JPH0659515A - 後染色型カラートナー用色素及びカラートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 一般式（１） 〔式中、芳香環ＡおよびＣは置換基を有してもよいフェ
ニル基を示し、芳香環Ｂは置換基を有してもよいフェニ
レン基を示し、それらの置換基はお互いに結合してナフ
タレン環またはキノリン環を形成してもよい。〕で表さ
れる後染色型カラートナー用色素及びそれにより染色さ
れたカラートナー。 【効果】 カブリの無い鮮明で透明なイエローないしオ
レンジ色の画像が得られ、また複写物の耐光性も良好で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用カラートナー
に関する。

【０００２】

【従来の技術】電気的潜像をカラートナーにより現像し
て可視画像を形成する方法としては、静電荷印刷法、或
いは電子写真法等が著名である。これらは、光導電性物
質を利用して種々の手段により光導電性を示す感光体上
に電気的潜像を形成し、ついで、その潜像をトナーで現
像して紙等に転写した後、加熱、加圧或いは、溶剤蒸気
等により定着して可視像を得る方法である。カラーの多
色像を得るには原稿を色分解フィルターを用いて露光
し、上記工程をイエロー、マゼンタ、シアン等のカラー
トナーを用いて複数回重ね合わせてカラー画像を作成す
る。

【０００３】電気的潜像を現像するためのトナーとして
は、従来ポリエステル樹脂の中に着色剤を分散させたも
のを１〜５０μ程度に粉砕した粒子が用いられている。
これを粉砕法トナーという。このカラートナーは、通
常、ガラスビーズ、鉄粉等のキャリヤー物質と混合され
電気的潜像の現像に用いられている。

【０００４】一般に、精密な画像を再現する為にはトナ
ーの粒子径が小さいことが必要であるが、従来の粉砕法
カラートナーでは、小粒子径トナーの製造が困難である
為、粒子径不揃いによるカブリを生じ、精密な画像を得
ることが出来ず、又複写物の耐光性も不良である等の問
題点を有していた。そこで、近年は粉砕法トナーに代わ
るものとして後染色型カラートナーが開発されている。
これは、エマルジョン重合法、懸濁重合法、リード重合
法等の重合法により予め粒状が球形で粒径の小さいトナ
ー粒子を得た後、各染料で着色するものである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】これらのカラートナー
は、下記に示す種々の物理的及び化学的特性を要求され
る。 （１）温度変化によりカラートナーの摩擦電気特性が影
響されない。 （２）連続使用のための繰り返し現像によるカラートナ
ー粒子と担体粒子の衝突、及びそれらの粒子と感光板の
相互劣化によって、得られる濃度が変化がしたり、或い
は背景濃度が増大し複写物の品質を低下させてははなら
ない。 （３）潜像を有する感光板表面へカラートナーを付着さ
せる際、トナーの粒子径不揃いによるカブリ現象を生じ
ないように、トナーの粒子径の粒度分布は均一であるこ
と。 （４）多色重ねをするために透明性を失なってはならな
い。 （５）原稿を正確に再現するために、分光反射特性は良
好であること。

【０００６】既知のカラートナーの多くは以上の要求特
性を十分満足しているとは言えず、改良が強く要望され
ている。従って、本発明の課題は、上記の各特性を改善
した後染色型カラートナーを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決する為の手段】本発明らは、上記課題を解
決すべく鋭意検討を行った結果、下記一般式（１）（化
２）

【０００８】

【化２】

【０００９】〔式中、芳香環ＡおよびＣは置換基を有し
てもよいフェニル基を示し、芳香環Ｂは置換基を有して
もよいフェニレン基を示し、それらの置換基はお互いに
結合してナフタレン環またはキノリン環を形成してもよ
い。〕で示されるジスアゾ系色素が、後染色型イエロー
ないしオレンジ色カラートナー用色素として非常に適し
ていること、即ち、得られたカラートナーは優れた透明
性を有し、繰り返し現像による連続複写で得られる画像
濃度は安定し、複写物の堅牢度は良好である等、上記課
題を解決したカラートナーであることを見出し本発明を
完成した。即ち、本発明は下記一般式（１）（化３）

【００１０】

【化３】

【００１１】〔式中、芳香環ＡおよびＣは置換基を有し
てもよいフェニル基を示し、芳香環Ｂは置換基を有して
もよいフェニレン基を示し、それらの置換基はお互いに
結合してナフタレン環またはキノリン環を形成してもよ
い。〕で表される後染色型カラートナー用色素及びカラ
ートナーである。

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
係る後染色型カラートナー用色素の一般式（１）中の芳
香環Ａ、ＢまたはＣの置換基の具体例としては、水素原
子、水酸基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキ
シル基、２−メチルペンチル基、シクロヘキシル基等の
アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ペンチル
オキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキ
シ基等のアルコキシ基、トリフルオロメチル基、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシ
カルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキ
シカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、シ
クロヘキシルオキシカルボニル基等のアルコキシカルボ
ニル基、メトキシエトキシカルボニル基、エトキシエト
キシカルボニル基、ｎ−ブトキシエトキシカルボニル
基、（３−エトキシプロポキシ）カルボニル基等のアル
コキシアルコキシカルボニル基、メチルアミノカルボニ
ル基、エチルアミノカルボニル基、ｎ−ブチルアミノカ
ルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルア
ミノカルボニル基等のアルキルアミノカルボニル基、ア
セチルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ｎ−プロ
ピルカルボニルアミノ基、ｎ−ブチルカルボニルアミノ
基、ｉ−ブチルカルボニルアミノ基等のアルキルカルボ
ニルアミノ基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキ
ル基を挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。さらに、芳香環Ｂにおいて置換基が互いに結
合しナフタレン環またはキノリン環を形成した具体例と
して、

【００１３】

【化４】

【００１４】等が挙げられ、また芳香環ＡおよびＣにお
いて置換基が互いに結合しナフタレン環またはキノリン
環を形成した具体例として、

【００１５】

【化５】

【００１６】等が挙げられるが、いずれもこれらに限定
されるものではない。これらの色素は公知の方法により
容易に製造することができる。例えば、下記一般式
（２）（化６）

【００１７】

【化６】

【００１８】〔式中、Ａは前記一般式（１）（化２）中
と同じものを示す。〕で表されるアニリン類をジアゾ化
し、さらに下記一般式（３）（化７）

【００１９】

【化７】

【００２０】〔式中、Ｂは前記一般式（１）（化２）中
と同じものを示す。〕で表されるアニリン類をジアゾ化
し、さらに下記一般式（４）（化８）

【００２１】

【化８】

【００２２】〔式中、Ｃは前記一般式（１）（化２）中
と同じものを示す。〕で表される化合物とカップリング
することにより得ることが出来る。本発明のカラートナ
ーは、一般式（１）で表されるイエローないしオレンジ
色素とノニオン系又はアニオン系分散剤を用いてトナー
樹脂を染色することにより得られる。

【００２３】これらのイエローないしオレンジ色カラー
トナー用色素の染色濃度はトナー樹脂に対する染色性並
びに求められるカラートナーの着色濃度により異なる
が、通常０．１〜１０．０重量％濃度である。

【００２４】染色用助剤としてはノニオン系またはアニ
オン系分散剤が用いられる。本発明の後染色型カラート
ナーの染色に用いられる分散剤としては、分散剤自身が
着色していると、水洗工程等があるが完全に脱色されな
いため、無色もしくは僅か着色している程度の分散剤で
なければならない。

【００２５】具体的にノニオン系分散剤としては、通常
分散染料等水不溶解型染料に用いられる着色度合いの小
さい分散剤であればよく、その中でもポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル型、ポリエチレングリコールエーテ
ル型、ジアルキルスルホサクシネート型ノニオン系分散
剤が有効である。

【００２６】アニオン系分散剤としては、ノニオン系と
同様に、分散染料等に通常使用される分散剤の中で着色
が少なければよく、その中でもナフタレンスルホン酸ホ
ルマリン縮合物またはリグニンスルホン酸等のアニオン
系分散剤が有効である。これら、ノニオン系、アニオン
系分散剤はそれぞれ単独にまたは混合して使用してもよ
い。さらに、使用量としては、色素の染色性にも左右さ
れるが、色素に対して１０〜１００重量倍添加すること
により染色が実施される。

【００２７】染色用溶媒は、水、アルコール類、ケトン
類、公知の極性溶媒またはこれら溶媒の単独或いは混合
物を用いてもよい。

【００２８】アルコール類としてはＣ₁〜Ｃ₁₀のアルコ
ールであり、その中でも特に好ましいものとして、例え
ばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ
−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｉ
ｓｏ−ブタノールなどアルコール類が挙げられる。ケト
ン類として特に好ましいものとしてアセトン、メチルエ
チルケトンなどが挙げられる。その他の溶媒としては、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノンなどの極性溶
媒が挙げられる。

【００２９】本発明に於て、染色されるトナー用樹脂の
具体例としては、後染色型カラートナー用樹脂として使
用しうるものであれば特に限定されないが、例えばポリ
スチレン、ポリＰ−クロルスチレン、ポリビニルトルエ
ンなどのスチレン及びその置換体の単重合体、スチレン
−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、
スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アク
リル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、
スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α
−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテ
ル共重合体、スチレンービニルエチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−イソブレン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、
スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸
エステル共重合体などのスチレン系共重合体、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩
化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリ
ビニルブチーラル、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変成
ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂
環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィ
ン、パラフィンワックス、あるいはこれらの樹脂の混合
品等が挙げられる。

【００３０】また、現像液としてのキャリヤー剤として
は、例えば鉄、コバルト、ニッケルなどの磁性物質及び
それらの合金や混合物、或いはこれらの表面にコーテイ
ングを施したもの等が挙げられる。

【００３１】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。用いた化合物は常法により製造した。 なお、以
下の実施例及び比較例の耐光性は、フェードメーター
（カーボンアーク灯）、６３℃にて６０時間照射後判定
を行った。さらに以下に示す「部」は「重量部」を表
す。 実施例１ 次式（５）（化９）

【００３２】

【化９】

【００３３】で示されるジスアゾ系色素５部、ＰＥＧポ
リプロピレングリコール型非イオン活性剤（商品名、エ
パン７８５、第一工業社製）２部、トナー用樹脂（ポリ
エステル誘導体樹脂、ガラス転移点：４０℃以上／平均
粒径５〜１０μの球形トナー）２０部を水１０００部に
添加し、常温から徐々に（１℃／１ｍｉｎ）８０℃まで
昇温し、１時間染色を実施する。染色後、水、アセトン
の混合溶剤にて洗浄し、風乾する。得られたイエロー系
カラートナー樹脂１０部に対しキャリヤー鉄粉（商品
名、ＥＦＶ２５０／４００、日本鉄粉製）９０部を均一
に混合し現像剤とした。この現像剤を用い乾式普通紙電
子写真複写機（商品名、ＮＰ−５０００、キャノンＫ．
Ｋ製）で複写を行なったところ、カブリのない鮮明なイ
エロー色の画像が得られた。又、その複写物の耐光性も
良好で６級であった。

【００３４】実施例２〜６ 第１表（表１）に示す色素を用い、実施例１と全く同様
にして高性能のカラートナーを得た。

【００３５】

【表１】

【００３６】実施例７〜１０ 第２表（表２）に示す分散剤を用い、実施例１と全く同
様にして高性能のカラートナーを得た。

【００３７】

【表２】

【００３８】実施例１１〜１５ 第３表（表３）に示す染色溶剤を用い、実施例１と全く
同様にして高性能のカラートナーを得た。

【００３９】

【表３】

【００４０】比較例１ 実施例１のカラートナー組成中のイエロー色素を下記式
（６）（化１０）

【００４１】

【化１０】

【００４２】５．０部に代えて、それ以外は実施例１と
同様にして実施したところ、レモンイエローの画像が得
られたが、その耐光性は不良で３級であった。

【００４３】

【発明の効果】本発明に係るカラートナー用色素で染色
されたカラートナーで複写を行えば、カブリの無い鮮明
で透明なイエローないしオレンジ色の画像が得られ、ま
たその耐光性も良好である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）（化１） 【化１】 〔式中、芳香環ＡおよびＣは置換基を有してもよいフェ
   ニル基を示し、芳香環Ｂは置換基を有してもよいフェニ
   レン基を示し、それらの置換基はお互いに結合してナフ
   タレン環またはキノリン環を形成してもよい。〕で表さ
   れる後染色型カラートナー用色素。
2. 【請求項２】 請求項１記載の一般式（１）で示される
   色素の少なくとも一種以上を用いて染色したカラートナ
   ー。