクリル酸アルキル共重合体、アクリロニトリル−アク
リル酸アルコキシアルキル共重合体、アクリロニトリル
−ハロゲン化ビニル共重合体またはアクリロニトリル−
メタクリル酸アルキル−ブタジエン三元共重合体。
タクリル酸エステル、ポリアクリルアミドおよびポリア
クリロニトリルのようなα，β−不飽和酸およびその誘
導体から誘導された重合体。 ９．８）に記載した単量体相互の共重合体またこれらの
単量体と他の不飽和単量体との共重合体、例えばアクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−
アクリル酸アルキル共重合体、アクリロニトリル−アク
リル酸アルコキシアルキル共重合体、アクリロニトリル
−ハロゲン化ビニル共重合体またはアクリロニトリル−
メタクリル酸アルキル−ブタジエン三元共重合体。
【００９８】１０．不飽和アルコールおよびアミンまた
はそのアシル誘導体またはアセタールから誘導される重
合体、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、
ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニルまたはポ
リマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリフタ
ル酸アリル、ポリアリルメラミンおよびこれらの単量体
と１）に記載したオレフィンとの共重合体。
はそのアシル誘導体またはアセタールから誘導される重
合体、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、
ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニルまたはポ
リマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリフタ
ル酸アリル、ポリアリルメラミンおよびこれらの単量体
と１）に記載したオレフィンとの共重合体。
【００９９】１１．環式エーテルの単独重合体および共
重合体、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレ
ンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれらの単
量体とビスグリジジルエーテルとの共重合体。
重合体、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレ
ンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれらの単
量体とビスグリジジルエーテルとの共重合体。
【０１００】１２．ポリアセタール、例えばポリオキシ
メチレンそしてまた、例えば酸化エチレンのようなコモ
ノマーを含有するポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウ
レタン、アクリレートまたはＭＢＳにより改質されたポ
リアセタール。
メチレンそしてまた、例えば酸化エチレンのようなコモ
ノマーを含有するポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウ
レタン、アクリレートまたはＭＢＳにより改質されたポ
リアセタール。
【０１０１】１３．ポリフェニレンオキシドおよりスル
フィドおよびこれらの重合体とスチレン重合体またはポ
リアミドとの混合物。
フィドおよびこれらの重合体とスチレン重合体またはポ
リアミドとの混合物。
【０１０２】１４．一方では末端ヒドロキシ基を有す
る、ポリエーテル、ポリエステルおよびポリブタジエン
および他方では脂肪族または芳香族ポリイソシアネート
およびこれらのプレカーサーから誘導されるポリウレタ
ン。
る、ポリエーテル、ポリエステルおよびポリブタジエン
および他方では脂肪族または芳香族ポリイソシアネート
およびこれらのプレカーサーから誘導されるポリウレタ
ン。
【０１０３】１５．ジアミンとジカルボン酸および／ま
たはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘導
されるポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミ
ド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６
／９、６／１２もしくは４／６、ポリアミド１１、ポリ
アミド１２、ｍ−キシリレンジアミンおよびアジピン酸
から出発して製造される芳香族ポリアミド、ヘキサメチ
レンジアミンおよびイソフタル酸および／またはテレフ
タル酸ならびに必要に応じて改質剤としてのエラストマ
ーから製造されるポリアミド、例えばポリ−２，４，４
−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドおよびポ
リ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド。上述したポリア
ミドとポリオレフィン、オレフィン共重合体、イオノマ
ーまたは化学的に結合もしくはグラフトされたエラスト
マーとのブロック共重合体；上述したポリアミドとポリ
エーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコールまたはポリテトラメチレングリコールと
のブロック共重合体。さらにまた、ＥＰＤＭ−またはＡ
ＢＳ−改質ポリアミドまたはコポリアミド；そしてま
た、加工中に縮合するポリアミド（“ＲＩＭポリアミド
系”）。
たはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘導
されるポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミ
ド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６
／９、６／１２もしくは４／６、ポリアミド１１、ポリ
アミド１２、ｍ−キシリレンジアミンおよびアジピン酸
から出発して製造される芳香族ポリアミド、ヘキサメチ
レンジアミンおよびイソフタル酸および／またはテレフ
タル酸ならびに必要に応じて改質剤としてのエラストマ
ーから製造されるポリアミド、例えばポリ−２，４，４
−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドおよびポ
リ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド。上述したポリア
ミドとポリオレフィン、オレフィン共重合体、イオノマ
ーまたは化学的に結合もしくはグラフトされたエラスト
マーとのブロック共重合体；上述したポリアミドとポリ
エーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコールまたはポリテトラメチレングリコールと
のブロック共重合体。さらにまた、ＥＰＤＭ−またはＡ
ＢＳ−改質ポリアミドまたはコポリアミド；そしてま
た、加工中に縮合するポリアミド（“ＲＩＭポリアミド
系”）。
【０１０４】１６．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド
−イミドおよびポリベンズイミダゾール。
−イミドおよびポリベンズイミダゾール。
【０１０５】１７．ジカルボン酸とジアルコールとから
および／またはヒドロキシカルボン酸または相当するラ
クトンから誘導されるポリエステル、例えばポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレー
ト、ポリヒドロキシベンゾエート、そしてまた、ヒドロ
キシ末端基を有するポリエーテルから誘導されるブロッ
クポリエーテル−エステル；さらにまた、ポリカーボネ
ートまたはＭＢＳにより改質されたポリエステル。
および／またはヒドロキシカルボン酸または相当するラ
クトンから誘導されるポリエステル、例えばポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレー
ト、ポリヒドロキシベンゾエート、そしてまた、ヒドロ
キシ末端基を有するポリエーテルから誘導されるブロッ
クポリエーテル−エステル；さらにまた、ポリカーボネ
ートまたはＭＢＳにより改質されたポリエステル。
【０１０６】１８．ポリカーボネートおよびポリエステ
ルカーボネート。
ルカーボネート。
【０１０７】１９．ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ンおよびポリエーテルケトン。
ンおよびポリエーテルケトン。
【０１０８】２０．一方ではアルデヒドおよび他方では
フェノール、尿素またはメラミンから誘導される架橋結
合した重合体、例えばフェノール−ホルムアルデヒド樹
脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂。
フェノール、尿素またはメラミンから誘導される架橋結
合した重合体、例えばフェノール−ホルムアルデヒド樹
脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂。
【０１０９】２１．乾性および非乾性アルキド樹脂。
【０１１０】２２．飽和および不飽和ジカルボン酸と多
価アルコールならびに架橋剤としてのビニル化合物との
コポリエステルから誘導される不飽和ポリエステル樹脂
およびこれらのハロゲン−含有難燃性改質物。
価アルコールならびに架橋剤としてのビニル化合物との
コポリエステルから誘導される不飽和ポリエステル樹脂
およびこれらのハロゲン−含有難燃性改質物。
【０１１１】２３．置換されたアクリル酸エステル、例
えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまた
はポリエステルアクリレートから誘導される架橋結合性
アクリル酸樹脂。
えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまた
はポリエステルアクリレートから誘導される架橋結合性
アクリル酸樹脂。
【０１１２】２４．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソ
シアネートまたはエポキシ樹脂で架橋結合するアルキド
樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリル酸樹脂。
シアネートまたはエポキシ樹脂で架橋結合するアルキド
樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリル酸樹脂。
【０１１３】２５．ポリエポキシドから、例えばビス−
グリシジルエーテルからまたは脂環式ジエポキシドから
誘導される架橋結合したしたエポキシ樹脂。
グリシジルエーテルからまたは脂環式ジエポキシドから
誘導される架橋結合したしたエポキシ樹脂。
【０１１４】２６．天然重合体、例えばセルロース、天
然ゴム、ゼラチンおよび重合同族体の方法で化学的に改
質したこれらの誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピ
オン酸セルロースおよび酪酸セルロース、またはセルロ
ースエーテル、例えばメチルセルロース；そしてまた、
コロホニー樹脂およびその誘導体。
然ゴム、ゼラチンおよび重合同族体の方法で化学的に改
質したこれらの誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピ
オン酸セルロースおよび酪酸セルロース、またはセルロ
ースエーテル、例えばメチルセルロース；そしてまた、
コロホニー樹脂およびその誘導体。
【０１１５】２７．上述した重合体の混合物（ポリブレ
ンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ
またはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶ
Ｃ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／
ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アク
リレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性Ｐ
ＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ
／ＨＩＰＳ、ＰＰＯＰＡ６．６および共重合体、ＰＡ／
ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。
ンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ
またはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶ
Ｃ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／
ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アク
リレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性Ｐ
ＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ
／ＨＩＰＳ、ＰＰＯＰＡ６．６および共重合体、ＰＡ／
ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。
【０１１６】他の添加剤、例えば微粒子充填材、強化充
填材、可塑剤、滑剤および離型剤、粘着付与剤、酸化防
止剤、熱および光安定剤ならびに顔料および染料を本発
明の組成物に混合して加工性、機械的、電気的および熱
的性質、表面性質ならびに光安定性を改善することがで
きる。
填材、可塑剤、滑剤および離型剤、粘着付与剤、酸化防
止剤、熱および光安定剤ならびに顔料および染料を本発
明の組成物に混合して加工性、機械的、電気的および熱
的性質、表面性質ならびに光安定性を改善することがで
きる。
【０１１７】本発明のこの組成物は、プラスチック技術
において知られている方法によって、例えば製造前、製
造中または製造後に微粒子導電性充填材をプラスチック
と混合し、プラスチックを可塑化し、そして圧延、混
練、押出しまたは射出成形により該充填材をプラスチッ
クと混合して顆粒または成形品を製造することによって
製造することができる。また、プラスチックに乾燥状態
で該充填材を混合し、次いで混合物を成形するか、また
は該充填材をプラスチック溶液に懸濁し、溶剤を除去
し、次いで加工操作を行うこともできる。
において知られている方法によって、例えば製造前、製
造中または製造後に微粒子導電性充填材をプラスチック
と混合し、プラスチックを可塑化し、そして圧延、混
練、押出しまたは射出成形により該充填材をプラスチッ
クと混合して顆粒または成形品を製造することによって
製造することができる。また、プラスチックに乾燥状態
で該充填材を混合し、次いで混合物を成形するか、また
は該充填材をプラスチック溶液に懸濁し、溶剤を除去
し、次いで加工操作を行うこともできる。
【０１１８】熱硬化性プラスチックおよび構造的に架橋
された重合体の場合においては、微粒子充填材は、有利
には、例えばプラスチック成分および充填材を一緒に混
合することによって、成形前、硬化前または架橋前に加
えられる。充填材をあらかじめ１つの成分に混合するこ
ともできる。
された重合体の場合においては、微粒子充填材は、有利
には、例えばプラスチック成分および充填材を一緒に混
合することによって、成形前、硬化前または架橋前に加
えられる。充填材をあらかじめ１つの成分に混合するこ
ともできる。
【０１１９】本発明の組成物は、何れかの型の帯電防止
および導電性成形品、例えば既にのべた目的に対するフ
ィルム、箔、バンド、繊維、板、半製品、成形品および
ハウジングを製造するための価値ある成形品材料であ
る。プラスチック加工に対して慣用的に使用されている
方法、例えば圧延、射出成形、トランスファー成形、押
出し、深絞り成形、圧縮および焼結法を使用することが
できる。
および導電性成形品、例えば既にのべた目的に対するフ
ィルム、箔、バンド、繊維、板、半製品、成形品および
ハウジングを製造するための価値ある成形品材料であ
る。プラスチック加工に対して慣用的に使用されている
方法、例えば圧延、射出成形、トランスファー成形、押
出し、深絞り成形、圧縮および焼結法を使用することが
できる。
【０１２０】微粒子導電性充填材は、特に加圧下および
上昇した温度で加工する場合に、熱可塑的に変形するこ
とができる。それ故に、このような加工方法は、それに
よって比較的高い導電率が一般に達成されるので、好ま
しい方法である。基本重合体との相溶性は、硫酸化ポリ
アニオンの選定によって影響され得る。官能基、例えば
ヒドロキシ基を有するポリアニオンは、相当する基本重
合体（例えばエポキシ樹脂）との架橋結合に導くことが
できる。ポリヘテロ芳香族化合物をポリカチオンとして
使用する場合は、成形品は、良好な機械的性質ととも
に、一般に少なくとも０．０１S/cmである高いそして持
続性の導電率を有する。この導電率は、次に、成形品を
焼戻しすることにより増大することができる。
上昇した温度で加工する場合に、熱可塑的に変形するこ
とができる。それ故に、このような加工方法は、それに
よって比較的高い導電率が一般に達成されるので、好ま
しい方法である。基本重合体との相溶性は、硫酸化ポリ
アニオンの選定によって影響され得る。官能基、例えば
ヒドロキシ基を有するポリアニオンは、相当する基本重
合体（例えばエポキシ樹脂）との架橋結合に導くことが
できる。ポリヘテロ芳香族化合物をポリカチオンとして
使用する場合は、成形品は、良好な機械的性質ととも
に、一般に少なくとも０．０１S/cmである高いそして持
続性の導電率を有する。この導電率は、次に、成形品を
焼戻しすることにより増大することができる。
【０１２１】本発明は、また導電成形品の製造における
本発明の組成物の使用に関するものである。
本発明の組成物の使用に関するものである。
【０１２２】
【実施例】以下の例は本発明をより詳細に説明するもの
である。伝導率は４点法により測定した。引張強さはＤ
ＩＮ５３４５５により測定し、ガラス転移温度（Ｔg ）
は示差走査熱量測定法により測定した。パーセント
（％）は、とくにことわらない限り、重量％である。
である。伝導率は４点法により測定した。引張強さはＤ
ＩＮ５３４５５により測定し、ガラス転移温度（Ｔg ）
は示差走査熱量測定法により測定した。パーセント
（％）は、とくにことわらない限り、重量％である。
【０１２３】Ａ）塩−形態のサルファート基を有する重
合体の製造例 例Ａ１：硫酸化ポリ（ビニルフェニール）の製造 ＤＭＦ１５ml中のピリジン／ＳＯ3 複合体３．６３g の
溶液を、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１５ml中のポ
リ（ｐ−ビニルフェノール）〔平均分子量５，２００〕
７．３g の溶液に加えた。このバッチをＮ2 雰囲気下４
０℃で２４時間撹拌し、次いで５℃に冷却し、トリ−ｎ
−ブチルアミン６mlを加えた。反応混合物を水に注加
し、沈澱した重合体をろ過により単離し、水で洗浄し、
次いで５０℃で真空乾燥して１３１℃のＴg を有する重
合体塩１０．５g を得た。元素分析によって、フェノー
ル性ＯＨ基の２８モル％が反応したことが測定された。
合体の製造例 例Ａ１：硫酸化ポリ（ビニルフェニール）の製造 ＤＭＦ１５ml中のピリジン／ＳＯ3 複合体３．６３g の
溶液を、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１５ml中のポ
リ（ｐ−ビニルフェノール）〔平均分子量５，２００〕
７．３g の溶液に加えた。このバッチをＮ2 雰囲気下４
０℃で２４時間撹拌し、次いで５℃に冷却し、トリ−ｎ
−ブチルアミン６mlを加えた。反応混合物を水に注加
し、沈澱した重合体をろ過により単離し、水で洗浄し、
次いで５０℃で真空乾燥して１３１℃のＴg を有する重
合体塩１０．５g を得た。元素分析によって、フェノー
ル性ＯＨ基の２８モル％が反応したことが測定された。
【０１２４】例Ａ２：硫酸化ポリ（ビニルフェノール）
の製造 例Ａ１に従い、ＤＭＦ４０ml中のポリ（ｐ−ビニルフェ
ノール）〔平均分子量２８，０００〕２４．０g を、Ｄ
ＭＦ８０mlおよびトリ−ｎ−ブチルアミン２６ml中のピ
リジン／ＳＯ3 複合体２２．８g の溶液と反応させて、
フェノール性ＯＨ基の６３モル％が反応した重合体塩４
５．７g を得た。
の製造 例Ａ１に従い、ＤＭＦ４０ml中のポリ（ｐ−ビニルフェ
ノール）〔平均分子量２８，０００〕２４．０g を、Ｄ
ＭＦ８０mlおよびトリ−ｎ−ブチルアミン２６ml中のピ
リジン／ＳＯ3 複合体２２．８g の溶液と反応させて、
フェノール性ＯＨ基の６３モル％が反応した重合体塩４
５．７g を得た。
【０１２５】例Ａ３：ｐ−ビニルフェノールおよびスチ
レンの硫酸化共重合体の製造 例Ａ１に従い、ＤＭＦ１０ml中のｐ−ビニルフェノール
とスチレンとの共重合体（１：０．７９、平均分子量
３，６００）７g の溶液を、ＤＭＦ２０mlおよびトリ−
ｎ−ブチルアミン１６ml中のピリジン／ＳＯ3 複合体
６．０５g の溶液と反応させて、重合体塩４５．７g を
得た。Ｔg は７８℃であり、元素分析はフェノール性Ｏ
Ｈ基の８８モル％が反応したことを示した。
レンの硫酸化共重合体の製造 例Ａ１に従い、ＤＭＦ１０ml中のｐ−ビニルフェノール
とスチレンとの共重合体（１：０．７９、平均分子量
３，６００）７g の溶液を、ＤＭＦ２０mlおよびトリ−
ｎ−ブチルアミン１６ml中のピリジン／ＳＯ3 複合体
６．０５g の溶液と反応させて、重合体塩４５．７g を
得た。Ｔg は７８℃であり、元素分析はフェノール性Ｏ
Ｈ基の８８モル％が反応したことを示した。
【０１２６】例Ａ４：ｐ−ビニルフェノールおよびメタ
クリル酸メチルの硫酸化共重合体の製造 例Ａ１に従い、ＤＭＦ４０ml中のｐ−ビニルフェノール
とメタクリル酸メチルとの共重合体（１：０．８２、平
均分子量９，０００）２０．３g の溶液を、ＤＭＦ４０
mlおよびトリ−ｎ−ブチルアミン１０ml中のピリジン／
ＳＯ3 複合体１７．０g の溶液と反応させて、重合体塩
３４．０g を得た。Ｔg は５８℃であり、元素分析はフ
ェノール性ＯＨ基の７２モル％が反応したことを示し
た。
クリル酸メチルの硫酸化共重合体の製造 例Ａ１に従い、ＤＭＦ４０ml中のｐ−ビニルフェノール
とメタクリル酸メチルとの共重合体（１：０．８２、平
均分子量９，０００）２０．３g の溶液を、ＤＭＦ４０
mlおよびトリ−ｎ−ブチルアミン１０ml中のピリジン／
ＳＯ3 複合体１７．０g の溶液と反応させて、重合体塩
３４．０g を得た。Ｔg は５８℃であり、元素分析はフ
ェノール性ＯＨ基の７２モル％が反応したことを示し
た。
【０１２７】例Ａ５：ｐ−ビニルジブロモフェノールの
硫酸化共重合体の製造 例Ａ１に従い、ＤＭＦ２５ml中のｐ−ビニルジブロモフ
ェノールの重合体（平均分子量６，０００）１３．４g
の溶液を、ＤＭＦ１５mlおよびトリ−ｎ−ブチルアミン
６ml中のピリジン／ＳＯ3 複合体３．１９g の溶液と反
応させて、重合体塩１５．７g を得た。元素分析はフェ
ノール性ＯＨ基の３１モル％が反応したことを示した。
硫酸化共重合体の製造 例Ａ１に従い、ＤＭＦ２５ml中のｐ−ビニルジブロモフ
ェノールの重合体（平均分子量６，０００）１３．４g
の溶液を、ＤＭＦ１５mlおよびトリ−ｎ−ブチルアミン
６ml中のピリジン／ＳＯ3 複合体３．１９g の溶液と反
応させて、重合体塩１５．７g を得た。元素分析はフェ
ノール性ＯＨ基の３１モル％が反応したことを示した。
【０１２８】Ｂ．適用例 例Ｂ１：例Ａ１の重合体６．９１g を、炭酸プロピレン
２００mlおよび水２mlの混合物中にピロール１０mlとと
もに溶解し、溶液をアルゴンで脱気した。次いで、溶液
を２個の回転ニッケル電極（表面積３２cm2)を有する電
解槽に移した。２A/cm2 の電流密度での１．５時間の電
解の後に、８０μm の厚さの黒色のフィルムを陽極から
剥離し、エタノールで洗浄し、５０℃で真空乾燥した。
導電率は１０．２S/cmであり、引張強さは１７MPa であ
り、曲げ伸びは１％であった。ピロール環に対するサル
ファート(sulfate) 基のモル比は、元素分析により０．
２３であると測定された。
２００mlおよび水２mlの混合物中にピロール１０mlとと
もに溶解し、溶液をアルゴンで脱気した。次いで、溶液
を２個の回転ニッケル電極（表面積３２cm2)を有する電
解槽に移した。２A/cm2 の電流密度での１．５時間の電
解の後に、８０μm の厚さの黒色のフィルムを陽極から
剥離し、エタノールで洗浄し、５０℃で真空乾燥した。
導電率は１０．２S/cmであり、引張強さは１７MPa であ
り、曲げ伸びは１％であった。ピロール環に対するサル
ファート(sulfate) 基のモル比は、元素分析により０．
２３であると測定された。
【０１２９】例Ｂ２：例Ａ２による重合体４．５８g を
使用し、電気分解を２時間実施する以外は、操作は例Ｂ
１に従った。７０μm の厚さの黒色のフィルムを得た。
このフィルムは１４．３S/cmの導電率、４８MPa の引張
強さおよび２．５％の曲げ伸びを有していた。ピロール
環に対するサルファート基のモル比は、元素分析により
０．３３であると測定された。
使用し、電気分解を２時間実施する以外は、操作は例Ｂ
１に従った。７０μm の厚さの黒色のフィルムを得た。
このフィルムは１４．３S/cmの導電率、４８MPa の引張
強さおよび２．５％の曲げ伸びを有していた。ピロール
環に対するサルファート基のモル比は、元素分析により
０．３３であると測定された。
【０１３０】例Ｂ３：例Ａ３の重合体４．３６g を使用
する以外は、操作は例Ｂ１に従った。８０μm の厚さの
黒色のフィルムを得た。このフィルムは９．７５S/cmの
導電率、２６MPa の引張強さおよび４．０％の曲げ伸び
を有していた。ピロール環に対するサルファート基のモ
ル比は、元素分析によって０．２９であると測定され
た。
する以外は、操作は例Ｂ１に従った。８０μm の厚さの
黒色のフィルムを得た。このフィルムは９．７５S/cmの
導電率、２６MPa の引張強さおよび４．０％の曲げ伸び
を有していた。ピロール環に対するサルファート基のモ
ル比は、元素分析によって０．２９であると測定され
た。
【０１３１】例Ｂ４：例Ａ２の重合体５．４７g を使用
しそして電気分解を１A/cm2 の電流密度で２時間実施す
る以外は、操作は例Ｂ１に従った。３６μm の厚さの黒
色のフィルムを得た。このフィルムは１７．７S/cmの導
電率、２６MPa の引張強さおよび２．０％の曲げ伸びを
有していた。ピロール環に対するサルファート基のモル
比は、元素分析によって、０．２６であると測定され
た。
しそして電気分解を１A/cm2 の電流密度で２時間実施す
る以外は、操作は例Ｂ１に従った。３６μm の厚さの黒
色のフィルムを得た。このフィルムは１７．７S/cmの導
電率、２６MPa の引張強さおよび２．０％の曲げ伸びを
有していた。ピロール環に対するサルファート基のモル
比は、元素分析によって、０．２６であると測定され
た。
【０１３２】例Ｂ５：例２の重合体１１．７g を使用し
そして電気分解を２A/cm2 の電流密度で２時間実施する
以外は、操作は例Ｂ１に従った。９２μm の厚さの黒色
のフィルムを得た。このフィルムは４．０S/cmの導電
率、１９MPa の引張強さおよび２．０％の曲げ伸びを有
していた。ピロール環に対するサルファート基のモル比
は、元素分析によって、０．２６であると測定された。
そして電気分解を２A/cm2 の電流密度で２時間実施する
以外は、操作は例Ｂ１に従った。９２μm の厚さの黒色
のフィルムを得た。このフィルムは４．０S/cmの導電
率、１９MPa の引張強さおよび２．０％の曲げ伸びを有
していた。ピロール環に対するサルファート基のモル比
は、元素分析によって、０．２６であると測定された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 220/06 ＭＬＱ 7242−4Ｊ Ｃ０８Ｋ 5/15 5/3415 Ｃ０８Ｌ 25/18 ＬＥＫ 9166−4Ｊ (72)発明者 ヴォルフガング ヴェルネット 兵庫県神戸市灘区篠原北町３−14−12− 301
Claims (30)
- 【請求項１】 重合体であって、重合体に基いて、式
（Ｉ）： 【化１】 （式中、ｎは０または１もしくは２の数であり；Ｒ1 は
Ｈまたはメチルであり；Ｍ+ はＨ+ 、アルカリ金属陽イ
オンまたはアンモニウム陽イオンであり；そしてＸはＣ
1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃｌまたは
Ｂｒである）で示される同一または異なる構造単位５〜
１００モル％および式（II）： −Ｚ− （II） （式中、Ｚは式（Ｉ）以外のオレフィン単量体の基であ
る）で示される同一または異なる構造単位０〜９５モル
％からなることを特徴とする重合体。 - 【請求項２】 重合体の重合度が５〜１０，０００であ
る請求項１記載の重合体。 - 【請求項３】 重合体が式（Ｉ）の構造単位１０〜１０
０モル％および式（II）の構造単位９０〜０モル％から
なる請求項１記載の重合体。 - 【請求項４】 重合体が式（Ｉ）の構造単位１０〜９５
モル％および式（II）の構造単位９０〜５モル％からな
る請求項３記載の重合体。 - 【請求項５】 式（Ｉ）におけるＲ1 がＨである請求項
１記載の重合体。 - 【請求項６】 Ｍ+ がＨであるか、またはそれがアルカ
リ金属陽イオンである場合は、それはＬｉ+ 、Ｎａ+ ま
たはＫ+ であり、またはそれがアンモニウム陽イオンで
ある場合は、それはＮＨ4 +、プロトン化第１級、第２級
もしくは第３級アミンまたは第４級アンモニウムあるい
はピリジニウムである請求項１記載の重合体。 - 【請求項７】 第１級アンモニウムが１〜１８個の炭素
原子を含有し、第２級アンモニウムが２〜２４個の炭素
原子を含有し、第３級アンモニウムが３〜３０個の炭素
原子を含有しそして第４級アンモニウムが４〜３６個の
炭素原子を含有する請求項６記載の重合体。 - 【請求項８】 式（Ｉ）におけるＭ+ がＬｉ+ 、Ｎａ+
またはＫ+ であるか、またはＲ7 Ｒ8 Ｒ9 Ｒ10Ｎ+(式
中、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 およびＲ10は、それぞれ相互に独
立して、Ｈ、非置換もしくはヒドロキシ置換Ｃ1 −Ｃ18
アルキル、フェニル、（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）フェニ
ル、（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）ベンジル、Ｃ5 −Ｃ7 シク
ロアルキルまたは（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）−Ｃ5 −Ｃ7
シクロアルキルであるか、またはＲ7 とＲ8 は、一緒に
なって、テトラメチレン、ペンタメチレンまたは３−オ
キサペンチレンであり、そしてＲ9 およびＲ10は上述と
同義である）である請求項６記載の重合体。 - 【請求項９】 Ｒ7 〜Ｒ10がＣ1 −Ｃ6 アルキルである
請求項８記載の重合体。 - 【請求項１０】 式（II）における構造単位−Ｚ−が、
置換されていないか、あるいはハロゲン、ＯＨ、ＣＮ、
アルキル、フェニル、アルキルフェニル、アルコキシフ
ェニル、ハロフェニル、ヒドロキシフェニル、アルキル
ヒドロキシフェニル、アルコキシヒドロキシフェニル、
クロロ−もしくはブロモ−ヒドロキシフェニル、アルコ
キシ、フェノキシ、アルキルフェノキシ、ベンジル、ベ
ンジルオキシ、−ＯＳ（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+ 、−ＣＯＯ- Ｍ
+ 、−ＣＯＯＲ5 、−ＣＯＡＲ6−ＯＨ、−ＣＯＡＲ6
−ＯＳ（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+ または−ＯＣＯ−Ｒ5(式中、Ｍ+
はＨ+ 、アルカリ金属陽イオンまたはアンモニウム陽イ
オンであり、Ｒ5 はＣ1 −Ｃ18アルキル、Ｃ5 −Ｃ7 シ
クロアルキル、（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）−Ｃ5 −Ｃ7 シ
クロアルキル、フェニル、（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）フェ
ニル、ベンジルまたは（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）ベンジル
であり、Ｒ6 は直鎖状または分枝鎖状のＣ2−Ｃ18アル
キレン、２〜６個のオキサアルキレン単位を有するポリ
（Ｃ2 −Ｃ6オキサアルキレン)、C5 −Ｃ8 シクロアルキレン、フ
ェニレン、ベンジレンまたはキシリレンであり、Ａは−
Ｏ−または−ＮＨ−である）により置換されているエチ
レンから誘導される請求項１記載の重合体。 - 【請求項１１】 −Ｚ−が、式（III)： 【化２】 〔式中、Ｒ2 はＨ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、−ＣＯＯＲ5
または−ＣＯＯ- Ｍ+ であり；Ｒ3 はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ
ＮまたはＣ1 −Ｃ6 アルキルであり；Ｒ4 はＨ、Ｆ、Ｃ
ｌ、ＣＮ、Ｒ5 −Ｏ−、Ｃ1 −Ｃ12アルキル、−ＯＨ、
−ＯＳ（Ｏ)2Ｏ-Ｍ+ 、−ＣＯＯ- Ｍ+ 、−ＣＯＯＲ
5 、−ＣＯＡＲ6 −ＯＨ、−ＣＯＡＲ6 −ＯＳ（Ｏ)2Ｏ
- Ｍ+ 、−ＯＣＯ−Ｒ5 、フェニルまたはＯＨならびに
／またはメチル、メトキシ、ＣｌおよびＢｒから選択さ
れる同一または異なる１個または２個の置換基により置
換されたフェニルであり；Ｍ+ はＨ+ 、アルカリ金属陽
イオンまたはアンモニウム陽イオンであり；Ｒ5 はＣ1
−Ｃ18アルキル、Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキル、（Ｃ1 −
Ｃ12アルキル）−Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキル、フェニ
ル、（Ｃ1 −Ｃ12アルキル）フェニル、ベンジルまたは
（Ｃ1 −Ｃ12アルキルベンジルであり；Ｒ6 は直鎖状ま
たは分枝鎖状のＣ2 −Ｃ18アルキレン、２〜６個のオキ
サアルキレン単位を有するポリ（Ｃ2 −Ｃ6 オキサアル
キレン）、Ｃ5 −Ｃ8 −シクロアルキレン、フェニレ
ン、ベンジレンまたはキシリレンであり；そしてＡは−
Ｏ−または−ＮＨ−である〕の構造単位を示す請求項１
記載の重合体。 - 【請求項１２】 式（III)におけるＲ2 がＨである請求
項１１記載の重合体。 - 【請求項１３】 式（III)におけるＲ3 がＨ、Ｃｌまた
はＣ1 −Ｃ4 アルキルである請求項１１記載の重合体。 - 【請求項１４】 式（III)におけるＲ4 がＦ、−Ｃｌ、
−ＣＮ、−ＯＨ、−ＯＳ（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+ 、Ｃ1 −Ｃ4 ア
ルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、−ＣＯＯ−Ｃ1 −Ｃ6
アルキル、−ＣＯＯ−Ｒ6 −ＯＨ、−ＣＯＯ−Ｒ6 −Ｏ
Ｓ（Ｏ)2Ｏ-Ｍ+ 、−ＯＯＣ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、フ
ェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、クロロフ
ェニル、ジクロロフェニル、ジブロモフェニル、メトキ
シフェニル、ジメトキシフェニル、ヒドロキシフェニ
ル、またはメチル、メトキシ、ＣｌおよびＢｒから選択
される同一または異なる１個または２個の置換基により
置換されたフェニル（式中、Ｍ+ はアルキル基中に１〜
４個の炭素原子を有するトリアルキルアンモニウムであ
り、そしてＲ6 はＣ2 −Ｃ6 アルキレンである）である
請求項１１記載の重合体。 - 【請求項１５】 Ｒ2 がＨであり；Ｒ3 がＨ、Ｆ、Ｃ
ｌ、メチルまたはエチルであり；そしてＲ4 が−Ｆ、−
Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＯＳ（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+、Ｃ1 −
Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、−ＣＯＯ−Ｃ1
−Ｃ6 アルキル、−ＣＯＯ−Ｒ6 −ＯＨ、−ＣＯＯ−Ｒ
6 −ＯＳ（Ｏ)2Ｏ- Ｍ+ 、−ＯＯＣ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキ
ル、フェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、ク
ロロフェニル、ジクロロフェニル、ジブロモフェニル、
メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、ヒドロキシフ
ェニル、またはメチル、メトキシ、ＣｌおよびＢｒから
選択される同一または異なる１個または２個の置換基に
より置換されたフェニル（式中、Ｍ+ はアルキル基中に
１〜４個の炭素原子を有するトリアルキルアンモニウム
であり、そしてＲ6 はＣ2 −Ｃ6 アルキレンである）で
ある請求項１１記載の重合体。 - 【請求項１６】 式（Ｉａ）： 【化３】 で示される構造単位２５〜１００モル％、式（III
ａ）： 【化４】 で示される構造単位０〜７５モル％および式（III
ｂ）： 【化５】 で示される構造単位０〜７５モル％〔ここで、モル％の
合計は、１００モル％であり、上記式中、Ｒ3 はＨまた
はメチルであり；Ｒ4 はＨ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、フェ
ニル、トリオイル、−Ｃｌ、−Ｆ、−ＣＮ、Ｃ1 −Ｃ4
アルコキシ、−ＣＯＯ- Ｍ+ 、−ＣＯＯ−Ｃ1 −Ｃ6 ア
ルキルまたは−ＯＣＯ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキルであり；Ｘ
1 はメチル、ＣｌまたはＢｒであり；ｎは０、１または
２であり；そしてＭ+ は請求項１と同義である〕からな
る請求項１記載の重合体。 - 【請求項１７】 式（Ｉａ）における基−ＯＳ（Ｏ)2Ｏ
- Ｍ+ および式（III ａ）におけるヒドロキシ基がＣＨ
基に関してパラ−位に結合している請求項１６記載の重
合体。 - 【請求項１８】 請求項１記載の重合体の製造方法であ
って、式（IV）： 【化６】 （式中、Ｒ1 、Ｘ、Ｍ+ およびｎは請求項１と同義であ
る）で示される構造単位５〜１００モル％および式（II
ａ）： −Ｚ´− （IIａ） （式中、Ｚ´は式（IV）の構造単位を除くオレフィン単
量体の基である）で示される構造単位０〜９５モル％か
らなる重合体を、不活性溶剤中で、ＳＯ3 と反応させ、
次いで反応混合物をアルカリ金属塩基またはアンモニウ
ム塩基で中和し、そして重合体を単離することを特徴と
する方法。 - 【請求項１９】 組成物であって、（ａ）酸化されたポ
リカチオン形態である、少なくとも１種のポリヘテロ芳
香族化合物または少なくとも１種のアニリン；および
（ｂ）重合体に基いて、式（Ｉ）： 【化７】 （式中、ｎは０または１もしくは２の数であり；ＸはＣ
1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1−Ｃ4 アルコキシ、Ｃｌまたは
Ｂｒであり；そしてＲ1 はＨまたはメチルである）で示
される同一または異なる構造単位５〜１００モル％およ
び式（II）： −Ｚ− （II） （式中、Ｚはオレフィン単量体の基である）で示される
同一または異なる構造単位０〜９５モル％からなる重合
体の少なくとも１種のポリアニオン；からなることを特
徴とする組成物。 - 【請求項２０】 ポリヘテロ芳香族化合物がＯ、Ｓおよ
びＮの群からの１−３個のヘテロ原子を含有する５員ま
たは６員の環を形成しそしてその炭素原子が置換されて
いないかまたはＣ1 −Ｃ16アルキルまたはＣ1 −Ｃ16ア
ルコキシにより置換されている請求項１９記載の組成
物。 - 【請求項２１】 ポリヘテロ芳香族化合物が、ピロー
ル、チオフェン、フラン、２，２´−ビピロール、２，
２´−ビチオフェン、２，２´−ビフラン、チアゾー
ル、オキサゾール、チアジアゾールおよびイミダゾール
よりなる群から選択されるヘテロ芳香族化合物から形成
される請求項２０記載の組成物。 - 【請求項２２】 ポリヘテロ芳香族化合物が、式
（Ｖ）： 【化８】 （式中、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ相互に独立して、
ＨまたはＣ1 −Ｃ16アルキル、Ｃ1 −Ｃ16アルコキシで
あるか、またはＲ11とＲ12は、一緒になって、トリメチ
レンまたはテトラメチレンである）で示されるピロール
から形成される請求項２０記載の組成物。 - 【請求項２３】 ポリヘテロ芳香族化合物がアニリンま
たは３位においてＣ1 −Ｃ12アルキルまたはＣ1 −Ｃ12
アルコキシにより置換されたアニリンから形成される請
求項１９記載の組成物。 - 【請求項２４】 ポリヘテロ芳香族化合物（ａ）の１構
造単位当り０．１〜０．５構造単位の重合体（ｂ）を含
有する請求項１９記載の組成物。 - 【請求項２５】 ポリヘテロ芳香族化合物（ａ）の１構
造単位当り０．２〜０．４構造単位の重合体（ｂ）を含
有する請求項２４記載の組成物。 - 【請求項２６】 請求項１９の組成物の製造方法であっ
て、（ａ）請求項１記載の重合体塩の存在下において、
有機溶液、水性−有機溶液または水溶液中でヘテロ芳香
族化合物化合物またはアニリンを電気化学的に重合さ
せ、次いでその組成物を陽極から取り出すか、または
（ｂ）請求項１記載の重合体塩および不活性溶剤の存在
下において、ヘテロ芳香族化合物またはアニリンを酸化
剤と反応させ、ついで析出した組成物を単離することを
特徴とする方法。 - 【請求項２７】 組成物であって、（ａ）熱可塑性、熱
硬化性または構造的に架橋結合した重合体、および
（ｂ）それに組込まれた請求項１９記載の粉末状組成物
から形成される導電性の微粒子充填材；からなることを
特徴とする組成物。 - 【請求項２８】 導電性成形品の製造における請求項１
９記載の組成物の用途。 - 【請求項２９】 プラスチックに対する導電性充填材と
しての粉末の形態の請求項１９記載の組成物の用途。 - 【請求項３０】 導電性成形品の製造における請求項２
７記載の組成物の用途。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1245/92-1 | 1992-04-15 | ||
| CH124592 | 1992-04-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665318A true JPH0665318A (ja) | 1994-03-08 |
Family
ID=4205874
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8855493A Pending JPH0665318A (ja) | 1992-04-15 | 1993-04-15 | 硫酸化ポリビニルフェノール、硫酸化ポリビニルフェノールを含有する組成物およびその用途 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0566533A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0665318A (ja) |
| CA (1) | CA2093949A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006322003A (ja) * | 2005-05-19 | 2006-11-30 | Samsung Sdi Co Ltd | 導電性高分子組成物及びそれを用いた有機光電素子 |
| JP2008201819A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-04 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 膜およびそれを用いた有機半導体デバイス |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19949465A1 (de) * | 1999-08-25 | 2001-03-01 | Bayer Ag | Perlpolymerisate aus Styrol, Phenolderivaten und Vernetzern und ihre Hydrolyse- und Sulfonierungsprodukte |
| WO2003099881A1 (en) * | 2001-01-11 | 2003-12-04 | Sony Corporation | Ion-conductive polymer, solid polyelectrolyte, and cell employing the same |
| RU2767056C2 (ru) * | 2020-01-31 | 2022-03-16 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" (СПбГУ)" | Анионный полимер, содержащий орто-хиноновый фрагмент, и способ его получения |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2623037A (en) * | 1949-08-25 | 1952-12-23 | Phillips Petroleum Co | Sulfating polyvinyl alcohol |
| US2835655A (en) * | 1953-08-19 | 1958-05-20 | Dow Chemical Co | Production of water-soluble aromatic resin sulfonates by sulfonating with so3 in liquid so2 |
| JP2597628B2 (ja) * | 1988-02-26 | 1997-04-09 | 花王株式会社 | ビニルフェノール重合体又は共重合体のスルホン化方法 |
| US5061401A (en) * | 1988-09-08 | 1991-10-29 | Ciba-Geigy Corporation | Electrically conductive composition of polyheteroaromatic compounds and polymeric sulfates |
-
1993
- 1993-04-06 EP EP93810244A patent/EP0566533A1/de not_active Withdrawn
- 1993-04-13 CA CA 2093949 patent/CA2093949A1/en not_active Abandoned
- 1993-04-15 JP JP8855493A patent/JPH0665318A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006322003A (ja) * | 2005-05-19 | 2006-11-30 | Samsung Sdi Co Ltd | 導電性高分子組成物及びそれを用いた有機光電素子 |
| JP2008201819A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-04 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 膜およびそれを用いた有機半導体デバイス |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2093949A1 (en) | 1993-10-16 |
| EP0566533A1 (de) | 1993-10-20 |
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