JPH0660238B2 - 光硬化可能な組成物 - Google Patents
光硬化可能な組成物Info
- Publication number
- JPH0660238B2 JPH0660238B2 JP62177253A JP17725387A JPH0660238B2 JP H0660238 B2 JPH0660238 B2 JP H0660238B2 JP 62177253 A JP62177253 A JP 62177253A JP 17725387 A JP17725387 A JP 17725387A JP H0660238 B2 JPH0660238 B2 JP H0660238B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- photocurable composition
- unsaturated
- polythiol
- combination
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/0275—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with dithiol or polysulfide compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な光硬化可能な組成物に関し、とくに塗
料、コーティング剤、接着剤として有用なものである。
料、コーティング剤、接着剤として有用なものである。
ポリエンとして、アリル基を有するエステル類、エーテ
ル類、ウレタン類を用い、ポリチオール化合物と併用し
て光硬化性樹脂とすることは公知である。
ル類、ウレタン類を用い、ポリチオール化合物と併用し
て光硬化性樹脂とすることは公知である。
更に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能モ
ノマー類、オリゴアクリレート類とポリチオール化合物
との併用も同様である。
ノマー類、オリゴアクリレート類とポリチオール化合物
との併用も同様である。
然しこれら既存のポリエン化合物、或はオリゴマー類と
ポリチオールとの反応生成物は、いづれも分子構造中に
脂肪族のチオエーテル結合を含むことになり、これが例
えば耐熱性向上の際のネックとなって、用途の拡大を阻
んでいた。
ポリチオールとの反応生成物は、いづれも分子構造中に
脂肪族のチオエーテル結合を含むことになり、これが例
えば耐熱性向上の際のネックとなって、用途の拡大を阻
んでいた。
本発明は、今迄光硬化性樹脂としての利用がはかられて
いなかった、不飽和脂環式化合物を有効利用すると共
に、いわゆるポリエン−ポリチオール型樹脂の欠点の一
つであった耐熱性の不良を、満足できるところまで改良
し、併せてポリエン−ポリチオール型光硬化性樹脂の普
及を妨げていた有力な原因である悪臭の除去とコスト切
下げをも実現しようとするものである。
いなかった、不飽和脂環式化合物を有効利用すると共
に、いわゆるポリエン−ポリチオール型樹脂の欠点の一
つであった耐熱性の不良を、満足できるところまで改良
し、併せてポリエン−ポリチオール型光硬化性樹脂の普
及を妨げていた有力な原因である悪臭の除去とコスト切
下げをも実現しようとするものである。
本発明者らは、従来のポリエン−ポリチオール型光硬化
性樹脂の有するこれらの欠点を解消する方法を種々検討
した結果、環状構造に含まれる不飽和結合がチオール基
と容易に反応し、しかも従来のポリエン−ポリチオール
系組成物よりも耐熱性を有することを見出し、本発明を
完成することができた。
性樹脂の有するこれらの欠点を解消する方法を種々検討
した結果、環状構造に含まれる不飽和結合がチオール基
と容易に反応し、しかも従来のポリエン−ポリチオール
系組成物よりも耐熱性を有することを見出し、本発明を
完成することができた。
即ち、本発明の光硬化可能な組成物は、 (A) 分子中に少くとも２個の不飽和結合を有し、その
内の少くとも１個は環状不飽和結合である不飽和脂環式
化合物、 (B) 分子中に少くとも２個のチオール基を有するポリ
チオール化合物及び (C) 光反応開始剤 の３者を併用することを特徴とするものである。
内の少くとも１個は環状不飽和結合である不飽和脂環式
化合物、 (B) 分子中に少くとも２個のチオール基を有するポリ
チオール化合物及び (C) 光反応開始剤 の３者を併用することを特徴とするものである。
本発明の光硬化可能な組成物は、不飽和脂環式化合物と
して例えばジシクロペンタジエン並びにポリチオール化
合物としてテトラチオール化合物を用いた場合には、次
のような反応が進行して三次元構造となり、強靭で而も
耐熱性の硬化物が得られるものと推定される。
して例えばジシクロペンタジエン並びにポリチオール化
合物としてテトラチオール化合物を用いた場合には、次
のような反応が進行して三次元構造となり、強靭で而も
耐熱性の硬化物が得られるものと推定される。
本発明で使用される不飽和脂環式化合物は、分子中に少
くとも２個の不飽和結合を有し、その内の少くとも１個
は環状不飽和結合である。それらの代表例としてジシク
ロペンタジエン、シクロペンタジエン、５−エチリデン
ビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン、５−ビニル
ビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン、3a，４，
７，7a，−テトラヒドロインデン、４−ビニル−１−シ
クロヘキセン、シクロドテカトリエンなどが挙げられ
る。
くとも２個の不飽和結合を有し、その内の少くとも１個
は環状不飽和結合である。それらの代表例としてジシク
ロペンタジエン、シクロペンタジエン、５−エチリデン
ビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン、５−ビニル
ビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン、3a，４，
７，7a，−テトラヒドロインデン、４−ビニル−１−シ
クロヘキセン、シクロドテカトリエンなどが挙げられ
る。
以下の併用も勿論可能である。
これら不飽和脂環式化合物と併用するポリチオール化合
物の例には、ペンタエリスリットテトラチオグリコレー
ト、ペンタエリスリットテトラチオプロピオネート、ト
リメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチ
ロールプロパントリチオプロピオネート、チオビスフェ
ノールＡ、シアヌール核あるいはイソシアヌール核を有
する多価チオール類などが挙げられる。
物の例には、ペンタエリスリットテトラチオグリコレー
ト、ペンタエリスリットテトラチオプロピオネート、ト
リメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチ
ロールプロパントリチオプロピオネート、チオビスフェ
ノールＡ、シアヌール核あるいはイソシアヌール核を有
する多価チオール類などが挙げられる。
以上の環状不飽和化合物並びに多価チオール化合物とを
併用して更に光反応開始剤を加えるが、光反応開始剤と
しては例えば次の種類があげられる。
併用して更に光反応開始剤を加えるが、光反応開始剤と
しては例えば次の種類があげられる。
ベンゾフェノン、ベンゾフェノンと３級アミンとの併
用、ベンジル、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンジ
ルジアルキルケタール類、アセトフェノン誘導体類、ア
シロホスフィンオキシド類、チオキサントン類、チオキ
サントン類と３級アミンとの併用。更には光照射により
カチオンを発生するタイプ、例えばジフェニルヨードニ
ウムの６ふっ化アンチモン付加物などである。
用、ベンジル、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンジ
ルジアルキルケタール類、アセトフェノン誘導体類、ア
シロホスフィンオキシド類、チオキサントン類、チオキ
サントン類と３級アミンとの併用。更には光照射により
カチオンを発生するタイプ、例えばジフェニルヨードニ
ウムの６ふっ化アンチモン付加物などである。
不飽和結合とチオール基との配合割合は、不飽和結合１
当量に対してチオール基０．８〜１．５当量程度が適用
され、チオール基の過剰は接着性といった点からは望ま
しいこともあり、必ずしも厳密に等量規定する必要はな
い。
当量に対してチオール基０．８〜１．５当量程度が適用
され、チオール基の過剰は接着性といった点からは望ま
しいこともあり、必ずしも厳密に等量規定する必要はな
い。
光反応開始剤の使用量は、不飽和脂環式化合物とポリチ
オール化合物の合計量１００重量部に対して、０．１〜
１０重量部程度が適用され、適量は０．５〜３重量部で
ある。
オール化合物の合計量１００重量部に対して、０．１〜
１０重量部程度が適用され、適量は０．５〜３重量部で
ある。
本発明による組成物は必要に応じて、補強材、フィラ
ー、着色剤、ポリマー類を併用できることは勿論であ
る。
ー、着色剤、ポリマー類を併用できることは勿論であ
る。
次に本発明の理解を助けるために以下に実施例を示す。
実施例１ 撹拌機、還流コンデンサー、温度計を付した１セパラ
ブルフラスコに、ジシクロペンタジエン１３２ｇ、ペン
タエリスリットテトラチオプロピオネート２４５ｇ、を
秤取し、５０〜５５℃にて１時間撹拌すると、粘度４７
ポイズになったので、パラベンゾキノン０．２ｇ、光開
始剤としてメルク社のダロキュア＃１１７３（２−ヒド
ロキシ−２メチル−１−フェニルプロパン１−オン）を
７．５ｇ加え、ハーゼン色数１５０の無臭の光硬化可能
な組成物を得た。その組成物をボンデライト鋼板上に１
００μ厚になるようにバーコーターで塗装し、２kWの出
力をもつ紫外線照射装置ランプ下１０cmを２ｍ／分で通
過させた。
ブルフラスコに、ジシクロペンタジエン１３２ｇ、ペン
タエリスリットテトラチオプロピオネート２４５ｇ、を
秤取し、５０〜５５℃にて１時間撹拌すると、粘度４７
ポイズになったので、パラベンゾキノン０．２ｇ、光開
始剤としてメルク社のダロキュア＃１１７３（２−ヒド
ロキシ−２メチル−１−フェニルプロパン１−オン）を
７．５ｇ加え、ハーゼン色数１５０の無臭の光硬化可能
な組成物を得た。その組成物をボンデライト鋼板上に１
００μ厚になるようにバーコーターで塗装し、２kWの出
力をもつ紫外線照射装置ランプ下１０cmを２ｍ／分で通
過させた。
硬化は一通過で完了した。
塗膜物性は第１表にみられる通りで、頗る密着性に富ん
だ強靭な塗膜を形成した。
だ強靭な塗膜を形成した。
第 １ 表 硬 度 Ｆ ゴバン目密着テスト １００／１００ 蒸溜水２４時間浸漬 異常なし ２４０時間塩水噴霧 クロスカット部分以外に テスト 錆の発生を認めない 実施例２ ５−エチリデンビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−エ
ン６０ｇ、ペンタエリスリットテトラチオグリコレート
１１０ｇ、ピロガロール０．０８ｇ、光反応開始剤とし
てチバ社のイルガキュア＃６５１を３．５部混合した外
実施例１と同様の方法で光硬化可能な組成物を製造し
た。その組成物を重クロム酸混液で表面を清浄化−水洗
−デシケーター中乾燥した１５m/m×２５m/m×５m/mの
ガラス板に塗布、同処理、同寸法のガラス板で接着面積
が３cm２になるように接着した後、出力２kWの紫外線照
射装置下１０cmを３ｍ／分の速度で通過させた。
ン６０ｇ、ペンタエリスリットテトラチオグリコレート
１１０ｇ、ピロガロール０．０８ｇ、光反応開始剤とし
てチバ社のイルガキュア＃６５１を３．５部混合した外
実施例１と同様の方法で光硬化可能な組成物を製造し
た。その組成物を重クロム酸混液で表面を清浄化−水洗
−デシケーター中乾燥した１５m/m×２５m/m×５m/mの
ガラス板に塗布、同処理、同寸法のガラス板で接着面積
が３cm２になるように接着した後、出力２kWの紫外線照
射装置下１０cmを３ｍ／分の速度で通過させた。
硬化は１通過で完了した。
圧縮による強度測定では、ガラス板の破境を生じた。
本発明の光硬化可能な組成物は、脂環式構造を有してい
るため無臭であり、且つ基材との密着性及び接着性にす
ぐれており、然も耐熱性良好で強靭な塗膜を生成するの
で、塗料、コーティング剤、接着剤として極めて有用で
ある。
るため無臭であり、且つ基材との密着性及び接着性にす
ぐれており、然も耐熱性良好で強靭な塗膜を生成するの
で、塗料、コーティング剤、接着剤として極めて有用で
ある。
Claims (1)
- 【請求項１】(A) 分子中に少くとも２個の不飽和結合
を有し、その内の少くとも１個は環状不飽和結合である
不飽和脂環式化合物、 (B) 分子中に少くとも２個のチオール基を有するポリ
チオール化合物及び (C) 光反応開始剤 の３者を併用してなる光硬化可能な組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62177253A JPH0660238B2 (ja) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | 光硬化可能な組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62177253A JPH0660238B2 (ja) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | 光硬化可能な組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6422927A JPS6422927A (en) | 1989-01-25 |
| JPH0660238B2 true JPH0660238B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=16027842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62177253A Expired - Lifetime JPH0660238B2 (ja) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | 光硬化可能な組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0660238B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0645697B2 (ja) * | 1988-06-02 | 1994-06-15 | 昭和高分子株式会社 | 硬化可能な樹脂組成物 |
| DE4009329A1 (de) * | 1990-03-23 | 1991-09-26 | Metallgesellschaft Ag | Polymerer stoff hoher waermebestaendigkeit und verfahren zu seiner herstellung |
| JP3164238B2 (ja) * | 1992-01-09 | 2001-05-08 | 日本電信電話株式会社 | 光コネクタ清掃具 |
| CN1215421A (zh) * | 1996-04-05 | 1999-04-28 | 美国3M公司 | 可见光可聚合的组合物 |
-
1987
- 1987-07-17 JP JP62177253A patent/JPH0660238B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6422927A (en) | 1989-01-25 |
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