JPH0655183A - 硫化物含有水の臭気抑制用の組成物及び方法 - Google Patents
硫化物含有水の臭気抑制用の組成物及び方法Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 硫黄分含有廃水の硫化物及び臭気を効率的に
抑制すること。 【構成】 硫黄分含有廃水に対して、水溶性硝酸塩とア
ルカリ金属過マンガン酸塩とを適切な比率及び濃度で組
合せて添加する。
抑制すること。 【構成】 硫黄分含有廃水に対して、水溶性硝酸塩とア
ルカリ金属過マンガン酸塩とを適切な比率及び濃度で組
合せて添加する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、硫化物含量及び硫化物
含有水の臭気を抑制するための組成物及び方法に係る。
さらに詳しくは、本発明はアルカリ金属過マンガン酸塩
及び水溶性硝酸塩からなる組成物、ならびに本発明の組
成物を硫黄含有廃水に添加することにより硫黄含有廃水
の硫化物含量及び臭気を抑制する方法に関する。
含有水の臭気を抑制するための組成物及び方法に係る。
さらに詳しくは、本発明はアルカリ金属過マンガン酸塩
及び水溶性硝酸塩からなる組成物、ならびに本発明の組
成物を硫黄含有廃水に添加することにより硫黄含有廃水
の硫化物含量及び臭気を抑制する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】家庭廃水の収集及び処理に伴う問題の一
つは、揮発性有臭物質の発生である。これらの有臭物質
は、一般的に、2価硫黄、窒素及び/またはカルボニル
酸素を含んでいる。有臭物質または臭気発生化合物の中
で非常に多いものは、硫化物及びチオール類であるが、
これらの中で最も重要なものは硫化水素である。廃水
(下水)中の主要有臭成分としてもこの化合物及びその
他の硫化物の突出の故に、本発明は、硫化物含有水中の
臭気及び硫化物含量の抑制のために、H2S(気状)及
びその他の硫化物(水に溶解された形)を抑制すること
に向けられている。硫化水素(H2S)及びその他の2
価硫黄硫化物なる用語は、互換的な意味をもって使用さ
れている。
つは、揮発性有臭物質の発生である。これらの有臭物質
は、一般的に、2価硫黄、窒素及び/またはカルボニル
酸素を含んでいる。有臭物質または臭気発生化合物の中
で非常に多いものは、硫化物及びチオール類であるが、
これらの中で最も重要なものは硫化水素である。廃水
(下水)中の主要有臭成分としてもこの化合物及びその
他の硫化物の突出の故に、本発明は、硫化物含有水中の
臭気及び硫化物含量の抑制のために、H2S(気状)及
びその他の硫化物(水に溶解された形)を抑制すること
に向けられている。硫化水素(H2S)及びその他の2
価硫黄硫化物なる用語は、互換的な意味をもって使用さ
れている。
【0003】H2S、及びその他の有臭硫黄化合物のほ
とんどは生物の活動、殊に硫黄含有化合物の嫌気分解、
からもたらされる。硫化水素(H2S)について最も一
般的な出発物質は、硫酸塩イオン である。酸素の不存在下で、例えばデスルフォビブリオ
・デスルフリカンス(Desulfovibrio d
esulfuricans)のようなある種の細菌は、
存在する種の有機物と共に下記式に従って硫酸塩イオン
を代謝する:
とんどは生物の活動、殊に硫黄含有化合物の嫌気分解、
からもたらされる。硫化水素(H2S)について最も一
般的な出発物質は、硫酸塩イオン である。酸素の不存在下で、例えばデスルフォビブリオ
・デスルフリカンス(Desulfovibrio d
esulfuricans)のようなある種の細菌は、
存在する種の有機物と共に下記式に従って硫酸塩イオン
を代謝する:
【0004】硫化水素は特有の腐敗卵臭を有し、低濃度
でも有毒であり、また鋼及びコンクリートに対し高度に
腐食性である。従って硫化水素が空気中及び水中に存在
することは極めて望ましくなく、またその経費効率的抑
制は、衛生廃物管理の重要な一局面である。
でも有毒であり、また鋼及びコンクリートに対し高度に
腐食性である。従って硫化水素が空気中及び水中に存在
することは極めて望ましくなく、またその経費効率的抑
制は、衛生廃物管理の重要な一局面である。
【0005】廃下水収集システムは、家庭下水を発生の
地点(例えば住宅)から処理場へ移送する目的を果す。
このような収集システムは、普通、多様な寸法の、長距
離にわたるコンクリートまたは鉄パイプから構成されて
いる。下水の流動は、重力作用により、あるいはポンプ
(メーン動力)の使用により行われる。硫化水素は、下
水からマンホール、空気抜き孔、ならびに揚水装置(揚
水場)を介して空気中へ脱出しうる。下水パイプにおい
て実際に細菌作用がなされる位置は、パイプ管に付着し
た、スライム状生物膜である。ある特定の条件下で、そ
の膜中に存在する細菌は硫酸塩イオンを硫化物に転化さ
せることができる。都市下水における硫化物生成のため
に好適な条件は:低い還元酸化電位と共に硫酸塩イオン
が可成りの濃度で存在すること;溶解された酸素または
その他の酸化剤が存在しないこと;ならびに硝酸塩類及
び亜硝酸塩類が存在しないこと;である。しかしなが
ら、発生される硫化物類は有毒の危険をもたらし、そし
て下水収集システムで使用の鋼及びコンクリートに対し
て有害な望ましくない腐食性物質である。
地点(例えば住宅)から処理場へ移送する目的を果す。
このような収集システムは、普通、多様な寸法の、長距
離にわたるコンクリートまたは鉄パイプから構成されて
いる。下水の流動は、重力作用により、あるいはポンプ
(メーン動力)の使用により行われる。硫化水素は、下
水からマンホール、空気抜き孔、ならびに揚水装置(揚
水場)を介して空気中へ脱出しうる。下水パイプにおい
て実際に細菌作用がなされる位置は、パイプ管に付着し
た、スライム状生物膜である。ある特定の条件下で、そ
の膜中に存在する細菌は硫酸塩イオンを硫化物に転化さ
せることができる。都市下水における硫化物生成のため
に好適な条件は:低い還元酸化電位と共に硫酸塩イオン
が可成りの濃度で存在すること;溶解された酸素または
その他の酸化剤が存在しないこと;ならびに硝酸塩類及
び亜硝酸塩類が存在しないこと;である。しかしなが
ら、発生される硫化物類は有毒の危険をもたらし、そし
て下水収集システムで使用の鋼及びコンクリートに対し
て有害な望ましくない腐食性物質である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の一目的は、硫
黄含有水の硫化物含量を抑制することである。
黄含有水の硫化物含量を抑制することである。
【0007】本発明の一目的は、硫化物含有水から臭気
を除去するための組成物を提供することである。
を除去するための組成物を提供することである。
【0008】本発明の他の一目的は、硫化物含有水の臭
気抑制方法を提供することである。
気抑制方法を提供することである。
【0009】本発明のさらに別の目的及び利点は以下の
開示を参照することにより理解される。
開示を参照することにより理解される。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明は、硫黄含有廃水
の硫化物含量及び臭気を抑制するための組成物を提供す
る。本発明のかかる組成物は、アルカリ金属過マンガン
酸塩と水溶性硝酸塩とを含み、この組成物は約0.5〜
約95.5重量パーセントの過マンガン酸塩及び約0.
5〜約95.5重量パーセントの硝酸塩からなる。本発
明の重要な一態様において、過マンガン酸塩は、過マン
ガン酸カリウム及び過マンガン酸ナトリウムからなる群
より選択され、そして硝酸塩は、硝酸ナトリウム、硝酸
カリウムそして硝酸カルシウムからなる群より選択され
る。本発明の殊に重要な態様において、その組成物は約
0.5〜約10重量パーセントの過マンガン酸カリウ
ム、約0.5〜約42重量パーセントの硝酸ナトリウム
及び約48〜約99重量パーセントの水の水性溶液から
なる。予想外にも、硝酸カリウムが過マンガン酸カリウ
ムの水溶性を増進し、かくして約4〜約8重量パーセン
トの過マンガン酸カリウム、約0.5〜約33重量パー
セントの硝酸ナトリウム及び約59〜約87.5重量パ
ーセントの水からなる水性溶液を作ることができる。
の硫化物含量及び臭気を抑制するための組成物を提供す
る。本発明のかかる組成物は、アルカリ金属過マンガン
酸塩と水溶性硝酸塩とを含み、この組成物は約0.5〜
約95.5重量パーセントの過マンガン酸塩及び約0.
5〜約95.5重量パーセントの硝酸塩からなる。本発
明の重要な一態様において、過マンガン酸塩は、過マン
ガン酸カリウム及び過マンガン酸ナトリウムからなる群
より選択され、そして硝酸塩は、硝酸ナトリウム、硝酸
カリウムそして硝酸カルシウムからなる群より選択され
る。本発明の殊に重要な態様において、その組成物は約
0.5〜約10重量パーセントの過マンガン酸カリウ
ム、約0.5〜約42重量パーセントの硝酸ナトリウム
及び約48〜約99重量パーセントの水の水性溶液から
なる。予想外にも、硝酸カリウムが過マンガン酸カリウ
ムの水溶性を増進し、かくして約4〜約8重量パーセン
トの過マンガン酸カリウム、約0.5〜約33重量パー
セントの硝酸ナトリウム及び約59〜約87.5重量パ
ーセントの水からなる水性溶液を作ることができる。
【0011】また本発明は、硫黄含有水の硫化物含量及
び臭気を抑制する方法をも提供する。この方法は、水に
対してアルカリ金属過マンガン酸塩を添加し、水に対し
水溶性硝酸塩を添加することからなり、その過マンガン
酸塩及び硝酸塩が約1:1ないし約4:1の比であり、
かつ水の臭気またはその硫化物含量を低減させるのに有
効な量率で添加される。
び臭気を抑制する方法をも提供する。この方法は、水に
対してアルカリ金属過マンガン酸塩を添加し、水に対し
水溶性硝酸塩を添加することからなり、その過マンガン
酸塩及び硝酸塩が約1:1ないし約4:1の比であり、
かつ水の臭気またはその硫化物含量を低減させるのに有
効な量率で添加される。
【0012】本発明の重要な一態様において、前述の過
マンガン酸カリウム及び硝酸ナトリウムの水性溶液が水
に対して添加される。
マンガン酸カリウム及び硝酸ナトリウムの水性溶液が水
に対して添加される。
【0013】硝酸塩類は、硫化物臭気の低減または除去
のために使用されることは公知である。しかしながら、
硝酸塩類は、廃水収集システム中の硫化物抑制における
実用性に限界がある。硫化物濃度が非常に高い場合にの
み、硝酸塩の使用が好適なものでありえた。
のために使用されることは公知である。しかしながら、
硝酸塩類は、廃水収集システム中の硫化物抑制における
実用性に限界がある。硫化物濃度が非常に高い場合にの
み、硝酸塩の使用が好適なものでありえた。
【0014】硝酸塩類は、硫化物を実用的な程度に化学
的に酸化させないが、硝酸塩類が存在すると、硫酸塩イ
オンが硫化物に微生物学的に還元されるのを抑制する。
この理由は、関与する微生物が、酸素の不存在下では、
その代謝作用のための酸素源として硫酸塩よりも硝酸塩
を好むからである。従って、細菌が水素受容体として硫
酸塩ではなく硝酸塩イオンを利用する場合には、不活性
な非攻撃的窒素がH2Sの代わりに生成される。しかし
ながら、関与する細菌は、酸素源として硫酸塩から硝酸
塩へ切り替えるのに若干の時間を必要とする。普通は、
この「調整過程」は3〜5日間を必要とし、この期間中
の硝酸塩による硫化物抑制は相対的に非効率的である。
的に酸化させないが、硝酸塩類が存在すると、硫酸塩イ
オンが硫化物に微生物学的に還元されるのを抑制する。
この理由は、関与する微生物が、酸素の不存在下では、
その代謝作用のための酸素源として硫酸塩よりも硝酸塩
を好むからである。従って、細菌が水素受容体として硫
酸塩ではなく硝酸塩イオンを利用する場合には、不活性
な非攻撃的窒素がH2Sの代わりに生成される。しかし
ながら、関与する細菌は、酸素源として硫酸塩から硝酸
塩へ切り替えるのに若干の時間を必要とする。普通は、
この「調整過程」は3〜5日間を必要とし、この期間中
の硝酸塩による硫化物抑制は相対的に非効率的である。
【0015】硫化物生成の抑制における硝酸塩の作用の
もう一つの形式は、下水の酸化−還元電位を上昇させる
ことによるものであり、なんとなれば生物学的硫化物生
成は、酸化−還元電位が100mV以上であるときに
は、生じないからである。しかしながら、この効果は、
硝酸塩の比較的高濃度での存在を必要とする。
もう一つの形式は、下水の酸化−還元電位を上昇させる
ことによるものであり、なんとなれば生物学的硫化物生
成は、酸化−還元電位が100mV以上であるときに
は、生じないからである。しかしながら、この効果は、
硝酸塩の比較的高濃度での存在を必要とする。
【0016】その応用が下水収集システムに関している
限り、米国環境保護局による研究の結果は、50ppm
を越える硝酸塩イオンの投与(使用)が硫化物濃度を約
14ppmから約1ppmにまで低減させるために必要
とされ、実際にはその硝酸塩の約半量が反応しているに
すぎないことを示している。
限り、米国環境保護局による研究の結果は、50ppm
を越える硝酸塩イオンの投与(使用)が硫化物濃度を約
14ppmから約1ppmにまで低減させるために必要
とされ、実際にはその硝酸塩の約半量が反応しているに
すぎないことを示している。
【0017】過マンガン酸カリウムはH2S及びその臭
気を迅速かつ効率的に駆逐し、硫化物イオンを無臭の酸
化生成物に変える。硫化物とKMnO4との間の反応は、
所要過マンガン酸塩投与量ならびに形成される反応生成
物の両方に関してpH依存性(感受性)がある。
気を迅速かつ効率的に駆逐し、硫化物イオンを無臭の酸
化生成物に変える。硫化物とKMnO4との間の反応は、
所要過マンガン酸塩投与量ならびに形成される反応生成
物の両方に関してpH依存性(感受性)がある。
【0018】酸性条件下(pH≦5)では、H2Sは優
生的に元素硫黄へ転化されるが、中性ないしアルカリ性
のpH(pH7〜10)では、そのような硫黄生成過程
を越えて酸化が進行してチオネート類及び硫酸塩を生成
させる。相応して、必要とされるKMnO4投与量は、p
H5における硫化物1部当たり約4部の過マンガン酸
塩、からpH9における約7部のKMnO4にまで増加す
る。
生的に元素硫黄へ転化されるが、中性ないしアルカリ性
のpH(pH7〜10)では、そのような硫黄生成過程
を越えて酸化が進行してチオネート類及び硫酸塩を生成
させる。相応して、必要とされるKMnO4投与量は、p
H5における硫化物1部当たり約4部の過マンガン酸
塩、からpH9における約7部のKMnO4にまで増加す
る。
【0019】単純化された反応式は下記のように表現す
ることができる。酸性条件についての化学式は:
ることができる。酸性条件についての化学式は:
【0020】中性ないしアルカリ性条件についての化学
式は:
式は:
【0021】中性ないしアルカリ性条件下では、過マン
ガン酸塩反応の過程中に形成される二酸化マンガン(M
nO2)も硫化物と反応することが可能であり;それはH
2Sを酸化して元素硫黄としうるが、最終的には不溶性
の硫化マンガンに転化される。 2H2S+MnO2→S+MnS+2H2O
ガン酸塩反応の過程中に形成される二酸化マンガン(M
nO2)も硫化物と反応することが可能であり;それはH
2Sを酸化して元素硫黄としうるが、最終的には不溶性
の硫化マンガンに転化される。 2H2S+MnO2→S+MnS+2H2O
【0022】硫化物との過マンガン酸塩の反応は、普
通、極めて迅速(ほぼ即時)であるが、MnO2の反応は
はるかに遅い反応速度で発生し、従っておそらく後者の
反応は、すべての過マンガン酸塩が消耗された後でも生
じる持続した硫化物抑制の理由説明となるものであろ
う。
通、極めて迅速(ほぼ即時)であるが、MnO2の反応は
はるかに遅い反応速度で発生し、従っておそらく後者の
反応は、すべての過マンガン酸塩が消耗された後でも生
じる持続した硫化物抑制の理由説明となるものであろ
う。
【0023】硫化物臭気の抑制における過マンガン酸カ
リウムの作用の形式は、生成H2Sの酸化分解にほとん
ど基づいていると見ることができる。KMO4は硫酸塩
還元細菌に対し致死効果を示さないかもしれないが、そ
れでもなお、添加後の最初の数日間はそれらの細菌によ
る硫化物生成をおそらく妨害するであろう。
リウムの作用の形式は、生成H2Sの酸化分解にほとん
ど基づいていると見ることができる。KMO4は硫酸塩
還元細菌に対し致死効果を示さないかもしれないが、そ
れでもなお、添加後の最初の数日間はそれらの細菌によ
る硫化物生成をおそらく妨害するであろう。
【0024】何れかの理論に拘束される意図はないけれ
ども、過マンガン酸塩イオンは(少なくとも理論上
は)、下水の酸化−還元電位を上昇させることにより硫
化物の生成を抑制することがありうるが、それは非常に
迅速に消耗されるので(以下を参照)、上記効果はおそ
らく実用上の意義は微小であろう。
ども、過マンガン酸塩イオンは(少なくとも理論上
は)、下水の酸化−還元電位を上昇させることにより硫
化物の生成を抑制することがありうるが、それは非常に
迅速に消耗されるので(以下を参照)、上記効果はおそ
らく実用上の意義は微小であろう。
【0025】コストは別にして、過マンガン酸塩の高い
化学反応性は、下水ラインにおける臭気及び硫化物抑制
のためにアルカリ金属過マンガン酸塩自体を使用する際
の、別の制限因子の一つである。かかる高反応性の故
に、過マンガン酸塩は、添加後数分間で消耗されてしま
う。硫化物に対するその抑制作用は、次第にその効率を
低減させながらしばらくの間なお継続するが、長い下水
収集パイプラインには、過マンガン酸塩を投入するため
の多数の位置を備えることが必要とされよう。これは不
便であるばかりでなく非常に経費を高めることになろ
う。
化学反応性は、下水ラインにおける臭気及び硫化物抑制
のためにアルカリ金属過マンガン酸塩自体を使用する際
の、別の制限因子の一つである。かかる高反応性の故
に、過マンガン酸塩は、添加後数分間で消耗されてしま
う。硫化物に対するその抑制作用は、次第にその効率を
低減させながらしばらくの間なお継続するが、長い下水
収集パイプラインには、過マンガン酸塩を投入するため
の多数の位置を備えることが必要とされよう。これは不
便であるばかりでなく非常に経費を高めることになろ
う。
【0026】本発明によれば、過マンガン酸カリウムま
たは過マンガン酸ナトリウムのようなアルカリ金属過マ
ンガン酸塩を水溶性硝酸塩と組合せたものは、硝酸塩あ
るいは過塩を単独に同等な投入量率で供給する場合より
も、都市下水等の硫化物含有水中の硫化物及び臭気の抑
制にはるかに有効である。この効果は、新規であり、予
期されないものであり、過マンガン酸塩または硝酸塩自
体での処理効率の2倍以上の効率を与える。
たは過マンガン酸ナトリウムのようなアルカリ金属過マ
ンガン酸塩を水溶性硝酸塩と組合せたものは、硝酸塩あ
るいは過塩を単独に同等な投入量率で供給する場合より
も、都市下水等の硫化物含有水中の硫化物及び臭気の抑
制にはるかに有効である。この効果は、新規であり、予
期されないものであり、過マンガン酸塩または硝酸塩自
体での処理効率の2倍以上の効率を与える。
【0027】本発明の使用によりもたらされるもう一つ
の利点は、硫化物の抑制が、過マンガン酸塩の迅速な作
用の故に、実用的には即座に行われることである。従っ
て、硝酸塩の使用に通常は付随する3〜5日の遅延の問
題は克服される。
の利点は、硫化物の抑制が、過マンガン酸塩の迅速な作
用の故に、実用的には即座に行われることである。従っ
て、硝酸塩の使用に通常は付随する3〜5日の遅延の問
題は克服される。
【0028】ここで使用される「水溶性硝酸塩」とは、
「水1lにつき少なくとも約100gの硝酸塩」である
ような溶解度を有する硝酸塩を意味する。またここで使
用される「硫化物」とは、S2-を含む化合物を意味す
る。
「水1lにつき少なくとも約100gの硝酸塩」である
ような溶解度を有する硝酸塩を意味する。またここで使
用される「硫化物」とは、S2-を含む化合物を意味す
る。
【0029】「臭気の抑制」とは、揮発性硫化物及びそ
の他の揮発性有臭物質によって発生され、ヒトに対して
攻撃的である臭気を低減ないし除去することを意味す
る。
の他の揮発性有臭物質によって発生され、ヒトに対して
攻撃的である臭気を低減ないし除去することを意味す
る。
【0030】「硫化物の抑制」とは、水中での硫化物の
生成を防止すること、及び/または水中での硫化物の破
壊、分解を意味する。
生成を防止すること、及び/または水中での硫化物の破
壊、分解を意味する。
【0031】本発明の組成物は、アルカリ金属過マンガ
ン酸塩と水溶性硝酸塩とからなり、その組成物は約0.
5〜約95.5重量パーセントの過マンガン酸塩及び約
0.5〜約99.5重量パーセントの硝酸塩を含んでい
る。好ましくは、その組成物は約20〜約50重量パー
セントのアルカリ金属過マンガン酸塩及び約80〜約5
0重量パーセントの水溶性硝酸塩を含み、最も好ましく
はその組成物は、33重量パーセントの過マンガン酸塩
及び67重量パーセントの硝酸塩を含む。好ましくは、
過マンガン酸塩は、過マンガン酸カリウムまたは過マン
ガン酸ナトリウムである。好ましくは、硝酸塩は、硝酸
ナトリウム、硝酸カルシウム及び硝酸カリウムからなる
群より選択される。
ン酸塩と水溶性硝酸塩とからなり、その組成物は約0.
5〜約95.5重量パーセントの過マンガン酸塩及び約
0.5〜約99.5重量パーセントの硝酸塩を含んでい
る。好ましくは、その組成物は約20〜約50重量パー
セントのアルカリ金属過マンガン酸塩及び約80〜約5
0重量パーセントの水溶性硝酸塩を含み、最も好ましく
はその組成物は、33重量パーセントの過マンガン酸塩
及び67重量パーセントの硝酸塩を含む。好ましくは、
過マンガン酸塩は、過マンガン酸カリウムまたは過マン
ガン酸ナトリウムである。好ましくは、硝酸塩は、硝酸
ナトリウム、硝酸カルシウム及び硝酸カリウムからなる
群より選択される。
【0032】本発明の重要な一態様において、本発明
は、約0.5〜約10重量パーセントの過マンガン酸カ
リウム、約0.5〜約42重量パーセントの硝酸ナトリ
ウム及び約48〜約95重量パーセントの水からなる水
性組成物に関している。好ましい一態様において、その
水性組成物は、約4〜約8重量パーセントの過マンガン
酸カリウム、約8.5〜約33重量パーセントの硝酸ナ
トリウム及び約59〜約87.5重量パーセントの水か
らなる。最も好ましい態様において、その水性組成物
は、約5重量パーセントの過マンガン酸カリウム、約1
0重量パーセントの硝酸ナトリウム及び約85重量パー
セントの水からなる。
は、約0.5〜約10重量パーセントの過マンガン酸カ
リウム、約0.5〜約42重量パーセントの硝酸ナトリ
ウム及び約48〜約95重量パーセントの水からなる水
性組成物に関している。好ましい一態様において、その
水性組成物は、約4〜約8重量パーセントの過マンガン
酸カリウム、約8.5〜約33重量パーセントの硝酸ナ
トリウム及び約59〜約87.5重量パーセントの水か
らなる。最も好ましい態様において、その水性組成物
は、約5重量パーセントの過マンガン酸カリウム、約1
0重量パーセントの硝酸ナトリウム及び約85重量パー
セントの水からなる。
【0033】その水性組成物における過マンガン酸カリ
ウム:硝酸ナトリウムの比は、約1:1ないし約1:4
の範囲内である。好ましい態様において、過マンガン酸
カリウム:硝酸ナトリウムの比は、約1:2である。
ウム:硝酸ナトリウムの比は、約1:1ないし約1:4
の範囲内である。好ましい態様において、過マンガン酸
カリウム:硝酸ナトリウムの比は、約1:2である。
【0034】過マンガン酸カリウムと硝酸ナトリウムと
の組合せは、過マンガン酸カリウムの溶解度を予想外に
増大させる。約25℃における飽和条件下で(すなわ
ち、固体相と溶存相とが平衡にある場合)、KMnO4の
溶解度は、溶液全体の重量を基準にして、約7.0重量
パーセントである。そのKMnO4の溶解度は約340g
/lのNaNO3の添加によって、溶液全体の重量を基
準にして、約12重量パーセントにまで増大しうる。こ
の溶解度の増加は、廃水中の硫化物の抑制のために高度
に有効かつ効率的な組成物の調製を可能とする。
の組合せは、過マンガン酸カリウムの溶解度を予想外に
増大させる。約25℃における飽和条件下で(すなわ
ち、固体相と溶存相とが平衡にある場合)、KMnO4の
溶解度は、溶液全体の重量を基準にして、約7.0重量
パーセントである。そのKMnO4の溶解度は約340g
/lのNaNO3の添加によって、溶液全体の重量を基
準にして、約12重量パーセントにまで増大しうる。こ
の溶解度の増加は、廃水中の硫化物の抑制のために高度
に有効かつ効率的な組成物の調製を可能とする。
【0035】また本発明は、硫黄含有水の硫化物の抑制
または硫黄含有水の臭気の抑制のための方法をも意図し
ている。この方法は水に対してアルカリ金属過マンガン
酸塩を添加し、水に対して水溶性硝酸塩を添加すること
からなり、その際の過マンガン酸塩及び硝酸塩は約1:
1ないし約1:4(過マンガン酸塩:硝酸塩)の比であ
り、そして水の臭気を低減するのに有効な量率で添加さ
れる。過マンガン酸塩及び硝酸塩は、水の臭気を抑制す
るのに有効な割合または量で添加される。一般にこのよ
うな量率または投入量は、過マンガン酸塩:S2-硫化物
イオン濃度を約1:1ないし約6:1の範囲内、好まし
くは約2:1ないし約5:1の範囲内に維持するのに充
分な量率である。
または硫黄含有水の臭気の抑制のための方法をも意図し
ている。この方法は水に対してアルカリ金属過マンガン
酸塩を添加し、水に対して水溶性硝酸塩を添加すること
からなり、その際の過マンガン酸塩及び硝酸塩は約1:
1ないし約1:4(過マンガン酸塩:硝酸塩)の比であ
り、そして水の臭気を低減するのに有効な量率で添加さ
れる。過マンガン酸塩及び硝酸塩は、水の臭気を抑制す
るのに有効な割合または量で添加される。一般にこのよ
うな量率または投入量は、過マンガン酸塩:S2-硫化物
イオン濃度を約1:1ないし約6:1の範囲内、好まし
くは約2:1ないし約5:1の範囲内に維持するのに充
分な量率である。
【0036】好ましい態様において、本発明の方法は、
過マンガン酸カリウムと硝酸ナトリウムとを予め水性組
成物としたものを水に対して添加することからなる。
過マンガン酸カリウムと硝酸ナトリウムとを予め水性組
成物としたものを水に対して添加することからなる。
【0037】一般に下水は約8〜約10のpH値を有す
るので、硫化物は前述のように硫酸塩に転化されMnO2
の生成がそれに伴い、そのMnO2も少なくとも部分的に
硫化物と反応することになる。酸性(pH≦5)条件下
では、塩基性条件と対照的に、より少量の組成物が硫化
物抑制のために必要とされる(塩基性条件下での必要量
と比較して)。
るので、硫化物は前述のように硫酸塩に転化されMnO2
の生成がそれに伴い、そのMnO2も少なくとも部分的に
硫化物と反応することになる。酸性(pH≦5)条件下
では、塩基性条件と対照的に、より少量の組成物が硫化
物抑制のために必要とされる(塩基性条件下での必要量
と比較して)。
【0038】以下の実施例は、本発明の組成物を製造す
るための代表的方法及び本発明の方法を実施するための
代表例を示すものである。
るための代表的方法及び本発明の方法を実施するための
代表例を示すものである。
【0039】
【実施例1】一次流入水(粗粒除去後)の約50lの試
料をイリノイ州の都市廃水処理プラントから新しく採取
した。試料を500rpmで撹拌したままにした。
料をイリノイ州の都市廃水処理プラントから新しく採取
した。試料を500rpmで撹拌したままにした。
【0040】6lの部分(複数)を上記原液(試料)か
ら別の容器へ移し、それらの廃水試料を約430rpm
で撹拌しつつ廃水試料中に45分間窒素流を通気した。
この窒素流の通気の目的は、溶存酸素の除去であった;
45分後に各試料をN2雰囲下に置き、大気中酸素によ
る干渉の可能性を除いた。
ら別の容器へ移し、それらの廃水試料を約430rpm
で撹拌しつつ廃水試料中に45分間窒素流を通気した。
この窒素流の通気の目的は、溶存酸素の除去であった;
45分後に各試料をN2雰囲下に置き、大気中酸素によ
る干渉の可能性を除いた。
【0041】次いで硝酸ナトリウムを添加して、硝酸塩
(NO3)濃度を0(対照)、10,20,30,40
及び50ppmとした試料を得た。5分間混合した後、
各々の反応混合物(試料)をBODビンに入れた。この
際に各々の硝酸塩濃度について3つの反復試料5組が、
25℃で0,1,2及び3日間インキュベートできるよ
うにした。
(NO3)濃度を0(対照)、10,20,30,40
及び50ppmとした試料を得た。5分間混合した後、
各々の反応混合物(試料)をBODビンに入れた。この
際に各々の硝酸塩濃度について3つの反復試料5組が、
25℃で0,1,2及び3日間インキュベートできるよ
うにした。
【0042】それぞれのインキュベーション時間の終了
時に、EPA認可Hachメチレンブルー法を用いて各
試料の硫化物イオンを分析した。使用装置はHach
Dr/2000分光光度計であった。実験結果は〔表
1〕に示されている。
時に、EPA認可Hachメチレンブルー法を用いて各
試料の硫化物イオンを分析した。使用装置はHach
Dr/2000分光光度計であった。実験結果は〔表
1〕に示されている。
【0043】
【実施例2】実施例1に記載のものと実質的に同じ操作
を用いて、硫化物の抑制についての種々の過マンガン酸
塩濃度の効率を新しく採取した廃水試料で試験した。使
用した過マンガン酸塩濃度は、0(対照),5,10,
15,20及び25ppmKMnO4であった。インキュ
ベーション時間は、0,1,2及び3日間であった。結
果は〔表1〕に示されている。
を用いて、硫化物の抑制についての種々の過マンガン酸
塩濃度の効率を新しく採取した廃水試料で試験した。使
用した過マンガン酸塩濃度は、0(対照),5,10,
15,20及び25ppmKMnO4であった。インキュ
ベーション時間は、0,1,2及び3日間であった。結
果は〔表1〕に示されている。
【0044】
【実施例3】この一連の試験(新しく採取した廃水試料
使用)において、硝酸塩及び過マンガン酸塩の組合せの
添加を下記のppm比で使用した:10/5;20/1
0;30/15;40/20;50/25。これ以外に
ついては、実施例1に記載のものと同じ操作を用いた。
結果は〔表1〕に示されている。
使用)において、硝酸塩及び過マンガン酸塩の組合せの
添加を下記のppm比で使用した:10/5;20/1
0;30/15;40/20;50/25。これ以外に
ついては、実施例1に記載のものと同じ操作を用いた。
結果は〔表1〕に示されている。
【0045】実験データの検討 これらの実験の経過中に集められた硫化物データを〔表
1〕に示す。これらのデータは、下記の式を用いて、各
実験で見られた硫化物の百分率抑制率を示す数値に数学
的に変換された(部分的に〔表2〕に示す)。%基準=
{b−(cまたはdまたはeまたはfまたはg)}/b
×100
1〕に示す。これらのデータは、下記の式を用いて、各
実験で見られた硫化物の百分率抑制率を示す数値に数学
的に変換された(部分的に〔表2〕に示す)。%基準=
{b−(cまたはdまたはeまたはfまたはg)}/b
×100
【0046】選択された実験 10ppmNO3及び5ppmKMnO4;20ppmN
O3及び10ppmKMnO4;30ppmNO3及び15
ppmKMnO4;(別々に、及び組合せて適用)の成績
(%基準で表わしたもの)は〔表2〕に比較して示され
ている。
O3及び10ppmKMnO4;30ppmNO3及び15
ppmKMnO4;(別々に、及び組合せて適用)の成績
(%基準で表わしたもの)は〔表2〕に比較して示され
ている。
【0047】〔表2〕のe欄における数値は下記式を用
いて計算された。 e={d−(a+b)}/d×100
いて計算された。 e={d−(a+b)}/d×100
【0048】ゼロ日については、測定硫化物値は、誤差
を含み(殊に硝酸塩処理について)、従ってさらに検討
されなかった。
を含み(殊に硝酸塩処理について)、従ってさらに検討
されなかった。
【0049】〔表2〕は、NO3とKMnO4との組合せ
がこれら2つの薬剤のそれぞれが別々に適用された場合
に比較して相乗効果を奏することを明らかにしている、
これはc欄(硝酸塩及び過マンガン酸塩が別々に適用さ
れた場合のそれぞれの効果の合計)をd欄(NO3とK
MnO4との組合せの成績を表わす)と比較することによ
って理解できる。e欄は、全成績(d)の百分率として
表わした相乗作用を表わす。
がこれら2つの薬剤のそれぞれが別々に適用された場合
に比較して相乗効果を奏することを明らかにしている、
これはc欄(硝酸塩及び過マンガン酸塩が別々に適用さ
れた場合のそれぞれの効果の合計)をd欄(NO3とK
MnO4との組合せの成績を表わす)と比較することによ
って理解できる。e欄は、全成績(d)の百分率として
表わした相乗作用を表わす。
【0050】相乗効果の程度が組合せ薬剤の低い濃度水
準において最も大きくなり(本発明が最も経済的に有利
である)、しかしこの効果が濃度増加に伴って低減して
くることは、興味のあることである。
準において最も大きくなり(本発明が最も経済的に有利
である)、しかしこの効果が濃度増加に伴って低減して
くることは、興味のあることである。
【0051】
【実施例4】1000ガロン(3785.3l)/分の
下水流は3ppmの硫化物を含む。使用されるべき臭気
抑制処理物は、水性溶液中に5%のKMnO4及び10%
のNaNO3を含む。種々のKMnO4:S2-比において
適用されるべき上記処方物の添加量率は下記の通りであ
る。
下水流は3ppmの硫化物を含む。使用されるべき臭気
抑制処理物は、水性溶液中に5%のKMnO4及び10%
のNaNO3を含む。種々のKMnO4:S2-比において
適用されるべき上記処方物の添加量率は下記の通りであ
る。
【0052】別法として、添加量率は、下水収集ライン
の下流地点に配置されたORP(酸化還元電位)モニタ
ー/コントローラーによっても制御できる。処方物の供
給速度(量率)は、予め定められたORP値、例えば1
00mVが達成されるように調節される。
の下流地点に配置されたORP(酸化還元電位)モニタ
ー/コントローラーによっても制御できる。処方物の供
給速度(量率)は、予め定められたORP値、例えば1
00mVが達成されるように調節される。
【0053】このような装置においては、システムはO
RP値に応じてそれ自体の供給量率を選択する。
RP値に応じてそれ自体の供給量率を選択する。
【0054】
【表1】
【0055】
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フィリップ・アラン・ベラ アメリカ合衆国イリノイ州61350,オタワ, ガスリー・ストリート 317 (72)発明者 ジョン・レイ・ウォルトン アメリカ合衆国イリノイ州61350,オタワ, ウエスト・プロスペクト・アベニュー 201
Claims (15)
- 【請求項1】 硫化物含有水中の硫化物の臭気抑制用の
組成物であって:約0.5〜約95.5重量%のアルカ
リ金属過マンガン酸塩と約0.5〜約95.5重量%の
水溶性硝酸塩とからなることを特徴とする上記組成物。 - 【請求項2】 過マンガン酸塩は、過マンガン酸カリウ
ム及び過マンガン酸ナトリウムからなる群より選択され
る請求項1の組成物。 - 【請求項3】 硝酸塩は、硝酸ナトリウム、硝酸カリウ
ム及び硝酸カルシウムからなる群より選択される請求項
1の組成物。 - 【請求項4】 硝酸塩は、硝酸ナトリウム、硝酸カリウ
ム及び硝酸カルシウムからなる群より選択される請求項
2の組成物。 - 【請求項5】 硫化物含有水の臭気を抑制する方法であ
って:硫化物含有水にアルカリ金属過マンガン酸塩を添
加し、その水に水溶性硝酸塩を添加することからなり、
かつ過マンガン酸塩及び硝酸塩が約1:1ないし約1:
4の比であり、そして水の臭気を低減させるのに有効な
量率で添加されることを特徴とする上記方法。 - 【請求項6】 過マンガン酸塩は、過マンガン酸塩:S
2-硫化物イオン濃度を約2:1ないし約5:1の範囲内
に維持する量率で添加される請求項5の方法。 - 【請求項7】 約0.5〜約10重量%の過マンガン酸
カリウム;約0.5〜約42重量%の硝酸ナトリウム;
及び約48〜約99重量%の水;からなる水性組成物。 - 【請求項8】 約4〜約8重量%の過マンガン酸カリウ
ム、約8.5〜約33重量%の硝酸ナトリウム及び約8
5重量%の水からなる請求項7の水性組成物。 - 【請求項9】 約5重量%の過マンガン酸カリウム、約
10重量%の硝酸ナトリウム及び約85重量%の水から
なる請求項7の水性組成物。 - 【請求項10】 過マンガン酸カリウム:硝酸ナトリウ
ムの比が約1:1ないし約1:4の範囲内にある請求項
7または8の水性組成物。 - 【請求項11】 過マンガン酸カリウム:硝酸ナトリウ
ムの比が約1:2である請求項7または8の水性組成
物。 - 【請求項12】 硫化物含有水の臭気を抑制する方法で
あって:約0.5〜約10重量%の過マンガン酸カリウ
ム;約0.5〜約42重量%の硝酸ナトリウム;及び約
48〜約99重量%の水;からなる水性組成物を、硫化
物含有水に対して、過マンガン酸塩:S2-硫化物イオン
濃度を約1:1ないし約6:1の範囲内に維持する量率
で添加することを特徴とする上記方法。 - 【請求項13】 水中の硫化物を抑制する方法であっ
て:水に対してアルカリ金属過マンガン酸塩を添加し;
水に対して水溶性硝酸塩を添加する;ことからなり、過
マンガン酸塩:硝酸塩が約1:1ないし約1:4の比で
あり、そして水中の硫化物を抑制するのに有効な量率で
添加されることを特徴とする上記方法。 - 【請求項14】 過マンガン酸塩は、過マンガン酸塩:
S2-硫化物イオン濃度を約2:1ないし約5:1の範囲
内に維持する量率で添加される請求項13の方法。 - 【請求項15】 水中の硫化物を抑制する方法であっ
て:約0.5〜約10重量%の過マンガン酸カリウム;
約0.5〜約42重量%の硝酸ナトリウム;及び約48
〜約99重量%の水;からなる水性組成物を、硫化物含
有水に対して、過マンガン酸塩:S2-硫化物イオン濃度
を約1:1ないし約6:1の範囲内に維持する量率で添
加することを特徴とする上記方法。
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