JPH06505270A

JPH06505270A - 疎水性酸性緩衝液を用いたミクロエマルションの安定化

Info

Publication number: JPH06505270A
Application number: JP4506638A
Authority: JP
Inventors: ナラヤナン　コラジ　エス; シャウドゥリ　ラタン　ケイ; ダハナヤケ　マニラル
Original assignee: アイエスピー　インヴェストメンツ　インコーポレイテッド
Priority date: 1991-02-12
Filing date: 1992-02-03
Publication date: 1994-06-16
Anticipated expiration: 2017-07-29
Also published as: DE69229169D1; DE69229169T2; CA2097707A1; WO1992013454A1; EP0574492B1; AU656568B2; EP0574492A4; EP0574492A1; AU1419392A; JP3307930B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】疎水性酸性緩衝液を用いたミクロエマルションの安定化本発明は農業的に活性な化学物質の放出系に関する。さらに特に、本発明は、溶解が困難である農薬のミクロエマルションおよびこのようなミクロエマルションを製造するための濃厚液に関する。

■、定　義ここで用いる以下の用語は以下に示した意味を有する：（ａ）「マクロエマルション」は、内部層が視覚的に認識可能な小滴の形態であり、全体のエマルションが濁っており、小滴の直径が約１００ｍμより大きい、油中の水または水中の油のエマルションを意味する。

（ｂ）ｒミクロエマルション」は、２種以上の不混和の透明であり熱力学的に安定である分散系であり、分散相が直径が約ｌＯ〜１００ｍμの範囲内である小滴から成る、水中の油または油中の水である。このようなミクロエマルションは清澄であり、少なくとも約８０重量％の水を含む。

（ｃ）　ミクロエマルションに用いる「清澄」または「透明」は、組成物が、肉眼で見た際に、粒状またはコロイド物質あるいは第２相が全く存在せずに単−相として観察されることを意味する。

（ｄ）「はとんど不溶」または「不溶」は、すべての実際的な目的に関して、化合物の水への溶解性が、この水への溶解性または分散性を増加させて化合物の生物学的利用能を増加させるかまたは溶媒の過度に大量な使用を防止するための若干の変性なしに農業的目的に用いるのに不十分であることを意味する。

（ｅ）濃縮物への高度の添加は、農業的に活性な成分の含量か少なくとも約４重量％であることを意味する。

（ｆ）「農業的に活性な化学物質または成分Ｊ　（ＡＡＣ）は、農業的肥料、栄養素、植物成長促進剤、除草剤、植物成長抑制化学物質として用いることができる化合物およびこの混合物並びに植物、昆虫、微生物、菌類、細菌等を殺すのに有効である化学物質、一般に殺虫剤、殺菌剤、殺線虫剤、燻蒸剤、強力剤と呼ばれるもの、すなわち他のＡＡＣと共に用いた際にこれらの活性等を増強する化合物並びに植物への散布に関する農業的使用または昆虫および有害生物を抑制する家庭的使用に適する性質を育する他の任意の化学物質を意味する。

（ｇ）農業的に活性な化学物質に用いる際の「不安定な」は、化学物質が、水と混合された際に減成または劣化を受けることを意味する。

（ｈ）「緩衝有効量」は、混合物を、ＡＡＣの加水分解が最小となるｐＨに緩衝するのに十分な疎水基の量を意味する。

（ｉ）ミクロエマルションに関する「低温安定性ノは、ミクロエマルションが、２〜３℃において少なくとも１か月にわたり清澄のままであることを意味する。

発明の背景農薬は、水性エマルション、溶液または懸濁液の形態で用いるのか最も好ましい。随時、これらはまた、活性成分が微細な不活性担体物質、例えばチャイナクレー等に吸着されたかまたはこれと混合されたダストの形態で用いることができる。このような粉末またはダスト組成物に関して、風によるドリフトが問題であり、従って液体の形態が好ましい。

このような液体配合物に関する問題の１つは、農業的活性を存する化学物質が、しばしば水に対して極度の不溶性を示すという事実である。この結果、これらは、有機溶媒に溶解するかあるいはエマルションまたは懸濁液の形態で用いなければならない。有機溶媒を用いることに関して、これらは一般に、環境的および費用の観点から不都合である。特に、このような有機化学物質は、農薬自体の効果あるいは特定の農業的使用において生産されたその後の果実または野菜に悪影響を与えつる毒性または副作用を示す。この毒性はまた、取り扱いに関して不都合である。

乳化または懸濁液配合物を提供することが試みられた際に、農業的に活性な成分の好適に高い濃度を提供することに関する問題に遭遇した。従って、このような農業的に活性な化学物質をマクロエマルション（時に応じて以下ではエマルションとする）と配合した際に、乳化状態を維持することが困難である。

これは、次に、特に配合物を水で希釈して植物に散布する際に、均一な配合物を維持することにおける問題を生じる。

マクロエマルションを製造する農業的に有用な化学物質の濃厚液を提供する試みが、南アフリカ特許出願第６９５，３９３号明細書、１９６９年７月２５日出願に開示されている。この出願は、農業的に用いられるほとんど水不溶性の農薬の゛濃厚液の配合物に関する。油状または固体形態のいずれがである農薬を、水素原子またはピロリドン環の窒素原子に結合した１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基を有するピロリドンと混合する。この出願には、溶解するのか困難である農薬の濃厚溶液を配合することができ、このような濃厚液が良好な安定性を示すことが開示されている。用いられる濃厚液は、農薬活性成分、特定の低級アルキルピロリドン、通常一般の有機溶媒である補助溶剤、例えばキシレン、メチル化およびポリアルキル化されたナフタレンおよび脂肪族溶媒、並びに分散助剤または乳化剤、例えば油溶性スルホネート、カルシウムおよびアミノスルホン酸塩等と混合することができるポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン　ソルビタン脂肪酸エステルを含む界面活性剤を含むものである。

この従来技術は、濃厚液を水で希釈した後にエマルションの安定性を維持することの困難から生じた問題に対する解決法を与えていない。従って、濃厚液の希釈された形態を乳化の直後に用いない場合には、植物、土壌、有害生物等に用いる安定な希釈配合物を提供することは困難である。

米国特許第４，７９８．８３７号明細書には、農薬化合物（ＣＧＡ）の乳剤か開示されている：この活性濃厚液は、３０％のシクロヘキサノンを溶媒として用いた１０％の活性成分を含む。しかし、シクロヘキサノンは高度に有害である。このような農業的使用にあたり、毒物学的懸念のある不活性物質および高い引火点を有する溶媒を含む１９８７年４月２２日付の４０Ｃ，Ｆ、Ｒ，１５４，７のりストｌおよび２に含まれるものを含む毒性溶媒の使用を避け、濃厚液中の農業的に活性な物質の量を増加させることが好ましい。

さらに、過去に用いられた多くの有機溶媒は、これらが比較的低い毒性を示すものであっても、生分解性でなく、従って汚染物質として残留する。

米国特許出願通番第５４６．０１４号明細書、１９９０年６月２８日出願、同第５０５，０３０号明細書、１９９０年４月５日出願および同第０７／４４８．７０７号明細書、１９８９年１２月１１日出願には、不溶性農薬の水系への安定なマクロエマルションの提供の問題に対する解決法が示されている。これは、長鎖および短鎖アルキルラクタムを用いて農薬の乳剤を形成することにより達成された。さらに米国特許出願通番第２５７゜５９６号明細書、１９８８年１０月１４日出願参照。この内容をここに参考として包含し、これは、長鎖アルキルラクタムを用いて水で希釈して安定なマクロエマルションを形成する農業的に活性な成分の乳剤、例えば除草剤、殺菌剤、農薬等を製造することが開示されている。

これらの特許出願が、通常高度に水に不溶である広範囲の農業的に活性な化学物質のエマルションの製造を開示している一方、これらのすべての従来技術の濃厚液から得られたエマルションはマクロエマルションである。水で希釈することにより生成したこのマクロエマルションは、比較的安定である一方、時折２相以上に沈降しつる。

しかし、エマルションに対して改善された安定性を示す有効量の不溶性の農業的に活性な化合物を放出する組成物を提供するのが好ましい。さらに、このような農薬に増大した化学安定性を与えるのが好ましい。

所与の農業的化合物の効力を、この添加含量に対して増加させることもまた好ましい。ミクロエマルションが農業的に活性な化合物の効力を、等しいレベルのマクロエマルション組成物中の同一の化合物に対して増加させることができることは理論化されているｅ　５ｋｅｌｔｏｒ＋、　Ｐ、　Ｒ，、Ｍｕｎｋ、Ｂ、　Ｈ，およびＣｏ１１ｉｎｓ、　Ｈ，Ｍ、、　”Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｅ５ｔｉｃｉｄｅ　Ｍｉｅｒ。

ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ　″　、Ｐｅ５ｔｉｃｉｄｅ　Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ３　ｙｓｔｅｍｓ　；第８巻、　ＡＳＴＭ　５ＴＰ９８０．　Ｄ、　Ａ、　ＨｏｖｄｅおよびＧ、　Ｂ、　Ｂｅｅｓｔｍａｎ編、　Ａｍｅｒｉｃａｎ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｆｏｒ　ＴｅｓｔｉｎｇａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓ、フィラデルフィア、　１９８８参照。また米国特許第３゜９５４、９６７号明細書およびカナダ国特許第１０２５６８７号明細書参照。

ミクロエマルションの討議に関して、Ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎｓ、Ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ、Ｌｅｏｎ　Ｍ、　Ｐｒｉ　ｎｃｅ、　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ、　ｌ　９７７およびＭｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎｓ　 −Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　Ｎｏｖｅｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ＢＨＲｏｂｉｎｓｏｎ、　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｉｎ　Ｂｒ１ｔａｉｎ　２６　（１９９０）、第３４２頁参照。

発明の要約本発明者等は、高度に水不溶性である農業的に活性な化合物を、ミクロエマルションが長時間にわたり安定性を示す溶解状態にほぼ等しい状態にするのに用いることができる新規なミクロエマルションを見出した。

さらに特に、本発明者等は、水不溶性の農業的に活性な成分、界面活性剤、次式（式中Ｒは水素原子あるいは１−１６個の炭素原子を有する分岐状または直鎖状アルキルであり、Ｒ３は１〜１６個の炭素原子を有する分岐状または直鎖状アルキルであり、ただしＲおよびＲ１における炭素原子の合計が１６以下であり；ｎは３，４または５である）で表されるラクタムから成り、少なくとも８０重量％が水であり、特定的な農業的に活性な成分、界面活性剤およびラクタムを含み、これらの合計量が組成物がミクロエマルションの形態であるようになっている高度に安定な組成物を見出した。

本発明のミクロエマルションに関して重要なことは、これらが大量の水を含む場合であっても、ミクロエマルションの形態で長い保存寿命を示すという事実である。これは、最終の消費者使用、例えば家庭での使用、家庭の有害生物の抑制およびこの状況における濃厚液の希釈が実用的でないかまたは不所望である最終的使用に関して特に好都合である。さらに、新規な組成物は、環境的観点から不都合である物質、例えば有害性溶媒等を全く含まない。

しかし、あるＡＡＣは、ある条件下で不安定であり、例えばカルバメート、ビレトロイドまたはエステル、アミド、リン酸エステル、チオホスフェートエステル等のようなＡＡＣは、水中で加水分解されうることか知られている。これらの代表例は、ヒドラメチルノン、カルバリル等である。一般に、このような化合物に関して、４時間にわたる安定性は、実際の問題として希釈された物質を希釈直後に用いなければならないため、十分であると考えられる。しかし、これは、これらの化合物が長時間にわたり貯蔵することかできないことを意味する。

さらに、本発明者等は、水中で一般に不安定である、すなわち加水分解を受けやすいこれらのＡＡＣに関して、高度に安定なミクロエマルションが、上記混合物中に緩衝有効量の疎水性酸を含ませることにより得られることを見出した。

また、ある地理学的地域において、組成物が、１０″Ｃｐｌ下、および一般的に３°Ｃてミクロエマルション状態を維持するのが好ましい。通常、このようなミクロエマルションは、温度か約１０’Ｃ以下に低下するに従い他の透明な液体の視覚可能な濁りにより証明されたように、不安定になることか観察された。

また、本発明者等は、このようなＡＡＣの低温安定性は、上記に定義した混合物に、低温安定化有効量の多価アルコールを加えることにより改善することができることを見出した。

図面の簡単な説明図１．　２および３はカルバリルのミクロエマルションの顕微鏡写真である。

発明の詳細な説明本発明において用いることかできる農業的に活性な化学物質は通常水不混和性または油状液体および／または固体の形態であり、殺虫剤、例えばシクロ化合物、カルバメート、動物および植物誘導体、合成ビレトロイド、ジフェニル化合物、ノンホスフェート、有機ホスフェート、チオホスフェートおよびジチオホスフェートを含む（Ａｇｒｉｃｕｌｔｙｒａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｂｏｏｋ　Ｉ。

Ｉｎ５ｅｃｔｉｃｉｄｅｓ、　ｌ　９８９．　Ｗ、　Ｔ、　Ｔｈｏｍｓｏｎ　改訂、　Ｔ　ｈｏｍｓｏｎＰ　ｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ参照）０シクロ化合物：６＋　７．　８．　９．　１０．　１０−へキサクロロ−１，５，５ａ、６，９．９ａ−へキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ペンゾジオキサチェンインー３−オキシトカルバメート＝２−イソプロピルフェニル−Ｎ −メチルカルバメート：２−（１，３−ジオキソラン−２イル）フェニルメチルカルバメート；２．３−イソプロピリジン　ジオキシフェニル　メチルカルバメート。

カルバリル：１−ナフチル−Ｎ−メチルカルバメート動物および植物誘導体：サザンパイン（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ　Ｐｉｎｅ　）から誘導された塩素化炭化水素：天然に存在するラクトングリコシド：合成ビレトロイド：　（±）α−シアノ−３−フェノキシベンジル（±）シス、トランス　３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチル　シクロプロパンカルボン酸：（Ｒ３）−３−アリル−２−メチル−４−オキソシクロベント− ２−エニル（ＩＲ３）−シス、トランス・クリサンテメート：３−フェノキシベンジル（ＩＲ３）−シス、トランス−３−（２，ｄ−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸：３．４，５．６−チトラヒドロフタルイミドメチル（±）−シス、トランスークリサンテメート）：５−　［２−（２−”ブトキシエトキシ）エトキシメチルツー６−ブロビルー１．３−ベンゾジオキソール：１この化合物は合成ビレトロイドの協力剤として知られている。

（Ｒ３）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル２，２，３゜３−テトラメチルシクロプロパンカルボン酸；（±）シアノ（３−フェノキシフェニルメチル（± ）−４−（ジフルオロメチオキシ）α−（１−メチルエチル）ベンゼンアセテート；フェノキシ化合物およびノンホスフェート：２．２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）　−１，ｌ、１．　）ジクロロエタン。

１．３，５．　トリーｈ−プロピルー１．３．５−トリアジン−２，４，６（ＩＨ，ａＨ，５Ｈ）　トリオン：エチル（２Ｅ、４Ｅ）−３，７，１１−トリメチル−２，４−ドデカジェノエート；１−　（４−）２−クロロ−α、α、α−トリプルオローｐ−トリロキシ）−２ −フルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）尿素；ｌ−デシクロキシ４−（（７−オキサ−オクト−４−イニル）〕−オキシベンゼン：有機ホスフェート二３−ヒドロキシ−Ｎ、　Ｎ−ジメチル−シス−クロトンアミドのジメチルホスフェートエステル；２−クロロ−１−（２，４−ジクロロフェニル）ビニルジエチルホスフェート：４−（メチルチオ）フェニル　ジプロピルホスフェート。

チオホスフェ−）：０．Ｏ−ジエチル−〇−４−ニトロフェニルホスホロチオエート：０、０−ジエチル−〇−（２，イソプロピル−６−メチル−５−ピリミジニル）ホスホロチオエート：２−ジエチルアミノ−６−メチルピリミジン−４−イルジメチルホスホロチオエート；ジチオホスフェートおよびその他ニジメチルメルカプトスクシネートの０．０−ジメチルホスホロジチオエートエステル；０−エチル−８−フェニルエチルホスホロジチオエート：５．５−ジメチルペルヒドロピリミジン−２−オン４−トリフルオロメチル−α−（４−トリフルオロメチルスチリル）−シナミリデンヒトラゾン（ヒドラメチルノン）。

代表的な除草剤はフェノキシ化合物、安息香酸、酢酸およびフタル酸、アニリン誘導体、ニトリル、アミド、アセトアミド、アニリン、カルバメート、チオカルバメート並びに複素環式窒素誘導体、例えばトリアジン、ピリジン、ピリダゾン、ピコリン酸並びに尿素誘導体およびホスフェートを含む（Ａ　ｇｒｉｃｎｌｔｕｒａｌＣｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｂｏｏｋ　Ｉ［、Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ、１９８６〜８７．　Ｗ。

Ｔ、　Ｔｈｏｍｓｏｎ編、　Ｔｈｏｍｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、アメリカ合衆国カリフォルニア用　９３７９１　フレズノ参照）。

上記の化合物の例は以下の通りである：フエノキシ化合物＝２．４−ジクロロフェノキシ酢酸：２、　４．　５−トリクロロフェノキシ酢酸：４−（２，４−ジクロロフェノキシ）酪酸：Ｓ−エチル２メチル−４−クロロフェノキシチオアセテート：２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸：メチル５−（２，４−ジクロロ−フェノキシ）−２−二トロペンゾエート：フタル化合物の安息香酸および酢酸＝３，６−ジクロロー〇−アニス酸；４−クロロ−２−才キソベンゾチアジンン−３−イル酢酸；Ｎ−１−ナフチル− フタルアミド酸；ニトリルおよびアニリン誘導体：３−５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾ−ニトリル；α、α、α、トリフルオロー２，６−シニトローＮ、Ｎ−ジプロピル−ｐ−１リニジン：Ｎ−（１−エチルプロピル）−２，６−シニトロー３，４−キシリジン：アミド、アセトアミド、アニリド・Ｎ、　Ｎ−ジメチル−２−（ｌ−ナフタレニルオキシ）−プロピオンアミド。

２．６−ジメチル−Ｎ−２′メトキシ−エチル−クロロ−アセトアニリド；３’、４’−ジクロロ−プロピオンアニリド：α−クロロ酢酸−Ｎ−（３，５，５−１−リフチルシクロヘキセン−１−イル）−Ｎ−イソプロピルアミド：４− ベンジル−Ｎ−イソプロピルトリメチルアセトアミド；チオカルバメート：Ｓ− エチルジプロピル　チオカルバメート：尿素誘導体：　３−　（５−ｔ−ブチル−３−イソキサシイルー１．１−ジメチル尿素；Ｎ−（２，６−トリフルオローベンゾイル）　−Ｎ’　−［２゜５−ジクロロ− ４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルオキシ）フェニル〕尿素：ピロリドン誘導体：１−（ｍ−）リフルオロメチルフェニル）−３−クロロ−４ −クロロメチル−２−ピロリドン：アミノ酸誘導体：メチルＮ−ベンゾイル−Ｎ −（３−クロロ−４−フルオロフェニル）−ＤＬアラリネート：Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２，６−ジニチルフエニル）−グリシンエチルエステル：カルバメート：イソプロピル−ｍ−クロロカルバニレート；３−エトキシ（カルボニルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルカルバメート；複素環式化合物＝４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジルオキシ酢酸：４−（１，２−ジメチル−Ｎ−プロピルアミノ）−２−エチルアミノ−６−メチルチオ−３−トリアジン：２−　（４，５−ジヒドロ４−メチル−４−（ｌ−メチルエチル）−５−オキソ−ＩＨ−イミダゾイル−２イル−３−ピリジンカルボン酸；２−（３，５−ジクロロフェニル）−２−（２，２，２−４リクロロエチル）オキシナン；ブチル−９−ヒドロ−フルオレン−（９）−カルボン酸；２−　（１−（エトキシイミノ）ブチルツー３−ヒドロキシ−５−（２Ｈ−テトラヒドロチオピラン− ３−イル）−２−シクロヘキセンイオン：２−（２クロロフエニル）メチル−４，４−ジメチル−３＝イソオキサゾリジノン；ホスフェート二〇−エチル−〇−（３−メチル−６−二トロフエニル）Ｎ−ｓ− ブチルホスホロチオアミデート。

代表的な殺菌剤は以下のものを含む（Ａ　ｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｂｏｏｋ　Ｉ　Ｖ、　Ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ、１９８９．　Ｗ、　Ｔ、　ＴｈｏｍｓＯ口改訂、　Ｔｈｏｍｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、アメリカ合衆国カリフォルニア用　９３７９１　フレズノ参照）：有機化合物＝２，５−ジメチル−Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メトキシ−３−フランカルボキサミド：５−エトキシ−３−トリクロロメチル−１，２，４−チアジアゾール；３−（２−メチルピペリジノ）プロピル３，４−ジクロロベンゾエート。

Ｎ、Ｎ’−（１，４−ピペラジンジイルビス（２，２，２−トリクロロ）エチリデン）ビスホルムアミド：テトラメチルチウラムジスルフィド：〇−エチルーＳ、Ｓ、ジフェニル−ジチオホスフェート：５．１０−ジヒドロ− ５，１０−ジオキソナフト（２，３，９）−ｐ−フチイン−２，３−ジカルボ一二トリル；２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール；α−２−（４−、クロロフェニル）エチル〕−α−（１，１−ジメチルエチル）　−１Ｈ−１，２，４−１−リアゾール−■−エタノール；モルホリン二Ｎ−トリデシル−２，６−ジメチルモルホリン：４−Ｎ−ドデシル −２，６−ジメチルモルホリン。

代表的な燻蒸剤、成長抑制剤、忌避剤および殺鼠剤は以下のものを含む（Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、　Ｂｏｏｋｌ［、Ｆｕｍｉｇａｎｔｓ。

１９８８〜１９８９．　Ｗ、Ｔ、Ｔｈｏｍｓｏｎ改訂、Ｔｈｏｍｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ　アメリカ合衆国カリフォルニア用９３７９１　フレズノ参照）：成長抑制剤：ｌ、２ジヒドロ−６−エトキシー２．　２．　４−トリメチルキノリン：（２−クロロエチル）リン酸：４−〔アセトアミノ）メチルゴー２−クロロ−Ｎ（２，６−ジエチル　フェニルアセトアミド；安息香酸、３．６ジクロロー２−メトキシ、２−エトキシ−Ｉ−メチル−２−才キソエチルエステル：忌避剤、０，０−ジメチル−０−（（４−メチルチオ）ｍ −トリル〕ホスホロチオエート。

第３ブチルースルホニルジメチルジチオカルノくメート；種ｊ′ｌ−軟化剤、２ −クロロ−６−（）リクロロメチル）ピリジン；５−工Ｉ・キシ−３−トリクｌコロメチル−１，２，４−千７ジアゾール；Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，２，３−千了ジア゛ブールー５−イル尿素。

農薬は、これらの通常のまたは周囲条件、すなわち４０〜９０゜Ｆにお＋Ｊる物理的状態、およびこれらの水または他の一般的な有機溶媒、例えば芳香族化合物例えばトルエン、キシレン、メチル化およびポリアルキル化ナフタレン並びに脂肪族溶媒に対する溶解性または混和性に依存するこれらの物理的性質を特徴とする。

物理的性質に基いて、農薬を２つの群に分類することができる。第１の群は、周囲温度で油状液体であり、水に不混和であるものを含む。特定的な農薬は以下のものである：２．４−ジクロロフェノキシ酢酸の普通のエステル（ｃｏｍｍｏｎｅｓｔｅｒ）２、　４．　５−４リクロロフエノキシ酢酸の普通のエステル、２−（２，４− ジクロロフェノキシ）プロピオン酸の普通のエステル、２−　（２，４，５−）ジクロロフェノキシ）プロピオン酸の普通のエステル、２．４−ジクロロ酪酸の普通のエステル、２、メトキシ−３，６−ジクロロ安息香酸の普通のエステル、２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸の普通のエステル、ピペロニルブトキシド３，４−メチレンジオキシ−６−ブロビルベンジルｎ −ブチルジエチレングリコールエーアル、ブロモホスエチル：０．０−ジエチル −〇−２．５−ジクロロー４−ブロモフェニルチオノホスフェート、Ｎ−（２− メルカプトエチル）ベンゼン−スルホンアミド（ベタサン■（ＢＥＴＡＳＡＮ■ す、イソボルニルチオシアンアセテート（サナイトＯ（Ｔｈａｎｉｔｅ■））、オクタン酸のイオキシニルエステル、モリネートＳ−エチルへキサヒドロ−ＩＨ −アゼピン−１−カルボチオエート。

ＰＰ５１１　０．　Ｏ−ジメチル−（２−ジエチルアミン４−メチル−６−ピリミジニル）カルバメート、ＰＰ２１１　０．　Ｏ−ジエチル０−（２−ジエチルアミン４−メチル−６−ピリミジニル）ホスホロカルバメート、５−エトキシ− ３−（トリクロロメチル）−１，２，４−チアジアゾール（テラザル■（ＴＥＲＲＡＺＡＬＥ　＠））、エチル−５−Ｓ−ジプロピル−ホスホジチオエート（モカッフ＠　（ＭＯＣＡＰ　Ｏ））、Ｓ−エチルジプロピルチオカルバメート（ニブタム■（ＥＰＴＡＭ■））、Ｓ−エチルジイソブチルチオカルバメート（スーダン０（ＳＵＴＡＮ　ｏ））、ｓ−ｎ、プロピル−ジ−ｎ−プロピルチオカルバメート（ベルナム■（ＶＥＲＮＡＩ））、Ｓ−プロピルブチルエチルチオカルバメート（ティラム■（ＴＩＬＬＡＭ［Ｆ］））、Ｓ−エチルエチルシクロへキシルチオ力ルバメ−１−（ＲＯ−ニート■（ＲＯ− ＮＥＥＴ［Ｆ］））、マラチオン（ｓ−（１，２−ジカルボキシエチル）−０，０−ジメチルホスホロジチオエート、ジアチノン（０，０−ジエチル、Ｏ−（２−イソプロピル−４−メチル−６−ピリミジニル）ホスホロチオエート、〇−エチルー８−フェニルーエチルホスホノジチオニー１・（ジフォネート■（ＤＹＦＯＮＡＴＥ■））、トキサフエン（オクタクロロカンフエン）、ブロモキシニル（ｎ、オクタン酸の３，５−ジブロモ −４−ヒドロキシベンゾニトリルエステル）、２−クロロ−Ｎ−２，６−ジエチルフェニル−Ｎ−メトキシメチルアセトアミド（ラッソ■（ＬＡＳＳＯ＠乃、シアジートｓ−２，３−ジクロロアリルＮ、Ｎ−ジイソプロピルチオールカルバメート、トリアレー）ｓ−２，３，３−）リクロロアリルＮ、Ｎ−ジイソプロピルチオールカルバメート。

第２の群は、周囲温度で固体であり、すべての実用的目的において水に不溶である農薬を含む。

２、　４．　５−Ｔ　（２，４，５−）ジクロロフェノキシ酢酸）モニュロン（Ｍｏｎｕｒｏｎ）　（３−ＣＰ−クロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素ジウロン（Ｄｉｕｒｏｎ）　（３−（３，４−ジクロロフェニル）−１、１−ジメチル尿素）ブロマシル（Ｂｒｏｍａｃｉｌ）　（５−ブロモ−３−８，ブチル−６−メチルウラシル）イソンル（ｌ５ｏｃｉｌ）　（５−ブロモ−３−イソプロピル−６−メチルウラシル）リニュロン（Ｌｉｎｕｒｏｎ）　（３−（３、４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチル尿素アトラジン（Ａｔｒａｚｉｎｅ）　（２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イツブロビルアミノーｓ−トリアジン）シマジン・（Ｓｉｍａｚｉｎｅ）（２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジンドシン（Ｄｏｄｉｎｅ）　（ｎ−ドデシルグアニジンアセテート）チラム（Ｔｈｉｒａｍ）　（テトラメチルチウラムジスルフィド）Ｎ−（メルカプトメチル）フタルイミド５−（０，０−ジメチルホスホロジチオエート）（イミダン■（ＩＭ［ＤＡＮＯ））リンダン（Ｌｉｎｄａｎｅ）（γ−１，２，３，４，５，６− ヘキサクロロシクロヘキサン）フォルベット（Ｆｏｌｐｅｔ）　（Ｎ　−トリクロロメチルフタルイミド）マナゾン（Ｍａｎａｚｏｎ）　（ｓ　−（４、６−ジアミツー１．　３．　５− トリアジン−２−イルメチル）ジメチルホスホロチオールチオネート）バーパン（Ｂａｒｂａ口）（４−クロロ−２ブチニルｍ−クロロカルバニレート）トリカンパ（Ｔｒｉｃｕｍｂａ）　２−メトキシ−３，５，６−トリクロロ安息香酸トリフルラリン（Ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）　（２，６−シニトローＮ、Ｎ−ジプロピル−４−トリフルオロメチルアニリン）　（２，３ジヒドロ−５−カルポキサニリドー６−メチル−１，４−オキサチイン）（ビタバックス■（Ｖ［ＴＡＶＡＸ　＠）２．４−ジクロロフェノキシ酢酸４−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酪酸２−（２，４−ジクロロフェノキシ）プロピオン酸イオキシニル（［ｏｘｙｎｉｌ）　：　３．　５ショート− ４−ヒドロキシヘンジニトリルブロモキシニル（Ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）　：　３．　５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリルメトキシクロール（Ｍｅｔｈｏｘｙｅｈｌｏｒ）　：　２．　２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−１，１−トリクロロエタンＰＰ　７８１：　４　（２−クロロフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−５−イソオキサシロン０ＰＰ　６７５　：　５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン０ＰＰ　０６２：　５．　６−シメチルー２−ジメチルアミノ−４−ピリミジニルジメチルカルバメート０ＰＰ　１４９：　５−ｎ−ブチル−２エチルアミノ−４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン００インペリアル　ケミカル　インダストリーズ　リミテッド（Ｉｍｐｅｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ｌｉｍ１ｔｅｄ）社製Ｃ６３１３Ｎ’　−（４−ブロモ−３−クロロフェニル）−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル尿素Ｃ６９８９２，４’　ジニトロ−４−トリフルオロメチル−ジフェニルエーテルクロロキシュロン（Ｃｈｌｏｒｏｘｕｒｏｎ）Ｎ’　−４−（クロロフェノキシ）フェニル−ＮＮ−ジメチル尿素ジクロベニル（Ｄｉｃｈｌｏｂｅｎｉｌ）２．　６−ジクロロベンゾニトリルジフエナミド（Ｄｉｐｈｅｎａｍｉｄ）　ＮＮ−ジメチル−２，２−ジフェニルアセトアミドフェナック（Ｆｅｎａｃ）２．　３．　６−　トリクロロフェニル酢酸フルオメツロン（Ｆｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ）Ｎ’　−（３−トリフルオロメチルフェニル）−ＮＮ−ジメチル尿素ＧＳ　１４２６０　４−エチルアミノ−２−メチルチオ−６−ｔ−ブチル−アミノ−１，３，５−１−リアジンＰＣＰペンタクロロフェノールレナシル（Ｌｅｎａｃｉｌ）　３−シクロへキシル−６，７−シヒドローＩＨ− シクローペンタピリミジン−２，４−（３Ｈ，５Ｈ）−ジオンピラゾン（Ｐｙｒａｚｏｎ）　５−アミノ−４−クロロ−２−フェニル−３−ピリダゾンメトロブロミュロン（Ｍｅｔｒｏｂｒｏｍｕｒｏｎ）Ｎ’　−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル尿素メトキシマーク（Ｍｅｔｏｘｙｍａｒｃ）　Ｎ　−（４−メトキシベンゾイル）−Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）− Ｎ’　、Ｎ’−ジメチル尿素ネビ、ロン（Ｎｅｂｕｒｏｎ）　Ｎ−ブチル−Ｎ’−（３，４−ジクロロフェニル−Ｎ−メチル尿素）ＮＩＡ　１１０９２１．　１−ジメチル−３−（３−（ｎ−ｔ−ブチルカルバミロキシ）フェニル〕尿素メコブロツブ（Ｍｅｃｏｐｒｏｐ）　２−　（４−クロロ−２メチルフエノキシ）プロピオン酸モノリニュロン（Ｍｏｎｏｌｉｎｕｒｏｎ）Ｎ’　−（４−クロロフェニル）− Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル尿素ニトロフェン（Ｎｉｔｒｏｆｅｎ）　２．　４−ジクロロフェニル４−ニトロフェニルエーテルプロパニル（Ｐｒｏｐａｎｉｌ）　Ｎ　−（３，４−シクロロールフェニル）プロピオンアミドビリクロール（Ｐｙｒｉｃｌｏｒ）　２．　３．　５−）リクロロー４−ビリジノールソラン（Ｓｏｌａｎ）　３　’−クロロー２−メチルーｐ−バレロトルイジドターバシル（Ｔｅｒｂａｃｉｌ）　５−クロロ−３−ｔ−ブチル−６−メチルウラシルＵＣ２２４６３（サーメート（ＳＩＲＭＡＴＥ））　−３，４−ジクロロベンジルＮ−メチルカルバメートＷＬ　９３８５２−アジド−４−エチルアミノ−６−ｔ−ブチルアミノ−ｓ−トリアジンプロパクロール（Ｐｒｏｐａｃｈｌｏｒ）　２−クロロ−Ｎ−イソプロピルアセトアニリドＣＰ　５０１４４　２−クロロ−Ｎ−２，６−ジエチルフェニル−Ｎ−メトキシメチルアセトアミドＣＰ　３１６７５　２−クロロ−Ｎ−（２メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）アセトアミドシブロミド（Ｃｙｐｒｏｍｉｄ）　３　’　、４　’−ジクロロシクロブロバンカルポキサニリドフエニュロン（Ｆｅｎｕｒｏｎ）　Ｎ　Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル尿素クロルブロミュロン（Ｃｈｌｏｒｂｒｏｍｕｒｏｎ）Ｎ’　−（４−ブロモ−３−クロロフェニル）−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル尿素アミドリン（Ａｍｅｔｒｙｎｅ）　２−メチルメルカプト−４−エチルアミノ−６−イツブロピルーアミノーｓ− トリアジンプロメトリン（Ｐｒｏｍｅｔｒｙｎｅ）　２−メチルメルカプト−４，６−ビスイソプロピルアミノ−Ｓ−トリアジンＤＣＰＡ　ジメチル２．　３．　５．　６テトラクロロテレフタレートベネフイン（Ｂｅｎｅｆｉｎ）Ｎ−ブチル−Ｎ−エチル−２，２，２−トリフルオロ−２，６−シニトローｐ−トルイジンニトラリン（Ｎｉｔｒａｌｉｎ）　２．　６−シニトロー４−メチルスルフ増・ニル−ＮＮ−ジプロピル−アニリンＰＰ４９３　２．　６−ジフルオロ−３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシピリジンＧＮＰ　２．　４．　６−）ジクロロフェニル−４′ニトロロフェニルエーテルペンタクロロニトロベンゼン１−（ブチル　カルバモイル）−２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸、メチルエステル（ベンレートＯ（ＢＥＮＬＡＴＥ［Ｆ］戸、これは通常水に加えた際には加水分解により不安定性を示す。

代表的な水に不安定な殺虫剤は、カルバメートエステル、アミド、ホスフェートエステル、チオカルバメート、チオホスフェートエステルまたはチオホスフェートのエステルを含む。これらは、カルバリル（Ｃａｒｂａｒｙｌ）　、アミノカルブ（Ａｍｉｎｏｃａｒｂ）、アルファジベルメトリン（ａｌｐｈａｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）　、レスメトリン（Ｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）、アレトリン（Ａｌｌｅｔｈｒｉｎ）　、ジフルベンズロン（Ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）　、ジクロトフォス（Ｄｉｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）　、プロフェノ７ｔス（Ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）、アジンフォス−メチル（Ａｚｉｎｐｈｏｓ　−ｍｅｔｈｙｌ）　、メトフロキサム（Ｍｅｔｈｆｕｒｏｘａｍ）　、プロシミドン（Ｐｒｏｃｙｍｉｄｏｎｅ）　、フタリド（Ｆｔｈａｌ　１ｄｅ）、ニトロサル−イソプロピル（Ｎｉｔｒｏｔｈａｌ　−１ｓｏｐｒｏｐｙｌ）、トルクｏ７Ｊ−スー１チル（Ｔｏｌｃｌｏｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）　、ビラシフオス（Ｐｙｒａｚｏｐｈｏｓ）、りｏロブロアｙム（Ｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｈａｍ）　、ＥＰＴＣ，ＤＰＸ　 −Ｌ　５３００．　ＤＰＸ　−Ｆ５３８４およびナブタラム（Ｎａｐｔａｌａｍ）を含む。（これらの化学物質の各々の詳細な説明は、ｒＡｇｒｉｃｕＬｔｕｒａｌ　Ｃｈｅｍ’ｃａｌ　Ｂｏｏｋｓ　Ｉ　。

■、■およびＩＶ、　ｒｎｓｅｃｔｉｅｉｄｅｓ、　１９８９　；　Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ、ｆ９８６〜１９８７　：　Ｆｕｍｉｇａｎｔｓ　ａｎｄ　Ｇｒｏｗｔｈ　Ｒｅｇｕｌａｔｏｒｓ、　１９８８　：　Ｗ、Ｔ。

Ｔｈｏｍｓｏｎ改訂、Ｔｈｏｍｓｏｎ　ＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓＪに述べられている。）本発明において用いるのに適した好ましいラクタムは次式。

Ｒ。

（式中Ｒは水素あるいは１−１６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキルてありＲ４は１〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキルであり、ただしＲおよびＲ１における炭素原子の数の合計は１６以下でなければならない）で表されるアルキルピロリドンである。

好ましいラクタムは、Ｒが水素原子であり、Ｒ１がメチル、エチル、ブチル、オクチルまたはイソオクチル基であるものである。これらのうち特に好ましいものは、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ〜オクチルピロリドンおよびＮ−イソオクチルピロリドンである。

新規な組成物を製造する方法は、単に成分を混合することである。通常、第１に農業的に活性な化学物質をラクタム成分に加え、次に界面活性剤を加えるのが最良である。水は通常、第１の３種の成分を混合した後に加える。しかし、添加および混合の順序に特定の臨界は存在しない。

新規な組成物に用いるのに適した界面活性剤は、エトキシル化アルキルフェノール、直鎖脂肪族ボークエステル、直鎮芳香族ポリエステル、ポリアルケニルオキシアルコール、直鎖脂肪族エトキシレート、ポリエトキモル化ヒマシ油、ポリエトキシル化カルボン酸塩およびポリエトキシル化アルキルアミンを含む。

陰イオン界面活性剤を乳化剤として用いることかでき、これはホスフェートエステルおよびこの塩、アルキルサルフェート、スルフォネ−１・およびこれらの塩、硫酸化ノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールの塩、アルキルベンセンスルフォネートの塩、アルキルナフタレンスルフォネートの塩並びにスルフォン化脂肪族ポリエステルおよびこの塩を含む。また適切なものは、リン酸のジエステルの混合物である、エチレンオキシド望の非イオン界面活性剤の複合ホスフェートエステルである。（例えばｒＭｃ　Ｃｕｔｃｈｅｏｎのεｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ（１９８９）　、アメリカ合衆国ニューシャーシ−Ｈグレンロック所在のＭ、　Ｃ，Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社のマツクカチオンズ・ディビジョン（ＡＪｃ　Ｃｕｔｃｈｅｏｎｓ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）　Ｊ参照。

本発明において用いるのに適する疎水性酸は、組成物に対して緩衝効果を発生してＡＡＣの加水分解または劣化を防止するのか、この意図された効能またはミクロエマルションの状態に悪影響を与えないものである。代表的なものは、約２〜５のｐＫａを有する疎水性酸である。これらは、３〜１８単位含量のエチレンオキシド単位、すなわち−ＯＣ８２ＣＨ一単位（以下ＥＯ単位と記す）　、Ｒ２Ｃ０ＯＨ（式中Ｒ２は７〜１７個の炭素原子を有するアルキル基であり、約１〜１０のＥＯ単位を含むことかできる）、（式中Ｒ３は８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基であり、約１〜１０のＥＯ単位を含むことができる）、Ｒ”ＳＯ□ Ｈ（式中　Ｒ４は８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基であり、約１〜ＩＯのＥＯ単位を含むことかできる）　、　Ｒ’Ｏ８Ｏ，）ｌ　（式中Ｒ５は８〜Ｉ８個の炭素原子を有するアルキル基であり、約１〜ＩＯのＥＯｉ位を含むことかできる）を存するノニルフェニルエトキシル化リン酸を含む。

本発明において用いるのに適する多価アルコールはグリセロール、ペンタエリスリトール、マンニトールおよびソルビトールである。多価アルコールの量は、低温安定性を与えるのに十分であるか、この意図された効能に悪影響を与えない量である。

より特定的に、多価アルコールの量は、最終的に用いる配合物中の混合物の全重量に対して約１〜５０重量％、好ましくは２〜２０重量％、最も好ましくは２〜５重量％である。

最も特定的に、疎水性酸は、最終的に用いる配合物中の混合物の全重量に対して約０．０１〜２０重量％、好ましくは０．００２〜ＩＯ重量％、最も好ましくは０．０５〜１．０重量％の量で存在することができる。濃厚液中の疎水性酸の量は、約０．０５〜２５重量％とすることができる。

特定の成分および新規な組成物中のこれらの量を上記に定めた範囲内で広範囲にわたり変化させることができ、これは最終生成物が希釈により新規なミクロエマルションを形成しなければならないことにのみ制限される。

ＡＡＣ濃度は、これが、濃厚液を少なくとも８０重量％の水で希釈した際にかなりの時間にわたり沈澱を生成せず、所望の効果を達成する限りは、可能な限り高くすべきである。放置した際の沈澱（結晶の生成）は溶液中のＡＡＣの量を減少させるのみならず、施与装置、すなわち噴霧器等に詰まりを生じさせうる。

本発明において、４重量％を超えるＡＡＣ濃度を有し、水で希釈することにより安定な透明ミクロエマルションを形成する濃厚液を得ることかできる。特定のＡＡＣに依存して、濃厚液中のＡＡＣの濃度は希釈前の組成物の全重量に対して約４〜２５％である。

一般に、界面活性剤の量は、組成物の全重量に対して約１〜５０％である。通常、界面活性剤の量はＡＡＣの量に依存する。好ましいＡＡＣの対界面活性剤の比率は約１：０．３〜ｌ：１０である。

ＡＡＣの最終的使用濃度、すなわち希釈後の濃度は、特定のＡＡＣにより決まる。しかし、希釈した際、希釈された形態が、これを散布するのに十分な時間にわたり安定を維持することが重要である。当然、これは、畑または最終的な使用者の使用の散布計画に伴って変化する。本発明の組成物に係る好ましい最終使用ミクロエマルション組成物は約０．００５〜１重量％のＡＡＣ、約１−１５重量％のラクタｌ４、約０．０１〜ｌＯ重量％の界面活性剤を含み、残りが水である。

新規なミクロエマルションに関して、長時間にわたる安定性か得られ、使用可能な状態にある形態の配合物を消費者使用のために提供することができる。従来の補助剤、例えばフィルム形成重合体、すなわちポリビニルピロリドン、粘度調整剤等を、これらかミクロエマルション状態で破壊するかまたは悪影響を与えない限り、新規な組成物に加えることができる。

以下の実施例は本発明を例示する０：＊実施例中、すべての組成百分率は池に特記しない限り全組成物に対する重量％である。

実験方法：Ａ、配合物：配合物を、成分の正確な割合を秤量し、混合することにより調製した。代表的に水を基剤とする配合物の試料１００ｇを各評価のために、４オンスの栓をしたビン中に調製した。ラクタムを用いた際には、ＡＡＣを測定量のラクタム中で完全に溶解させた。

界面活性剤をＡＡＣまたはＡＡＣをラクタムに溶解した溶液（ラクタムを用いた場合）に加えた。内容物を自動軌道振どう器（ａｕｔｏｍａｔｉｃ　ｏｒｂｉｔａｌ　５ｈａｋｅｒ）中で、ＡＡＣが完全に溶解するかまたは混合物が均質となるまで混合した。通常これには約３０分を要した。次に直ちに希釈するかまたは貯蔵する濃厚液が得られた。濃厚液を４時間〜２週間にわたり貯蔵し、次に水で希釈するこれらの例において、この事実を表に示した結果において示す。

水を基剤とするミクロエマルションを、所要量の濃厚液を水に加えることにより調製した。希釈水は脱イオン水またはＣａＣＯ５当量として表示した硬度３４２ｐｐｍの世界保健機関（ＷＨＯ）標準硬水のいずれかであった。

Ｂ、安定性の評価試料を、周囲湿度における明澄度、沈澱および分離または濁度に関して、視覚的に試験した。安定な配合物が６か月間にわたり観察された。配合物を、これらが視覚的観察により４日以上清澄を維持した場合に安定であると考えた。２４時間以内に濁ったかまたは分離した配合物を不安定であると考えた。

しかし、あるＡＡＣは、ある条件下で不安定であり、例えばヒドラメチルノン、カルバリン等のようなＡＡＣは、水中で加水分解することが知られている。従って、このようなＡＡＣに関するミクロエマルションの安定性を、このような化学的不安定性を受けないＡＡＣの基準とは異なる規準を用いて判断しなければならない。一般に、このような化合物に関して、４時間の安定性が実際の問題として希釈された物質を希釈の直後に用いなければならないため、十分であると考えられる。これらの例において、本発明者等は、新規なミクロエマルションがＡＡＣの化学的安定性を増加させることを見出した。望ましい配合物を、１０〜４５° Ｃの範囲内の低温および高温における安定性に関して評価した。試料を１０〜４５°Ｃの固定された温度において貯蔵し、時間の関数として視覚的に観察した。

若干の場合において、明澄度をまた、ハック・ラジオ・タービディメーター（Ｈａｃｈ　Ｒａｔｉｏ　Ｔｕｒｂｉｄｉｍｅｔｅｒ）を用いて装置的に測定し、ＮＴＶ　（ネフェロメトリー濁度単位（Ｎｅｐｈｅｌｏｍｅｔｒｉｃｔｕｒｂｉｄｉｔｙ　ｕｎｉｔｓ））として表現した。≦５ＯＮＴＵの値を有する試料を視覚的に清澄であると考えた。

以下の表において、最後に記録した視覚的観察は、視覚的観察を実施した最後の時間を示す。例えば、示した最後の観察か２週間にわたるものである場合には、この実施例に関して、これ以上の観察は実施しなかった。また、２つの個別の観察の間に中断を示した実施例において、暫定的な観察は、中断の前および後に示したものと同一である。例えば、実施例１において、試料は１日、２日および４日において「濁」であり：実施例６において、試料は１日、２日および４日において清澄であった。

実施例　１表　１表　１（続き）表　１（続き）表　１（続き）表　１（続き）表　１（続き）表２表　２（続き）表　２（続き）表　２（続き）表　２（続き）表　２（続き）表　２（続き）表　２（続き）表３表　３（続き）表　３（続き）表　３（続き）表４表　４（続き）表　４（続き）表　４（続き）表　４（続き）表　４（続き）表　４（続き）表　４（続き）表　４（続き）表　４（続き）壽　５表　５（続き）表　５（続き）表　５（続き）＊　５　（繞Ｉ＆）：ｓ　５　（続＾）表　５（続き）表　５（続き）表　６表　６（続き）表　６　（続き）表　６（続き）喪　６（読★）表　６（続き）壽　６　（繞夫）夷　Ｒ（ｍま）寿　６（続六）裏　６　（繞＾）表　６（続き）表７裏　８表８実験の部Ａ　ＡＡＣの溶解度の測定溶解度に依存して０．１〜１ｇのＡＡＣから開始した所定量のＡＡＣを、自動軌道振とう器で３０分間、１０ｇの選択された溶媒と共にかきまぜた。増加量のＡＡＣ（０，１ｇ）を、３０分間かきまぜた後に溶解が生じなくなるまで加えた。

これにより溶解度の上方限界を得た。次に、増加量の溶媒（０，１ｇ）を溶液が形成するまで加え、これにより溶解度の下方限界を得た。すべての測定を２０〜２５°Ｃの周囲条件で実施した。これらの試験結果を表９に示す。

結果および討議カルバリルのＮ−アルキルピロリドンおよび他の４種の溶媒に対する溶解度を表９に示す。

表９特記しない限り、すべての測定を２５°Ｃで実施した。木に関しては、ｒＴｈｅ　Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第２編、　Ｒｏｙａｌ　Ｓａｃ、　ｏｆＣｈｅｍ、　Ｔｈｅ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｎｏｔｔｉｎｇｈａｍ　ＮＧ７２ＲＤ、英国（１９８７）Ｊ参照。

カルバリルに関する安定なミクロエマルションカルバリルはよく知られた活性成分であるため、表１０の組成のミクロエマルションの物理的および化学的安定性の両者を監視した。

表１Ｏこの配合物（表１０）のｐＨを時間に関して監視した。配合物をエタノールで適切に希釈する（１／１００　）ことにより調製した一３０ｐｐｍ　ＡＡＣのエタノール溶液のＵＶスペクトルを時間の関数として得た。ＵＶ吸収の変化を用いて、先に得た補正曲線に基いてカルバリル濃度の減少を測定した。

１６％の損失が、ＵＶスペクトルデータから、４０日において感知された。配合物のｐＨは、期間中を通してアルカリ性であった。ｐＨの９．２７から７．４への降下（４０日）が観察された。配合物は、４０日を超えてさらに劣化し続けた。

カルバリルはアルカリ性媒体中で加水分解することが知られているため（Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ参照）、配合物を、適切な量のＫＨ，ＰＯ４を加えることにより緩衝した。

ｐＨ＝６において緩衝した緩衝配合物は、３０日後に観察したλ最大＝２７９ｎｍにおけるＵＶ吸収において何の減衰をも示さなかった。しかし、カルバリルの微細な結晶か１１日目に分離するのか認められた。顕微鏡による試験により長さ５０μの微小な針状結晶か示された。

最初の配合物を、ＫＨ，ＰＯ４の代わりに微小量のガファックＲＥ−６１０（＜０．１〜１００ｇの配合）を加えてｐＨを６に調整することにより緩衝した。生成した配合物は、結晶を全く分離せずに１２０日間安定であることが見出され、ＵＶ吸収において識別可能な減衰を全く示さなかった。

図１．２および３はそれぞれ、１３１日後の無緩衝の配合物、ＫＨ２ＰＯ，で緩衝した配合物およびガファックＲＥ−６１０で緩衝した配合物からの小滴の２５０×における顕微鏡写真を示す。

示したように、結晶の形成の顕著な減少が、疎水性緩衝剤で緩衝した系に関して観察された。

実施例■ 表１１に示した組成を有する一連のミクロエマルションおよび濃厚液を調製した。各々の組成物は、存在するグリセロールの量を除いて同一であった。配合物定１は２〜３℃において不安定であった。対照的に、配合物魔２および＃３は、２〜３°Ｃにおいて６か月間、沈殿しなかったことが観察された。３５℃までの貯蔵における安定性に実質的な差異は観察されなかった。

配合物２，３および４は、２〜３°Ｃにおいて６か月間貯蔵した際に沈殿を全く生じなかった。配合物ｌは、２〜３°Ｃにおいて４８時間以内に結晶を生成した。プロピレングリコール、ブタノール、ブチンジオールおよびイソプロパツールをグリセロールの代わりに用いた際には、低温安定性は観察されなかった。

表１１ミクロエマルシコン組成国際調査報告フロントページの続き（５１）Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号ＡＯＩＮ　５７１００　Ｂ　９１５９−４Ｈ（３１）優先権主張番号　７７７．０３３（３２）優先臼　１９９１年１０月１６日（３３）優先権主張国　米国（Ｕ　Ｓ　’）（８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、　ＳＥ）、　ＡＵ、　ＣＡ、ＪＰＩ（７２）発明者　シャウドウリ　ラタン　ケイアメリカ合衆国　ニューシャーシー州０７４０５　パトラ−レゼルボワール　アヴエニュ−７４（７２）発明者　ダハナヤケ　マニラルアメリカ合衆国　ニューシャーシー州０８５５０　プリンストン　ジャンクションリード　ドライブ　１７

Claims

【特許請求の範囲】

１．（ａ）水不溶性の農業的に活性な成分；（ｂ）界面活性剤；（ｃ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子あるいは１〜１６個の炭素原子を有する分枝状または直鎖状アルキルであり、Ｒ１は１〜１６個の炭素原子を有する分枝状または直鎖状アルキルであり、ただしＲおよびＲ１における炭素原子の合計が１６以下であり；ｎは３，４または５である）で表されるラクタム；および（ｄ）少なくとも約８０重量％の水を有し；ここで成分ａ，ｂ，ｃおよびｄのアイデンティティおよび量が、上記組成物がミクロエマルションの形態であるようになっていることを特徴とする組成物。
２．ラクタムが次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子あるいは１〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであり、Ｒ１は１〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであり、ただしＲおよびＲ１における炭素原子の数の合計は１６以下でなければならない）で表されるアルキルピロリドンであることを特徴とする請求の範囲１記載の組成物。
３．Ｒが水素原子であり、Ｒ１がメチル，エチル，ブチル，オクチル，イソオクチルまたはドデシル基であることを特徴とする請求の範囲２記載の組成物。
４．ラクタムがＮ−メチルピロリドン，Ｎ−オクチルピロリドン，Ｎ−イソオクチルピロリドンまたはＮ−ドデシルピロリドンであることを特徴とする請求の範囲１記載の組成物。
５．（ａ）水不溶性の農業的に活性な成分；（ｂ）界面活性剤；（ｃ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子あるいは１〜１６個の炭素原子を有する分枝状または直鎖状アルキルであり、Ｒ１は１〜１６個の炭素原子を有する分枝状または直鎖状アルキルであり、ただしＲおよびＲ１における炭素原子の合計は１６以下であり；ｎは３，４または５である）で表されるラクタム；および（ｄ）０％の水を有し；ここで成分ａ，ｂおよびｃのアイデンティティおよび量が、少なくとも約８０重量％の水と組成物とを混合することによりミクロエマルションを形成するようになっていることを特徴とする組成物。
６．ラクタムが次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子あるいは１〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであり、Ｒ１は１〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであり、ただしＲおよびＲ１における炭素原子の数の合計は１６以下でなければならない）で表されるアルキルピロリドンであることを特徴とする請求の範囲５記載の組成物。
７．Ｒが水素原子であり、Ｒ１がメチル，エチル，ブチル，オクチル，イソオクチルまたはドデシル基であることを特徴とする請求の範囲６記載の組成物。
８．ラクタムがＮ−メチルピロリドン，オクチルピロリドン，Ｎ−イソオクチルピロリドンまたはＮ−ドデシルピロリドンであることを特徴とする請求の範囲６記載の組成物。
９．成分（ａ）の濃度が５重量％を超えたことを特徴とする請求の範囲５記載の組成物。
１０．成分（ａ）の濃度が５〜２５重量％の範囲内であることを特徴とする請求の範囲５記載の組成物。
１１．成分（ｂ）の量が全組成物の約１〜５０重量％であることを特徴とする請求の範囲５記載の組成物。
１２．成分（ａ）対成分（ｂ）の比率が約１：０．３〜１：１０であることを特徴とする請求の範囲５記載の組成物。
１３．農業的に活性な成分を含むミクロエマルションを製造するにあたり、混合物の全重量に対して少なくとも８０重量％の水と請求の範囲５記載の組成物とを混合する工程を含むことを特徴とする農業的に活性な成分を含むミクロエマルションの製造方法。
１４．作物を処理するにあたり、作物を、農業的に有効な量の請求の範囲１記載の組成物と接触させることを特徴とする作物の処理方法。
１５．有害生物を駆除するにあたり、有害生物を、有害生物駆除有効量の請求の範囲１記載の組成物と接触させることを特徴とする有害生物の駆除方法。
１６．水不溶性の農業的に活性な成分が、水と接触した際に加水分解のために不安定化し、組成物がさらに緩衝有効量の疎水性酸を含むことを特徴とする請求の範囲１記載の組成物。
１７．疎水性酸が、約２〜５のｐＫａを有するものから成る群から選ばれたことを特徴とする請求の範囲１６記載の組成物。
１８．疎水性酸が、最終的に用いられる配合物中の混合物の全重量に対して約０．０１〜２０重量％の量で存在することを特徴とする請求の範囲１７記載の組成物。
１９．（ａ）水に加えた際に加水分解により不安定性を示す水不溶性の農業的に活性な成分；（ｂ）界面活性剤；（ｃ）次式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子あるいは１〜１６個の炭素原子を有する分枝状または直鎖状アルキルであり、Ｒ１は１〜１６個の炭素原子を有する分枝状または直鎖状アルキルであり、ただしＲおよびＲ１における炭素原子の合計は１６以下であり；ｎは３，４または５である）で表されるラクタム；（ｄ）緩衝有効量の疎水性酸；および（ｅ）０％の水を有し；ここで成分ａ，ｂ，ｃおよびｄのアイデンティティおよび量が、少なくとも約８０重量％の水と組成物とを混合することによりミクロエマルションを形成するようになっていることを特徴とする組成物。
２０．ラクタムが次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子あるいは１〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであり、Ｒ１は１〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであり、ただしＲおよびＲ１における炭素原子の数の合計は１６以下でなければならない）で表されるアルキルピロリドンであることを特徴とする請求の範囲１９記載の組成物。
２１．Ｒが水素原子であり、Ｒ２がメチル，エチル，ブチル，オクチル，イソオクチルまたはドデシル基であることを特徴とする請求の範囲１９記載の組成物。
２２．ラクタムがＮ−メチルピロリドン，オクチルピロリドンＮ−イソオクチルピロリドンまたはＮ−ドデシルピロリドンであることを特徴とする請求の範囲１９記載の組成物。
２３．農業的に活性な成分がシクロ化合物，カルバメート，合成ピレトロイド，ジフェニル化合物，ノンホスフェート，有機ホスフェート，チオホスフェートおよびジチオホスフェートから成る群から選ばれたことを特徴とする請求の範囲１９記載の組成物。
２４．疎水性酸が、約２〜５のｐＫａを有するものから成る群から選ばれたことを特徴とする請求の範囲１９記載の組成物。
２５．疎水性酸が、最終的に用いる配合物中の混合物の全重量に対して約０．０１〜２０重量％の量で存在することを特徴とする請求の範囲１９記載の組成物。
２６．農業的に活性な成分を含むミクロエマルションを製造するにあたり、混合物の全重量に対して少なくとも８０重量％の水と、請求の範囲１９記載の組成物とを混合する工程を含むことを特徴とする農業的に活性な成分を含むミクロエマルションの製造方法。
２７．農業的に活性な成分を含むミクロエマルションを製造するにあたり、混合物の全重量に対して少なくとも８０重量％の水と請求の範囲１９記載の組成物とを混合する工程を含むことを特徴とする農業的に活性な成分を含むミクロエマルションの製造方法。
２８．さらに低温安定化有効量の多価アルコールを含むことを特徴とする請求の範囲１記載の組成物。
２９．ラクタムが次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子あるいは１〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであり、Ｒ１は１〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであり、ただしＲおよびＲ１における炭素原子の数の合計は１６以下でなければならない）で表されるアルキルピロリドンであることを特徴とする請求の範囲２８記載の組成物。
３０．ラクタムがＮ−オクチルピロリドン，Ｎ−イソオクチルピロリドンまたはＮ−ドデシルピロリドンであることを特徴とする請求の範囲２８記載の組成物。
３１．農業的に活性な成分がシクロ化合物，カルバメート，合成ピレトロイド，ジフェニル化合物，ノンホスフェート，有機ホスフェート，チオホスフェートおよびジチオホスフェートから成る群から選ばれたことを特徴とする請求の範囲２８記載の組成物。
３２．多価アルコールがグリセロール，ペンタエリスリトール，マンニトールおよびソルビトールから成る群から選ばれたことを特徴とする請求の範囲２８記載の組成物。
３３．多価アルコールが、最終的に用いる配合物中の混合物の全重量に対して約２〜５０重量％の量で存在することを特徴とする請求の範囲２８記載の組成物。
３４．（ａ）水に加えた際に、加水分解により不安定性を示す水不溶性の農業的に活性な成分；（ｂ）界面活性剤；（ｃ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子あるいは１〜１６個の炭素原子を有する分枝状または直鎖状アルキルであり、Ｒ１は１〜１６個の炭素原子を有する分枝状または直鎖状アルキルであり、ただしＲおよびＲ１における炭素原子の合計は１６以下であり；ｎは３，４または５である）で表されるラクタム；（ｄ）低温安定化有効量の多価アルコール；および（ｅ）０％の水を有し；ここで組成物ａ，ｂおよびｃのアイデンティティおよび量が、少なくとも約８０重量％の水と組成物とを混合することによりミクロエマルションが生成するようになっていることを特徴とする組成物。
３５．ラクタムが次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子あるいは１〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであり、Ｒ１は１〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキルであり、ただしＲおよびＲ１における炭素原子の数の合計は１６以下でなければならない）で表されるアルキルピロリドンであることを特徴とする請求の範囲３４記載の組成物。
３６．ラクタムがＮ−メチルピロリドン，オクチルピロリドン，Ｎ−イソオクチルピロリドンまたはＮ−ドデシルピロリドンであることを特徴とする請求の範囲２８記載の組成物。
３７．成分（ａ）の量が全組成物の５重量％を超えており、成分（ｂ）の量が全組成物の約１〜５０重量％であることを特徴とする請求の範囲３０記載の組成物。
３８．成分（ａ）の濃度が５重量％を超えたことを特徴とする請求の範囲３１記載の組成物。
３９．多価アルコールがグリセロール，ペンタエリスリトール，マンニトールおよびソルビトールから成る群から選ばれたことを特徴とする請求の範囲３４記載の組成物。