JPH06508338A - ロジウム、イリジウム及びルテニウム溶液の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ロジウム、イリジウム及びルテニウム溶液の処理方法発明の分野 本発明は無機固体担体と新規な化合物であるポリアルキレン−ポリアミン−固体 担体材料の一部の材料に共有結合された高度に安定している大環状及び非大環状 と同様枝分かれした又は非枝分かれした配位子を含むポリアルキレン−ポリアミ ンの使用により高度に高い濃度にて存在する他のイオンと混合可能な錯陰イオン としてＲｈ。

Ｉｒ及びＲｕが存在するような溶液からこれらの元素を除去し、濃縮化し且つ分 離する方法に関するものである。更に詳細には、本発明はこうした高度に安定化 したポリアルキレン−ポリアミン−固体担持された材料が充填されているカラム 又は同様の手段にこうした溶液を流すことにより無機マトリックスに共有結合さ れた高度に安定化した大環状又は非大環状、技分かれした又は枝分かれしていな いポリアルキレン−ポリアミン配位子で構成された化合物とのＲｈ。

Ｉｒ及びＲｕ陰イオンの錯体を形成し、次に、第２受取り溶液をカラムを通して 流すことにより同じ化合物からＩｒ陰イオンの錯体を破壊することに続く第１受 取り溶液をカラムに流すことによりこうした陰イオンが付けられることになった 化合物からＲｈ及びＲｕ陰イオンの錯体を選択的に破壊することにより、こうし たＲｈ、Ｉｒ及びＲｕ陰イオンを溶液内の他のイオンとの混合物から除去する方 法に関するものである。第１受取り溶液と第２受取り溶液の両者はカラムを通過 した溶液の元の容積より小さい容積にてその個々の受取り液体内の溶液の内部の 所望のイオンを除去し、分離し、濃縮化する目的で使用される。こうして除去さ れるＲｈ、ｌｒ及びＲｕは次に公知の方法により回収出来る。第１受は取り溶液 はＲｈ及び／又はＲｕ含有陰イオン錯体がＩ「錯体の仕様を変えずに固体担持材 料に対する最低の親和力を有する錯化されたイオンへ迅速に壊離されるような液 体である。

発明の背景 Ｒｈ、Ｒｕ及びＩｒが錯陰イオンとして存在し、また、典型的には他のイオンよ り高い濃度を含むこうした元素を溶液から回収し分離する効果的な方法が現代の 技術における真の必要性を表している。

現在使用されている方法は時間がかかり、多くの処理段階を必要とする。その上 、回収されたものは全般的に満足の行くものではない。

これらの溶液からＲｈ及びＩｒを相互に分離させることも現代の技術における真 の必要性を表している。特定の例として、Ｒｈ及びＩｒの相互からの及びこれも 高度に濃縮化された卑金属、ｐｔ及びＰｄを含む濃縮化されたＨＣＩ溶液からの 効果的、迅速且つ経済的分離は今迄達成が不十分にされていた現代利用可能な技 術に対する真の分離上の必要性を表している。Ｒｈ及びＩｒはしばしばこれらの 溶液内で低濃度を呈する。従って、これらの陰イオンを選択的に濃縮化し回収す ることが可能な方法を開発することは高度に便宜であろう。

例えば、エチレン・ジアンモニウム陽イオンといったプロトン化されたポリアミ ンは単一溶剤、溶剤抽出、液膜状況において各種陰イオンと共に錯体を形成出来 ることが知られている。例えば、貴金属クロロ陰イオンの溶剤抽出についてはヒ ストリカル出版社（１９と題するＲ−Ａ・グランドの論文に検討されている。

１９７６年７月に発行されたハンコック等の英国特許第１．５３０．０３９号の ［溶液からの金属の除去Ｊ：１９８０年３月に発行されたハンコソク笠の欧州特 許出願第００１８１０２号の「重金属、遷位金属及びアクチニド金属の溶液から の除去における官能基化された無機酸化物製品とその使用Ｊ：１９８５年１１月 のブルードマンのカナダ国特許第１．１９６．６１８号の「溶液からの金属抽出 とその抽出に使用される不動化キレート剤」にはイオン分離化実施の目的上、厳 密に炭化水素の結合を通じて無機担体に結合された枝分かれした及び技分かれし ていない両形態の非大環状ポリアルキレン−ポリアミン材料の準備と使用につい て説明がなされている。しかしながら、こうした材料は幾分不安定である。アミ ン官能基がシリカゲルから除去される３個の炭素原子であるようにしたシリカゲ ルに付けられたアミン官能基は完全には安定化していないことが知られている。

スノーマス（１９８５年）のり、Ｅ、レイデン編纂によるシラン表面とインター フェイスのンンボジウムでのＥ、Ｐ、プループマンの「表面をシリレート化する シラン化合物」にはケイ素から除去した３個の原子のアミン基が酢銅（１１）に 対するその能力を緩やかに失うことが報告されている。Ｊ・クロマトーク　第３ ８９巻、１０３−１１３頁（１９８７年）のり、　Ｍ、オナコット等の「陽イオ ン・ポリマーのサイズ・イクスクルージョン・クロマトグラフィーで使用される アミノプロピル固定相の加水分解的安定性」及びＪＡＣ３第１０３巻、５３０３ −５３０７頁　（１９８１年））のＴ、Ｇ、ワーデル等の「シリカ表面結合に対 するオルガノ・シランの性質」てはアミノプロピル・シリカゲル型の材料の安定 性が検討されている。結論の箇所においてオナコット等は「シリカを基にした弱 いイオン交換器の合成で広範囲に使用されたアミノアルキル・シランはそれ自体 その加水分解的不安定性が原因でこの形式のクロマトグラフィーに適用されない 。」と述べている。無機固体担体に共有結合された技分かれしてはいないが高度 に安定化している大環状及び非大環状ポリアルキレン−ポリアミン材料物の準備 と使用は各種イオンの分離のため適用される。

各種錯化剤を含有する溶液内の潜在的Ｒｈ、Ｉｒ及びＲｕ仕様、Ｒｈ及びＲｕ陰 イオン錯体と比較して低減化しているＩｒ向は配位子交換の運動エネルギー及び 上昇温度及び／又は還元剤を使用してのＲｈ及びＲｕ配位子交換の運動エネルギ ーを特に増加させる能力については前述したＲ、Ａ、グランドによる検討及びジ ョンヮイリー・アンド・サンズ社、１９８０年、９１２−９４８頁１．：アルＦ 、　。

Ａ、コツトン及びＧ、ウィルキンソン編纂による第４版の「高等無機化学＝８！ Ｅ説的テキスト」といった書籍及び論文に説明がされている。

シリカゲルの如き無機固体担体に共有結合された高度に安定化したポリアルキレ ン−ポリアミン化合物が高度に選択的にＲｈ、Ｉｒ及び／又はＲｕを結合する目 的で準備し且つ使用出来ること並びにこれらの化合物がＲｈ及び／又はＲｕの選 択的除去後に固体担体化合物からＩ「を除去可能となし得ることが前掲の書籍類 には同等示唆又は図示がなされてぃなかった。

その上、無機固体担体に共有結合された高度に安定化している技分かれしたポリ アル午レンーボリアミン化合物についても説明が成されていなかった。

発明の要約 本発明はＩｒの抽出前にＲｈ及び／又はＲｕの別々の抽出に引続きＲｈ、Ｉｒ及 び／又はＲｕを含む陰イオン錯体を錯溶液がら選択的に除去可能ならしめる高度 に安定化した固体担体ポリアミンの使用に向けられている。本発明は他の元素及 び相互がらＲｈ、Ｉｒ及び／又はＲｕを分離することを迅速、効率的及び経済的 に実施する方法を提供するものである。先に説明した如く、他のイオンの除去の ため固体担体ポリアミンの一部のポリアミンが従前に利用されて来ているが、本 発明は又、従前に知られておらず又、Ｒｈ、Ｉｒ及び／又はＲｕの除去に対して 選択的になっている高度に安定化した技分かれしたポリアミンの群にも適用する 。

本発明での使用に適している固体担体ポリアミン化合物は高い安定性の適切なス ペーサー・グループ化を通じてケイ素原子に共有結合され、また、固体担体に共 有結合され且つ化学式１−５で表される配位子を含む適切なポリアルキレン−ポ リアミンを含む。化学式１及び２は大環状体てあり；化学式３は直鎖アミンであ り；化学式４は技分かれした鎖アミンであり、化学式５は第３級又は第４級アミ ンである。各化学式１−５は共通の固体担体基、スペーサー基を何し、主として 使用される配位子て異なっている。化学式１−５は全般的に化学式Ｉて表される 。

ここで、Ｘは水性環境で機能する程十分親水性があり配位子とイオン分離されて いる所望のＲｈ、Ｉｒ及び／又はＲｕの間の相互作用を最大にすべく固体マトリ ックス担体表面がら配位子を分離させる機能的性質を備えた４−２０の炭素原子 を有するスペーサー基であり、また、好適にはアリール、グリシジル、グリシド キシアルキル、アルコキシアルキル及びカルボキシアルキルとその組み合わせか らなる群より選択された成員である。配位子はスペーサー基を通じて無機固体担 体部分に共有結合された高度に安定化した大環状、非大環状、技分かれした又は 非技分がれしたポリアルキレンーボリアミン含有炭化水素からなる群から選択さ れた成員である。特定の配位子は化学式１−５の各式と関連して定義付すされる 。マトリックスとＺは各化学式に対して一定にとどまっている。マトリックスは 砂、シリカゲル、ガラス、ガラス繊維、アルミナ、酸化ニッケル、ジルコニア、 又はチタニア、又は他の親水性無機担体及びその混合物から成る群から選択され た固体担体材料である。半分ずつのＺは同じか又は異なる値に出来、また、ＣＩ 、Ｂｒ、Ｉ、アルキル、アルコキシ、置換アルキル又は置換アルコキシ及びＯ− マトリックスから成る群から選択された成員である。Ｚ半体がＯ−マトリックス 以外である場合、これらの半休は残留するグループ即ち〇一固体親水性マトリッ クス材料と反応した場合、残留するか又はＯ−マトリックスと置換可能なケイ素 原子に付着する基として機能上分類される。

ケイ素含有スペーサー基又はスペーサー／配位子基が固体親水性マトリックス担 体材料と反応した後、こういった官能残留基が残留すれば、これらの基は所望の イオン及び固体担体に付けれられたポリアミン配位子の間の相互作用において直 接の機能を呈しないことになる。アルキル又はアルコキシは置換可能な又は置換 不可能な直鎖状又は技分かれ鎖に出来る１−６炭素原子アルキル又はアルコキシ 基を意味する。置換とはＣ１，Ｂ　ｒ、ｌ、　ＮＯ２等といった基を意味する。

特に、化学式３．４及び５内で利用される化学式Ｉの化合物を形成する「マトリ ックス」及び「配位子」基との反応に適している（Ｚ）ｓ　ＳＩ　Ｘ化合物の代 表は； ジメチル（トリエトキシシリルプロピル）マロン酸：Ｎ−［（３−トリメトキシ シリル）プロピル］エチレンジアミントリアセチン酸； ｐ−（クロロメチル）フェニルトリメトキシシランビニルトリエトキシンラン： ３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；及びこれらの組み合わせから成 る群から選択されるものである。Ｘ又はスペーサー基として３−グリシドキシプ ロピルを含有するこれらの化合物が特に好適である。

化学式１及び２は特に１９９０年７月２４日発行のブラツドシぢつ等の米国特許 第４．９４３．３７５号に一層明確に表してあり、その内容は以下の通りである 。

化学式１（大環状アミン） ここて、Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ及びＦはＯ，ＱＣ）Ｉ２．Ｎ−Ｒ又はＮ（Ｒ）ＣＨ ２の任意の組み合わせに出来、ここでＲはＨ，１乃至１０の炭素のアルキル又は ベンジルから成る群から選択した成員であり；ｎは−１乃至４の間の整数てあり 、０乃至４が好ましい；Ｚ及び−〇−マトリックスは前述の如く定義付けされ、 Ｘは前述の如く定義付けされるが、好適にはグリシドキシプロピル又はＣＨ２０ （ＣＨ２）であり、ｙは１乃至１６の整数てあり、少なくとも２個のアミン窒素 がＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ及びＦに存在することを条件とする。

化学式２（大環状アミン） はＨ，ｌ乃至１０の炭素のアルキル又はベンジルから成るｒ！革がら選択され； Ｉ−、ｍ−及びｎ゛はそれぞれ０乃至２の整数に出来；Ｚ及び−〇−マトリック スは前述の如く定義付けされ、Ｘは前述の如化学弐３（直鎖状アミン） び低級アルキルから成る群から選択した基であり；Ｚ及び０−マト、、、■ てあり、こ、でＲはＨ，ＯＨ，低級アルキル、及びフェニール、ナフチル及びピ リジルの如きアリールから成る群から選択された基であり、ＯＨが好ましく；ａ は２乃至約１０の整数であり、ｂは１化学式４（技分かれしたアミン）： はそれぞれ２乃至１０の整数てあり；１は０乃至１０の整数であり；Ｚ及びＯ− マトリックスは化学式Ｉに対して定義付けされたものであり：Ｘは化学式ｌに対 して定義付けされたものであり、好適にはてあり、ここでＲ４は、Ｈ，ＯＨ，低 級アルキルとフェニル、ナフチル及びピリジルの如きアリールよりなる群より選 択された基てＯＨが好ましく：ｅは、１乃至１０の整数てあり；ｆは、１の整数 である。

化学式５（第４級アミン） ここで、Ｚ、０−マトリックス及びＸは化学式Ｉに対して定義付けされたもので あり；ＱはＮ、　ＮＲ“及びＯから成る群から選択された成員であり：Ｔ＋　Ｕ 、Ｖ及びＷはＯが末端位置に付けられた場合はＮＲ”、０又はＯＨから成る群か ら選択された成員であり、Ｘは現存するアミン窒素が第３級又は第４級となる正 の整数であり、この化学式にはＱ、　Ｔ、　Ｕ、　Ｖ及びＷから少なくとも２個 の第３級又は第４級の窒素が含まれることを条件としており、文字ｐ、ｑ。

Ｓ及びｔは２乃至１０の整数を表し；ｒ及びＵはそれぞれ０乃至２５の整数であ り、０乃至７が好適であり、１−７が最も好適であり；Ｖは０又は１の整数であ り、ＶはＱがＮＲ”又は０である場合に０てなければならないことを条件とし、 Ｒ”は低級アルキル及び置換低級アルキルから成る群から構成される装置換アル キルとは本発明による機能を行う化合物の能力を妨害しないハロゲン、アルキル アミノ、技分かれしたアルキルアミノ等といった置換基を含むアルキル基を意味 している。

別設の記述がある場合を除き、アルキルアミノ及び技分かれしたアルキルアミノ には所望ならばアミノ窒素を第３級又は第４級に出来るよう第１級、第２級及び 第３級のアルキルアミノ基が含まれる。

化学式１−５に示されるように固体担体すなわちマトリックスに共有結合された ポリアルキレン−ポリアミン配位子は、原溶液中に成る陰イオン錯体として存在 するＲｈ、Ｉｒ、及び／又はＲｕに対する選択性と除去とによって特徴づけられ る。この原溶液は通常は酸性のマトリックスである。除去されるべきＲｈ、Ｉｒ 及びＲｕ陰イオン錯体は一般的に低濃度にて存在し、除去は必要とされないが溶 液中に高濃度にて存在する他のイオン及び錯化剤は又はキレート化剤との混合物 中にある。分離は、溶液が貫流されるカラムの如き分離装置中にて実施される。

化学式１−５に示された配位子の各配位子には本発明において使用された場合、 多くの利点がある。例えば、化学式１−４の化合物は化学式５の化合物に対して ｐｔ及びＰｄを含む陰イオン錯体以上に高い選択性がＲｈ、Ｉｒ及び／又はＲｕ の陰イオン錯体に対して特徴となっている。しかしながら、化学式４及び５の化 合物は以下に続く語例に一層完全に例示される如く化学式１−３の化合物に対し て幾分廉価な状態において選択的Ｒｈ溶離の容易性を特徴としている。Ｒｈ、Ｉ ｒ、及び／又はＲｕの陰イオン錯体の選択的除去と濃縮化の方法はこれらの化合 物が低濃度にて存在する場合大量の溶液と所望のイオンの点て量的に錯体の能力 を特徴としている。Ｒｈ及び／又はＲｕ並びにｌ「陰イオン錯体は、選択的にな る必要はないが、Ｉ「を量的に配位子から取り除く可溶化された試薬を含有する 第２受取り段階に続き、量的にＩｒではないが、Ｒｈ及び／又はＲｕをカラムか ら除去する試薬を含有する第１受取り段階の小容積を通して流すことにより分離 カラムから回収される。分離されたＲｈ及び／又はＲｕ及びＩｒ陰イオン錯体の 回収は、回収段階からのＲｕからＲｈを分離するのと同様、公知の方法で行われ る。

発明の詳細な説明 上記にて要約したように、本発明は、成るイオン錯体として存在するＲｈ、Ｉｒ 、及び／又はＲｕを、他のイオンより、及び相互に除去、濃縮及び分離すること を目的として、（化学式■に表示されるように、特に化学式１−５に例示される ように）、スペーサーを介してシリコン半休に共有結合され、さらに固体マトリ ックス即ち担体に結合された各種の高度に安定なポリアルキレン−ポリアミン含 有炭化水素配位子の使用に向けられている。

Ｒｈ、Ｉｔ及び／又はＲｕが濃縮化され分離され及び／又は回収される溶液はこ こでは「ソース溶液」と称している。多くの場合において、ソース溶液における Ｒｈ、Ｉｒ及び／又はＲｕの濃縮化は多かれ少なかれその分離される元になった 他のイオンの濃縮化より非常に下がる。

Ｒｈ、Ｉｒ及び／又はＲｕの濃縮化は、所望のイオンを吸引してそのイオンを化 合物のプロトン化された配位子部分に結合させるべく化合物の充填されたカラム にＲｈ、Ｉｒ及び／又はＲｕ陰イオン錯体を含有するソース溶液を流すことによ り化学式■で表された化体を形成することで達成される。第１受取り溶液をカラ ムに流すことにより配位子化合物−Ｒｈ及び／又はＲｕ陰イオン錯体を破壊する ことによりＲｈ及び／又はＲｕが化合物から選択的に除去される。

次に第２受取り溶液が配位子化合物−■「陰イオン錯体を破壊すべくカラムを通 って流される。個々の受取り液体内にて回収されたＲｈ及び／又はＲｕ陰イオン とＩｒ陰イオンがソース溶液に対して相対的に濃縮化された状態になるよう受取 り溶液が最初のソース溶液の容積より更に小さい容積にて使用される。受取り液 体又は回収溶液が（１）Ｒｈ、Ｉｒ及び／又はＲｕ陰イオン錯体の状態を変える ので、これらはポリアルキレン−ポリアミン配位子に対して親和力を有さず又は （２）ポリアルキレン−ポリアミン配位子との錯体を陰イオンＲｈ、Ｉｒ及び／ 又はＲｕ錯体の場合より強力に形成し、従って、所望のイオンは受取り溶液内の 濃縮化された形態にてポリアルキレン−ポリアミン配位子から量的に除去される 。一旦受取り液体内にあると、Ｒｈ、Ｉｒ及び／又はＲｕの回収及びＲｕからの Ｒｈの分離は公知の方法を使用して達成可能である。化学式１．２．３及び５の ポリアルキレン−ポリアミン−含有配位子は新規な化合物ではなく、前述したブ ラッドショウ等の特許及び一部の特定の例が下記に示しである係属中のブルーニ ング等の特許出願に記載された如き語例内て説明され且つ例示されている各種方 法により準備出来る。

化学式４の枝分かれした鎖状ポリアルキレン−ポリアミン含有配位子は新規な化 合物であり、以下に続〈実施例で例示されている各種方法により準備可能である 。

実施例１ この実施例においては、シリカゲルに結合された直鎖状アミン含有炭化水素は化 学式３に従って作成され、ここでａは３であり、ｂは１てあり、Ｃは５であり、 ｄは０であり、Ｒ［はヒドロキシであり、Ｒ２は水素であり、ＪはＮＨであり、 ＫはｄがＯであるので存在せず、ＭはＮＨＣＨＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２０（Ｃ１２） 　３Ｓ　ｉ（０−シリカゲル）３てあり、マトリックスはシリカゲルであり、各 ＺはＯ−シリカゲル又はメトキシである。

シリカゲル（６０−２００メツシユ）（１，６ｋｇ）は３−グリシドキンプロピ ルトリメトキシシランの３０４ｇを含有したトルエン７リツトル内で懸濁された 。そのゲルは（ゲルが物理的に損傷されないことを確実にすべく）ゆっくりと攪 拌され、その混合物は１００℃において８乃至１８時間加熱された。次に、ペン タエチレンへキサアミンの１７５−２２５ｇがゆっくりと添加され、このゆっく りと攪拌された溶液は１００℃にて５−１０時間加熱された。その溶剤はフィル ター処理され、固体アミン結合シリカゲルが十分に換気された空洞内で空気乾燥 された。

実施例２ この実施例においては、化学式４に対応するシリカゲルに付けられた枝分かれし た鎖状ポリアミンが準備された。採用された方法はアミン１．４．７．１１、− テトラアザ−４，７−ジ（２−アミノエチル）−デカンが米国特許第３．２０１ ．４７２号（１９６５年）に示された方法に従って準備され、かくしてエチレン ジアミンが。

４：１モル比でアクリルアミドと反応され、結果的に生じたテトラアミドが次に 所望のアミンを発生すべく次亜塩素酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムで処理さ れる点を除き実施例１と同様に行われた。

このアミンはジクロロメタン／エーテルで抽出され、硫酸マグネシウムで乾燥さ れ、溶剤が除去され、アミンはオイルの４８％を歩留まりすべく高真空（ｂ、ｐ 、１６０℃１０．２ｍｍＨｇ）の下で蒸留された。化学式４による製品が回収さ れ、ここでｅは３てあり、コノ実施例においては、実施例２の枝分かれした鎖ポ リアミンの代わりにトリ（２−アミノエチル）アミンにより異なる枝分がれした 鎖状ポリアミンが準備された。化学式４による製品が回収され、ｋＮ　Ｈ２てあ り、ｋは２てあった。この製品の化学式は以下の通りである。

この実施例では、ヒドロキシメチル誘導体をシラ化アリルと反応させることによ りアリルオキシメチルベキサアザ−１８−クラウン＝６が準備された。参考とし て本願に導入されている合成、７３頁及び７４頁（１９８４年）のｌ・池田、Ｈ ，Ｅ、村、　Ｍ・岡原による［ヒドロキシメチルクラウンエーテルの合成促進］ に概説された方法に従って準備可能である。次に、アリルオキシメチルクラウン がｐｔ触媒の存在下でトリエトキシシランと反応される。次に、ハイドロシリレ ート化された製品がトルエンの如き不活性溶剤内のシリカゲルに結合される。シ リカゲルが結合された大環状体は次に洗浄され、使用前に乾燥される。化学式１ によるシフラム（ｃｙｃｌａｍｓ）が準備可能とされ、ここでｍは１てあり、Ａ 、Ｂ、　Ｃ，Ｄ、Ｅ及びＦ　＋、ｔ　Ｎ　Ｈてあり、ＸはＣＨ０（ＣＨ２）３で あり、Ｚはアルキル、ＣＩ、アルコキシ又はＯ−シリカから成る群から選択され る成員である。ヘキサアザ−１８−クラウン−６（商業的に入手可能）は実施例 １の場合の如く付けることが出来、ペンタエチレン−ヘキサアミン用のアザクラ ウンを置換する。

実施例５ ペンタエチレンへキサミン（４，６４ｇ、０．０２モル）をトルエン内で３−グ リシドキシプロビルトリメトキシ−シラン（４，７２ｇ、０．０２モル）と混合 し、その混合物を一晩攪拌可能とすることで化学式５て表しであるポリテトラア ルキルアンモニウム含有配位子を準（Ｈした。シリカゲル（５０ｇ、３５−６０ メツシユ）が追加され、混合物が（ゲルの破砕防止のため）機械的攪拌装置で攪 拌され、５０−７０℃にて一晩加熱され配位子をシリカゲルに共有結合させた。

（マトリックスはシリカゲルとなり、Ｚグループの片方又は両方は、この工程の 後に０−シリカゲルになる。）シリカゲルは乾燥され、次に、溶剤としてのメタ ノール及びベースとしての炭酸ナトリウムを有する機械的攪拌装置が装備された 新しいフラスコに転送された。ヨウ化メチル（０，２６モル）がゆっくりとこの 攪拌混合物に追加され、４０℃にて４時間加熱された。次に、水（１００ｍＬ） が加えられ、反応が一晩中実行された。ゲルがフィルター処理され、水で洗浄さ れ、乾燥され、結果的に以下の化学式の配位子が生じた。

この式は化学式５に対応しており、Ｚは０−マトリックス又はメトキシ又はＯ− マトリックスのいずれかに出来；Ｘはグリシドキシプロピルであり；ＱはＮＲ” であり、Ｘが２であり、Ｒはメチルであり：ｐは２てあり、■は０であり、ｒは ４であり；Ｔ及びＵはそれぞれＮＲ”であり、Ｘは全ての窒素が第４級となるよ うになりこの実施例においては、シリカゲルに結合された配位子が以下の化学式 を有するようその使用されるヨウ化メチルの量が低減化された点を除き実施例４ に与えられた条件が使用された。

この化学式は化学式５に対応しており、各Ｚはメトキシ又は０−マトリックスで あり；Ｘはグリシドキシプロピルであり；ＱはＮＲ”、ここでＸは１であり、Ｒ ″はメチルであり；ｐは２であり；Ｖは０てあり、「は４てあり；ＴとＵはそれ ぞれＮＲ’であり、ここでＸはＴの場合は１てあり、Ｕの場合は２であり、Ｒは 窒素全てが第３級になるようメチルになっている。

複数個の他の望ましくないイオン及びこれより更に高い濃度にて存在可能な他の キレート化剤から低い濃度として存在している陰イオン錯体として存在している Ｒｈ、Ｉｒ、及び／又はＲｕを選択的且つ量的に濃縮化し除去する方法は、ソー ス溶液を含有する多数のイオンを、化合物のポリアルキレン−ポリアミン配位子 部分にＲｈ。

Ｉｒ及び／又はＲｕ種を錯化させる化学式１−５に示されたポリアルキレン−ポ リアミン配位子含有固体担体化合物に接触させ、引き続き、ポリアルキレン−ポ リアミン配位子に対して親和力を有しないようＲｈ、Ｉｒ及び／又はＲｕ陰イオ ン錯体の状態を変えるが又は陰イオンＲｈ、Ｉｒ及び／又はＲｕ錯体の場合より ポリアルキレン−ポリアミン配位子との強力な錯体を形成する２つの別々の受取 り溶液との錯体から最初にＩｒに続＜Ｒｈ及び／又はＲｕを破壊するか又は除去 することを含む。２種類の受取り溶液又は回収溶液には、それぞれ濃縮化した形 態においてＲｈ及び／又はＲｕ又はＩｒをそれぞれ含む。

ポリアルキレン−ポリアミン配位子固体マトリックス担体は化学式＋１による陰 イオン錯体についてＲｈ、Ｉｒ及び／又はＲｕから成る所望のイオン（Ｄりを吸 着するよう機能する。

（マトリックス−〇）＋−ａ−ｓｉ−ｘ−Ｌ、＋　ＤＩ−−＞　（マトリックス −〇）ｔ−３−ｓｉ−ｘ−Ｌ：ＤＩ（化学式Ｉり ＤＩに対するのを除き、化学式ＩＩは化学式！の省略形態であり、Ｌはポリアル キレン−ポリアミン含有配位子を表している。ＤＩは除去されている所望のＲｈ 、Ｉｒ又はＲｕイオンを表している。

Ｒｈ、Ｉｒ及び／又はＲｕが一旦ポリアルキレンーポリアミン含有配位子に結合 されると、Ｉｒ陰イオン錯体に続＜Ｒｈ及び／又はＲｕ陰イオン錯体は引続き化 学式ＩＩＩによる受取り液体の小さい容積の使用により別の受取り液体内の固体 材料から分離される。

（マトリックス−〇）ｔ−３−３ｔ−Ｘ−Ｌ：ＤＩ　＋　ＲＬ　−−−（張合せ 参照） （化学式１１１） ＲＬは受取り液体を表す。

本明細書で開示した好適実施態様には、前掲の化学式１１１で示された如く　（ １）第１及び第２受取り液体の少量のカラムを通る連続した流れに引き続き前掲 の化学式１１で示された如くポリアルキレン−ポリアミン配位子一固体担体によ り混合物が最初にＲｈ、１ｒ及び／又はＲｕ陰イオン錯体を錯化させるべく分離 カラム内の化学式１−５のポリアルキレン−ポリアミン配位子一固体担体化合物 に、水素イオンを含む又他の錯化剤及び／又はキレート化剤をも含むことが出来 る先に定めた如き多数のイオンを含むソース溶液の大容量を接触さけることによ り本方法を実施することが含まれる。Ｒｈ及び／又はＲｕを配位子から除去する が配位子とのＩｒ錯体に影響しない濃度と温度を含む受取り液体の例示的なもの は、９０℃以上に維持された稀薄水性ＨＣＩ　（０，１乃至０．２Ｍ）溶液；５ ０℃以上に維持されたチオ尿素（０，１乃至１．０Ｍ）とＴ　ｔ　ｅ　ｌ　３（ ０，０１乃至１．ＯＭ）を含む稀薄ＭＣＩ　（０，１乃至０．２Ｍ）溶液；７０ ℃以上に維持されたチオ尿素（０，１乃至１．０Ｍ）及びＮ　ａ　Ｈ２Ｐ　０２ 　（０−１乃至０．５Ｍ）を含む稀薄水性ＨＣＩ（０，１乃至０．２Ｍ）溶液； ７０℃以上に維持されたチオ尿素（０，１乃至１．０Ｍ）とＨ３Ｐ０□　（０， １乃至０．５Ｍ）の水性溶液；９０℃以上に維持されたＮ２Ｈ５Ｃ１（０，１乃 至０．５Ｍ）を加えたチオ尿素（０，１乃至１．０Ｍ）の稀薄水性ＨＣＩ（０， １乃至０．２Ｍ）溶液；９０℃以上に維持されたＮ　ａ　Ｈ２ＰＯ２（０，１乃 至０．５Ｍ）を加えたチオ尿素（０，１乃至１．０Ｍ）の稀薄水性ＨＣＩ　（０ ，１乃至０．２Ｍ）；　５０℃以上に維持された稀薄ＨＣｌＯ４（０，１乃至０ ．２Ｍ）を加えたＦ　ｅ　Ｃｌ　３（０，１乃至０．５Ｍ）の水性溶液；５０℃ 以上に維持された稀薄ＭＣＩ　（０，１乃至０．２Ｍ）を加えたＦｅ　（Ｃｌ０ ４）　２　（０゜１乃至０．５Ｍ）の水性溶液；５０℃以上に維持されたＦ　ｅ 　Ｃ１２（０，１乃至０．５Ｍ）及び稀薄ＨＣｌＯ４（０，１乃至０．２Ｍ）の 水性溶液；５０℃以上に維持されたＦｅ　（ＣＩ４）　２　（０，１乃至０．５ Ｍ）と稀薄ＨＣｌ０．、（０，１乃至０．２Ｍ）の水性溶液及びＩｒ結合錯体を 乱さずにＲｈ及び／又はＲｕ陰イオン錯体をカラムから除去可能ならしめる同様 の緒特性を有する他の溶液である。

Ｒｈ及び／又はＲｕ陰イオン錯体が選択的に除去された後にＩｒを固体化合物か ら除去可能とする第２受取り液体の例示的なものはＮＨＣ１、（ＮＨ４）　２Ｓ ｏ４、ＮＨ４ＣＨ３ＣＯＯ，Ｎａ４ＥＤ　Ｔ　Ａ　、　Ｎ　ａ　３クエン酸塩、 Ｎａ４Ｐ２Ｏ７及びこれらの混合物の水性溶液がある。このようにして、Ｉｒ陰 イオン錯体に続＜Ｒｈ及び／又はＲｕ陰イオン錯体は別々の受取り溶液内及び濃 縮化された形態にてカラムから外部へ出される。濃縮の度合い又は濃縮量は明ら かにソース溶液内のＲｈ、Ｉｒ及び／又はＲｕの濃度並びに処理すべきソース溶 液の容積に依存している。利用されている特定の受取り液体も因子となろう。一 般的に言って、受取り液体内の所望のイオンの濃度はソース溶液内の２０乃至１ ．０００．０００倍大きくなろう。カラムの代わりに他の同等の装置、例えば、 フィルター処理されて後に２種類の別々の受取り液体で洗浄され錯体を破壊し、 Ｉｒに続きＲｈ及び／又はＲｕを別々に回収するスラリーも使用可能である。こ の濃縮化されたイオンは次に当技術の通常の知識を有する者に９１染みのある公 知の方法により受取り段階から回収される。

配位子−マトリックス化合物によるＲｈ、Ｉｒ及び／又はＲｕの除去、濃縮化及 び分離 以下の語例はＲｈ、Ｉｒ及び／又はＲｕが一部の陰イオン錯体として存在する場 合、これらの元素を除去し、濃縮化し分離する目的で化学式１−５の固体担体化 合物に結合されたポリアルキレン−ポリアミン含有配位子かどのように使用可能 かを示すものである。特に、Ｒｈ及び／又はＲｕ陰イオン種は又、他の金属イオ ンからの分離と併せてＩｒからも分離される。ポリアルキレン−ポリアミン配位 子がカラム内に設置される。更に高い濃度状態で存在し得る他の金属イオン及び ／又はキレート化剤の混合物内にＲｈ、Ｉｒ及び／又はＲｕの一部の陰イオン錯 体を含有する水性ソース溶液がカラムに通される。この溶液のｔＶｔはそのカラ ムの上部又は底部にポンプで圧力を加えるか又は受取り容器内に真空を適用する ことにより増加させることが出来る。ソース溶液がカラムを通過した後、更に少 量の容積になっている２種類の異なる回収溶液（受取り液体）即ち、結合された 陰イオン種がポリアルキレン−ポリアミン配位子に対する親和力を有しないよう これらの種の状態を変えるか又は関連ある陰イオン種がもたらす以上にポリアル キレン−ポリアミン配位子との間に強力な錯体を形成する水性溶液がカラムを通 じて流される。

第１回収溶液（受取り液体）は第２回収溶液（受取り液体）が■「のみを除去し て収集する間にＲｈ及び／又はＲｕのみを除去し収集する。ここでＲｈ、Ｉｒ及 び／又はＲｕは後続の回収のため濃縮化された状態で存在している。Ｒｈ及び／ 又はＲｕ収集に対する適切な受取り溶液はＩｒ収集のための適切な受取り溶液に ついて先に説明したものと同じである。先に掲げた内容は例示的なものであり、 他の受取り溶液も利用可能である。第１受取り溶液に対する唯一の制限は錯Ｒｈ 及び／又はＲｕ種がＩｒに対して同様の処理をせずに配位子に対して親和力を有 しないよう錯Ｒｈ及び／又はＲｕ種の状態を迅速に変えることによりＲｈ及び／ 又はＲｕをポリアルキレン−ポリアミン含有配位子から除去するその能力にある 。同様に、第２受取り溶液に対する唯一の制限は、■「をポリアルキレン−ポリ アミン含有配位子から除去するよう機能するその能力にある。明らかに第１受取 り溶液は■「陰イオン錯体と配位子の間に形成された錯体を乱さずにＲｈ及び／ 又はＲｕ陰イオンの錯体を配位子がら破壊すべく選択的でなければならない点で 両者の内で一層重要なものである。第２受取り溶液はＩｒ陰イオン錯体に対して のみ特定的又は選択的になる必要はない。溶液はＩ　’ｒ陰イオン錯体を配位子 がら破壊出来れば全て適している。

陰イオンの分離と回収に関しての以下の実施例では実施例１乃至６て説明しであ る如く作成された無機担体結合ポリアルキレン−ポリアミン含有配位子が利用さ れている。これらの実施例は例示的なものに過ぎず、化学式１−５の構成を使用 して可能となるイオンの多くの分離は包含しない。

実施例７ この実施例においては長さが５．１ｃｍで直径が０．９ｃｍ０カラム内に実施例 ３のマトリックス担体の枝分かれしたポリアルキレン−ポリアミン５ｇが入れら れた。大略１１００ｐｐ　（１００万あたりの部）　のＲｈ　（Ｉｌｌ）、１１ ００ｐｐのＲｕ　（ＩＩＩ）、１１００ｐｐのＩ　ｒ（ＩＩＩ）、’１１０００ ｐｐのｐ　ｔ　（ＩＶ）、１０００　ｐ　ｐ　ｍのＰｄ（ｍ、１０．ＯＯＯｐｐ ｍのＣｕ（ＩＩ）、２０，０００ｐｐｍのＦｅ　（ＩＩＩ）、及び９Ｍ　ＨＣＩ から成る７５ｍ１の「ソース」溶液が真空ポンプを使用してカラムから取り出さ れた。次に、このカラムは０．１Ｍ　ＨＣＩの５０ｍＬで洗浄された。２５℃、 ５Ｍ　ＮＨ４Ｃｌの２５ｍＬの水性回収溶液に続＜９０＋”ＣＯ，ＩＭ　ＨＣＩ の２５ｍＬ水性回収溶液が次にこのカラムに通された。誘電的に結合されたプラ ズマ分光分析（ＩＣＰ）による０、１ＭＨＣｌ回収溶液の分析では、前述した元 来７５ｍＬの「ソース」溶液内のＲｈ　（ＩＩＩ）とＲｕ　（ＩＩＩ）の少なく とも９８％が２５ｍＬの回収溶液内にあり、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｆｅ、Ｃｕ又はＩｒ不 純物は回収溶液内に同等検出出来なかったことが示された。その上、ＮＨ４Ｃｌ 回収溶液の分析は、前述した７５ｍＬ　ｒソース」溶液内に元来存在するＩｒ（ Ｉｌｌ）の９９％以上が２５ｍＬの回収溶液内にあること及びこの回収溶液内に はＰｔ、Ｐｄ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｒｈ又はＲｕを検出出来なかったこと実施例７の方 法が実施例５のマトリックス担体ポリアルキレン−ポリアミン５ｇを使用して繰 り返された。事実上、同一の結果が得この実施例においては、実施例２のマトリ ックス担体枝分かれしたポリアルキレン−ポリアミンの５ｇが長さ５．１ｃ　ｍ 、直ｉＭ０．９ｃｍのカラム内に入れられた。大略１１００ｐｐのＲｈ　（ＩＩ Ｉ）、　１００ｐｐｍのＲｕ（ＩＩＩ）、１００Ｔ）Ｔ’１ｍの１　ｒ　（Ｉｌ ｌ）　、　５０，０００ｐ　ｐ　ｍのＣｕ（ＩＩ）、９Ｍ　ＭＣＩから成る７５ ｍＬ　ｒソース」溶液が真空ポンプを使用してカラムから出された。このカラム は次に０．１ＭＭＣ１５０ｍＬを使用シテ洗浄された。４Ｍ（ＮＨ４）２ｓ０４ の２５ｍＬ水性回収溶液に続＜Ｏ，１Ｍ　ＨＣＩを加えた０、０２Ｍ　Ｔ　ｉ　 Ｃ１０を加えた７０℃　ＩＭ　チオ尿素の１０ｍＬ水性回収溶液が次にカラムに 通された。ＩＣＰにょるチオ尿素回収溶液の分析では、前述湿た元来７５ｍＬ　 ｒソース」溶液内のＲｈ及びＲｕの９９％以上が１０ｍＬ回収溶液内にあること 及びＩｒ又はＣｕの不純物が回ｉ＆内ノＩ　ｒ　（ＩＩＩ）の９９％以上が２５ ｍＬ回収溶液内にあること及びこの回収溶液内にＲｈ、Ｒｕ、又はＣｕ不純物を 検出出来ながったことが示された。

実施例１０ 実施例９の方法は実施例１のマトリックス担体ポリアルキレン−ポリアミン　５ ｇを使用して繰り返された。事実上、同一の結果がＴ　ｉＣｌ　３受は取り溶液 を加えたチオ尿素の代わりに使用される０、１Ｍ次亜リン酸を加えた７０’ＣＬ Ｍ　チオ尿素を有する実施例４のマトリックス担体大環状ポリアルキレン−ポリ アミン５ｇを使用して実施例９の方法が繰り返された。事実上、同一の結果が得 られた。

実施例１２ Ｔ　ｉＣｌ　３受取り溶液を加えたチオ尿素の代わりに０．１ＭＨＣｌを加工ｆ ：０．１　Ｍ　Ｎ　ａ　Ｈ４Ｆ　０２を加えた７’０’ＣＬＭ　チオ尿素により 実施例９の方法が実施例６のマトリックス担体ポリアルキレン−ポリアミンの５ ｇを使用して繰り返された。事実上、同一の結果が得られた。

類似してはいるが実施例１．４．６の枝分かれしていない配位子結合シリカゲル を使用して実施例７の実験も実施された。選択的Ｒｈ除去に対して設計された高 温の稀薄ＨＣ１の第１受取り溶液内にはＩｒは検出されなかった。しかしながら 、配位子結合シリカゲルとのＲｈ金属及び／又は物理的に移動不可能なＲｈ　” １９体が実施例１．４及び６の材料て生じなかったのでＲｈの一部分のみを溶離 出来た。更に、実施例２及び３で例示された如く化学式４の枝分かれしたアミン を使用してＲｈ及びＩｒ陰イオン種を結合する配位子の容量は実施例５で例示さ れた化学式５の第４級の配位子の容量をはるかに越えている。これらの付加的実 験から理解されることは本発明のシリカゲルの如き固体担体に結合された化学式 ４のポリアルキレン−ポリアミン配位子がＲｈの選択的収集のため極めて簡単且 つ廉価な第１受取り溶液を使用してＩｒからＲｈの分離を行うのに特に役立つ材 料を提供することにある。従って、Ｒｈ、Ｉｒ及び／又はＲｕはこれらの材料の 科学で良く知られた標準的な技術を使用してその濃縮化された回収溶液から回収 出来る。

本発明は化学式１−５の成る特定のシリカゲル結合ポリアルキレン−ポリアミン 配位子並びにその配位子を使用しての方法を参照して説明し且つ例示して来たが 、化学式１−５の範囲内に入るこれらのポリアルキレン−ポリアミン配位子の他 の類似的内容も以下の請求の範囲に定義付けされる本発明の化合物と方法の範囲 内に入るものである。

フロントページの続き （７２）発明者　ブラッドショー、ジエラルド　ニス。

アメリカ合衆国　ユタ州　８４６０４　プロポ。

オーク　レーン　１６１６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）特定の陰イオン路体として存在するＲｈ，Ｉｒ及び／又はＲｕをソース溶液 から濃縮化し、除去し、分離する方法であって、（ａ）以下の化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される固体無機担体マトリックスに共有結合された枝分かれした又は枝分か れしていない大環状又は非大環状ポリアルキレン−ポリアミン含有配位子を含む 化合物に第１容積を有する前記ソース溶液を接触させ、式中、Ｘは水性環境で機 能する程十分親水性があり配位子と分離されている陰イオン錯体の間の相互作用 を最大にすべく固体マトリックス担体から配位子部分を分離させる機能的性質を 備えた４−２０の炭素原子を有するスペーサー基であり；配位子はＸに共有結合 された高度に安定化した大環状、非大環状、枝分かれした又は枝分かれしていな いポリアルキレン−ポリアミン含有炭化水素から成る群から選択された成員であ り；マトリックスは砂、シリカゲル、ガラス、ガラス繊維、アルミナ、酸化ニッ ケル、ジルコニア、又はチタニア、又は他の親水性無機担体及びその混合物から 成る群から選択された固体担体材料であり、ＺはＣｌ，Ｂｒ，Ｉ，アルキル、ア ルコキシ、置換アルキル又は置換アルコキシ及びＯ−マトリックスから成る群か ら選択された成員であり；前記化合物の前記配位子部分はＲｈ，Ｉｒ及び／又は Ｒｕ陰イオン錯体と前記化合物の前記ポリアルキレン−ポリアミン含有配位子部 分の間に錯体を形成すべく前記Ｒｈ，Ｉｒ及び／又はＲｕ陰イオン錯体に対する 親和力を有し；（ｂ）前記Ｒｈ，Ｉｒ及び／又はＲｕ陰イオン錯体が錯化された 前記化合物との接触からソース溶液を除去し；（ｃ）錯化された前記Ｒｈ，Ｉｒ 及び／又はＲｕ陰イオン錯体を有する前記化合物をＲｈ及び／又はＲｕ陰イオン 錯体の状態を変える第１受取り溶液の小容積に接触させ、Ｉｒ陰イオン錯体と前 記化合物の間の錯体を破壊せずに配位子に対する親和力を有しないようにし、か くして前記化合物と前記Ｒｈ及び／又はＲｕ陰イオン錯体の間の錯化を選択的に 破壊し、前記受取り溶液の前記小容積内で濃縮化された形態のＲｈ及び／又はＲ ｕ陰イオン錯体を回収し；及び（ｄ）錯化された前記Ｉｒ陰イオン路体を有する 前記化合物を前記化合物より大きい前記Ｉｒ陰イオン錯体に対する親和力を有す るか又は前記Ｉｒ陰イオン錯体より大きい前記化合物に対する親和力を有する第 ２受け取り溶液の小容積に接触させ、かくして前記化合物と前記Ｉｒ陰イオン錯 体の間の前記錯体を破壊し、前記第２受取り溶液の前記小容積にて濃縮化された 形態にてＩｒ陰イオン錯体を回収することから成る方法。 ２）配位子が （ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ から成る群から選択された成員であり、式中、Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，及びＦはＯ ，ＯＣＨ２、Ｎ−Ｒ又はＮ（Ｒ）ＣＨ２の任意の組み合わせに出来、ここでＲは Ｈ，１乃至１０の炭素原子のアルキル又はベンジルから成る群から選択した成員 であり；ｍは−１乃至４の間の整数であり、少なくとも２個のアミン窒素がＡ， Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦに存在することを条件とし、 （ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ａ′，Ｂ′，Ｃ′，Ｄ′，Ｅ′及びＦ′はＯ，ＯＣＨ２、Ｎ−Ｒ又はＮ （Ｒ）ＣＨ２の任意の組み合わせに出来、ここでＲはＨ，１乃至１０の炭素原子 のアルキル又はベンジルから成る群から選択された成員であり；１′，ｍ′及び ｎ′はそれぞれ０乃至２の整数に出来； （ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｊ，ＫはそれぞれＮ（Ｒ３）、Ｎ（Ｒ３）ＣＨ２、Ｏ及びＯＣＨ２から 成る群から選択した基であり；Ｊ又はＫはＮ（Ｒ３）又はＮ（Ｒ３）ＣＨ２でな ければならないことを条件とし；Ｒ２はＨ又は低級アルキルから成る群から選択 した基であり；Ｒ３はＨ，低級アルキル、及びフェニール、ナフチル及びピリジ ルといったアリールから成る群から選択された基であり；ｃは１乃至２５の整数 であり；ｄは０乃至約２５の整数であり；ＭはＨ，ＮＨ（Ｒ３）、ＯＨ及び低級 アルキルから成る群から選択した基であり；（ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ５及びＲ６は（ＣＨ２）ｊＮＲ７Ｒ８又はＨであり；Ｒ７及びＲ８は （ＣＨ２）ｋＮＨ２又はＨであり；ｇ，ｈ，ｊ及びｋはそれぞれ２乃至１０の整 数であり；ｉは０乃至１０の整数であり；（ｅ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、ＱはＮ，ＮＲｘ′′及びＯから成る群から選択した成員であり；Ｔ，Ｕ ，Ｖ及びＷはＯが末端位置に付けられた場合はＮＲｘ′′及びＯ又はＯＨから成 る群から選択された成員であり、ｘは現存するアミン窒素が第３級又は第４級と なる正の整数であり、この化学式にはＱ，Ｔ，Ｕ，Ｖ及びＷから少なくとも２個 の第３級又は第４級の窒素が含まれることを条件としており；ｐ，ｑ，ｓ及びｔ は２乃至１０の整数を表し、ｒ及びｕはそれぞれ０乃至２５の整数であり、ｖは ０又は１の整数であり、ＱがＮＲｘ′′又はＯである場合にＯでなければならな いことを条件とし；Ｒ′′は低級アルキル及び置換低級アルキルから成る群から 選択された成員であり；及びＸはアリール、グリシジル、グリシドキシアルキル 、アルコキシアルキル及びカルボキシアルキル及びそれらの組み合わせから成る 群から選択された成員であるようにした請求の範囲１項記載の方法。 ３）前記化合物が充填したカラム内に含まれ、ソース溶液が最初に前記充填カラ ムを通じて流され前記Ｒｈ，Ｉｒ及び／又はＲｕ陰イオン錯体と前記化合物の間 の錯体の形成を可能ならしめ引き続き前記Ｒｈ及び／又はＲｕ陰イオン錯体の前 記化合物からの破壊、Ｒｈ及び／又はＲｕ陰イオン錯体の前記充填されたカラム からの除去を為し、前記化合物からの前記Ｉｒ陰イオン錯体の後続の破壊及び前 記充填したカラムを通じての前記第１及び第２受取り溶液の前記容積を流し、前 記第１及び第２受取り溶液を別々に回収することでＩｒ陰イオン錯体の除去を為 し、前記第１受取り溶液が濃縮化された形態のＲｈ及び／又はＲｕ陰イオン錯体 を含有し、前記第２受取り溶液が濃縮化された形態の前記Ｉｒ陰イオン錯体を含 有するようにした請求の範囲２項記載の方法。 ４）前記第１受取り溶液がＩｒ結合路体を乱さずに前記カラム内の前記化合物か らＲｈ及び／又はＲｕ陰イオン錯体を破壊可能ならしめる特性を備えた任意の溶 液である請求の範囲３項記載の方法。 ５）前記第１受取り溶液が、９０℃以上に維持された稀薄水性ＨＣ１（０．１乃 至０．２Ｍ）溶液；５０℃以上に維持されたチオ尿素（０．１乃至１．０Ｍ）と ＴｉＣｌ３（０．０１乃至１．０Ｍ）を含む稀薄ＨＣｌ（０．１乃至０．２Ｍ） 溶液；７０℃以上に維持されたチオ尿素（０．１乃至１．０Ｍ）及びＮａＨ２Ｐ Ｏ２（０．１乃至０．５Ｍ）を含む稀薄水性ＨＣｌ（０．１乃至０．２Ｍ）溶液 ；７０℃以上に維持されたチオ尿素（０．１乃至１．０Ｍ）とＨ３ＰＯ２（０． １乃至０．５Ｍ）の水溶液；９０℃以上に維持されたチオ尿素（０．１乃至１． ０Ｍ）とＮ２Ｈ５Ｃｌ（０．１乃至０．５Ｍ）の稀薄水性ＨＣｌ（０．１乃至０ ．２Ｍ）溶液；９０℃以上に維持されたＮａＨ２ＰＯ（０．１乃至０．５Ｍ）を 加えたチオ尿素（０．１乃至１．０Ｍ）の稀薄水性ＨＣｌ（０．１乃至０．２Ｍ ）；；５０℃以上に維持された稀薄ＨＣｌＯ４（０．１乃至０．２Ｍ）を加えた ＦｅＣｌ２（０．１乃至０．５Ｍ）の水溶液；５０℃以上に維持された稀薄ＨＣ ｌ（０．１乃至０．２Ｍ）を加えたＦｅ（ＣｌＯ４）２（０．１乃至０．５Ｍ） の水溶液；５０℃以上に維持されたＦｅＣｌ２（０．１乃至０．５Ｍ）と稀薄Ｈ ＣｌＯ４（０．１乃至０．２Ｍ）の水溶液；５０℃以上に維持されたＦｅ（Ｃｌ Ｏ４）２（０．１乃至０．５Ｍ）と稀薄ＨＣｌＯ４（０．１乃至０．２Ｍ）の水 溶液から成る群から選択されるようにした請求の範囲４項記載の方法。 ６）前記第２受取り溶液がＩｒ陰イオン錯体を前記カラム内の前記化合物から破 壊可能ならしめる特性を有する任意の溶液である請求の範囲５項記載の方法。 ７）前記第２受取り溶液がＮＨ４Ｃｌ，（ＮＨ４）２ＳＯ４、ＮＨ４ＣＨ３ＣＯ Ｏ，Ｎａ４ＥＤＴＡ，Ｎａ３クエン酸、Ｎａ４ｐ２Ｏ７及びその混合物から成る 群から選択される請求の範囲６項記載の方法。 ８）配位子が化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、ここで、Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦはＯ，ＯＣＨ２、Ｎ−Ｒ又はＮ（Ｒ ）ＣＨ２の任意の組み合わせに出来、ここでＲはＨ，１乃至１０の炭素原子のア ルキル又はベンジルから成る群から選択した成員であり；ｎは−１乃至４の整数 であり、少なくとも２個のアミン窒素がＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ及びＦに存在しなけ ればならないことを条件としている請求の範囲５項記載の方法。 ９）配位子が化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、ここでＡ′，Ｂ′，Ｃ′，Ｄ′，Ｅ′及びＦ′はＯ，ＯＣＨ２、Ｎ−Ｒ 又はＮ（Ｒ）ＣＨ２の任意の組み合わせに出来、ここでＲはＨ，１乃至１０の炭 素原子のアルキル又はベンジルから成る群から選択される成員であり；ｌ′，ｍ ′及びｎ′はそれぞれ０乃至２の整数に出来るようにした請求の範囲５項記載の 方法。 １０）配位子が ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、ここでＪ及びＫはそれぞれＮ（Ｒ３）、Ｎ（Ｒ３）ＣＨ２、Ｏ及びＯＣ Ｈ２の群から選択された基であり、Ｊ又はＫはＮ（Ｒ３）又はＮ（Ｒ）ＣＨ２で なければならないことを条件とし；Ｒ２はＨ又は低級アルキルから成る群から選 択した基であり；Ｒ３はＨ又は低級アルキル及びアリールから成る群から選択し た基であり；ｃは１乃至約２５の整数であり；ｄは０乃至約２５の整数であり； ＭはＨ，ＮＨ（Ｒ３）、ＯＨ及び低級アルキルから成る群から選択した基である ようにした請求の範囲５項記載の方法。 １１）Ｘが化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲ１は、Ｈ，ＯＨ，低級アルキル及びアリールより成る群より選択される 基であり、ａは２乃至約１０の整数であり、ｂは１である請求の範囲１０項記載 の方法。 １２）Ｒ１はＯＨであり、ａは３である請求の範囲１１項記載の方法。 １３）配位子が化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、ここでＲ５及びＲ６は（ＣＨ２）ｊＮＲ７Ｒ８又はＨであり；Ｒ７とＲ ８は（ＣＨ２）ｋＮＨ２又はＨであり；ｇ，ｈ，ｊ及びｋはそれぞれ２乃至１０ の整数であり、ｉは０乃至１０の整数であるようにした請求の範囲５項記載の方 法。 １４）Ｘが化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、ここでＲ４はＨ，ＯＨ，低級アルキル及びアリールから成る群から選択 した基であり、ｅは２乃至約１０の整数であり、ｆは１であるようにした請求の 範囲１１項記載の方法。 １５）Ｒ４がＯＨであり、ｅが３であるようにした請求の範囲１４項記載の方法 。 １６）配位子が化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、ここで、ＱはＮ，ＮＲｘ′′及びＯから成る群から選択した成員であり ；Ｔ，Ｕ，Ｖ及びＷはＯが端末位置にある場合はＮＲｘ′′、及びＯ又はＯＨか ら成る群から選択した成員であり、ｘは現存するアミン窒素が第３級又は第４級 となるような正の整数であり、さらにこの化学式は、Ｑ，Ｔ，Ｕ，Ｖ，及びＷの 間からの第３級又は第４級窒素を少なくとも２個含むことを条件とし、ｐ，ｑ， ｓ，及びｔは２乃至１０の整数であり；ｒとｕは各々０乃至２５の整数であり、 ｖは、ＡがＮＲ′′又は０の場合には０でなければならないことを条件として０ 又は１の整数であり、Ｒ′′は、低級アルキル及び置換低級アルキルより成る群 より選択される成員である請求の範囲５に記載の方法。 １７）化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ から成り、ここでＸは２乃至２０の炭素原子を有し、アリール、グリシジル、グ リシドキシアルキル、アルコキシアルキル、カルボキシアルキル及びその組み合 わせから成る群から選択されたスペーサー基であり；マトリックスは砂、シリカ ゲル、ガラス、ガラス繊維、アルミナ、酸化ニッケル、ジルコニア又はチタニア 又は他の親水性無機担体及びこれらの混合物から成る群から選択された固体担体 材料であり；ＺはＣｌ，Ｂｒ，Ｉ，アルキル、アルコキシ、置換アルキル又は置 換アルコキシ及びＯ−マトリックスから成る群から選択された成員であり；Ｒ５ 及びＲ６は（ＣＨ２）ｊＮＲ７Ｒ８又はＨであり；Ｒ７及びＲ８は（ＣＨ２）ｋ ＮＨ２又はＨであり；ｅ，ｈ，ｊ及びｋはそれぞれ２乃至１０の整数であり；ｉ は０乃至１０の整数であるようにした化合物。 １８）Ｘが化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、ここで、Ｒ４はＨ，ＯＨ，低級アルキル及びアリールから成る群から選 択した基であり；ｅは１乃至１０の整数であり；ｆは１の整数であるようにした 請求の範囲１７項記載の化合物。 １９）Ｒ４がＯＨであり、ｅが３である請求の範囲１８項記載の化合物。 ２０）ｇが２であり、ｈが２であり、ｉが２であり、Ｒ５がＨであり、Ｒ６が（ ＣＨ２）ｊＮＲ７Ｒ８であり、第１及び第２の添字の中、ｊは２であり、Ｒ７と Ｒ８は最初の添字ではＨで、第２及び第３では（ＣＨ）ｋＮＨ２であり、ｋは２ であり、ＺはＯ−マトリックスであり、このマトリックスはシリカであり化学式 式；▲数式、化学式、表等があります▼ を有している請求の範囲１９項記載の化合物。 ２１）ｇが２であり，ｉが０であり、ＲがＨであり、Ｒ７及びＲ８が（ＣＨ）ｋ ＮＨ２であり、ｋが２であり；ＺがＯ−マトリックスであり、マトリックスがシ リカで以下の化学式▲数式、化学式、表等があります▼ を有するようにした請求の範囲１９項記載の化合物。