JPH0665109A - オレフィンオリゴマーの製造方法 - Google Patents
オレフィンオリゴマーの製造方法Info
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- JPH0665109A JPH0665109A JP4221205A JP22120592A JPH0665109A JP H0665109 A JPH0665109 A JP H0665109A JP 4221205 A JP4221205 A JP 4221205A JP 22120592 A JP22120592 A JP 22120592A JP H0665109 A JPH0665109 A JP H0665109A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 オレフィンオリゴマーを含む重合生成物から
触媒成分である三フッ化ホウ素を高純度、高回収率で、
かつオレフィンオリゴマーの組成を変化させることな
く、回収することが可能なオレフィンオリゴマーの製造
方法を提供する。 【構成】 炭素数６から１４のオレフィンを三フッ化ホ
ウ素と助触媒との錯体および三フッ化ホウ素からなる触
媒の存在下に重合して、オレフィンオリゴマーを含む重
合生成物を得た後、ただちに該重合生成物を１１０〜１
５５℃の温度に加熱、保持し、該重合生成物から三フッ
化ホウ素を分離、回収することを特徴とするオレフィン
オリゴマーの製造方法。
触媒成分である三フッ化ホウ素を高純度、高回収率で、
かつオレフィンオリゴマーの組成を変化させることな
く、回収することが可能なオレフィンオリゴマーの製造
方法を提供する。 【構成】 炭素数６から１４のオレフィンを三フッ化ホ
ウ素と助触媒との錯体および三フッ化ホウ素からなる触
媒の存在下に重合して、オレフィンオリゴマーを含む重
合生成物を得た後、ただちに該重合生成物を１１０〜１
５５℃の温度に加熱、保持し、該重合生成物から三フッ
化ホウ素を分離、回収することを特徴とするオレフィン
オリゴマーの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィンオリゴマー
の製造方法に係り、特にオレフィンオリゴマーを含有す
る重合生成物から触媒成分の三フッ化ホウ素を高純度、
高回収率で回収することが可能なオレフィンオリゴマー
の製造方法に関する。
の製造方法に係り、特にオレフィンオリゴマーを含有す
る重合生成物から触媒成分の三フッ化ホウ素を高純度、
高回収率で回収することが可能なオレフィンオリゴマー
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】炭素
数６から１４のオレフィンのオリゴマーは合成潤滑油基
油として主に使用されている。特に炭素数が１０の直線
状α−オレフィンすなわち１−デセンのオリゴマー、と
りわけ１−デセンの三量体を主成分とするオリゴマーは
潤滑油として優れた性能を有していることから、近年そ
の製造方法の開発が盛んにおこなわれている。
数６から１４のオレフィンのオリゴマーは合成潤滑油基
油として主に使用されている。特に炭素数が１０の直線
状α−オレフィンすなわち１−デセンのオリゴマー、と
りわけ１−デセンの三量体を主成分とするオリゴマーは
潤滑油として優れた性能を有していることから、近年そ
の製造方法の開発が盛んにおこなわれている。
【０００３】従来、このオレフィンオリゴマーの製造方
法としては、三フッ化ホウ素と助触媒との錯体および三
フッ化ホウ素からなる触媒の存在下に炭素数６から１４
のオレフィンを重合する方法が知られている。この方法
では、重合後にオレフィンオリゴマーを含有する重合生
成物をアルカリ水等で中和してその中に含まれる触媒を
失活させており、触媒の回収は通常おこなわれていなか
った。このため、フッ素化合物、ホウ素化合物を含む廃
棄物が大量に生成し、それを処理しなければならないと
いう重合後処理の問題があった。
法としては、三フッ化ホウ素と助触媒との錯体および三
フッ化ホウ素からなる触媒の存在下に炭素数６から１４
のオレフィンを重合する方法が知られている。この方法
では、重合後にオレフィンオリゴマーを含有する重合生
成物をアルカリ水等で中和してその中に含まれる触媒を
失活させており、触媒の回収は通常おこなわれていなか
った。このため、フッ素化合物、ホウ素化合物を含む廃
棄物が大量に生成し、それを処理しなければならないと
いう重合後処理の問題があった。
【０００４】オレフィンオリゴマーを含有する重合生成
物中に含まれる触媒を回収する方法としては、これまで
種々の方法が試みられてきた。例えば触媒を構成する三
フッ化ホウ素と助触媒との錯体または三フッ化ホウ素の
いずれか一方の触媒成分をまず分離し、ついで他方の触
媒成分を分離するという二段階で分離する方法（以下こ
の方法を従来方法（Ａ）という）が特開平２−１０８６
３８号公報に開示されている。この従来方法（Ａ）で
は、触媒の活性を低下させるためいずれか一方の成分を
まず分離するので、触媒の回収処理中に重合が起こり難
く、目的生成物であるオレフィンオリゴマーが変質し難
いという利点がある。しかし、三フッ化ホウ素と助触媒
との錯体が回収処理中に変質し、その錯体の触媒活性が
低下するため、回収した錯体をそのままオレフィンの重
合に再使用するには問題があった。また、回収に複雑な
装置が必要になるという問題もあった。
物中に含まれる触媒を回収する方法としては、これまで
種々の方法が試みられてきた。例えば触媒を構成する三
フッ化ホウ素と助触媒との錯体または三フッ化ホウ素の
いずれか一方の触媒成分をまず分離し、ついで他方の触
媒成分を分離するという二段階で分離する方法（以下こ
の方法を従来方法（Ａ）という）が特開平２−１０８６
３８号公報に開示されている。この従来方法（Ａ）で
は、触媒の活性を低下させるためいずれか一方の成分を
まず分離するので、触媒の回収処理中に重合が起こり難
く、目的生成物であるオレフィンオリゴマーが変質し難
いという利点がある。しかし、三フッ化ホウ素と助触媒
との錯体が回収処理中に変質し、その錯体の触媒活性が
低下するため、回収した錯体をそのままオレフィンの重
合に再使用するには問題があった。また、回収に複雑な
装置が必要になるという問題もあった。
【０００５】前記特開平２−１０８６３８号公報には、
上記従来方法（Ａ）以外の方法として、三フッ化ホウ素
と助触媒とからなる錯体の分解温度以上に重合生成物を
加熱して、この錯体を三フッ化ホウ素と助触媒とに分解
し、この生成物中に存在していた三フッ化ホウ素ととも
に錯体の分解で生じた三フッ化ホウ素を回収する方法
（以下この方法を従来方法（Ｂ）という）も開示されて
いる。この従来方法（Ｂ）は回収に複雑な装置を必要と
しないという利点がある。しかし、三フッ化ホウ素の回
収処理中に重合生成物中のオレフィンオリゴマーがさら
に重合するなどして、得られるオレフィンオリゴマーの
組成が変化し易いという問題があった。また、三フッ化
ホウ素の分解や回収される三フッ化ホウ素の純度が低下
するため、オレフィンの重合触媒としてはそのままでは
再使用することが難しいという問題もあった。
上記従来方法（Ａ）以外の方法として、三フッ化ホウ素
と助触媒とからなる錯体の分解温度以上に重合生成物を
加熱して、この錯体を三フッ化ホウ素と助触媒とに分解
し、この生成物中に存在していた三フッ化ホウ素ととも
に錯体の分解で生じた三フッ化ホウ素を回収する方法
（以下この方法を従来方法（Ｂ）という）も開示されて
いる。この従来方法（Ｂ）は回収に複雑な装置を必要と
しないという利点がある。しかし、三フッ化ホウ素の回
収処理中に重合生成物中のオレフィンオリゴマーがさら
に重合するなどして、得られるオレフィンオリゴマーの
組成が変化し易いという問題があった。また、三フッ化
ホウ素の分解や回収される三フッ化ホウ素の純度が低下
するため、オレフィンの重合触媒としてはそのままでは
再使用することが難しいという問題もあった。
【０００６】従って本発明の目的は、上記従来方法、特
に従来方法（Ｂ）の欠点を解消し、オレフィンオリゴマ
ーを含む重合生成物から触媒成分である三フッ化ホウ素
を高純度、高回収率で、かつオレフィンオリゴマーの組
成を変化させることなく、回収することが可能なオレフ
ィンオリゴマーの製造方法を提供することにある。
に従来方法（Ｂ）の欠点を解消し、オレフィンオリゴマ
ーを含む重合生成物から触媒成分である三フッ化ホウ素
を高純度、高回収率で、かつオレフィンオリゴマーの組
成を変化させることなく、回収することが可能なオレフ
ィンオリゴマーの製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
達成のために種々研究を重ねた結果、従来方法（Ｂ）に
おけるオレフィンオリゴマーの組成の変化は、三フッ化
ホウ素と助触媒とからなる錯体を分解するために所定温
度に重合生成物を昇温する過程で主に生じており、この
所定温度に到達した後はオレフィンオリゴマー組成の変
化はほとんど生じていないということにを見い出した。
さらに本発明者らは、重合反応後、直ちに重合生成物を
１１０〜１５５℃の温度に加熱、保持することにより、
オレフィンオリゴマー組成の変化を抑制することがで
き、しかも三フッ化ホウ素を効率よく回収することがで
きるということを見い出した。
達成のために種々研究を重ねた結果、従来方法（Ｂ）に
おけるオレフィンオリゴマーの組成の変化は、三フッ化
ホウ素と助触媒とからなる錯体を分解するために所定温
度に重合生成物を昇温する過程で主に生じており、この
所定温度に到達した後はオレフィンオリゴマー組成の変
化はほとんど生じていないということにを見い出した。
さらに本発明者らは、重合反応後、直ちに重合生成物を
１１０〜１５５℃の温度に加熱、保持することにより、
オレフィンオリゴマー組成の変化を抑制することがで
き、しかも三フッ化ホウ素を効率よく回収することがで
きるということを見い出した。
【０００８】本発明はこれらの知見に基づいて完成され
たものであり、炭素数６から１４のオレフィンを三フッ
化ホウ素と助触媒との錯体および三フッ化ホウ素からな
る触媒の存在下に重合して、オレフィンオリゴマーを含
む重合生成物を得た後、ただちに該重合生成物を１１０
〜１５５℃の温度に加熱、保持し、該重合生成物から三
フッ化ホウ素を分離、回収することを特徴とするオレフ
ィンオリゴマーの製造方法を要旨とするものである。
たものであり、炭素数６から１４のオレフィンを三フッ
化ホウ素と助触媒との錯体および三フッ化ホウ素からな
る触媒の存在下に重合して、オレフィンオリゴマーを含
む重合生成物を得た後、ただちに該重合生成物を１１０
〜１５５℃の温度に加熱、保持し、該重合生成物から三
フッ化ホウ素を分離、回収することを特徴とするオレフ
ィンオリゴマーの製造方法を要旨とするものである。
【０００９】以下本発明を詳説する。本発明のオレフィ
ンオリゴマーの製造方法は、オレフィンオリゴマーの重
合工程と三フッ化ホウ素回収工程とを主工程として含
む。従って先ず重合工程を説明し、次に三フッ化ホウ素
回収工程を説明する。
ンオリゴマーの製造方法は、オレフィンオリゴマーの重
合工程と三フッ化ホウ素回収工程とを主工程として含
む。従って先ず重合工程を説明し、次に三フッ化ホウ素
回収工程を説明する。
【００１０】重合工程 出発モノマーとしては、炭素数が６から１４のオレフィ
ン、すなわち、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネ
ン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テト
ラデセンが用いられる。これらは、炭素鎖の末端に二重
結合を有するα−オレフィンまたは炭素鎖の内部に二重
結合を有する内部オレフィンのいずれでもよいが、α−
オレフィンであるのが好ましく、特に炭素数が１０の直
線状α−オレフィン、すなわち１−デセンが好ましい。
ン、すなわち、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネ
ン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テト
ラデセンが用いられる。これらは、炭素鎖の末端に二重
結合を有するα−オレフィンまたは炭素鎖の内部に二重
結合を有する内部オレフィンのいずれでもよいが、α−
オレフィンであるのが好ましく、特に炭素数が１０の直
線状α−オレフィン、すなわち１−デセンが好ましい。
【００１１】用いられる触媒は、三フッ化ホウ素と助触
媒との錯体および三フッ化ホウ素とからなる。助触媒と
しては以下のものが挙げられる。 水 アルコール：メタノール、エタノール、ｎ−ブタノー
ル、デカノール カルボン酸：酢酸、プロピオン酸、酪酸 エーテル：ジメチルエーテル、ジエチルエーテル 酸無水物：無水酢酸、無水コハク酸 エステル：酢酸エチル、プロピオン酸メチル ケトン：アセトン、メチルエチルケトン アルデヒド：アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド これらの助触媒は単独あるいは２種以上同時に用いるこ
とができる。助触媒として、とくにｎ−ブタノールが好
ましい。
媒との錯体および三フッ化ホウ素とからなる。助触媒と
しては以下のものが挙げられる。 水 アルコール：メタノール、エタノール、ｎ−ブタノー
ル、デカノール カルボン酸：酢酸、プロピオン酸、酪酸 エーテル：ジメチルエーテル、ジエチルエーテル 酸無水物：無水酢酸、無水コハク酸 エステル：酢酸エチル、プロピオン酸メチル ケトン：アセトン、メチルエチルケトン アルデヒド：アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド これらの助触媒は単独あるいは２種以上同時に用いるこ
とができる。助触媒として、とくにｎ−ブタノールが好
ましい。
【００１２】三フッ化ホウ素と助触媒との錯体の使用量
は通常、オレフィンに対して０．０５〜１０．０容量
％、好ましくは０．１〜５．０容量％である。また三フ
ッ化ホウ素は重合反応系内に微量存在すればよく、通常
常圧におけるオレフィンオリゴマーへの飽和濃度に対し
て、０．０１〜２倍、好ましくは０．１〜１．５倍であ
る。反応初期には、発熱量を抑えるため三フッ化ホウ素
濃度を、常圧におけるオレフィンオリゴマーへの飽和濃
度よりも低くするのが好ましい。反応後期には、反応を
促進するため三フッ化ホウ素濃度を、常圧におけるオレ
フィンオリゴマーへの飽和濃度よりも高くするのが好ま
しい。
は通常、オレフィンに対して０．０５〜１０．０容量
％、好ましくは０．１〜５．０容量％である。また三フ
ッ化ホウ素は重合反応系内に微量存在すればよく、通常
常圧におけるオレフィンオリゴマーへの飽和濃度に対し
て、０．０１〜２倍、好ましくは０．１〜１．５倍であ
る。反応初期には、発熱量を抑えるため三フッ化ホウ素
濃度を、常圧におけるオレフィンオリゴマーへの飽和濃
度よりも低くするのが好ましい。反応後期には、反応を
促進するため三フッ化ホウ素濃度を、常圧におけるオレ
フィンオリゴマーへの飽和濃度よりも高くするのが好ま
しい。
【００１３】重合温度は通常−２０〜９０℃、好ましく
は０〜５０℃である。また重合圧力は通常０〜３５ｋｇ
／ｃｍ2 Ｇ、好ましくは０．０５〜５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで
ある。また重合時間は通常０．２５〜２４時間、好まし
くは２〜１６時間である。重合方式は回分法、連続法の
いずれも採用できる。通常、三フッ化ホウ素は重合反応
中、重合反応系内に連続して供給される。
は０〜５０℃である。また重合圧力は通常０〜３５ｋｇ
／ｃｍ2 Ｇ、好ましくは０．０５〜５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで
ある。また重合時間は通常０．２５〜２４時間、好まし
くは２〜１６時間である。重合方式は回分法、連続法の
いずれも採用できる。通常、三フッ化ホウ素は重合反応
中、重合反応系内に連続して供給される。
【００１４】三フッ化ホウ素回収工程 この工程は、前記重合工程で得られたオレフィンオリゴ
マーを含有する重合生成物から三フッ化ホウ素を分離、
回収する工程である。この工程において三フッ化ホウ素
の分離、回収は、オレフィンオリゴマーを含有する重合
生成物を１１０〜１５５℃の温度に加熱、保持すること
により行なわれる。
マーを含有する重合生成物から三フッ化ホウ素を分離、
回収する工程である。この工程において三フッ化ホウ素
の分離、回収は、オレフィンオリゴマーを含有する重合
生成物を１１０〜１５５℃の温度に加熱、保持すること
により行なわれる。
【００１５】加熱温度を１１０〜１５５℃の範囲に限定
した理由は、以下のとおりである。加熱温度が１１０℃
未満では、三フッ化ホウ素と助触媒との錯体が分解せ
ず、あるいは分解の速度が小さく、三フッ化ホウ素の回
収率が急激に低下するだけでなく、重合生成物が更に重
合し、重合生成物の組成が変化する。一方、加熱温度が
上昇するにつれて三フッ化ホウ素の回収率は上昇する
が、１５５℃を超えると、三フッ化ホウ素の回収率が横
ばいとなって殆ど上昇せず、逆に回収される三フッ化ホ
ウ素の純度が低下する。
した理由は、以下のとおりである。加熱温度が１１０℃
未満では、三フッ化ホウ素と助触媒との錯体が分解せ
ず、あるいは分解の速度が小さく、三フッ化ホウ素の回
収率が急激に低下するだけでなく、重合生成物が更に重
合し、重合生成物の組成が変化する。一方、加熱温度が
上昇するにつれて三フッ化ホウ素の回収率は上昇する
が、１５５℃を超えると、三フッ化ホウ素の回収率が横
ばいとなって殆ど上昇せず、逆に回収される三フッ化ホ
ウ素の純度が低下する。
【００１６】重合生成物の組成の変化を避けるために重
合工程終了後の昇温は短時間に行なうことが好ましく、
具体的には５分以下の時間内に１１０〜１５５℃の温度
に加熱するのが好ましい。特に上記温度への加熱を瞬間
的に行なうのが好ましい。このような瞬間的な加熱は、
重合工程で得られた重合生成物を、加熱用ジャケットと
撹拌機を備えた混合槽に導入する方法または重合工程で
得られた重合生成物を熱交換器で加熱してから、加熱ジ
ャケットと撹拌機を備えた混合槽に導入する方法によっ
て容易に達成することができる。なお後者の方法では、
重合生成物は熱交換器で加熱されているので、加熱ジャ
ケットおよび／または撹拌機の使用を省略することもで
きる。
合工程終了後の昇温は短時間に行なうことが好ましく、
具体的には５分以下の時間内に１１０〜１５５℃の温度
に加熱するのが好ましい。特に上記温度への加熱を瞬間
的に行なうのが好ましい。このような瞬間的な加熱は、
重合工程で得られた重合生成物を、加熱用ジャケットと
撹拌機を備えた混合槽に導入する方法または重合工程で
得られた重合生成物を熱交換器で加熱してから、加熱ジ
ャケットと撹拌機を備えた混合槽に導入する方法によっ
て容易に達成することができる。なお後者の方法では、
重合生成物は熱交換器で加熱されているので、加熱ジャ
ケットおよび／または撹拌機の使用を省略することもで
きる。
【００１７】このように、三フッ化ホウ素の回収工程
は、重合生成物の加熱を短時間で行なうことができる連
続法で実施するのが好ましいが、回分法で実施すること
もできる。
は、重合生成物の加熱を短時間で行なうことができる連
続法で実施するのが好ましいが、回分法で実施すること
もできる。
【００１８】重合生成物を上記の所定温度に加熱、保持
することにより、重合生成物中の三フッ化ホウ素と助触
媒との錯体は分解し、分解により得られた三フッ化ホウ
素は、重合生成物中に存在する三フッ化ホウ素とともに
系外に排出されて回収され、循環再使用される。この加
熱、保持の期間中、重合生成物が更に重合することがな
いので、その組成が変化することがなく、得られたオレ
フィンオリゴマーは合成潤滑油基油として好ましく使用
される。
することにより、重合生成物中の三フッ化ホウ素と助触
媒との錯体は分解し、分解により得られた三フッ化ホウ
素は、重合生成物中に存在する三フッ化ホウ素とともに
系外に排出されて回収され、循環再使用される。この加
熱、保持の期間中、重合生成物が更に重合することがな
いので、その組成が変化することがなく、得られたオレ
フィンオリゴマーは合成潤滑油基油として好ましく使用
される。
【００１９】
【実施例】以下実施例により本発明を更に説明する。
【００２０】実施例１ （ｉ）１−デセンオリゴマーの製造 重合装置として、１リットルの完全混合型反応槽を４基
直列に連結した連続反応装置を使用した。各槽とも圧力
を常圧、温度を２０℃、滞留時間を２時間に制御した。
触媒は三フッ化ホウ素とｎ−ブタノールとの錯体と三フ
ッ化ホウ素を使用した。第１槽に１−デセンを４００ミ
リリットル／ｈｒで供給し、錯体を１．６ミリリットル
／ｈｒで供給した。三フッ化ホウ素は第１槽、第２槽お
よび第３槽に供給した。これらの重合槽への三フッ化ホ
ウ素供給量はそれぞれ、常圧における１−デセンへの三
フッ化ホウ素飽和濃度に対して第１槽では１−デセン中
の三フッ化ホウ素濃度が０．２倍、第２槽では０．４
倍、第３槽では１．２倍となるように三フッ化ホウ素の
供給量を制御した。得られた１−デセンオリゴマーの組
成を表１に示す。
直列に連結した連続反応装置を使用した。各槽とも圧力
を常圧、温度を２０℃、滞留時間を２時間に制御した。
触媒は三フッ化ホウ素とｎ−ブタノールとの錯体と三フ
ッ化ホウ素を使用した。第１槽に１−デセンを４００ミ
リリットル／ｈｒで供給し、錯体を１．６ミリリットル
／ｈｒで供給した。三フッ化ホウ素は第１槽、第２槽お
よび第３槽に供給した。これらの重合槽への三フッ化ホ
ウ素供給量はそれぞれ、常圧における１−デセンへの三
フッ化ホウ素飽和濃度に対して第１槽では１−デセン中
の三フッ化ホウ素濃度が０．２倍、第２槽では０．４
倍、第３槽では１．２倍となるように三フッ化ホウ素の
供給量を制御した。得られた１−デセンオリゴマーの組
成を表１に示す。
【００２１】（ii）三フッ化ホウ素の回収 三フッ化ホウ素の回収のための機器として、撹拌機、ガ
ス排出管を備えた５０ミリリットルの三つ口フラスコを
使用した。ガス排出管は３％アンモニア水溶液を入れた
ガス吸収瓶に接続した。上記（ｉ）で得られた１−デセ
ンオリゴマー２０ミリリットルを上記三つ口フラスコに
入れ、撹拌しながらオイルバスで１２０℃まで３分間昇
温し、１２０℃の温度に３０分間保持して、三フッ化ホ
ウ素とｎ−ブタノールとの錯体の分解を行ない、三フッ
化ホウ素を分離、回収した。
ス排出管を備えた５０ミリリットルの三つ口フラスコを
使用した。ガス排出管は３％アンモニア水溶液を入れた
ガス吸収瓶に接続した。上記（ｉ）で得られた１−デセ
ンオリゴマー２０ミリリットルを上記三つ口フラスコに
入れ、撹拌しながらオイルバスで１２０℃まで３分間昇
温し、１２０℃の温度に３０分間保持して、三フッ化ホ
ウ素とｎ−ブタノールとの錯体の分解を行ない、三フッ
化ホウ素を分離、回収した。
【００２２】三フッ化ホウ素の回収率、三フッ化ホウ素
の分解率および回収三フッ化ホウ素の純度は以下のよう
にして求めた。
の分解率および回収三フッ化ホウ素の純度は以下のよう
にして求めた。
【００２３】（ａ）ホウ素、フッ素の定量 加熱後の被加熱液 ３％アンモニア水溶液を５０ミリリットル三つ口フラス
コにいれ、被加熱液中に残存する三フッ化ホウ素と、三
フッ化ホウ素分解物である三フッ化ホウ素化合物を水層
に抽出した。この水層についてホウ素、フッ素を定量分
析した。 加熱後の被加熱液 加熱後の被加熱液の場合と同様にして、予めホウ素とフ
ッ素について定量した。
コにいれ、被加熱液中に残存する三フッ化ホウ素と、三
フッ化ホウ素分解物である三フッ化ホウ素化合物を水層
に抽出した。この水層についてホウ素、フッ素を定量分
析した。 加熱後の被加熱液 加熱後の被加熱液の場合と同様にして、予めホウ素とフ
ッ素について定量した。
【００２４】（ｂ）三フッ化ホウ素回収率 加熱前の被加熱液の三フッ化ホウ素重量［ＷBF3 （加熱
前）］（測定値から換算）と加熱後の被加熱液から抽出
した水層の三フッ化ホウ素重量［ＷBF3 （加熱後）］
（測定値から換算）とから算出した（ホウ素基準）。 回収率（％）＝（ＷBF3 （加熱前）−ＷBF3 （加熱
後））÷ＷBF3 （加熱前）×１００
前）］（測定値から換算）と加熱後の被加熱液から抽出
した水層の三フッ化ホウ素重量［ＷBF3 （加熱後）］
（測定値から換算）とから算出した（ホウ素基準）。 回収率（％）＝（ＷBF3 （加熱前）−ＷBF3 （加熱
後））÷ＷBF3 （加熱前）×１００
【００２５】（ｃ）回収三フッ化ホウ素分解率 フッ素の定量分析結果から三フッ化ホウ素量を算出して
得られた回収率（フッ素基準回収率）と、ホウ素の定量
分析結果から三フッ化ホウ素を算出して得られた回収率
（ホウ素基準回収率）との差から求めた。 三フッ化ホウ素分解率＝（フッ素基準回収率）−（ホウ
素基準回収率）
得られた回収率（フッ素基準回収率）と、ホウ素の定量
分析結果から三フッ化ホウ素を算出して得られた回収率
（ホウ素基準回収率）との差から求めた。 三フッ化ホウ素分解率＝（フッ素基準回収率）−（ホウ
素基準回収率）
【００２６】（ｄ）回収三フッ化ホウ素の純度 加熱中にガス吸収瓶中のアンモニア水溶液に吸収されず
に排出されるガスを定量分析し、算出した（ホウ素基
準）。 純度（％）＝［ＷBF3 （加熱前）−ＷBF3 （加熱後）］
÷［ＷBF3 （加熱前）−ＷBF3 （加熱後）＋排出ガス重
量］×１００ 得られた三フッ化ホウ素回収率、三フッ化ホウ素分解
率、回収三フッ化ホウ素純度を表１に示す。また表１に
は、加熱前と加熱後のオレフィンオリゴマーの組成およ
び動粘度も示す。
に排出されるガスを定量分析し、算出した（ホウ素基
準）。 純度（％）＝［ＷBF3 （加熱前）−ＷBF3 （加熱後）］
÷［ＷBF3 （加熱前）−ＷBF3 （加熱後）＋排出ガス重
量］×１００ 得られた三フッ化ホウ素回収率、三フッ化ホウ素分解
率、回収三フッ化ホウ素純度を表１に示す。また表１に
は、加熱前と加熱後のオレフィンオリゴマーの組成およ
び動粘度も示す。
【００２７】表１から明らかなように、本実施例１によ
れば、三フッ化ホウ素の回収率が５５％と高く、回収三
フッ化ホウ素の純度も９５％と高かった。また加熱前後
でオレフィンオリゴマーの組成の変化が殆どなく、動粘
度も殆ど変化していなかった。
れば、三フッ化ホウ素の回収率が５５％と高く、回収三
フッ化ホウ素の純度も９５％と高かった。また加熱前後
でオレフィンオリゴマーの組成の変化が殆どなく、動粘
度も殆ど変化していなかった。
【００２８】実施例２ （ｉ）１−デセンオリゴマーの製造 実施例１と同様の重合条件で１−デセンオリゴマーを製
造した。 （ii）三フッ化ホウ素の回収 加熱保持時間を１時間とした他は、実施例１と同様にし
て、三フッ化ホウ素の回収をおこなった。結果を表１に
示す。表１より明らかなように、実施例１と同様に良好
な結果が得られた。
造した。 （ii）三フッ化ホウ素の回収 加熱保持時間を１時間とした他は、実施例１と同様にし
て、三フッ化ホウ素の回収をおこなった。結果を表１に
示す。表１より明らかなように、実施例１と同様に良好
な結果が得られた。
【００２９】実施例３ （ｉ）１−デセンオリゴマーの製造 重合温度を２５℃、三フッ化ホウ素とｎ−ブタノールと
の錯体の供給量を２．５ミリリットル／ｈｒとした他
は、実施例１と同様の重合条件で１−デセンオリゴマー
を製造した。
の錯体の供給量を２．５ミリリットル／ｈｒとした他
は、実施例１と同様の重合条件で１−デセンオリゴマー
を製造した。
【００３０】（ii）三フッ化ホウ素の回収 加熱温度を１４０℃、保持時間を１時間とした他は、実
施例１と同様にして、三フッ化ホウ素の回収をおこなっ
た。結果を表１に示す。表１より明らかなように、実施
例１と同様に良好な結果が得られた。
施例１と同様にして、三フッ化ホウ素の回収をおこなっ
た。結果を表１に示す。表１より明らかなように、実施
例１と同様に良好な結果が得られた。
【００３１】比較例１、２ （ｉ）１−デセンオリゴマーの製造 三フッ化ホウ素とｎ−ブタノールとの錯体の供給量を
２．４ミリリットル／ｈｒとした他は、実施例１と同様
の重合条件で１−デセンオリゴマーを製造した。 （ii）三フッ化ホウ素の回収 表２に記載の加熱温度、保持時間（１００℃、１時間ま
たは６０℃、１時間）とした他は、実施例１と同様にし
て、三フッ化ホウ素の回収をおこなった。結果を表２に
示す。表２より、加熱温度が本発明の限定範囲（１１０
〜１５５℃）の下限に満たない比較例１（１００℃）お
よび比較例２（６０℃）の場合、三フッ化ホウ素回収率
が極端に低いことが明らかとなった。
２．４ミリリットル／ｈｒとした他は、実施例１と同様
の重合条件で１−デセンオリゴマーを製造した。 （ii）三フッ化ホウ素の回収 表２に記載の加熱温度、保持時間（１００℃、１時間ま
たは６０℃、１時間）とした他は、実施例１と同様にし
て、三フッ化ホウ素の回収をおこなった。結果を表２に
示す。表２より、加熱温度が本発明の限定範囲（１１０
〜１５５℃）の下限に満たない比較例１（１００℃）お
よび比較例２（６０℃）の場合、三フッ化ホウ素回収率
が極端に低いことが明らかとなった。
【００３２】比較例３、４ （ｉ）１−デセンオリゴマーの製造 実施例１と同様の重合条件で１−デセンオリゴマーを製
造した。 （ii）三フッ化ホウ素の回収 表２に記載の加熱温度、保持時間（１６０℃、０．５時
間または１８０℃、０．５時間）とした他は、実施例１
と同様にして、三フッ化ホウ素の回収をおこなった。結
果を表２に示す。表２より加熱温度が本発明の限定範囲
（１１０〜１５５℃）の上限を超える比較例３（１６０
℃）および比較例４（１８０℃）の場合、三フッ化ホウ
素回収率は高いが、回収三フッ化ホウ素純度が著るしく
低い（比較例３の場合８２％）ことが明らかとなった。
造した。 （ii）三フッ化ホウ素の回収 表２に記載の加熱温度、保持時間（１６０℃、０．５時
間または１８０℃、０．５時間）とした他は、実施例１
と同様にして、三フッ化ホウ素の回収をおこなった。結
果を表２に示す。表２より加熱温度が本発明の限定範囲
（１１０〜１５５℃）の上限を超える比較例３（１６０
℃）および比較例４（１８０℃）の場合、三フッ化ホウ
素回収率は高いが、回収三フッ化ホウ素純度が著るしく
低い（比較例３の場合８２％）ことが明らかとなった。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【発明の効果】以上述べたとおり、本発明によれば、オ
レフィンオリゴマーを含む重合生成物から触媒成分であ
る三フッ化ホウ素を高純度、高回収率で、かつ重合生成
物の組成を変化させることなく、回収することが可能な
オレフィンオリゴマーの製造方法が提供された。
レフィンオリゴマーを含む重合生成物から触媒成分であ
る三フッ化ホウ素を高純度、高回収率で、かつ重合生成
物の組成を変化させることなく、回収することが可能な
オレフィンオリゴマーの製造方法が提供された。
Claims (1)
- 【請求項１】 炭素数６から１４のオレフィンを、三フ
ッ化ホウ素と助触媒との錯体および三フッ化ホウ素から
なる触媒の存在下に重合して、オレフィンオリゴマーを
含有する重合生成物を得た後、ただちに該重合生成物を
１１０〜１５５℃の温度に加熱、保持し、該重合生成物
から三フッ化ホウ素を分離、回収することを特徴とする
オレフィンオリゴマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4221205A JP2607007B2 (ja) | 1992-08-20 | 1992-08-20 | オレフィンオリゴマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4221205A JP2607007B2 (ja) | 1992-08-20 | 1992-08-20 | オレフィンオリゴマーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665109A true JPH0665109A (ja) | 1994-03-08 |
| JP2607007B2 JP2607007B2 (ja) | 1997-05-07 |
Family
ID=16763115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4221205A Expired - Fee Related JP2607007B2 (ja) | 1992-08-20 | 1992-08-20 | オレフィンオリゴマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2607007B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116920888A (zh) * | 2023-07-20 | 2023-10-24 | 上海多纶化工有限公司 | 用于脂肪醇乙氧基化的酸性催化剂及其应用 |
-
1992
- 1992-08-20 JP JP4221205A patent/JP2607007B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116920888A (zh) * | 2023-07-20 | 2023-10-24 | 上海多纶化工有限公司 | 用于脂肪醇乙氧基化的酸性催化剂及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2607007B2 (ja) | 1997-05-07 |
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