JPH0660169B2 - 光学活性３―フェニルグリシッド酸エステル類化合物の製法 - Google Patents
光学活性３―フェニルグリシッド酸エステル類化合物の製法Info
- Publication number
- JPH0660169B2 JPH0660169B2 JP1333175A JP33317589A JPH0660169B2 JP H0660169 B2 JPH0660169 B2 JP H0660169B2 JP 1333175 A JP1333175 A JP 1333175A JP 33317589 A JP33317589 A JP 33317589A JP H0660169 B2 JPH0660169 B2 JP H0660169B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、医薬合成中間体として有用な光学活性トラン
ス−３−フェニルグリシッド酸エステル類化合物の新規
製法に関する。
ス−３−フェニルグリシッド酸エステル類化合物の新規
製法に関する。
（従来技術） 光学活性トランス−３−フェニルグリシッド酸エステル
類化合物は、冠血管拡張剤として有用な塩酸ジルチアゼ
ム及びその他各種医薬化合物の合成原料として重要な化
合物であり、従来、トランス３−（Ｐ−メトキシフェニ
ル）グリシッド酸又はそのアルカリ金属塩のラセミ体を
光学活性アミン類で光学分割した後エステル化して製造
する方法（特開昭61-145160，同60-13775）が知られて
いる。
類化合物は、冠血管拡張剤として有用な塩酸ジルチアゼ
ム及びその他各種医薬化合物の合成原料として重要な化
合物であり、従来、トランス３−（Ｐ−メトキシフェニ
ル）グリシッド酸又はそのアルカリ金属塩のラセミ体を
光学活性アミン類で光学分割した後エステル化して製造
する方法（特開昭61-145160，同60-13775）が知られて
いる。
（解決しようとする課題） 本発明は、かかる既知方法とは異なる工業的有利な光学
活性３−フェニルグリシッド酸エステル類化合物の新規
製法を提供しようとするものである。
活性３−フェニルグリシッド酸エステル類化合物の新規
製法を提供しようとするものである。
（課題を解決するための手段） 本発明によれば、一般式 （但し、環Ａは置換基を有していてもよいフェニル基、
Ｒは低級アルキル基を表す。） で示される光学活性トランス−３−フェニルグリシッド
酸エステル類化合物は、一般式 （但し、環ＡおよびＲは前記と同一意味を表し、Ｘはハ
ロゲン原子を表す。） で示される２−ハロゲノ−３−オキソ−３−フェニルプ
ロピオン酸誘導体を光学活性アミノ酸誘導体及び低級脂
肪族アルコールの存在下に、金属水素化物で不斉還元し
て、一般式 （但し、環Ａ、Ｒ及びＸは、前記と同一意味を表す。） で示される２−ハロゲノ−３−ヒドロキシ−３−フェニ
ルプロピオン酸誘導体とし、次いで、生成物を低級アル
カノール中、アルカリ金属アルコキシドの存在下で分子
内閉環することにより製造することができる。
Ｒは低級アルキル基を表す。） で示される光学活性トランス−３−フェニルグリシッド
酸エステル類化合物は、一般式 （但し、環ＡおよびＲは前記と同一意味を表し、Ｘはハ
ロゲン原子を表す。） で示される２−ハロゲノ−３−オキソ−３−フェニルプ
ロピオン酸誘導体を光学活性アミノ酸誘導体及び低級脂
肪族アルコールの存在下に、金属水素化物で不斉還元し
て、一般式 （但し、環Ａ、Ｒ及びＸは、前記と同一意味を表す。） で示される２−ハロゲノ−３−ヒドロキシ−３−フェニ
ルプロピオン酸誘導体とし、次いで、生成物を低級アル
カノール中、アルカリ金属アルコキシドの存在下で分子
内閉環することにより製造することができる。
本発明の目的物の例としては、一般式〔Ｉ〕において、
環Ａが低級アルキル基、低級アルコキシ基、及びハロゲ
ン原子から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル
基、Ｒが直鎖又は分岐鎖低級アルキル基などである化合
物が挙げられ、より具体的には、環Ａがフェニル基、４
−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基又は４−
クロロフェニル基、Ｒがメチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基等である化合物が挙げられる。
環Ａが低級アルキル基、低級アルコキシ基、及びハロゲ
ン原子から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル
基、Ｒが直鎖又は分岐鎖低級アルキル基などである化合
物が挙げられ、より具体的には、環Ａがフェニル基、４
−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基又は４−
クロロフェニル基、Ｒがメチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基等である化合物が挙げられる。
本発明の第一工程の不斉還元反応は、２−ハロゲノ−３
−オキソ−３−フェニルプロピオン酸誘導体〔II〕に、
適当な溶媒中、光学活性アミノ酸誘導体と低級脂肪族ア
ルコールの存在下に金属水素化物を作用させることによ
り実施できる。
−オキソ−３−フェニルプロピオン酸誘導体〔II〕に、
適当な溶媒中、光学活性アミノ酸誘導体と低級脂肪族ア
ルコールの存在下に金属水素化物を作用させることによ
り実施できる。
光学活性アミノ酸誘導体としては、アミノ基が保護され
たセリン、システイン、シスチン、またはそれらのカル
ボキシル基がアルコールに還元された誘導体が好適に使
用できる。アミノ基の保護基としては、通常用いられる
もので良く、例えば、ベンゾイル基、アセチル基、トシ
ル基、ベンジルオキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカル
ボニル基、ｔ−アミルオキシカルボニル基、２−ナフト
イル基、ｐ−ニトロカルボベンゾキシ基等が挙げられ、
とりわけ、ベンゾイル基が好ましい。これらの光学活性
アミノ酸誘導体は原料化合物〔II〕に対して１〜５倍モ
ル、とりわけ、２〜３倍モル用いるのが好ましい。
たセリン、システイン、シスチン、またはそれらのカル
ボキシル基がアルコールに還元された誘導体が好適に使
用できる。アミノ基の保護基としては、通常用いられる
もので良く、例えば、ベンゾイル基、アセチル基、トシ
ル基、ベンジルオキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカル
ボニル基、ｔ−アミルオキシカルボニル基、２−ナフト
イル基、ｐ−ニトロカルボベンゾキシ基等が挙げられ、
とりわけ、ベンゾイル基が好ましい。これらの光学活性
アミノ酸誘導体は原料化合物〔II〕に対して１〜５倍モ
ル、とりわけ、２〜３倍モル用いるのが好ましい。
低級脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ｔ−ブタノール等の炭素数１〜
６の直鎖又は分岐鎖状のものがあげられ、とりわけ、イ
ソプロパノール、ｔ−ブタノール等の分岐基を有する低
級脂肪族アルコールが好適に使用できる。該アルコール
の使用量は原料化合物〔II〕に対し１〜５倍モル、とり
わけ、１〜２倍モルが好ましい。
ル、イソプロパノール、ｔ−ブタノール等の炭素数１〜
６の直鎖又は分岐鎖状のものがあげられ、とりわけ、イ
ソプロパノール、ｔ−ブタノール等の分岐基を有する低
級脂肪族アルコールが好適に使用できる。該アルコール
の使用量は原料化合物〔II〕に対し１〜５倍モル、とり
わけ、１〜２倍モルが好ましい。
金属水素化物としては、水素化ホウ素リチウム、水素化
ホウ素ナトリウム、水素化アルミニウムリチウム等があ
げられ、とりわけ、水素化ホウ素リチウムが好適であ
る。その使用量は、原料化合物〔II〕に対し１〜５倍モ
ル、とりわけ、３〜４倍モルが好ましい。
ホウ素ナトリウム、水素化アルミニウムリチウム等があ
げられ、とりわけ、水素化ホウ素リチウムが好適であ
る。その使用量は、原料化合物〔II〕に対し１〜５倍モ
ル、とりわけ、３〜４倍モルが好ましい。
溶媒としては、例えば、ヘキサン等の炭化水素系溶媒、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、エチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグリ
ム等のエーテル系溶媒など反応に関与しない不活性溶媒
であればよく、これらは単独もしくは適宜混合して用い
ることができる。
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、エチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグリ
ム等のエーテル系溶媒など反応に関与しない不活性溶媒
であればよく、これらは単独もしくは適宜混合して用い
ることができる。
本不斉還元反応は、先ず、窒素、アルゴン等の不活性ガ
ス雰囲気下で、光学活性アミノ酸誘導体と低級脂肪族ア
ルコールとを溶媒中で溶解し、金属水素化物を加えて、
必要に応じて加熱し（第１反応）、次いで、冷却下に２
−ハロゲノ−３−オキソ−３−フェニルプロピオン酸誘
導体を加えること（第２反応）により好適に実施でき
る。第１反応は、室温ないし還流温度で実施するのが好
ましく、第２反応は、−１５０〜０℃、とりわけ、−１
００〜−３０℃で実施するのが好ましい。
ス雰囲気下で、光学活性アミノ酸誘導体と低級脂肪族ア
ルコールとを溶媒中で溶解し、金属水素化物を加えて、
必要に応じて加熱し（第１反応）、次いで、冷却下に２
−ハロゲノ−３−オキソ−３−フェニルプロピオン酸誘
導体を加えること（第２反応）により好適に実施でき
る。第１反応は、室温ないし還流温度で実施するのが好
ましく、第２反応は、−１５０〜０℃、とりわけ、−１
００〜−３０℃で実施するのが好ましい。
続く第２工程の２−ハロゲノ−３−ヒドロキシ−３−フ
ェニルプロピオン酸誘導体〔III〕の分子内閉環反応
は、溶媒中、塩基の存在下で好適に実施することができ
る。溶媒としては、メタノール、エタノール等の低級ア
ルカノールを好適に使用することができる。また、塩基
としては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、リチウムメトキシド等のアルカリ金属アルコキシド
が好適に使用でき、その使用量は２−ハロゲノ−３−ヒ
ドロキシ−３−フェニルプロピオン酸誘導体〔III〕の
約0.8〜1.2倍モルが好ましい。本反応は、−１０℃〜５
０℃、とりわけ、０℃〜室温で好適に進行する。
ェニルプロピオン酸誘導体〔III〕の分子内閉環反応
は、溶媒中、塩基の存在下で好適に実施することができ
る。溶媒としては、メタノール、エタノール等の低級ア
ルカノールを好適に使用することができる。また、塩基
としては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、リチウムメトキシド等のアルカリ金属アルコキシド
が好適に使用でき、その使用量は２−ハロゲノ−３−ヒ
ドロキシ−３−フェニルプロピオン酸誘導体〔III〕の
約0.8〜1.2倍モルが好ましい。本反応は、−１０℃〜５
０℃、とりわけ、０℃〜室温で好適に進行する。
尚、本発明方法の原料化合物である２−ハロゲノ−３−
オキソ−３−フェニルプロピオン酸誘導体〔II〕は、一
般式 （但し、環Ａは前記と同一意味を表す。） で示されるアセトフェノン類化合物を塩基の存在下、ジ
低級アルキルカーボネートと反応させて、一般式 （但し、環Ａ及びＲは前記と同一意味を表す。） で示される３−オキソ−３−フェニルプロピオン酸誘導
体を製し、ついでこれをハロゲン化することにより製造
することが出来る。
オキソ−３−フェニルプロピオン酸誘導体〔II〕は、一
般式 （但し、環Ａは前記と同一意味を表す。） で示されるアセトフェノン類化合物を塩基の存在下、ジ
低級アルキルカーボネートと反応させて、一般式 （但し、環Ａ及びＲは前記と同一意味を表す。） で示される３−オキソ−３−フェニルプロピオン酸誘導
体を製し、ついでこれをハロゲン化することにより製造
することが出来る。
（実施例） (1)Ｎ，Ｎ′−ジベンゾイル−Ｌ−シスチン1.614ｇ、t-
ブタノール357mg及びテトラヒドロフラン20mlの懸濁液
に、アルゴン雰囲気下に水素化ホウ素リチウム237mgの
テトラヒドロフラン16ml溶液を加えて１時間還流した。
ついで、２−クロロ−３−オキソ−３−（４−メトキシ
フェニル）プロピオン酸メチルエステル728mgのテトラ
ヒドロフラン10ml溶液を−65〜−70℃で加え、同温で１
時間攪拌した。反応後、反応液に10％塩酸を加えて分解
したのち、５％炭酸水素ナトリウム水溶液を加えてpHを
９〜10に調整し、エチルエーテルで抽出した。抽出液を
水洗、乾燥した後、溶媒を留去して得られる残渣の黄色
油状物740mgをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製するこ
とにより、２−クロロ−３−ヒドロキシ−３−（４−メ
トキシフェニル）プロピオン酸メチルエステルのスレオ
（２Ｒ，３Ｓ）体及びエリスロ（２Ｓ，３Ｓ）体の混合
物660mgを無色結晶として得た。
ブタノール357mg及びテトラヒドロフラン20mlの懸濁液
に、アルゴン雰囲気下に水素化ホウ素リチウム237mgの
テトラヒドロフラン16ml溶液を加えて１時間還流した。
ついで、２−クロロ−３−オキソ−３−（４−メトキシ
フェニル）プロピオン酸メチルエステル728mgのテトラ
ヒドロフラン10ml溶液を−65〜−70℃で加え、同温で１
時間攪拌した。反応後、反応液に10％塩酸を加えて分解
したのち、５％炭酸水素ナトリウム水溶液を加えてpHを
９〜10に調整し、エチルエーテルで抽出した。抽出液を
水洗、乾燥した後、溶媒を留去して得られる残渣の黄色
油状物740mgをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製するこ
とにより、２−クロロ−３−ヒドロキシ−３−（４−メ
トキシフェニル）プロピオン酸メチルエステルのスレオ
（２Ｒ，３Ｓ）体及びエリスロ（２Ｓ，３Ｓ）体の混合
物660mgを無色結晶として得た。
ＩＲ（liquid）：3480,1750,1610,1515,1250,1175,103
0,830cm-1 ＮＭＲδ（CDCl3）： （スレオ体） 2.89(1H,d,3.9Hz),3.67(3H,s),3.80(3H,
s),4.42(1H,d,6.8Hz),5.08(1H,dd,3.9and6.8Hz),6.89(2
H,d,8.8Hz),7.30(2H,d,8.8Hz) （エリスロ体）2.89(1H,d,4.6Hz),3.80(6H,s),4.35(1H,
d,8.1Hz),5.00(1H,dd,4.6and8.1Hz),6.91(2H,d,8.8Hz),
7.32(2H,d,8.8Hz) (2)上記(1)で得た結晶をメタノール16mlに溶解した溶液
にナトリウムメトキシド153mgのメタノール５ml溶液を
０℃で加え、同温で90分間攪拌した後、室温で10分間攪
拌した。ついで、反応液に水を加えてエチルエーテルで
抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄、乾燥した後、溶
媒を留去した。得られた残渣の油状物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝
３：１）にて精製することにより（２Ｒ，３Ｓ）−３−
（４−メトキシフェニル）グリシッド酸メチルエステル
506mgを得た。
0,830cm-1 ＮＭＲδ（CDCl3）： （スレオ体） 2.89(1H,d,3.9Hz),3.67(3H,s),3.80(3H,
s),4.42(1H,d,6.8Hz),5.08(1H,dd,3.9and6.8Hz),6.89(2
H,d,8.8Hz),7.30(2H,d,8.8Hz) （エリスロ体）2.89(1H,d,4.6Hz),3.80(6H,s),4.35(1H,
d,8.1Hz),5.00(1H,dd,4.6and8.1Hz),6.91(2H,d,8.8Hz),
7.32(2H,d,8.8Hz) (2)上記(1)で得た結晶をメタノール16mlに溶解した溶液
にナトリウムメトキシド153mgのメタノール５ml溶液を
０℃で加え、同温で90分間攪拌した後、室温で10分間攪
拌した。ついで、反応液に水を加えてエチルエーテルで
抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄、乾燥した後、溶
媒を留去した。得られた残渣の油状物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝
３：１）にて精製することにより（２Ｒ，３Ｓ）−３−
（４−メトキシフェニル）グリシッド酸メチルエステル
506mgを得た。
▲〔α〕20 D▼＝−143.3°(C＝0.30、メタノール） （光学純度：82％；ＨＰＬＣより） ＩＲ（Nujol）：2920,1730,1615,1520,1440,1250,1030,
840cm-1 ＮＭＲδ（CDCl3）：3.50(1H,d,1.8Hz),3.80(3H,s),3.8
1(3H,s),4.04(1H,d,1.8Hz),6.87(2H,d,9.0Hz),7.20(2H,
d,9.0Hz) Mass（ＥＩ）：208（Ｍ） 参考例 （１−ａ）ナトリウム30.7ｇをトルエン300mlに加え、9
3℃に加熱した後、はげしく攪拌しながら放冷し、ナト
リウムをサンド状にした。これにジメチルカーボネート
300ｇのトルエン600ml溶液を加え、さらに、84〜86℃
で、ｐ−メトキシアセトフェノン100ｇのトルエン250ml
溶液を２時間１５分を要して滴下した。滴下後、82〜83
℃で1.5時間加熱攪拌した後、溶媒を留去し、残渣にイ
ソプロピルエーテル１を加え、結晶をろ取し、イソプ
ロピルエーテル500mlで洗浄した。この結晶を酢酸100ｇ
を含む氷−酢酸エチルの混合物中に加え、酢酸エチルに
て抽出した。抽出液を、５％炭酸水素ナトリウムで洗浄
し、水洗、乾燥後、溶媒を留去することにより、３−オ
キソ−３−（４−メトキシフェニル）プロピオン酸メチ
ルエステル131.6ｇを油状物として得た。
840cm-1 ＮＭＲδ（CDCl3）：3.50(1H,d,1.8Hz),3.80(3H,s),3.8
1(3H,s),4.04(1H,d,1.8Hz),6.87(2H,d,9.0Hz),7.20(2H,
d,9.0Hz) Mass（ＥＩ）：208（Ｍ） 参考例 （１−ａ）ナトリウム30.7ｇをトルエン300mlに加え、9
3℃に加熱した後、はげしく攪拌しながら放冷し、ナト
リウムをサンド状にした。これにジメチルカーボネート
300ｇのトルエン600ml溶液を加え、さらに、84〜86℃
で、ｐ−メトキシアセトフェノン100ｇのトルエン250ml
溶液を２時間１５分を要して滴下した。滴下後、82〜83
℃で1.5時間加熱攪拌した後、溶媒を留去し、残渣にイ
ソプロピルエーテル１を加え、結晶をろ取し、イソプ
ロピルエーテル500mlで洗浄した。この結晶を酢酸100ｇ
を含む氷−酢酸エチルの混合物中に加え、酢酸エチルに
て抽出した。抽出液を、５％炭酸水素ナトリウムで洗浄
し、水洗、乾燥後、溶媒を留去することにより、３−オ
キソ−３−（４−メトキシフェニル）プロピオン酸メチ
ルエステル131.6ｇを油状物として得た。
収率：94.9％ ＩＲ（liquid）：3625〜3450,1740,1665cm-1 ＮＭＲδ（CDCl3）：3.74(3H,s),3.87(3H,s),3.95(2H,
s),6.94(2H,d,9.2Hz),7.92(2H,d,9.2Hz) （１−ｂ）水素化ナトリウム（60％油懸濁液）2.7ｇを
テトラヒドロフラン25mlに懸濁させ、これにｐ−メトキ
シアセトフェノン5.0ｇを加え、55℃にて、ジメチルカ
ーボネート6.0ｇを10分間で加えた。ついで６時間還流
した後、以下（１−ａ）と同様に実施することにより３
−オキソ−３−（４−メトキシフェニル）プロピオン酸
メチルエステル6.3ｇを油状物として得た。
s),6.94(2H,d,9.2Hz),7.92(2H,d,9.2Hz) （１−ｂ）水素化ナトリウム（60％油懸濁液）2.7ｇを
テトラヒドロフラン25mlに懸濁させ、これにｐ−メトキ
シアセトフェノン5.0ｇを加え、55℃にて、ジメチルカ
ーボネート6.0ｇを10分間で加えた。ついで６時間還流
した後、以下（１−ａ）と同様に実施することにより３
−オキソ−３−（４−メトキシフェニル）プロピオン酸
メチルエステル6.3ｇを油状物として得た。
収率：91.3％ （２）上記(1)で得た３−オキソ−３−（４−メトキシ
フェニル）プロピオン酸メチルエステル131ｇを四塩化
炭素1.3に溶解し、スルフリルクロリド85ｇを45〜50
℃で１時間を要して滴下した。滴下後、同温で１時間攪
拌した後、冷却し、水洗、乾燥した後、溶媒を留去して
得られる残渣の油状物を減圧下で蒸溜することにより、
２−クロロ−３−オキソ−３−（４−メトキシフェニ
ル）プロピオン酸メチルエステル140ｇを得た。
フェニル）プロピオン酸メチルエステル131ｇを四塩化
炭素1.3に溶解し、スルフリルクロリド85ｇを45〜50
℃で１時間を要して滴下した。滴下後、同温で１時間攪
拌した後、冷却し、水洗、乾燥した後、溶媒を留去して
得られる残渣の油状物を減圧下で蒸溜することにより、
２−クロロ−３−オキソ−３−（４−メトキシフェニ
ル）プロピオン酸メチルエステル140ｇを得た。
収率：92.1％ b.p.143.5〜145℃／0.3mmHg ＩＲ（liquid）：1750,1660cm-1 ＮＭＲδ（CDCl3)：3.82(3H,s),3.88(3H,s),5.91(1H,
s),6.96(2H,d,9.0Hz),7.97(2H,d,9.0Hz) （発明の効果） 本発明方法によれば、２−ハロゲノ−３−オキソ−３−
フェニルプロピオン酸誘導体のケトン部分を選択的に不
斉還元した後、分子内閉環を行うという簡単な反応操作
で光学活性トランス−３−フェニルグリシッド酸エステ
ル類化合物を効率よく製造することができる。
s),6.96(2H,d,9.0Hz),7.97(2H,d,9.0Hz) （発明の効果） 本発明方法によれば、２−ハロゲノ−３−オキソ−３−
フェニルプロピオン酸誘導体のケトン部分を選択的に不
斉還元した後、分子内閉環を行うという簡単な反応操作
で光学活性トランス−３−フェニルグリシッド酸エステ
ル類化合物を効率よく製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 （但し、環Ａは置換基を有していてもよいフェニル基、
Ｒは低級アルキル基、Ｘはハロゲン原子を表す。） で示される２−ハロゲノ−３−オキソ−３−フェニルプ
ロピオン酸誘導体を光学活性アミノ酸誘導体及び低級脂
肪族アルコールの存在下に、金属水素化物で不斉還元し
て、一般式 （但し、環Ａ、Ｒ及びＸは、前記と同一意味を表す。） で示される２−ハロゲノ−３−ヒドロキシ−３−フェニ
ルプロピオン酸誘導体を製し、次いで、生成物を低級ア
ルカノール中、アルカリ金属アルコキシドの存在下で分
子内閉環することを特徴とする一般式 （但し、環Ａ及びＲは前記と同一意味を表す。） で示される光学活性トランス−３−フェニルグリシッド
酸エステル類化合物の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1333175A JPH0660169B2 (ja) | 1989-12-21 | 1989-12-21 | 光学活性３―フェニルグリシッド酸エステル類化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1333175A JPH0660169B2 (ja) | 1989-12-21 | 1989-12-21 | 光学活性３―フェニルグリシッド酸エステル類化合物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03190865A JPH03190865A (ja) | 1991-08-20 |
| JPH0660169B2 true JPH0660169B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=18263140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1333175A Expired - Lifetime JPH0660169B2 (ja) | 1989-12-21 | 1989-12-21 | 光学活性３―フェニルグリシッド酸エステル類化合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0660169B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2649980A1 (ja) * | 1989-07-18 | 1991-01-25 | Sanofi Sa |
-
1989
- 1989-12-21 JP JP1333175A patent/JPH0660169B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03190865A (ja) | 1991-08-20 |
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