JP3237879B2 - 無機担体に結合された配位子を含有するポリテトラアルキルアンモニウムとポリトリアルキルアミンおよび溶液から所望のイオンを除去し濃縮化するため同物質を使用する方法 - Google Patents
無機担体に結合された配位子を含有するポリテトラアルキルアンモニウムとポリトリアルキルアミンおよび溶液から所望のイオンを除去し濃縮化するため同物質を使用する方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は無機固体担体に共有結合
された炭化水素を含有するポリテトラアルキルアンモニ
ウム及びポリトリアルキルアミンに関するもので、又、
ポリテトラアルキルアンモニウム又はポリトリアルキル
アミン固体担体材料等の使用でより高い濃度にて存在し
得る他のイオンと共に或る所望のイオンが混合可能とな
る溶液から当該所望のイオンを除去し濃縮する方法に関
するものである。更に詳細には本発明はこうしたポリテ
トラアルキルアンモニウム又はポリトリアルキルアミン
固体担体材料が積層されたカラムに溶液を流すことで無
機マトリックスに共有結合されたポリテトラアルキルア
ンモニウム又はポリトリアルキルアミンの一部から成る
化合物で所望のイオンの複合体を形成し、次に受入れ液
体内の溶液内の所望のイオンを除去してそれを濃縮化す
べくカラムを通過した溶液の容積より遥かに小さい容積
の受入れ液体を流すことで当該イオンが付けられている
化合物から所望のイオンの複合体を破壊することで溶液
内の他の元素との混合物から当該イオンを除去する方法
に関するものである。こうして除去された濃縮化された
イオンは次に公知の方法により回収可能である。
された炭化水素を含有するポリテトラアルキルアンモニ
ウム及びポリトリアルキルアミンに関するもので、又、
ポリテトラアルキルアンモニウム又はポリトリアルキル
アミン固体担体材料等の使用でより高い濃度にて存在し
得る他のイオンと共に或る所望のイオンが混合可能とな
る溶液から当該所望のイオンを除去し濃縮する方法に関
するものである。更に詳細には本発明はこうしたポリテ
トラアルキルアンモニウム又はポリトリアルキルアミン
固体担体材料が積層されたカラムに溶液を流すことで無
機マトリックスに共有結合されたポリテトラアルキルア
ンモニウム又はポリトリアルキルアミンの一部から成る
化合物で所望のイオンの複合体を形成し、次に受入れ液
体内の溶液内の所望のイオンを除去してそれを濃縮化す
べくカラムを通過した溶液の容積より遥かに小さい容積
の受入れ液体を流すことで当該イオンが付けられている
化合物から所望のイオンの複合体を破壊することで溶液
内の他の元素との混合物から当該イオンを除去する方法
に関するものである。こうして除去された濃縮化された
イオンは次に公知の方法により回収可能である。
【０００２】
【従来の技術】ＣｒＯ４６，ＲｕＣｌ６ ３−，ＰｔＣｌ
６ ２−，ＲｈＣｌ６ ３−，ＩｒＣｌ６ ３−，ＰｄＣｌ４
２−，ＡｓＯ３ ３−，ＡｓＯ４ ３−，ＳｅＯ４ ２−，Ｉ
Ｏ３ −，ＴｃＯ４ −及びＩＯ４ −が例示的な複合陰イオ
ンとして存在する一部の遷位性金属イオンといった特定
のイオンの、Ｈ＋，Ｎａ＋，Ｋ＋，Ｍｇ２＋，Ｃ
ａ２＋，Ｆｅ３＋，Ｃｌ−，ＮＯ３−及びＢｒ−といっ
た他のイオンからの回収及び／又は分離並びに水供給
物、廃棄溶液及び他の流れ、特に大量のＨ＋を含有する
流れ内の他のイオンからの所望の陰イオンの回収及び／
又は分離を効果的に行なう方法が、現代の技術において
実際に必要とされている。これらのイオンは更に高い濃
度にて他のイオンを含有する溶液内で低い濃度を呈する
ことがしばしばある。従って、これらのイオンを選択的
に濃縮し回収する方法が実際必要とされている。
６ ２−，ＲｈＣｌ６ ３−，ＩｒＣｌ６ ３−，ＰｄＣｌ４
２−，ＡｓＯ３ ３−，ＡｓＯ４ ３−，ＳｅＯ４ ２−，Ｉ
Ｏ３ −，ＴｃＯ４ −及びＩＯ４ −が例示的な複合陰イオ
ンとして存在する一部の遷位性金属イオンといった特定
のイオンの、Ｈ＋，Ｎａ＋，Ｋ＋，Ｍｇ２＋，Ｃ
ａ２＋，Ｆｅ３＋，Ｃｌ−，ＮＯ３−及びＢｒ−といっ
た他のイオンからの回収及び／又は分離並びに水供給
物、廃棄溶液及び他の流れ、特に大量のＨ＋を含有する
流れ内の他のイオンからの所望の陰イオンの回収及び／
又は分離を効果的に行なう方法が、現代の技術において
実際に必要とされている。これらのイオンは更に高い濃
度にて他のイオンを含有する溶液内で低い濃度を呈する
ことがしばしばある。従って、これらのイオンを選択的
に濃縮し回収する方法が実際必要とされている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】水の如き溶媒内に溶質
として存在する炭化水素配位子を含有するポリテトラア
ルキルアンモニウム及び陽子化されたポリトリアルキル
アンモニウムは、比較的大量のＨ＋及びＮａ＋，Ｋ＋，
Ｍｇ２＋，Ｃａ２＋及びＦｅ３＋といった他の陽イオン
並びにＣｌ−，ＮＯ３−及びＢｒ−の如き陰イオンの存
在下においても同じ溶媒内に溶質として配位子と陰イオ
ンの両者が存在する場合に沈殿物とイオンの対を形成す
べく一部の陰イオンとの強力な結合を選択的に形成する
能力を特徴としていることが知られている。然し乍ら、
溶質の如き配位子を含有するポリテトラアルキルアンモ
ニウム及び陽子化されたポリトリアルキルアミンの態様
と比較して分離システム内の配位子を含有するポリテト
ラアルキルアンモニウム及び陽子化されたポリトリアル
キルアミンの態様が極めて類似しており、配位子を含有
するポリテトラアルキルアンモニウムと陽子化されたポ
リトリアルキルアミンがシリカゲルの如き無機固体担体
に共有結合された分離システム内に残置するような分離
システム内に、炭化水素配位子を含有するポリテトラア
ルキルアンモニウム及び陽子化されたポリトリアルキル
アミンを従来の研究者は導入することが出来なかった。
出版者であるＤ・Ｅ・レイデン及びゴ−ドン及びブリ−
チが編集した『シラン、表面及びインタ−フェイスのシ
ンポジュウム、ソ−マス、１９８５』、１９８６年、１
−２５頁にＥ・Ｐ・プル−デマンによる表面をシリゲ−
ト化するシラン化合物と題する論文及びプレナム・プレ
ス社のＥ・Ｐ・プル−デマンによるシラン結合剤、１９
８２年版、１−２３５頁の論文にはシラン化合物に付け
られる異なる形式の多くの有機材料が掲記され、その諸
特性について検討されている。シリカの如き親水性固体
担体に付けられた炭化水素を含有するポリテトラアルキ
ルアンモニウム及び陽子化されたポリトリアルキルアミ
ンの準備と使用については前掲の論文又は現存する特許
には開示されていない。炭化水素を含有する単一のテト
ラアルキルアンモニウムを疎水性ポリマ−に付ける多く
の報告内容について検討している書籍の代表的なものは
ＣＲＣプレス社、１９９０年版のＨ・Ｆ・ウオルトン及
びＲ・Ｄ・ロックリンの分析化学におけるイオン交換で
ある。アルキル基の一つとしてベンジル基を含む炭化水
素を含有する単一テトラアルキルアンモニウムの付着に
ついて説明している論文の代表的なものはジャ−ナル・
オブ・クロマトグラフイ−、１２３（１９７６） ２５
頁に記載されたＰ・Ａ・アズムス、Ｃ・Ｅ・ロブ及びＭ
・ノボトニ−による化学的に結合されたイオン交換固定
相Ｉ強力陰イオン交換器の準備及びクロマトグラフ的評
価；及びジャ−ナル・オブ・クロマトグラフ化学、１５
（１９７７） ４０５頁にあるＭ・カウデ及びＲ・ロッ
サ−による高性能液体クロマトグラフイ−における球状
型の新しい高容量イオン交換シリカとポリスチレンデビ
ニルベンゼン型の通常の微粒子イオン交換の比較であ
る。然し乍ら、これらの特許に記載された材料は炭化水
素におけるベンゼン環の疎水性担体及び／又は類似物に
起因して低減化された且つ改められた複合化特性と同
様、（本願の多テトラアルキルアンモニウム及び陽子化
されたトリアルキルアミン炭化水素と比較して）比較的
低い選択性を有する典型的な陰イオン交換特性のみを有
している。従って、炭化水素を含有する一部のポリテト
ラアルキルアンモニウムと陽子化されたポリトリアルキ
ルアミンの独特の複合化特性と複合化剤を含有するこれ
らのポリテトラアルキルアンモニウムとポリトリアルキ
ルアミンを一部のイオンを複合化する能力を低減化させ
ずに砂又はシリカゲルの如き無機固体担体を付ける能力
は今日迄知られておらず、むしろ炭化水素配位子を含有
するポリテトラアルキルアンモニウム及び陽子化された
ポリトリアミンの工業的使用で最も重要なものであるこ
とが判明している。シリカゲルの如き親水性担体に対す
る安定ポリアミンの付着及びイオン分離における陽子化
された形態と非陽子化形態での使用について説明してい
る論文と特許にはブラッドショウ等の１９９０年８月２
８日発行の米国特許第４、９５２、３２１号の溶液から
の所望のイオンの除去及び濃縮化方法；Ｓ・Ｈ・チャン
グ、Ｋ・Ｍ・グッデイング及びＦ・Ｅ・レグニエ−ルに
よるジャ−ナル・オブ・クロマトグラフィ−誌第１２０
巻、３２１−３３３頁（１９７６）の結合相担体の準備
におけるオキシランの使用；及びＭ−Ａ・バグノ−ド、
Ｊ−Ｌ・ボイテイ及びＷ・ハエルジのインタ−アクチオ
ンス・シリセ・メタリ−ク；ソリユ−ト：ポシビリテ・
デ・アプリケ−ションズ・アン・プリコンセントレ−シ
ョン・アン・クロモグラフィック・デ・エクスチエンジ
・デ・リ−ガンズ（ＬＥＣ），ケミカ、第４０巻、４３
２−４３４頁（１９８６）と同様、Ｅ・Ｐ・プ−ドマン
による先に引用した論文が含まれる。酸性溶液におい
て、陽子化されるポリアミンは陰イオンと相互作用でき
る。然し乍ら、多くの所望の分離においては、陰イオン
と共に配位複合体及び陽子化された相互作用複合体を形
成するポリアミンの能力は関連ある特定の陰イオンンに
よる所望の且つ必要とされる選択性を得る際の妨害にな
っている。これは各種ｐＨ（３−酸性、中性及び塩基
性）状態下で陰イオンと相互作用するポリテトラアルキ
ルアンモニウム配位子の能力と共にその使用を重要なも
のとし前述したポリアミンとは著しく異なるものとす
る。陽子化されたポリトリアルキルアミン配位子は先に
説明した陽子化されたポリアミンとポリテトラアルキル
アンモニウム配位子の間の中間的特性を有している。配
位子を含むこれらの中間的特性は特定の分離を行なう際
時おり最適のものとなる。適切な無機固体担体に付けた
配位子を含有するポリテトラアルキルアンモニウム及び
ポリトリアルキルアミンの独特の複合化特性が本発明の
主題である。
として存在する炭化水素配位子を含有するポリテトラア
ルキルアンモニウム及び陽子化されたポリトリアルキル
アンモニウムは、比較的大量のＨ＋及びＮａ＋，Ｋ＋，
Ｍｇ２＋，Ｃａ２＋及びＦｅ３＋といった他の陽イオン
並びにＣｌ−，ＮＯ３−及びＢｒ−の如き陰イオンの存
在下においても同じ溶媒内に溶質として配位子と陰イオ
ンの両者が存在する場合に沈殿物とイオンの対を形成す
べく一部の陰イオンとの強力な結合を選択的に形成する
能力を特徴としていることが知られている。然し乍ら、
溶質の如き配位子を含有するポリテトラアルキルアンモ
ニウム及び陽子化されたポリトリアルキルアミンの態様
と比較して分離システム内の配位子を含有するポリテト
ラアルキルアンモニウム及び陽子化されたポリトリアル
キルアミンの態様が極めて類似しており、配位子を含有
するポリテトラアルキルアンモニウムと陽子化されたポ
リトリアルキルアミンがシリカゲルの如き無機固体担体
に共有結合された分離システム内に残置するような分離
システム内に、炭化水素配位子を含有するポリテトラア
ルキルアンモニウム及び陽子化されたポリトリアルキル
アミンを従来の研究者は導入することが出来なかった。
出版者であるＤ・Ｅ・レイデン及びゴ−ドン及びブリ−
チが編集した『シラン、表面及びインタ−フェイスのシ
ンポジュウム、ソ−マス、１９８５』、１９８６年、１
−２５頁にＥ・Ｐ・プル−デマンによる表面をシリゲ−
ト化するシラン化合物と題する論文及びプレナム・プレ
ス社のＥ・Ｐ・プル−デマンによるシラン結合剤、１９
８２年版、１−２３５頁の論文にはシラン化合物に付け
られる異なる形式の多くの有機材料が掲記され、その諸
特性について検討されている。シリカの如き親水性固体
担体に付けられた炭化水素を含有するポリテトラアルキ
ルアンモニウム及び陽子化されたポリトリアルキルアミ
ンの準備と使用については前掲の論文又は現存する特許
には開示されていない。炭化水素を含有する単一のテト
ラアルキルアンモニウムを疎水性ポリマ−に付ける多く
の報告内容について検討している書籍の代表的なものは
ＣＲＣプレス社、１９９０年版のＨ・Ｆ・ウオルトン及
びＲ・Ｄ・ロックリンの分析化学におけるイオン交換で
ある。アルキル基の一つとしてベンジル基を含む炭化水
素を含有する単一テトラアルキルアンモニウムの付着に
ついて説明している論文の代表的なものはジャ−ナル・
オブ・クロマトグラフイ−、１２３（１９７６） ２５
頁に記載されたＰ・Ａ・アズムス、Ｃ・Ｅ・ロブ及びＭ
・ノボトニ−による化学的に結合されたイオン交換固定
相Ｉ強力陰イオン交換器の準備及びクロマトグラフ的評
価；及びジャ−ナル・オブ・クロマトグラフ化学、１５
（１９７７） ４０５頁にあるＭ・カウデ及びＲ・ロッ
サ−による高性能液体クロマトグラフイ−における球状
型の新しい高容量イオン交換シリカとポリスチレンデビ
ニルベンゼン型の通常の微粒子イオン交換の比較であ
る。然し乍ら、これらの特許に記載された材料は炭化水
素におけるベンゼン環の疎水性担体及び／又は類似物に
起因して低減化された且つ改められた複合化特性と同
様、（本願の多テトラアルキルアンモニウム及び陽子化
されたトリアルキルアミン炭化水素と比較して）比較的
低い選択性を有する典型的な陰イオン交換特性のみを有
している。従って、炭化水素を含有する一部のポリテト
ラアルキルアンモニウムと陽子化されたポリトリアルキ
ルアミンの独特の複合化特性と複合化剤を含有するこれ
らのポリテトラアルキルアンモニウムとポリトリアルキ
ルアミンを一部のイオンを複合化する能力を低減化させ
ずに砂又はシリカゲルの如き無機固体担体を付ける能力
は今日迄知られておらず、むしろ炭化水素配位子を含有
するポリテトラアルキルアンモニウム及び陽子化された
ポリトリアミンの工業的使用で最も重要なものであるこ
とが判明している。シリカゲルの如き親水性担体に対す
る安定ポリアミンの付着及びイオン分離における陽子化
された形態と非陽子化形態での使用について説明してい
る論文と特許にはブラッドショウ等の１９９０年８月２
８日発行の米国特許第４、９５２、３２１号の溶液から
の所望のイオンの除去及び濃縮化方法；Ｓ・Ｈ・チャン
グ、Ｋ・Ｍ・グッデイング及びＦ・Ｅ・レグニエ−ルに
よるジャ−ナル・オブ・クロマトグラフィ−誌第１２０
巻、３２１−３３３頁（１９７６）の結合相担体の準備
におけるオキシランの使用；及びＭ−Ａ・バグノ−ド、
Ｊ−Ｌ・ボイテイ及びＷ・ハエルジのインタ−アクチオ
ンス・シリセ・メタリ−ク；ソリユ−ト：ポシビリテ・
デ・アプリケ−ションズ・アン・プリコンセントレ−シ
ョン・アン・クロモグラフィック・デ・エクスチエンジ
・デ・リ−ガンズ（ＬＥＣ），ケミカ、第４０巻、４３
２−４３４頁（１９８６）と同様、Ｅ・Ｐ・プ−ドマン
による先に引用した論文が含まれる。酸性溶液におい
て、陽子化されるポリアミンは陰イオンと相互作用でき
る。然し乍ら、多くの所望の分離においては、陰イオン
と共に配位複合体及び陽子化された相互作用複合体を形
成するポリアミンの能力は関連ある特定の陰イオンンに
よる所望の且つ必要とされる選択性を得る際の妨害にな
っている。これは各種ｐＨ（３−酸性、中性及び塩基
性）状態下で陰イオンと相互作用するポリテトラアルキ
ルアンモニウム配位子の能力と共にその使用を重要なも
のとし前述したポリアミンとは著しく異なるものとす
る。陽子化されたポリトリアルキルアミン配位子は先に
説明した陽子化されたポリアミンとポリテトラアルキル
アンモニウム配位子の間の中間的特性を有している。配
位子を含むこれらの中間的特性は特定の分離を行なう際
時おり最適のものとなる。適切な無機固体担体に付けた
配位子を含有するポリテトラアルキルアンモニウム及び
ポリトリアルキルアミンの独特の複合化特性が本発明の
主題である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の化合物はスペ−
サ−・キ−を通じてケイ素原子に共有結合され固体担体
に共有結合されると共に以下の化１５（第１の化学式）
で表される配位子を含有する適切なポリテトラアルキル
アンモニウム及びポリトリアルキルアミンを含み：
サ−・キ−を通じてケイ素原子に共有結合され固体担体
に共有結合されると共に以下の化１５（第１の化学式）
で表される配位子を含有する適切なポリテトラアルキル
アンモニウム及びポリトリアルキルアミンを含み：
【０００５】
【化１５】
【０００６】 ここで、スペーサー（式中ではＳｐａｃ
ｅｒと表わす）は、１乃至１０の炭素原子を有する原子
団であり、水性環境下で機能する十分親水性がある機能
性を有し、分離されている所望のイオンと配位子の間の
相互作用を最大にすべく固体担体面からポリテトラアル
キルアンモニウム配位子を分離し、好適には低アルキ
ル、アリール、グリシジル及びアルキルアミノから成る
グループから選択された成員である。ＡはＮＲｘ、Ｓ及
びＯから成るグループから選択した成員である。Ｂ，
Ｄ，Ｇ及びＬは、ＮＲｘ，Ｓ及びＯ、又はＳとＯが末端
位置に位置する場合のＳＨ及びＯＨから成るグループか
ら選択された成員であり、ここでｘは、現存するアミン
窒素が第３又は第４となるような整数であり、さらにこ
の式はＡ，Ｂ，Ｄ，Ｇ及びＬの間からの少なくとも２個
の第３又は第４窒素を含有することを条件としている。
符号ａ，ｃ，ｆ及びｈは１乃至５の範囲の整数を表わ
し；ｅ及びｊはそれぞれ０乃至２５の範囲の整数を表わ
し、０乃至７の範囲が好適であり、１−７が最も好適で
あり；ｋは、ＡがＳ又はＯである場合には０でなければ
ならないことを条件として０又は１の整数である。Ｒは
低アルキルと置換低アルキルから成るグループから選択
された成員である。置換アルキルとは本発明に従って機
能する化合物の作用を妨害しないハロゲン、アルキルア
ミノ、分岐アルキルアミノ等といった置換基を含有する
アルキル基を意味している。アルキルアミノ及び分岐ア
ルキルアミノという用語には所望ならばアミノ窒素が第
３又は第４と成り得るよう第１、第２及び第３アルキル
アミノ基が含まれている。Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれＸ，
Ｙ及びＺの少なくとも一つをＯ−固体担体としなければ
ならないとする条件でＣｌ，Ｂｒ，Ｉ、アルキル、アル
コキシ、置換アルキル又は置換アルコキシ及びＯ−固体
担体から成るグループから選択した成員である。Ｘ，Ｙ
及びＺがＯ−固体担体以外である場合は、これらは機能
的には離れる基、即ち、Ｏ−固体親水性担体材料との反
応時に離れるか又はＯ−固体担体と置換可能なケイ素原
子に付ける基として分類される。スペーサー基を含有す
るケイ素と固体親水性担体との反応後にこうした機能的
に残る基が残る場合には、これらの基は、固体担体に付
けられたポリテトラアルキルアンモニウム配位子と所望
のイオンとの間の相互作用において直接的機能は有しな
い。固体担体はシリカ、ジルコニア、チタニア、アルミ
ナ、ニッケル酸化物又は他の親水性無機担体およびこれ
らの混合物から成るグループから選択された成員であ
る。アルキル又はアルコキシとは置換される又は置換さ
れない、直鎖又は分岐鎖の炭素原子数１乃至６のアルキ
ル又はアルキル基を意味する。置換基とはＣｌ，Ｂｒ，
Ｉ，ＮＯ２等といったグループを意味する。
ｅｒと表わす）は、１乃至１０の炭素原子を有する原子
団であり、水性環境下で機能する十分親水性がある機能
性を有し、分離されている所望のイオンと配位子の間の
相互作用を最大にすべく固体担体面からポリテトラアル
キルアンモニウム配位子を分離し、好適には低アルキ
ル、アリール、グリシジル及びアルキルアミノから成る
グループから選択された成員である。ＡはＮＲｘ、Ｓ及
びＯから成るグループから選択した成員である。Ｂ，
Ｄ，Ｇ及びＬは、ＮＲｘ，Ｓ及びＯ、又はＳとＯが末端
位置に位置する場合のＳＨ及びＯＨから成るグループか
ら選択された成員であり、ここでｘは、現存するアミン
窒素が第３又は第４となるような整数であり、さらにこ
の式はＡ，Ｂ，Ｄ，Ｇ及びＬの間からの少なくとも２個
の第３又は第４窒素を含有することを条件としている。
符号ａ，ｃ，ｆ及びｈは１乃至５の範囲の整数を表わ
し；ｅ及びｊはそれぞれ０乃至２５の範囲の整数を表わ
し、０乃至７の範囲が好適であり、１−７が最も好適で
あり；ｋは、ＡがＳ又はＯである場合には０でなければ
ならないことを条件として０又は１の整数である。Ｒは
低アルキルと置換低アルキルから成るグループから選択
された成員である。置換アルキルとは本発明に従って機
能する化合物の作用を妨害しないハロゲン、アルキルア
ミノ、分岐アルキルアミノ等といった置換基を含有する
アルキル基を意味している。アルキルアミノ及び分岐ア
ルキルアミノという用語には所望ならばアミノ窒素が第
３又は第４と成り得るよう第１、第２及び第３アルキル
アミノ基が含まれている。Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれＸ，
Ｙ及びＺの少なくとも一つをＯ−固体担体としなければ
ならないとする条件でＣｌ，Ｂｒ，Ｉ、アルキル、アル
コキシ、置換アルキル又は置換アルコキシ及びＯ−固体
担体から成るグループから選択した成員である。Ｘ，Ｙ
及びＺがＯ−固体担体以外である場合は、これらは機能
的には離れる基、即ち、Ｏ−固体親水性担体材料との反
応時に離れるか又はＯ−固体担体と置換可能なケイ素原
子に付ける基として分類される。スペーサー基を含有す
るケイ素と固体親水性担体との反応後にこうした機能的
に残る基が残る場合には、これらの基は、固体担体に付
けられたポリテトラアルキルアンモニウム配位子と所望
のイオンとの間の相互作用において直接的機能は有しな
い。固体担体はシリカ、ジルコニア、チタニア、アルミ
ナ、ニッケル酸化物又は他の親水性無機担体およびこれ
らの混合物から成るグループから選択された成員であ
る。アルキル又はアルコキシとは置換される又は置換さ
れない、直鎖又は分岐鎖の炭素原子数１乃至６のアルキ
ル又はアルキル基を意味する。置換基とはＣｌ，Ｂｒ，
Ｉ，ＮＯ２等といったグループを意味する。
【０００７】 化１５の化合物を形成すべくポリテトラ
アルキルアミン又はポリトリアルキルアミン含有配位子
材料と反応する典型的なケイ素含有スペーサ基は以下の
通りである。即ち、ジメチル（トリエトキシシリルプロ
ピル）−マロン酸塩；３−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン；３−アミノプロピルトリメトキシシラン；
Ｎ−［（３−トリメトキシシリル）プロピルトリメトキ
シシリル］プロピル］エチレンジアミントリアセチック
酸；ｐ−（クロロメチル）フェニルトリメトキシシラ
ン；ビニルトリエトキシシラン；３−ブロモプロピルト
リエトキシシラン；３−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン等である。
アルキルアミン又はポリトリアルキルアミン含有配位子
材料と反応する典型的なケイ素含有スペーサ基は以下の
通りである。即ち、ジメチル（トリエトキシシリルプロ
ピル）−マロン酸塩；３−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン；３−アミノプロピルトリメトキシシラン；
Ｎ−［（３−トリメトキシシリル）プロピルトリメトキ
シシリル］プロピル］エチレンジアミントリアセチック
酸；ｐ−（クロロメチル）フェニルトリメトキシシラ
ン；ビニルトリエトキシシラン；３−ブロモプロピルト
リエトキシシラン；３−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン等である。
【０００８】化１５に示される如く、固体担体に共有結
合されたポリテトラアルキルアンモニウム及び陽子化さ
れたポリトリアルキルアミン配位子はＳｅＯ４ ２−，Ｃ
ｒＯ４ ２−の如き所望の陰イオン又は所望の陰イオンの
グル−プ及び低濃度で存在する複合陰イオンとして存在
する遷位性金属の、水素イオンを含有する溶液源内にて
更に高い濃度にて存在可能な除去を望まないイオンとの
これら所望のイオンの混合物を含有する溶液源からの高
い選択性とその除去を特徴としている。分離は溶液源が
貫流して流れるカラムの如き分離装置内で行なわれる。
所望の金属を選択的に除去し濃縮化する方法は所望のイ
オンが低濃度で存在する場合でも大容積の溶液からポリ
テトラアルキルアンモニウムの陽子化されたポリトリア
ルキルアミン配位子部分のポリテトラアルキルアンモニ
ウム又は固体担体システムを含有するポリトリアルキル
アミンに対する所望のイオンの選択的及び量的複合化の
能力を特徴としている。こうして分離された所望のイオ
ンは、選択的である必要はないが固体担体マトリックス
を含有するポリテトラアルキルアンモニウム又はポリト
リアルキルアミンから所望のイオンを量的に剥がす溶融
化された試薬を含有する少容積の受入れ相を分離カラム
に流すことで当該分離カラムから引続き回収される。受
入れ相からの回収は公知の方法により容易に達成され
る。
合されたポリテトラアルキルアンモニウム及び陽子化さ
れたポリトリアルキルアミン配位子はＳｅＯ４ ２−，Ｃ
ｒＯ４ ２−の如き所望の陰イオン又は所望の陰イオンの
グル−プ及び低濃度で存在する複合陰イオンとして存在
する遷位性金属の、水素イオンを含有する溶液源内にて
更に高い濃度にて存在可能な除去を望まないイオンとの
これら所望のイオンの混合物を含有する溶液源からの高
い選択性とその除去を特徴としている。分離は溶液源が
貫流して流れるカラムの如き分離装置内で行なわれる。
所望の金属を選択的に除去し濃縮化する方法は所望のイ
オンが低濃度で存在する場合でも大容積の溶液からポリ
テトラアルキルアンモニウムの陽子化されたポリトリア
ルキルアミン配位子部分のポリテトラアルキルアンモニ
ウム又は固体担体システムを含有するポリトリアルキル
アミンに対する所望のイオンの選択的及び量的複合化の
能力を特徴としている。こうして分離された所望のイオ
ンは、選択的である必要はないが固体担体マトリックス
を含有するポリテトラアルキルアンモニウム又はポリト
リアルキルアミンから所望のイオンを量的に剥がす溶融
化された試薬を含有する少容積の受入れ相を分離カラム
に流すことで当該分離カラムから引続き回収される。受
入れ相からの回収は公知の方法により容易に達成され
る。
【０００９】
【実施例】先に要約した如く、本発明は化１５の新規な
化合物を形成すべくスペ−サ−を通じてケイ素類似体に
共有結合された固体担体に付けられる炭化水素配位子を
含有する新規なポリテトラアルキルアンモニウム及びポ
リトリアルキルアミンに関するものである。本発明は又
供給水、廃棄溶液及び他の流れ内の他のイオンからＳｅ
Ｏ４ ２−，ＣｒＯ４ ２−の如き或る所望の陰イオン並び
に複合陰イオンを含有する遷位性金属の濃縮化と除去に
も関する。本発明の方法は、大量の水素イオンと他の各
種ｐＨ状態を有する溶液からイオンを回収することに特
に適合可能である。こうしたイオンを濃縮化し及び／又
は回収すべきその溶液は本明細書では『溶液源』と称し
ている。多くの場合、溶液源内での所望のイオンの濃縮
化はその分離すべき他のイオンの濃縮化より遥かに小さ
くなる。
化合物を形成すべくスペ−サ−を通じてケイ素類似体に
共有結合された固体担体に付けられる炭化水素配位子を
含有する新規なポリテトラアルキルアンモニウム及びポ
リトリアルキルアミンに関するものである。本発明は又
供給水、廃棄溶液及び他の流れ内の他のイオンからＳｅ
Ｏ４ ２−，ＣｒＯ４ ２−の如き或る所望の陰イオン並び
に複合陰イオンを含有する遷位性金属の濃縮化と除去に
も関する。本発明の方法は、大量の水素イオンと他の各
種ｐＨ状態を有する溶液からイオンを回収することに特
に適合可能である。こうしたイオンを濃縮化し及び／又
は回収すべきその溶液は本明細書では『溶液源』と称し
ている。多くの場合、溶液源内での所望のイオンの濃縮
化はその分離すべき他のイオンの濃縮化より遥かに小さ
くなる。
【００１０】所望のイオンの濃縮化は、ポリテトラアル
キルアンモニウム又はポリトリアルキルアミン配位子固
体担体化合物のポリテトラアルキルアンモニウム又はポ
リトリアルキルアミン配位子部分に所望のイオンを引き
寄せて結合するよう当該化合物の積層されたカラムを通
じてその所望のイオンの含有された溶液源を流し、引き
続きその所望のイオンを除去して受入れ液体溶液内で濃
縮化するようカラムを通過した溶液源の容積より遥かに
小さい容積の受入れ液体を流すことにより所望の陰イオ
ン結合ポリテトラアルキルアンモニウム又はポリトリア
ルキルアミン配位子化合物複合体を破壊するこにより、
化１５に示されポリテトラアルキルアンモニウム又は陽
子化されたポリトリアルキルアミン配位子固体担体化合
物でその所望のイオンの複合体を形成することで達成さ
れる。受入れ液体又は回収溶液はポリテトラアルキルア
ンモニウム又はポリトリアルキルアミン配位子より強力
な複合体を所望のイオンと共に形成し又は関連あるイオ
ンより強力な複合体をポリテトラアルキルアンモニウム
配位子と共に形成し、従って、所望のイオンが受入れ溶
液内で濃縮化された形態にて固体担体化合物を含有する
ポリテトラアルキルアンモニウム又はポリトリアルキル
アミン配位子から量的に剥離される。受入れ液体からの
所望のイオンの回収は公知の方法により達成される。
キルアンモニウム又はポリトリアルキルアミン配位子固
体担体化合物のポリテトラアルキルアンモニウム又はポ
リトリアルキルアミン配位子部分に所望のイオンを引き
寄せて結合するよう当該化合物の積層されたカラムを通
じてその所望のイオンの含有された溶液源を流し、引き
続きその所望のイオンを除去して受入れ液体溶液内で濃
縮化するようカラムを通過した溶液源の容積より遥かに
小さい容積の受入れ液体を流すことにより所望の陰イオ
ン結合ポリテトラアルキルアンモニウム又はポリトリア
ルキルアミン配位子化合物複合体を破壊するこにより、
化１５に示されポリテトラアルキルアンモニウム又は陽
子化されたポリトリアルキルアミン配位子固体担体化合
物でその所望のイオンの複合体を形成することで達成さ
れる。受入れ液体又は回収溶液はポリテトラアルキルア
ンモニウム又はポリトリアルキルアミン配位子より強力
な複合体を所望のイオンと共に形成し又は関連あるイオ
ンより強力な複合体をポリテトラアルキルアンモニウム
配位子と共に形成し、従って、所望のイオンが受入れ溶
液内で濃縮化された形態にて固体担体化合物を含有する
ポリテトラアルキルアンモニウム又はポリトリアルキル
アミン配位子から量的に剥離される。受入れ液体からの
所望のイオンの回収は公知の方法により達成される。
【００１１】化１５で表される配位子を含有するポリテ
トラアルキルアンモニウム又はポリトリアルキルアミン
は以下の化１６如き中間物［１］を形成すべくアミン配
位子化合物とシランスペ−サ−化合物を反応させること
で準備可能である。
トラアルキルアンモニウム又はポリトリアルキルアミン
は以下の化１６如き中間物［１］を形成すべくアミン配
位子化合物とシランスペ−サ−化合物を反応させること
で準備可能である。
【００１２】
【化１６】
【００１３】ここでＱとＡは相互に反応して上記中間物
［１］化合物の形成を可能にするそれぞれエポキシ及び
アミノの如き反応基である。次に中間物［１］として上
記したシランスペ−サ−配位子複合体がシリカゲルの如
き無機固体担体材料に共有的に付けられ、アミン基は化
１５の固体担体マトリックスを以下の化１７如く含有す
るポリトリアルキルアミン配位子を形成すべくポリテト
ラアルキルアンモニウム又はメチレ−ト化物を形成する
よう四分化される。
［１］化合物の形成を可能にするそれぞれエポキシ及び
アミノの如き反応基である。次に中間物［１］として上
記したシランスペ−サ−配位子複合体がシリカゲルの如
き無機固体担体材料に共有的に付けられ、アミン基は化
１５の固体担体マトリックスを以下の化１７如く含有す
るポリトリアルキルアミン配位子を形成すべくポリテト
ラアルキルアンモニウム又はメチレ−ト化物を形成する
よう四分化される。
【００１４】
【化１７】
【００１５】ＱとＡを除いて記号は全て最初先に掲げた
意味を備えている。Ｑがエポキシである場合、エポキシ
基は連鎖−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ａ＝を形成すべくスペ
−サ−の一部分となるような様式でＡと反応する。
意味を備えている。Ｑがエポキシである場合、エポキシ
基は連鎖−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ａ＝を形成すべくスペ
−サ−の一部分となるような様式でＡと反応する。
【００１６】例１：ペンタエチレンヘキサミン（４．６
４ｇ，０．０２モル）をトルエン中で３−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン（４．７２ｇ．０．０２モ
ル）と混合し、その混合物を一昼夜攪拌することで配位
子を含有するポリテトラアルキルアンモニウムが準備さ
れた。シリカゲル（５０ｇ，３５−６０メッシュ）が加
えられ、その混合物は（ゲルの衝突回避の目的のため）
機械的攪拌装置で攪拌され、一晩５０−７０℃に加熱さ
れシリカゲルに配位子を共有結合させた（この処理後に
基Ｘ．Ｙ，Ｚの１個又は２個がｏ−シリカゲルとなろ
う）。シリカゲルが乾燥され、次に溶媒としてメタノ−
ル、基材として炭酸ナトリウムと共に機械的攪拌装置の
装備してある新しいフラスコに移された。ヨウ化メチル
（０．２６モル）がその攪拌されている混合物にゆっく
りと加えられ、４０℃にて４時間加熱された。次に水
（１００ｍｌ）が追加され反応が夜通し行なわれた。ゲ
ルがフィルタ−処理され、水で洗浄され乾燥され結果的
に以下の化学式の配位子が得られた。
４ｇ，０．０２モル）をトルエン中で３−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン（４．７２ｇ．０．０２モ
ル）と混合し、その混合物を一昼夜攪拌することで配位
子を含有するポリテトラアルキルアンモニウムが準備さ
れた。シリカゲル（５０ｇ，３５−６０メッシュ）が加
えられ、その混合物は（ゲルの衝突回避の目的のため）
機械的攪拌装置で攪拌され、一晩５０−７０℃に加熱さ
れシリカゲルに配位子を共有結合させた（この処理後に
基Ｘ．Ｙ，Ｚの１個又は２個がｏ−シリカゲルとなろ
う）。シリカゲルが乾燥され、次に溶媒としてメタノ−
ル、基材として炭酸ナトリウムと共に機械的攪拌装置の
装備してある新しいフラスコに移された。ヨウ化メチル
（０．２６モル）がその攪拌されている混合物にゆっく
りと加えられ、４０℃にて４時間加熱された。次に水
（１００ｍｌ）が追加され反応が夜通し行なわれた。ゲ
ルがフィルタ−処理され、水で洗浄され乾燥され結果的
に以下の化学式の配位子が得られた。
【００１７】
【化１８】
【００１８】ここでＳＳは固体担体である。この配位子
は化１５に対応し、ＹはＯ−固体担体であり、Ｘ及びＺ
はメトキシ又はＯ−固体担体であり；スペ−サ−はグリ
シドキシプロピルであり、Ａはｘ＝２でＲ＝メチルのＮ
Ｒｘであり；ａは２であり、ｋは０でありｅは４であり
Ｂ及びＧはそれぞれ全ての窒素が第４となるようｘを有
するＮＲｘである。
は化１５に対応し、ＹはＯ−固体担体であり、Ｘ及びＺ
はメトキシ又はＯ−固体担体であり；スペ−サ−はグリ
シドキシプロピルであり、Ａはｘ＝２でＲ＝メチルのＮ
Ｒｘであり；ａは２であり、ｋは０でありｅは４であり
Ｂ及びＧはそれぞれ全ての窒素が第４となるようｘを有
するＮＲｘである。
【００１９】例２：前掲の如くエチレンジアミン（１．
２ｇ，０．０２モル）を３−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランと反応させることにより配位子を含有す
る異なるポリテトラアルキルアンモニウムが準備され
た。その生成物が次に前掲の如くシリカゲルに加えら
れ、以下の化学式の配位子を生成するよう同じ様式で四
分化された。
２ｇ，０．０２モル）を３−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランと反応させることにより配位子を含有す
る異なるポリテトラアルキルアンモニウムが準備され
た。その生成物が次に前掲の如くシリカゲルに加えら
れ、以下の化学式の配位子を生成するよう同じ様式で四
分化された。
【００２０】
【化１９】
【００２１】ここでＳＳは固体担体である。この配位子
は化１５に対応し、ＹはＯ−固体担体であり、Ｘ及びＺ
はそれぞれメトキシ又はＯ−固体担体であり；スペ−サ
−はグリシドキシプロピルであり；Ａはｘ＝２でＲ＝メ
チルとしたＮＲｘであり、ａ＝２であり、ｋは０であ
り；ｅは０であり；Ｂはｘ＝３で、Ｒ＝メチルとした場
合のＮＲｘである。
は化１５に対応し、ＹはＯ−固体担体であり、Ｘ及びＺ
はそれぞれメトキシ又はＯ−固体担体であり；スペ−サ
−はグリシドキシプロピルであり；Ａはｘ＝２でＲ＝メ
チルとしたＮＲｘであり、ａ＝２であり、ｋは０であ
り；ｅは０であり；Ｂはｘ＝３で、Ｒ＝メチルとした場
合のＮＲｘである。
【００２２】例３：この例では先に概説した方法が例１
のペンタエチレンヘキサミンの代わりにトリス−（２−
アミノエチル）アミンを使用して繰り返された。例１で
述べられた如く、一連の反応が次の化学式の配位子を生
成した。
のペンタエチレンヘキサミンの代わりにトリス−（２−
アミノエチル）アミンを使用して繰り返された。例１で
述べられた如く、一連の反応が次の化学式の配位子を生
成した。
【００２３】
【化２０】
【００２４】ここでＳＳは固体担体である。この配位子
は化１５に対応し、ＹはＯ−固体担体であり、Ｘ及びＺ
はそれぞれメトキシ又はＯ−固体担体であり；スペ−サ
−はグリシドキシプロピルであり；Ａはｘ＝２でＲ＝メ
チルとした場合のＮＲｘであり；ａ＝２であり；ｅは１
であり；ｋは０であり；ＢおよびＤはそれぞれＮＲｘで
あり、ここでＢではｘ＝２で一方のＲ＝メチルで他方の
Ｒトリメチルアミノエチルであり、Ｄでは、ｘ＝３でＲ
メチルであり、ｃは２である。この例は枝分かれしたポ
リテトラアルキルアンモニウム配位子の代表的なもので
ある。
は化１５に対応し、ＹはＯ−固体担体であり、Ｘ及びＺ
はそれぞれメトキシ又はＯ−固体担体であり；スペ−サ
−はグリシドキシプロピルであり；Ａはｘ＝２でＲ＝メ
チルとした場合のＮＲｘであり；ａ＝２であり；ｅは１
であり；ｋは０であり；ＢおよびＤはそれぞれＮＲｘで
あり、ここでＢではｘ＝２で一方のＲ＝メチルで他方の
Ｒトリメチルアミノエチルであり、Ｄでは、ｘ＝３でＲ
メチルであり、ｃは２である。この例は枝分かれしたポ
リテトラアルキルアンモニウム配位子の代表的なもので
ある。
【００２５】例４：この例では、シリカゲルに結合され
た結果的に生じる配位子が次の化学式を有するようヨウ
化メチルの量が低減化されたことを除き例２で与えられ
た条件が使用された。
た結果的に生じる配位子が次の化学式を有するようヨウ
化メチルの量が低減化されたことを除き例２で与えられ
た条件が使用された。
【００２６】
【化２１】
【００２７】この化学式は化１５に対応しており、Ｙは
Ｏ−固体担体であり、Ｘ及びＺはそれぞれメチル又はＯ
−固体担体であり；スペ−サ−はグリシドキシであり；
Ａはｘ＝１でＲ＝メチルとした場合のＮＲｘであり、ａ
＝２であり、ｋは０であり；ｅは０であり、Ｂはｘ＝２
でＲ＝メチルとした場合のＮＲｘである。この例はポリ
トリアルキルアミンの代表例である。
Ｏ−固体担体であり、Ｘ及びＺはそれぞれメチル又はＯ
−固体担体であり；スペ−サ−はグリシドキシであり；
Ａはｘ＝１でＲ＝メチルとした場合のＮＲｘであり、ａ
＝２であり、ｋは０であり；ｅは０であり、Ｂはｘ＝２
でＲ＝メチルとした場合のＮＲｘである。この例はポリ
トリアルキルアミンの代表例である。
【００２８】例５：この例はシリカゲルに結合された配
位子が以下の化学式（化２２）を有するよう、その使用
されたヨウ化メチルの量が低減化されたことを除き、例
１で与えられた条件が使用された。
位子が以下の化学式（化２２）を有するよう、その使用
されたヨウ化メチルの量が低減化されたことを除き、例
１で与えられた条件が使用された。
【００２９】
【化２２】
【００３０】ここでＳＳは固体担体である。この配位子
は化１５に対応しており、ＹはＯ−固体担体であり、Ｘ
およびＺはそれぞれメトキシ又はＯ−固体担体であり；
スペ−サ−はグリシドキシプロピルであり；Ａはｘ＝１
でＲ＝メチルとした場合のＮＲであり；ａは２で、ｋは
０であり、ｅは４であり；Ｂ及びＤはそれぞれＮＲｘで
あり、全ての窒素が第３となるようＲ＝メチルとした場
合のＢではｘ＝１でＤではｘ＝２である。
は化１５に対応しており、ＹはＯ−固体担体であり、Ｘ
およびＺはそれぞれメトキシ又はＯ−固体担体であり；
スペ−サ−はグリシドキシプロピルであり；Ａはｘ＝１
でＲ＝メチルとした場合のＮＲであり；ａは２で、ｋは
０であり、ｅは４であり；Ｂ及びＤはそれぞれＮＲｘで
あり、全ての窒素が第３となるようＲ＝メチルとした場
合のＢではｘ＝１でＤではｘ＝２である。
【００３１】化１５で表された化合物を固体担体に共有
結合する一般的方法は、トルエンの如き適当な溶剤内で
溶解される化１５で表される化合物を適当な容器内に入
れ適当な量のＯ−固体担体材料を加えることにより行な
うことが出来る。この混合物が攪拌され、Ｏ−固体担体
とケイ素原子の間の共有結合が発生し得るよう充分な時
間にわたり１００℃迄の温度にて加熱される。通常、約
１時間乃至２４時間で充分である。先に説明した如く、
適当なＯ−固体担体材料には、シリカ、ジルコニア、チ
タニア、アルミナ、酸化ニッケル又は他の親水性無機担
体とその混合物が含まれている。
結合する一般的方法は、トルエンの如き適当な溶剤内で
溶解される化１５で表される化合物を適当な容器内に入
れ適当な量のＯ−固体担体材料を加えることにより行な
うことが出来る。この混合物が攪拌され、Ｏ−固体担体
とケイ素原子の間の共有結合が発生し得るよう充分な時
間にわたり１００℃迄の温度にて加熱される。通常、約
１時間乃至２４時間で充分である。先に説明した如く、
適当なＯ−固体担体材料には、シリカ、ジルコニア、チ
タニア、アルミナ、酸化ニッケル又は他の親水性無機担
体とその混合物が含まれている。
【００３２】低濃度にて存在する所望のイオン又は所望
のイオンのグループを選択的に及び量的に濃縮化し、非
所望のイオンが更に高い濃度にて存在し得る多イオン溶
液源内の複数個の他の非所望のイオンから除去する方法
は化合物のポリテトラアルキルアンモニウム又は陽子化
されたポリトリアルキルアミン配位子部分とその所望の
イオンが複合化される化１５に示された如き固体担体化
合物を含有するポリテトラアルキルアンモニウム又は陽
子化されたポリトリアルキルアミンに溶液源を含有する
多数のイオンを接触させること、引き続きポリテトラア
ルキルアンモニウム又はポリトリアミン配位子より所望
のイオンとの強力な複合体を形成するか又はポリテトラ
アルキルアンモニウム又はポリトリアルキルアミン配位
子との強力な複合体を形成する受入れ溶液との複合体か
らの所望のイオンを破壊するか又は剥がすことからなっ
ている。受入れ溶液又は回収溶液には濃縮形態での所望
のイオンのみが含まれている。
のイオンのグループを選択的に及び量的に濃縮化し、非
所望のイオンが更に高い濃度にて存在し得る多イオン溶
液源内の複数個の他の非所望のイオンから除去する方法
は化合物のポリテトラアルキルアンモニウム又は陽子化
されたポリトリアルキルアミン配位子部分とその所望の
イオンが複合化される化１５に示された如き固体担体化
合物を含有するポリテトラアルキルアンモニウム又は陽
子化されたポリトリアルキルアミンに溶液源を含有する
多数のイオンを接触させること、引き続きポリテトラア
ルキルアンモニウム又はポリトリアミン配位子より所望
のイオンとの強力な複合体を形成するか又はポリテトラ
アルキルアンモニウム又はポリトリアルキルアミン配位
子との強力な複合体を形成する受入れ溶液との複合体か
らの所望のイオンを破壊するか又は剥がすことからなっ
ている。受入れ溶液又は回収溶液には濃縮形態での所望
のイオンのみが含まれている。
【００３３】ポリテトラアルキルアンモニウム又はポリ
トリアルキルアミン配位子固体担体は化２３（第２の化
学式）に従って所望のイオンを引き寄せるよう作用す
る。
トリアルキルアミン配位子固体担体は化２３（第２の化
学式）に従って所望のイオンを引き寄せるよう作用す
る。
【００３４】
【化２３】
【００３５】ＤＩに対するものを除き化２３は化１５の
短縮形態であり、ＳＳは固体担体を表し、ｎは１−３の
整数であり、Ｌは配位子を含有するポリテトラアルキル
アンモニウム又はポリトリアルキルアミンである。ＤＩ
は除去されている所望のイオンである。
短縮形態であり、ＳＳは固体担体を表し、ｎは１−３の
整数であり、Ｌは配位子を含有するポリテトラアルキル
アンモニウム又はポリトリアルキルアミンである。ＤＩ
は除去されている所望のイオンである。
【００３６】所望のイオンが配位子を含有するポリテト
ラアルキルアンモニウムまたはポリトリアルキルアミン
に一旦結合されると、これら所望のイオンは引き続き化
２４（第３の化学式）による少量の受入れ液体の使用に
より分離される。
ラアルキルアンモニウムまたはポリトリアルキルアミン
に一旦結合されると、これら所望のイオンは引き続き化
２４（第３の化学式）による少量の受入れ液体の使用に
より分離される。
【００３７】
【化２４】
【００３８】本明細書で開示した好適実施態様には先の
化２４で示された如く所望の金属イオン（ＤＩ）をポリ
テトラアルキルアンモニウム又はポリトリアルキルアミ
ン配位子固体担体化合物に複合化させるべく混合物が最
初に流されるその分離カラム内で化１５のポリテトラア
ルキルアンモニウム又はポリトリアルキルアミン配位子
固体担体化合物に大容積の多イオン溶液源を接触させ、
引き続き固体担体に結合された配位子を含有するポリテ
トラアルキルアンモニウム又はポリトリアルキルアミン
より所望のイオンとの強力な複合体を形成するチオ尿
酸、ＮＨ３，ＮａＩ．ＥＤＴＡ及び他の成員から成る水
性溶液といった少容積の受入れ液体をカラムに流す。こ
の様にして、受入れ溶液内での濃縮した形態にてカラム
の所望のイオンが処理される。濃縮化の度合い又は量は
明らかに溶液源内の所望のイオンンの濃度及び処理すべ
溶液源の容積に依存しよう。利用されている特定の受入
れ液体も因子となろう。一般的に言って、受入れ液体内
の所望のイオンの濃度は溶液源内のものより２０乃至１
００万倍となる。カラムの代わりに例えばフィルタ−処
理されるスラリ−といった他の同等の装置も使用可能で
あり、このスラリ−は次に複合体の破壊と所望のイオン
の回収の目的から受入れ液体で洗浄される。濃縮化され
た所望のイオンは次に公知の方法により受入れ相から回
収される。
化２４で示された如く所望の金属イオン（ＤＩ）をポリ
テトラアルキルアンモニウム又はポリトリアルキルアミ
ン配位子固体担体化合物に複合化させるべく混合物が最
初に流されるその分離カラム内で化１５のポリテトラア
ルキルアンモニウム又はポリトリアルキルアミン配位子
固体担体化合物に大容積の多イオン溶液源を接触させ、
引き続き固体担体に結合された配位子を含有するポリテ
トラアルキルアンモニウム又はポリトリアルキルアミン
より所望のイオンとの強力な複合体を形成するチオ尿
酸、ＮＨ３，ＮａＩ．ＥＤＴＡ及び他の成員から成る水
性溶液といった少容積の受入れ液体をカラムに流す。こ
の様にして、受入れ溶液内での濃縮した形態にてカラム
の所望のイオンが処理される。濃縮化の度合い又は量は
明らかに溶液源内の所望のイオンンの濃度及び処理すべ
溶液源の容積に依存しよう。利用されている特定の受入
れ液体も因子となろう。一般的に言って、受入れ液体内
の所望のイオンの濃度は溶液源内のものより２０乃至１
００万倍となる。カラムの代わりに例えばフィルタ−処
理されるスラリ−といった他の同等の装置も使用可能で
あり、このスラリ−は次に複合体の破壊と所望のイオン
の回収の目的から受入れ液体で洗浄される。濃縮化され
た所望のイオンは次に公知の方法により受入れ相から回
収される。
【００３９】固体担体に結合された配位子を含有するポ
リテトラアルキルアンモニウム及び／又は陽子化された
ポリトリアルキルアミンに対し強力な親和性を呈する所
望のイオンの例示的なものはＰｔＣｌ６ ２−，ＰｔＣｌ
４ ２−，ＰｄＣｌ４ ２−，ＲｈＣｌ６ ３−，ＩｒＣｌ６
３−，ＲｕＣｌ６ ３−，ＩｒＣｌ６ ２−，ＲｕＣｌ６
２−，ＢｉＣｌ６ ３−，ＣｒＯ４ ２−，ＳｅＯ４ ２−，
ＩＯ３ −，ＩＯ４ −，ＴｃＯ４ −，ＭｎＯ４ −，ＲｅＯ
４ −，ＡｕＣｌ４ −，ＨｇＣｌ４ −，ＰｂＣｌ４ −，Ｓ
ｂＣｌ６ ３−，ＳｎＣｌ４ ２−，ＳｎＣｌ６ ２−，Ｓｅ
Ｏ３ ２−，ＡｓＯ４ ３−，及びＡｓＯ３ ３−である。好
適なイオンのこのリスト・アップは包括的なものではな
く、単に前述した様式で固体担体に付けれた配位子を含
有するポリテトラアルキルアンモニウム又は陽子化され
たポリトリアルキルアミンに結合可能な好適なイオンの
種類を示す意図がある。
リテトラアルキルアンモニウム及び／又は陽子化された
ポリトリアルキルアミンに対し強力な親和性を呈する所
望のイオンの例示的なものはＰｔＣｌ６ ２−，ＰｔＣｌ
４ ２−，ＰｄＣｌ４ ２−，ＲｈＣｌ６ ３−，ＩｒＣｌ６
３−，ＲｕＣｌ６ ３−，ＩｒＣｌ６ ２−，ＲｕＣｌ６
２−，ＢｉＣｌ６ ３−，ＣｒＯ４ ２−，ＳｅＯ４ ２−，
ＩＯ３ −，ＩＯ４ −，ＴｃＯ４ −，ＭｎＯ４ −，ＲｅＯ
４ −，ＡｕＣｌ４ −，ＨｇＣｌ４ −，ＰｂＣｌ４ −，Ｓ
ｂＣｌ６ ３−，ＳｎＣｌ４ ２−，ＳｎＣｌ６ ２−，Ｓｅ
Ｏ３ ２−，ＡｓＯ４ ３−，及びＡｓＯ３ ３−である。好
適なイオンのこのリスト・アップは包括的なものではな
く、単に前述した様式で固体担体に付けれた配位子を含
有するポリテトラアルキルアンモニウム又は陽子化され
たポリトリアルキルアミンに結合可能な好適なイオンの
種類を示す意図がある。
【００４０】配位子マトリックスを備えた所望の分子の
除去：以下の諸例は化１５の固体担体化合物に結合した
配位子を含有するポリテトラアルキルアンモニウム又は
ポリトリアルキルアミンが所望のイオンの濃縮化と除去
の目的でどの様に使用されるかを示している。固体担体
化合物を含有するポリテトラアルキルアンモニウム又は
ポリトリアルキルアミン配位子がカラム内に設置され
る。更に、一層処理濃縮化される他のイオンの混合物内
に所望のイオン又はイオンを含有する水性溶液源がカラ
ムに流される。ポンプによってカラムの上部又は底部に
圧力を掛けるか又は受入れ容器内に真空を適用すること
により溶液に対する流量を増加出来る。溶液源がカラム
を通過した後、配位子を含有するポリテトラアルキルア
ンモニウム又はポリトリアルキルアミンより強力な親和
性を所望のイオンに対して備えている回収溶液、即ち、
水性溶液の更に少容積がカラムに通される。この受入れ
溶液は後続の回収のため濃縮形態にて所望のイオンのみ
を含む。適切な受入れ溶液はＮａ２Ｓ２Ｏ３，チオ尿
酸，ＨＩ，ＨＣｌ，ＮａＩ，Ｎａ４ＥＤＴＡ，Ｎａ３Ｎ
ＴＡ，ＮＨ３，ＮＨ４ＯＨ，エチレンジアミン及びその
混合物から成るグループから選択可能である。前掲の掲
記内容は例示的なものであり他の受入れ溶液も利用可能
であり、唯一の限定内容は配位子を含有するポリテトラ
アルキルアンモニウム又はポリトリアルキルアミンから
の所望のイオンの除去を行なう機能的能力にある。
除去：以下の諸例は化１５の固体担体化合物に結合した
配位子を含有するポリテトラアルキルアンモニウム又は
ポリトリアルキルアミンが所望のイオンの濃縮化と除去
の目的でどの様に使用されるかを示している。固体担体
化合物を含有するポリテトラアルキルアンモニウム又は
ポリトリアルキルアミン配位子がカラム内に設置され
る。更に、一層処理濃縮化される他のイオンの混合物内
に所望のイオン又はイオンを含有する水性溶液源がカラ
ムに流される。ポンプによってカラムの上部又は底部に
圧力を掛けるか又は受入れ容器内に真空を適用すること
により溶液に対する流量を増加出来る。溶液源がカラム
を通過した後、配位子を含有するポリテトラアルキルア
ンモニウム又はポリトリアルキルアミンより強力な親和
性を所望のイオンに対して備えている回収溶液、即ち、
水性溶液の更に少容積がカラムに通される。この受入れ
溶液は後続の回収のため濃縮形態にて所望のイオンのみ
を含む。適切な受入れ溶液はＮａ２Ｓ２Ｏ３，チオ尿
酸，ＨＩ，ＨＣｌ，ＮａＩ，Ｎａ４ＥＤＴＡ，Ｎａ３Ｎ
ＴＡ，ＮＨ３，ＮＨ４ＯＨ，エチレンジアミン及びその
混合物から成るグループから選択可能である。前掲の掲
記内容は例示的なものであり他の受入れ溶液も利用可能
であり、唯一の限定内容は配位子を含有するポリテトラ
アルキルアンモニウム又はポリトリアルキルアミンから
の所望のイオンの除去を行なう機能的能力にある。
【００４１】配位子を含有する無機担体結合ポリテトラ
アルキルアンモニウム及び／又はポリトリアルキルアミ
ンによるイオンの分離と回収に関する以下の諸例を例示
として掲記する。これらの諸例は例示的なもに過ぎず、
化１５の各種配位子を使用することで可能なイオンの多
くの分離は包含していない。
アルキルアンモニウム及び／又はポリトリアルキルアミ
ンによるイオンの分離と回収に関する以下の諸例を例示
として掲記する。これらの諸例は例示的なもに過ぎず、
化１５の各種配位子を使用することで可能なイオンの多
くの分離は包含していない。
【００４２】例６：この例においては、例３のシリカゲ
ル結合テトラアルキルトリス−（２−アミノエチル）ア
ンモニウム配位子２ｇが直径１．９ｃｍで長さ２．３ｃ
ｍのカラム内に設置された。０．１Ｍ ＮａＣｌ内の
０．００１Ｍ Ｎａ２ＣｒＯ４の溶液１００ｍｌがカラ
ムに流された。カラム通可過後の溶液の誘電的に接続さ
れたプラズマ分光分析によりＣｒＯ４ ２−の９９％以上
が除去されたことが判明した。蒸留水でカラムを洗浄し
た後、６Ｍ ＨＣｌの１０ｍｌの水性回収溶液がカラム
に流された。誘電的に接続されたプラズマ分光分析によ
る回収溶液の分析でカラムを元々通過したＣｒＯ４ ２−
の９８％に該当するＣｒＯ４ ２−の量が集められたこと
が判明した。
ル結合テトラアルキルトリス−（２−アミノエチル）ア
ンモニウム配位子２ｇが直径１．９ｃｍで長さ２．３ｃ
ｍのカラム内に設置された。０．１Ｍ ＮａＣｌ内の
０．００１Ｍ Ｎａ２ＣｒＯ４の溶液１００ｍｌがカラ
ムに流された。カラム通可過後の溶液の誘電的に接続さ
れたプラズマ分光分析によりＣｒＯ４ ２−の９９％以上
が除去されたことが判明した。蒸留水でカラムを洗浄し
た後、６Ｍ ＨＣｌの１０ｍｌの水性回収溶液がカラム
に流された。誘電的に接続されたプラズマ分光分析によ
る回収溶液の分析でカラムを元々通過したＣｒＯ４ ２−
の９８％に該当するＣｒＯ４ ２−の量が集められたこと
が判明した。
【００４３】例７：この例においては例１の１０ｇのシ
リカゲル結合したテトラアルキル−ペンタエチレンヘキ
サアンモニウム配位子が例６で述べた如くカラム内に設
置された。１０ｍＭ Ｃｕを含有した６Ｍ ＨＣｌ内に
ヘキサクロロ錯陰イオン［ＰｔＣｌ６ ２−］として存在
する５ｍＭ Ｐｔ（ＩＶ）の溶液１００ｍｌがカラムに
通された。０．１Ｍ ＨＣｌでカラムを洗浄後に、０．
１Ｍ チオ尿酸、０．１ＭＨＣｌの水性回収溶液４０ｍ
ｌが２個の２０ｍｌ部分標本（aliquots）にてカラム内
に通された。カラム及び回収部分標本（aliquots）を通
過後、元の溶液の誘電的に接続されたプラズマ分光分析
により、Ｐｔ（ＩＶ）が１ｐｐｍ以下のレベルに除去さ
れＰｔ（ＩＶ）の除去されたものが全て実験誤差内で回
収溶液の第２部分標本で回収されたことが示された。更
に、回収溶液内のＣｕ２ ＋は０．５ｐｐｍの検出限界値
以下であった。回収溶液の集められた第１部分標本には
先の洗浄からカラムの空隙カラムが含まれていた。
リカゲル結合したテトラアルキル−ペンタエチレンヘキ
サアンモニウム配位子が例６で述べた如くカラム内に設
置された。１０ｍＭ Ｃｕを含有した６Ｍ ＨＣｌ内に
ヘキサクロロ錯陰イオン［ＰｔＣｌ６ ２−］として存在
する５ｍＭ Ｐｔ（ＩＶ）の溶液１００ｍｌがカラムに
通された。０．１Ｍ ＨＣｌでカラムを洗浄後に、０．
１Ｍ チオ尿酸、０．１ＭＨＣｌの水性回収溶液４０ｍ
ｌが２個の２０ｍｌ部分標本（aliquots）にてカラム内
に通された。カラム及び回収部分標本（aliquots）を通
過後、元の溶液の誘電的に接続されたプラズマ分光分析
により、Ｐｔ（ＩＶ）が１ｐｐｍ以下のレベルに除去さ
れＰｔ（ＩＶ）の除去されたものが全て実験誤差内で回
収溶液の第２部分標本で回収されたことが示された。更
に、回収溶液内のＣｕ２ ＋は０．５ｐｐｍの検出限界値
以下であった。回収溶液の集められた第１部分標本には
先の洗浄からカラムの空隙カラムが含まれていた。
【００４４】例８：この例においては、例５のシリカゲ
ル結合メチレ−ト化トリアルキルヘキサミン配位子が例
６にて説明したごとくカラム内に設置された。１０ｐｐ
ｍＲｈ（ＩＩＩ）［ＲｈＣｌ６ ３−］と６Ｍ ＨＣｌの
１Ｍ ＮｉＣｌ２の溶液２５０ｍｌが真空ポンプを使っ
て４ｍｌ／分にてカラムに通された。カラムを通過後、
溶液を誘電的に接続されたプラズマ分光分析するとＲｈ
（ＩＩＩ）レベルが検出値以下であることが判明した。
０．１Ｍ ＨＣｌでカラムを洗浄した後、４Ｍ （ＮＨ
４）２ＳＯ４の１０ｍｌ水性回収溶液がカラムに通され
た。誘電的に接続されたプラズマ分光分析による回収溶
液の分析で、カラムを元々通過したＲｈ（ＩＩＩ）が全
て実験誤差内で回収され、回収溶液内のＮｉ２ ＋レベル
が１ｐｐｍ以下であることが示された。
ル結合メチレ−ト化トリアルキルヘキサミン配位子が例
６にて説明したごとくカラム内に設置された。１０ｐｐ
ｍＲｈ（ＩＩＩ）［ＲｈＣｌ６ ３−］と６Ｍ ＨＣｌの
１Ｍ ＮｉＣｌ２の溶液２５０ｍｌが真空ポンプを使っ
て４ｍｌ／分にてカラムに通された。カラムを通過後、
溶液を誘電的に接続されたプラズマ分光分析するとＲｈ
（ＩＩＩ）レベルが検出値以下であることが判明した。
０．１Ｍ ＨＣｌでカラムを洗浄した後、４Ｍ （ＮＨ
４）２ＳＯ４の１０ｍｌ水性回収溶液がカラムに通され
た。誘電的に接続されたプラズマ分光分析による回収溶
液の分析で、カラムを元々通過したＲｈ（ＩＩＩ）が全
て実験誤差内で回収され、回収溶液内のＮｉ２ ＋レベル
が１ｐｐｍ以下であることが示された。
【００４５】例９：この例においては、例５のシリカゲ
ル結合メチレ−ト化トリアルキルペンタエチレンヘキサ
アミンが例６で説明されたごとくカラム内に設置され
た。１０ｐｐｍ Ｉｒ（ＩＩＩ）［ＩｒＣｌ６ ３−］と
１ＭＦｅＣｌ３の６Ｍ ＨＣｌ内での２５０ｍｌ溶液が
４ｍｌ／分にて真空ポンプを使用してカラムに通され
た。カラムを通過後、溶液の誘電的に接続されたプラズ
マ分光分析で、Ｉｒ（ＩＩＩ）レベルは検出値以下であ
ることが判明した。０．１Ｍ ＨＣｌでカラムを洗浄
後、５Ｍ ＮＨ４Ｃｌの水性回収溶液１０ｍｌがカラム
に通された。誘電的に接続されたプラズマ分光分析によ
る回収溶液の分析により、元来カラムを通過したＩｒ
（ＩＩＩ）全てが実験誤差内で回収されたこと及び回収
溶液内のＦｅ３＋レベルが１ｐｐｍ以下であることが判
明した。
ル結合メチレ−ト化トリアルキルペンタエチレンヘキサ
アミンが例６で説明されたごとくカラム内に設置され
た。１０ｐｐｍ Ｉｒ（ＩＩＩ）［ＩｒＣｌ６ ３−］と
１ＭＦｅＣｌ３の６Ｍ ＨＣｌ内での２５０ｍｌ溶液が
４ｍｌ／分にて真空ポンプを使用してカラムに通され
た。カラムを通過後、溶液の誘電的に接続されたプラズ
マ分光分析で、Ｉｒ（ＩＩＩ）レベルは検出値以下であ
ることが判明した。０．１Ｍ ＨＣｌでカラムを洗浄
後、５Ｍ ＮＨ４Ｃｌの水性回収溶液１０ｍｌがカラム
に通された。誘電的に接続されたプラズマ分光分析によ
る回収溶液の分析により、元来カラムを通過したＩｒ
（ＩＩＩ）全てが実験誤差内で回収されたこと及び回収
溶液内のＦｅ３＋レベルが１ｐｐｍ以下であることが判
明した。
【００４６】前掲の内容から本発明の化１５の炭化水素
配位子を含有する無機固体担体結合ポリテトラアルキル
アンモニウムおよびポリトリアルキルアミンが、ＣｒＯ
４ ２−，ＰｔＣｌ６ ２−，ＩｒＣｌ６ ３−及びＲｈＣｌ
６ ３−を含むイオンのこれらのイオンと他のイオン及び
多くの場合、Ｈ＋又は他のｐＨ条件での混合物からの分
離と濃縮化に対して有用な材料を提供することが理解さ
れよう。従って、所望のイオンが当技術で公知の標準的
な技術により濃縮化された回収溶液から回収出来る。他
の多くのイオンに対しても同様の例が成功裡に確立され
た。
配位子を含有する無機固体担体結合ポリテトラアルキル
アンモニウムおよびポリトリアルキルアミンが、ＣｒＯ
４ ２−，ＰｔＣｌ６ ２−，ＩｒＣｌ６ ３−及びＲｈＣｌ
６ ３−を含むイオンのこれらのイオンと他のイオン及び
多くの場合、Ｈ＋又は他のｐＨ条件での混合物からの分
離と濃縮化に対して有用な材料を提供することが理解さ
れよう。従って、所望のイオンが当技術で公知の標準的
な技術により濃縮化された回収溶液から回収出来る。他
の多くのイオンに対しても同様の例が成功裡に確立され
た。
【００４７】化１５の炭化水素配位子を含有する特定の
無機固体担体結合ポリテトラアルキルアンモニウム及び
ポリトリアルキルアミン及びこれらを使用する方法を参
照して本発明につき説明し開示してきたが、先に定義付
けした如く、炭化水素配位子を含有するこれらのポリテ
トラアルキルアンモニウムとポリトリアルキルアミンの
類似物は前掲の特許請求の範囲に定めらた本発明の化合
物と方法の範囲内に入るものである。
無機固体担体結合ポリテトラアルキルアンモニウム及び
ポリトリアルキルアミン及びこれらを使用する方法を参
照して本発明につき説明し開示してきたが、先に定義付
けした如く、炭化水素配位子を含有するこれらのポリテ
トラアルキルアンモニウムとポリトリアルキルアミンの
類似物は前掲の特許請求の範囲に定めらた本発明の化合
物と方法の範囲内に入るものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭55−159844（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−105757（ＪＰ，Ａ) 米国特許4952321（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 41/00 - 41/18 B01J 45/00 B01J 20/00 - 20/34 C02F 1/42 G01N 30/00 - 30/96 C09K 3/00
Claims (24)
- 【請求項１】 溶液源から所望のイオンを濃縮、除去す
る方法であって、 （ａ）第１容積を有する前記溶液源を化学式 【化１】 を有する固体無機担体に共有結合された配位子を含有す
るポリテトラアルキルアンモニウム及び／又はポリトリ
アルキルアミンを含む化合物に接触させ、式中、Ｓｐａ
ｃｅｒは炭素原子数１乃至１０の親水性原子団で；Ａは
ＮＲｘ、Ｓ及びＯから成るグループから選択した成員
で、ここでｘは、現存するＮが第４又は第３となるよう
な整数であり；Ｂ，Ｄ，Ｇ及びＬは、ＮＲｘ，Ｓ及び
Ｏ、又はＳとＯが末端位置に位置付けられた場合のＳＨ
及びＯＨから成るグループから選択した成員であり、こ
こでｘは現存するＮが第４又は第３となるような整数で
あり；ａ，ｃ，ｆ及びｈはそれぞれ１乃至５の範囲の整
数であり；ｅ及びｊはそれぞれ０乃至２５の範囲の整数
であり；ｋは０又は１の整数であり；ＡがＳ又はＯであ
る場合ｋを０としなければならないことを条件とし；Ｒ
は低アルキル又は置換低アルキルから成るグループから
選択した成員であり；更にＡ，Ｂ，Ｄ，Ｇ又はＬの少な
くとも２個がテトラアルキルアンモニウム、置換テトラ
アルキルアンモニウム、トリアルキルアミンまたは置換
トリアルキルアミンから成るグループから選択した成員
でなければならず、Ｘ，Ｙ及びＺは、それぞれ少なくと
もＸ，Ｙ及びＺの１つをＯ−固体担体としなければなら
ないことを条件としてＣｌ，Ｂｒ，Ｉ，アルキル、アル
コキシ、置換アルキル、置換アルコキシ及びＯ−固体担
体から成るグループから選択した成員であり；前記化合
物の配位子部分を含む前記ポリテトラアルキルアンモニ
ウム及び／又はポリトリアルキルアミンと前記所望のイ
オンとの間に複合体を形成すべく前記所望のイオンに対
し親和力を有する前記化合物の配位子部分を前記ポリテ
トラアルキルアンモニウム及び／又はポリトリアルキル
アミンが含むこと； （ｂ）前記所望のイオンが複合化された前記化合物との
接触から前記溶液源を除去し；及び （ｃ）複合化された前記所望のイオンを有する前記化合
物を前記所望のイオンに対し前記化合物より高い親和力
若しくは前記化合物に対し前記所望のイオンより高い親
和力を有する少容積の受入れ溶液に接触させて前記複合
体を破壊し前記少容積の前記受入れ溶液内の濃縮形態に
て前記所望のイオンを回収することから成る方法。 - 【請求項２】 前記支持された固体化合物に共有結合さ
れた配位子を含む前記ポリテトラアルキルアンモニウム
及び／又はポリトリアルキルアミンが積層カラム内に含
まれ、前記溶液源が最初に前記積層カラムを通って流
れ、前記所望のイオンと前記化合物の配位子部分を含有
する前記ポリテトラアルキルアンモニウム及び／又はポ
リトリアルキルアミンの間の複合体の形成を可能にし、
それに続いて前記少容積の前記受入れ溶液を前記積層カ
ラムを通じて流し、濃縮形態での前記所望のイオンを含
有する前記受入れ溶液を回収することにより前記複合体
の破壊と前記積層カラムからの前記所望イオンの除去を
行なう請求項１の方法。 - 【請求項３】 Ｏ−固体担体がシリカ、ジルコニア、チ
タニア、アルミナ、酸化ニッケル若しくは他の同様の親
水性無機担体材料から成るグループから選択した成員で
ある請求項１の方法。 - 【請求項４】 Ｓｐａｃｅｒが低アルキル、アリール、
グリシジル及びアルキルアミノから成るグループから選
択した成員である請求項１の方法。 - 【請求項５】 所望のイオンがＰｔＣｌ６ ２−，ＰｔＣ
ｌ４ ２−，ＰｄＣｌ４ ２−，ＲｈＣｌ６ ３−，ＩｒＣｌ
６ ３−，ＲｕＣｌ６ ３−，ＩｒＣｌ６ ２−，ＲｕＣｌ６
２−，ＢｉＣｌ６ ３−，ＣｒＯ４ ２−，ＳｅＯ４ ２−，
ＩＯ３ −，ＩＯ４ −，ＴｃＯ４ −，ＭｎＯ４ −，ＲｅＯ
４ −，ＡｕＣｌ４ −，ＨｇＣｌ４ −，ＰｂＣｌ４ −，Ｓ
ｂＣｌ６ ３−，ＳｎＣｌ４ ２−，ＳｎＣｌ６ ２−，Ｓｅ
Ｏ３ ２−，ＡｓＯ４ ３−，及びＡｓＯ３ ３−から成るグ
ル−プから選択した成員である請求項１の方法。 - 【請求項６】 溶液源が付加的にＨ＋イオンを含有する
請求項１の方法。 - 【請求項７】 Ｓｐａｃｅｒがグリシドキシプロピルで
ありＯ−固体担体がＯ−シリカである請求項１の方法。 - 【請求項８】 固体無機担体に共有結合された配位子を
含むポリテトラアルキルアンモニウムが下式を有し、こ
こでＳＳは固体担体とする請求項７の方法。 【化２】 - 【請求項９】 固体無機担体に共有結合された配位子を
含有するポリテトラアルキルアンモニウムが下式を有
し、ここでＳＳは固体担体である請求項７の方法。 【化３】 - 【請求項１０】 固体無機担体に共有結合された配位子
を含有するポリテトラアルキルアンモニウムが下式を有
し、ここでＳＳは固体担体である請求項７の方法。 【化４】 - 【請求項１１】 固体無機担体に共有結合された配位子
を含有するポリトリアルキルアミンが下式を有し、式中
Ｓｏｌｉｄ Ｓｕｐｐｏｒｔが固体担体である請求項７
の方法。 【化５】 - 【請求項１２】 固体無機担体に共有結合された配位子
を含有するポリトリアルキルアミンが下式を有し、ここ
でＳＳは固体担体である請求項７の方法。 【化６】 - 【請求項１３】 前記化合物の下式で表される部分が、
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン；ジメチル
（トリエトキシシリルプロピル）マロン酸塩；３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン；Ｎ−［（３−トリメト
キシシリル）プロピル］エチレンジアミントリアセチッ
ク酸；ｐ−（クロロメチル）フェニルトリメトキシシラ
ン；ビニル−トリエトキシシラン；３−ブロモプロピル
トリエトキシシラン；３−グリシドオキシプロピルトリ
メトキシシラン及びこれらの組み合わせから成るグルー
プより選択したスペーサー基を含有するケイ素を有する
Ｏ−固体親水性担体材料の反応生成物である請求項１の
方法。 【化７】 - 【請求項１４】 受入れ溶液がＮａ２Ｓ２Ｏ３、チオ尿
酸、ＨＩ、ＨＣｌ、ＮａＩ、Ｎａ４ＥＤＴＡ、Ｎａ３Ｎ
ＴＡ、ＮＨ４ＯＨ、エチレンジアミン及びこれらの混合
物から成るグループから選択される請求項１の方法。 - 【請求項１５】 下式を有し、式中のＳｐａｃｅｒを炭
素原子数１乃至１０の親水性原子団とし；ＡをＮＲｘ，
Ｓ及びＯから成るグループから選択した成員とし、ここ
でｘは現存するＮが第４又は第３となるような整数であ
り；Ｂ，Ｄ，Ｇ及びＬを、ＮＲｘ，Ｓ及びＯ、又はＳと
Ｏが末端位置に位置付けられた場合のＳＨ及びＯＨから
なるグループから選択した成員とし、ここでｘは現存す
るＮが第４又は第３となるような整数とし；ａ，ｃ，ｆ
及びｈをそれぞれ１乃至５の範囲の整数とし；ｅ及びｊ
をそれぞれ０乃至２５の範囲の整数とし；ｋを０又は１
の整数とし；ＡがＳ又はＯである場合にはｋが０でなけ
ればならないことを条件とし；Ｒは低アルキル又は置換
低アルキルからなるグループから選択した成員とし；更
にＡ，Ｂ，Ｄ，Ｇ又はＬの少なくとも２個をテトラアル
キルアンモニウム、置換テトラアルキルアンモニウム、
トリアルキルアミン又は置換トリアルキルアミンからな
るグループから選択した成員としなければならないこと
を条件とし；Ｘ，Ｙ及びＺはＸ，Ｙ及びＺの少なくとも
１つがＯ−固体担体でなければならないことを条件とし
て、それぞれＣｌ，Ｂｒ，Ｉ，アルキル、アルコキシ、
置換アルキル、置換アルコキシ及びＯ−固体担体からな
るグループから選択した成員とした、固体無機担体に共
有結合されたポリテトラアルキルアンモニウム及び／又
はポリトリアルキルアミンから成る化合物。 【化８】 - 【請求項１６】 Ｏ−固体担体が、シリカ、ジルコニ
ア、チタニア、アルミナ、ニッケル酸化物又は他の同様
の親水性無機担体材料から成るグループから選択された
成員である請求項１５の化合物。 - 【請求項１７】 Ｓｐａｃｅｒが低アルキル、アリー
ル、グリシジル及びアルキルアミノから成るグループか
ら選択された成員である請求項１５の化合物。 - 【請求項１８】 Ｘ，Ｙ及びＺがメトキシ及びＯ−シリ
カから成るグループから選択され、Ｓｐａｃｅｒがグリ
シドキシプロピルである請求項１７の化合物。 - 【請求項１９】 下式を有し、ここにＳＳは固体担体で
ある請求項１８の化合物。 【化９】 - 【請求項２０】 下式を有し、ここにＳＳは固体担体で
ある請求項１８の化合物。 【化１０】 - 【請求項２１】 下式を有し、ここにＳＳは固体担体で
ある請求項１８の化合物。 【化１１】 - 【請求項２２】 下式を有し、ここにＳＳは固体担体で
ある請求項１８の化合物。 【化１２】 - 【請求項２３】 下式を有し、ここにＳＳは固体担体で
ある請求項１８の化合物。 【化１３】 - 【請求項２４】 前記化合物の下式で表される部分が、
ジメチル（トリエトキシシリルプロピル）マロン酸塩；
３−メルカプト−プロピルトリメトキシシラン；３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン；Ｎ−［（３−トリメ
トキシシリル）プロピル］エチレンジアミントリアセチ
ック酸；ｐ−（クロロメチル）フェニルトリメトキシシ
ラン；ビニル−トリエトキシシラン；３−ブロモプロピ
ルトリエトキシシラン；３−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン及びこれらの組み合わせから成るグルー
プから選択されたスペーサー基を含むケイ素を備えたＯ
−固体親水性担体材料の反応生成物である請求項１５の
化合物。 【化１４】
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